CN113574029B - 夹层玻璃及车辆系统 - Google Patents

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glass
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野原敦
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明的夹层玻璃在将从一面入射的波长900~1300nm的光的平均透射率设为TA,并且将另一面的入射角60°的波长900~1300nm的光的最大反射率设为RA时,使用以下式(1)计算的T/R比(A)大于1。T/R比(A)=log10(TA/100)/log10(RA/100) (1)。

Description

夹层玻璃及车辆系统
技术领域
本发明涉及夹层玻璃以及具有夹层玻璃的车辆系统。
背景技术
汽车的窗玻璃广泛使用了使中间膜介于2块玻璃板之间进行一体化而成的夹层玻璃。中间膜往往由在聚乙烯醇缩醛树脂中混配了增塑剂的增塑聚乙烯醇缩醛形成。夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片飞散也少,安全性提高了。
以往,为了防止通过太阳光等外光而汽车内部变为过度高温,汽车所使用的夹层玻璃要求使隔热性提高。因此,已知在夹层玻璃用中间膜中混配了隔热效果高的有机色素、金属氧化物粒子等,或设置了红外线反射层(例如,参照专利文献1、2)。进一步,也已知设置由红外线反射层、和红外线吸收层构成的功能性塑料膜(例如,参照专利文献3)。
另一方面,汽车的自动驾驶系统的开发近年来进展,现在,所谓LEVEL3(带条件的驾驶自动化)下的实用化进展。LEVEL3的自动驾驶系统在运行中,如果紧急情况下等有来自系统的请求,则也需要驾驶者进行操作。因此,监测驾驶员在能够操作的状态下乘车是重要的。
作为监测系统,提出了通过将红外线照射到司机的面部,用红外线照相机拍摄反射光,从而进行司机的面部识别的技术。红外线使用不能被人眼识别,并且易于被人的肌肤反射的近红外区域的波长。由此,可以判断司机的落座的有无、视线的方向、是否瞌睡驾驶、此外是否具有其前兆等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开2015/115627号公报
专利文献2:国际公开2014/200108号公报
专利文献3:国际公开2010/098287号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,红外光也包含于太阳光等从车外侵入的外光。因此,在应用了监测系统的情况下,如果来自车外的红外光照射到司机的面部则成为噪声,此外,根据情况而产生由光量过剩引起的光晕,成为面部识别的障碍。需要说明的是,所谓光晕,是指由于光线过强,因此超出照相机的检测灵敏度,观察图像变得不鲜明。
如专利文献1~3所示那样,如果在中间膜中混配有机色素、金属氧化物粒子,或设置红外线反射层、红外线吸收层,则红外光被中间膜吸收或反射,防止从车外照射到司机的面部。
然而,在面部识别系统中使用的红外线光源(例如,LED)的波长,从人的皮肤的红外线反射波长考虑,期望使用900~1300nm的近红外线。这样的波长的光不能被以往的以隔热作为目的的有机色素、金属氧化物粒子等充分地反射、屏蔽,可能不能充分防止监视系统中的噪声、光晕。
进一步,关于面部识别系统所使用的红外线光源,为了设置于仪表板,研究了先被前窗玻璃等窗玻璃反射后照射到人的面部。同样地,研究了使用于观察被红外线照射了的被摄体的红外线照相机也设置于仪表板。为了通过设置于仪表板的红外线照相机来观察被摄体,期望使红外线被夹层玻璃反射后入射到红外线照相机。然而,以往的夹层玻璃并不是假定在车内侧使红外线反射,红外线不能适当反射,可能不能适当进行监测。
因此,本发明的课题是提供即使在汽车等各种车辆中导入红外光监测系统,也可通过红外光适当进行监测的夹层玻璃。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过使红外的规定波长区域的光的、从一面入射的平均透射率、与另一面的入射角60°的最大反射率的关系为一定的关系,可以解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
即,本发明提供以下[1]~[16]。
[1]一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长900~1300nm的光的平均透射率设为TA,并且将另一面的入射角60°的波长900~1300nm的光的最大反射率设为RA时,使用以下式(1)计算的T/R比(A)大于1。
T/R比(A)=log10(TA/100)/log10(RA/100) (1)
[2]一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长900~1000nm的光的平均透射率设为T1,并且将另一面的入射角60°的波长900~1000nm的光的最大反射率设为R1时,由以下式(2-1)计算的T/R比(1)大于1。
T/R比(1)=log10(T1/100)/log10(R1/100) (2-1)
[3]一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长1000~1100nm的光的平均透射率设为T2,并且将另一面的入射角60°的波长1000~1100nm的光的最大反射率设为R2时,由以下(2-2)计算的T/R比(2)大于1。
T/R比(2)=log10(T2/100)/log10(R2/100) (2-2)
[4]一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长1100~1200nm的光的平均透射率设为T3,并且将另一面的入射角60°的波长1100~1200nm的光的最大反射率设为R3时,由以下式(2-3)计算的T/R比(3)大于1。
T/R比(3)=log10(T3/100)/log10(R3/100) (2-3)
[5]一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长1200~1300nm的光的平均透射率设为T4,并且将另一面的入射角60°的波长1200~1300nm的光的最大反射率设为R4时,由以下式(2-4)计算的T/R比(4)大于1。
T/R比(4)=log10(T4/100)/log10(R4/100) (2-4)
[6]一种夹层玻璃,是在红外线监测系统中使用的夹层玻璃,
在将从一面入射的、上述红外线监测所使用的红外线光源的最大发光波长±50nm的光的平均透射率设为TB,并且将另一面的入射角60°的上述最大发光波长±50nm的光的最大反射率设为RB时,由以下式(3)计算的T/R比(B)大于1。
T/R比(B)=log10(TB/100)/log10(RB/100) (3)
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的夹层玻璃,其具备红外线反射层。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的夹层玻璃,其具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在上述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,上述中间膜含有红外线吸收剂。
[9]根据上述[8]所述的夹层玻璃,上述红外线吸收剂包含最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂。
[10]根据上述[8]或[9]所述的夹层玻璃,上述红外线吸收剂包含隔热粒子。
[11]根据上述[1]~[10]中任一项所述的夹层玻璃,其具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在上述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,
上述中间膜具备配置在一面侧的第1树脂层、配置在另一面侧的第2树脂层、以及设置在上述第1树脂层和第2树脂层之间的红外线反射层,
第1树脂层和第2树脂层中的至少一者含有红外线吸收剂。
[12]一种车辆系统,其具备:
设置在车辆主体的上述[1]~[11]中任一项所述的夹层玻璃;
设置在上述车辆主体内部,并且射出红外线的光源;以及
设置在上述车辆主体内部,并且接受来自被照射了上述红外线的被观察体的反射光的受光机构,
通过利用上述受光机构而接受到的反射光来检测被观察体的状态。
[13]根据上述[12]所述的车辆系统,上述车辆为汽车,上述夹层玻璃构成前窗玻璃、侧窗玻璃、和后窗玻璃中的任意者。
[14]根据上述[13]所述的车辆系统,上述夹层玻璃构成上述前窗玻璃。
[15]根据上述[12]~[14]中任一项所述的车辆系统,其还具备通过上述接受到的反射光来识别上述被观察体的面部的面部识别系统。
[16]根据上述[12]~[15]中任一项所述的车辆系统,使来自上述被观察体的反射光经由通过上述夹层玻璃进行的反射而被上述受光机构接受。
发明的效果
根据本发明,可以提供即使在各种车辆中导入红外光监测系统,也能够通过红外光适当进行监测的夹层玻璃。
附图说明
图1为本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃的截面图。
图2为本发明的其它一实施方式涉及的夹层玻璃的截面图。
图3为本发明的进一步其它一实施方式涉及的夹层玻璃的截面图。
图4为具有楔形的中间膜的夹层玻璃的截面图。
图5为显示楔形的中间膜的一例的截面图。
图6为显示楔形的中间膜的一例的截面图。
图7为显示具有本发明的夹层玻璃的车辆系统的一实施方式的示意图。
图8为用于说明红外线照相机观察试验的示意图。
具体实施方式
以下,使用实施方式对本发明详细地说明。
<夹层玻璃>
(T/R比)
本发明的夹层玻璃在将从一面入射的、红外的规定波长区域的光的平均透射率设为T,将另一面的入射角60°的上述规定波长区域的光的最大反射率设为R时,由以下式(A)计算的T/R比大于1。
T/R比=log10(T/100)/log10(R/100) (A)
在上述式(1)中,log10(T/100)、和log10(R/100)分别是平均透射率(T)、和最大反射率(R)越小,则绝对值越大,T/R比大于1是指夹层玻璃的最大反射率(R)大于平均透射率(T)。因此,本发明的夹层玻璃的平均透射率(T)相对小,充分地屏蔽从夹层玻璃的一面入射的规定波长区域的红外线。因此,从夹层玻璃的一面(例如,车外侧的面)入射的太阳光等外光所包含的、规定波长区域的红外线被夹层玻璃充分屏蔽。此外,夹层玻璃在另一面(例如,车内侧的面),可以充分地反射以60°的角度入射的、规定波长区域的红外线。
需要说明的是,夹层玻璃具有第1玻璃板和第2玻璃板,在各种车辆中,第1玻璃板配置在车外侧,第2玻璃板配置在车内侧。而且,第1玻璃板的表面成为上述一面,此外,第2玻璃板成为上述另一面为好。在以下说明中也同样。
此外,在反射率的测定中,使入射角为60°是因为,在红外线监测系统中,在监测中使用的红外线往往以一定的角度倾斜而入射到夹层玻璃。
需要说明的是,平均透射率(T)、和最大反射率(R)的测定方法具体如在实施例中所示那样。
如果对本发明的实施方式更具体地说明,则本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃在将从一面入射的波长900~1300nm的光的平均透射率设为TA,将另一面的入射角60°的波长900~1300nm的光的最大反射率设为RA时,由以下式计算的T/R比(A)大于1。
T/R比(A)=log10(TA/100)/log10(RA/100) (1)
在向汽车等各种车辆内部导入红外线监测系统的情况下,期望900~1300nm的红外光使用于监测。900~1300nm的红外光不能被人眼识别,另一方面,易于被人肌肤等反射,适于监测例如驾驶员等乘员。另一方面,满足上述式(1)的夹层玻璃可以通过夹层玻璃而充分地屏蔽从夹层玻璃的一面入射的太阳光等外光所包含的、波长900~1300nm的红外线。
因此,如果使用满足上述式(1)的本实施方式的夹层玻璃,则即使向车辆内部导入用于监测驾驶员等的红外线监测系统,也防止太阳光等外光成为监测时的噪声,可进行适当的监测。具体而言,例如,对于面部识别系统,通过眼睑的活动等来检测是否瞌睡等,通过使用本实施方式的夹层玻璃,也可以以少的噪声检测那样的眼睑的活动等。
此外,在红外线监测系统中,红外线有时通过由夹层玻璃构成的窗玻璃进行反射而使用,通过本实施方式中的夹层玻璃满足式(1),从而在另一面(即,车内侧的面)中,可以充分地反射900~1300nm的红外光。因此,即使在使用于监测的红外线利用窗玻璃进行反射而使用的情况下,红外线也被充分反射,可以以高精度实现适当的监测。
为了减少噪声,实现精度高的红外线监测,T/R比(A)优选大于2.3,更优选大于3.6,优选大于8。此外,为了将可见光透射率等维持得充分高,T/R比(A)例如为20以下,优选为15以下。
此外,本发明的其它一实施方式涉及的夹层玻璃的由以下式(2-1)~(2-4)算出的、T/R比(1)~(4)中的至少任1个大于1。
T/R比(1)=log10(T1/100)/log10(R1/100) (2-1)
T/R比(2)=log10(T2/100)/log10(R2/100) (2-2)
T/R比(3)=log10(T3/100)/log10(R3/100) (2-3)
T/R比(4)=log10(T4/100)/log10(R4/100) (2-4)
需要说明的是,在式(2-1)中,T1为从夹层玻璃的一面入射的波长900~1000nm的光的平均透射率,R1为夹层玻璃的另一面的入射角60°的波长900~1000nm的光的最大反射率。
在式(2-2)中,T2为从夹层玻璃的一面入射的波长1000~1100nm的光的平均透射率,R2为夹层玻璃的另一面的入射角60°的波长1000~1100nm的光的最大反射率。
在式(2-3)中,T3为从夹层玻璃的一面入射的波长1100~1200nm的光的平均透射率,R3为夹层玻璃的另一面的入射角60°的波长1100~1200nm的光的最大反射率。
在式(2-4)中,T4为从夹层玻璃的一面入射的波长1200~1300nm的光的平均透射率,R4为夹层玻璃的另一面的入射角60°的波长1200~1300nm的光的最大反射率。
在红外线监测系统中使用的红外线光源往往使用LED,LED一般而言发光波长区域窄。在使用那样的LED,选择性地使用窄的波长区域的红外线的情况下等,通过使T/R比(1)~(4)中的至少任1个大于1,来控制特定的波长区域的红外线的透射率、反射率,从而可以通过少的噪声实现精度高的监测。
如上述那样,在使T/R比(1)~(4)中的至少任1个大于1的情况下,在红外线监测系统中使用的红外线光源的最大发光波长存在于T/R比(1)~(4)大于1的波长区域中为好。即,在T/R比(1)大于1情况下,使所使用的光源的最大发光波长为900~1000nm为好。此外,在T/R比(2)大于1的情况下,使所使用的光源的最大发光波长为1000~1100nm为好。在T/R比(3)大于1的情况下,使所使用的光源的最大发光波长为1100~1200nm为好。在T/R比(4)大于1的情况下,使所使用的光源的最大发光波长为1200~1300nm为好。
在本发明的一实施方式中,夹层玻璃的T/R比(1)~(4)之中,优选2个以上,更优选3个以上大于1。如果在这样宽范围的波长区域中T/R比大于1,则可以使噪声更少,实现精度高的监测。
此外,在2个或3个T/R比大于1的情况下,优选相邻的波长区域的T/R比大于1。即,优选T/R比(1)和T/R比(2)、T/R比(2)和T/R比(3)、或T/R比(3)和T/R比(4)大于1。
进一步,更优选T/R比(1)和T/R比(2)和T/R比(3)、或T/R比(2)和T/R比(3)和T/R比(4)大于1。这样,如果使彼此相邻的波长区域的T/R比大于1,则可以在宽范围的波长区域中连续使T/R比大,因此可以更加通过少的噪声实现精度高的监测。此外,为了可以更加通过少的噪声实现精度高的监测,优选T/R比(1)~(4)全部大于1。
在如上述那样T/R比(1)~(4)中的至少1个大于1的情况下,上述T/R比(A)不需要一定大于1,但优选T/R比(A)大于1。通过T/R比(1)~(4)中的至少1个大于1,并且T/R比(A)也大于1,从而易于更加通过少的噪声实现精度高的监测。在该情况下,如上所述,更优选T/R比(1)~(4)中的至少2个大于1,进一步优选T/R比(1)~(4)中的至少3个大于1,更进一步优选T/R比(1)~(4)全部大于1。T/R比(1)~(4)中的至少2个或3个大于1的情况下的具体的组合如上所述。
在本实施方式的夹层玻璃中,T/R比(1)优选大于2.3,更优选大于3.6,优选大于8。如果使T/R比(1)这样地大,则可以减少噪声,实现适当的红外线监测,特别是在使用了最大发光波长为900~1000nm的光源的情况下可以实施精度更高的红外线监测。此外,为了将可见光透射率等维持得充分高,T/R比(1)例如为20以下,优选为15以下。
T/R比(2)优选大于2.3,更优选大于3.6,进一步优选大于8.0。如果使T/R比(2)这样地大,则可以减少噪声,实现精度高的红外线监测,特别是在使用了最大发光波长为1000~1100nm的光源的情况下可以实施精度更高的红外线监测。此外,为了将可见光透射率等维持得充分高,T/R比(2)例如为20以下,优选为15以下。
T/R比(3)优选大于2.3,更优选大于3.6,进一步优选大于8.0。如果使T/R比(3)这样地大,则可以减少噪声,实现精度高的红外线监测,特别是在使用了最大发光波长为1100~1200nm的光源的情况下可以实施精度更高的红外线监测。此外,为了将可见光透射率等维持得充分高,T/R比(3)例如为20以下,优选为15以下。
T/R比(4)优选大于2.3,更优选大于3.6,进一步优选大于8.0。如果使T/R比(4)这样地大,则可以减少噪声,实现精度高的红外线监测,特别是在使用了最大发光波长为1200~1300nm的光源的情况下可以实施精度更高的红外线监测。此外,为了将可见光透射率等维持得充分高,T/R比(4)例如为20以下,优选为15以下。
本发明的进一步其它一实施方式涉及的夹层玻璃为在红外线监测系统中使用的夹层玻璃,由以下式(3)计算的T/R比(B)大于1。
T/R比(B)=log10(TB/100)/log10(RB/100) (3)
在式(3)中,TB为从夹层玻璃的一面入射的最大发光波长±50nm的光的平均透射率,RB为夹层玻璃的另一面的入射角60°的最大发光波长±50nm的光的最大反射率。需要说明的是,所谓最大发光波长,是监测所使用的红外线光源的发光强度最高的波长。
如上所述,在红外线监测系统中使用的红外线光源往往使用LED,LED一般而言发光波长区域窄。因此,通过使该光源的最大发光波长及其附近的波长区域的光的、T/R比(B)大于1,从而可以通过少的噪声实现精度高的监测。
T/R比(B)优选大于2.3,更优选大于3.6,优选大于8。如果使T/R比(B)这样地大,则可以减少噪声,实现精度高的红外线监测。此外,为了将可见光透射率等维持得充分高,T/R比(B)例如为20以下,优选为15以下。
(平均透射率)
在本发明中,波长900~1300nm的光的平均透射率TA优选为25%以下,更优选为20%以下,进一步优选为15%以下。如果使平均透射率TA低,则易于使上述T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1。此外,从通过红外线适当进行监测的观点考虑,波长900~1300nm的光的平均透射率TA越低越好,但从使夹层玻璃的可见光透射率高的观点考虑,例如为1%以上,优选为3%以上,更优选为5%以上。
此外,在本发明中,如上述那样,T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1的波长区域的光的平均透射率T(例如,在T/R比(1)大于1的情况下,900~1000nm的光的平均透射率T1)优选为25%以下,更优选为20%以下,进一步优选为15%以下。如果使各波长区域的平均透射率T低,则易于使T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1。
此外,从通过红外线适当进行监测的观点考虑,T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1的波长区域的光的平均透射率T越低越好,但从使夹层玻璃的可见光透射率高的观点考虑,例如为1%以上,优选为3%以上,更优选为5%以上。
(最大反射率)
波长900~1300nm的光的最大反射率RA例如为12%以上,优选为30%以上,更优选为50%以上,进一步优选为60%以上,特别优选为73%以上。如果这样地使最大反射率RA大,则易于使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1。此外,从通过红外线适当进行监测的观点考虑,波长900~1300nm的光的最大反射率RA越高越好,但在实用上为95%以下,此外可以为85%以下。
如上述那样T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1的波长区域的光的最大反射率R(例如,在T/R比(1)大于1的情况下,900~1000nm的光的最大反射率R1)例如为8%以上,优选为30%以上,更优选为50%以上,进一步优选为60%以上,特别优选为73%以上。如果这样地使最大反射率R大,则易于使T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1。
此外,从通过红外线适当进行监测的观点考虑,T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1的波长区域的光的最大反射率R越高越好,但在实用上为95%以下,此外可以为85%以下。
(可见光透射率)
为了适合用作窗玻璃,本发明的夹层玻璃的可见光透射率(Tv)优选为60%以上,为了适合使用于汽车的前窗玻璃,更优选为70%以上,进一步优选为75%以上,更进一步优选为80%以上。另一方面,从窗玻璃的透明性的观点考虑,可见光透射率越高越好,但如上述那样为了使规定的红外波长区域的光的透射率低,此外,易于提高隔热性,优选为99%以下,更优选为95%以下,进一步优选为92%以下。
需要说明的是,可见光透射率(Tv)只要按照JIS R3212(2015)测定即可,具体的测定方法如实施例所示那样。
(Tts)
例如为了防止车辆内部被太阳光等外光加热,本发明的夹层玻璃期望使隔热性高。从那样的观点考虑,夹层玻璃的Tts例如为70%以下,优选为65%以下,更优选为60%以下,进一步优选为55%以下。需要说明的是,Tts为Total solar energy transmittedthrough a glazing的简称,为表示隔热性的指标。夹层玻璃通过Tts为上述上限值以下,从而具有充分的隔热性。从确保一定以上的可见光透射率的观点考虑,Tts例如为30%以上,优选为40%以上,更优选为45%以上,进一步优选为50%以上。
此外,在本发明中,如后述那样适当调整混配于中间膜的红外线吸收剂的种类、红外线反射层的种类等,可以在提高透明性的同时也使Tts低。具体而言,可以在确保70%以上的可见光透射率的同时,使Tts例如为65%以下、60%以下、或55%以下。需要说明的是Tts只要按照ISO 13837(2008)测定即可,具体的测定方法如实施例所示那样。
(Tds(1.5))
Tds(1.5)为夹层玻璃的波长300~2500nm的光的日射透射率Tds(1.5)。为了提高隔热性,本发明的夹层玻璃的Tds(1.5)例如为60%以下,优选为55%以下,更优选为50%以下,进一步优选为45%以下。此外,从确保一定以上的可见光透射率的观点考虑,例如为20%以上,优选为30%以上,更优选为35%以上,进一步优选为40%以上。
此外,在本发明中,如上所述,可以在提高透明性的同时也使Tds(1.5)低,具体而言,可以在确保70%以上的可见光透射率的同时,使Tds(1.5)例如为55%以下、50%以下、或45%以下等。
需要说明的是,日射透射率Tds(1.5)只要按照ISO 13837(2008)测定即可,具体的测定方法如实施例所示那样。
接下来,对本发明的夹层玻璃的构成详细说明。
夹层玻璃具备一对玻璃板(第1玻璃和第2玻璃)、以及配置在一对玻璃板之间的中间膜。一对玻璃板通过中间膜进行粘接而构成夹层玻璃。
(红外线吸收剂)
本发明的夹层玻璃优选含有红外线吸收剂。夹层玻璃通过含有红外线吸收剂,从而使900~1300nm的波长区域的光的透射率低,而易于使上述各T/R比大于1。此外,隔热性等也易于提高。红外线吸收剂优选包含于中间膜中。
作为红外线吸收剂,可举出有机色素、隔热粒子等。有机色素优选为包含金属元素的有机色素。上述有机色素可以单独使用1种,也可以并用2种以上。此外,在有机色素包含金属元素的情况下,该金属元素可以为单独1种,也可以为2种以上。此外,该金属元素可以以金属氧化物等化合物的形式含有。
金属元素可以为过渡元素,也可以为主族金属。作为过渡元素,可举出第4族元素、第5族元素、第6族元素、第7族元素、第8族元素、第9族元素、第10族元素、第11族元素、或第12族元素等。作为主族金属,可举出例如,第13族元素、第14族元素等。作为具体的金属元素,可举出铜、锌、钒、锡等。
作为有机色素,可举出酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物等。
酞菁化合物为酞菁、或具有酞菁骨架的酞菁衍生物,优选在它们中含有金属元素。萘酞菁化合物为萘酞菁、或具有萘酞菁骨架的萘酞菁衍生物,优选在它们中含有金属元素。蒽酞菁化合物为蒽酞菁、或具有蒽酞菁骨架的蒽酞菁衍生物,优选在它们中含有金属元素。
需要说明的是,在这些有机色素中,金属元素成为萘酞菁骨架、萘酞菁骨架、蒽酞菁骨架的中心金属为好。
此外,作为有机色素,上述之中,优选为含有金属元素的酞菁化合物。
隔热粒子为可以吸收波长780nm以上的红外线,即热线的材料。隔热粒子由无机材料形成,作为其具体例,可举出金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等除金属氧化物粒子以外的粒子。作为金属氧化物粒子,可举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)等氧化锡粒子、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子和硅掺杂氧化锌粒子等氧化锌粒子、铌掺杂氧化钛粒子等氧化钛粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)等氧化铟粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子(CWO粒子)、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子等氧化钨粒子。此外,也可以使用除它们以外的隔热粒子。隔热材料可以单独使用一种,也可以并用2种以上。
它们之中,为了使热线的屏蔽功能高,优选为金属氧化物粒子,更优选使用选自ATO粒子、GZO粒子、ITO粒子和CWO粒子中的至少1种,进一步优选使用ITO粒子或CWO粒子。
隔热粒子的平均粒径的优选的下限为10nm,更优选的下限为20nm,优选的上限为100nm,更优选的上限为80nm,进一步优选的上限为50nm。如果平均粒径成为上述优选的下限以上,则可以充分提高热线的屏蔽性。此外,如果平均粒径为上述优选的上限以下,则通过隔热材料不易屏蔽可见光线,易于将上述可见光透射率调整到规定的范围内。
需要说明的是,“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装社制“UPA-EX150”)等而测定。
在本发明中,通过适当调整红外线吸收剂的吸收特性,从而可以使上述T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1。例如,通过使用最大吸收波长峰在900~1300nm的范围内的红外线吸收剂(以下,也称为“第1红外线吸收剂”),从而易于使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大于1。
具体而言,例如,通过使用最大吸收波长峰为900~1100nm的第1红外线吸收剂,从而T/R比(1)、(2)易于大于1。更具体而言,通过使用最大吸收波长峰为1000~1100nm的第1红外线吸收剂,从而T/R比(2)易于大于1,通过使用最大吸收波长峰为900~1000nm的第1红外线吸收剂,从而T/R比(1)易于大于1。进一步,例如,通过使用最大吸收波长峰为1100~1300nm的第1红外线吸收剂,从而可以使T/R比(3)、(4)低。
作为第1红外线吸收剂,只要使用有机色素即可,其中优选为具有金属元素的有机色素,更优选为具有金属元素的酞菁化合物。有机色素通过适当调整被取代于基本骨架的取代基、金属元素的种类,从而能够调整最大吸收波长峰,例如,对于酞菁化合物,通过适当变更被取代于酞菁骨架的取代基、中心金属的种类,从而可以将最大吸收波长峰调整到900~1300nm的范围内。
第1红外线吸收剂可以使用市售品,例如,作为具有金属元素的酞菁化合物,可举出商品名“TIR-915”(最大吸收波长峰:约950nm)、商品名“TX-EX-902K”(最大吸收波长峰:1026nm)、商品名“TX-EX-931”(最大吸收波长峰:945nm)、商品名“IR-924”(都是株式会社日本触媒制)等。
当然,红外线吸收剂不限定于第1红外线吸收剂,也可以使用使最大吸收波长峰在780nm以上且小于900nm的范围内的红外线吸收剂(以下,也称为“第2红外线吸收剂”)。作为第2红外线吸收剂,在上述之中,也优选为有机色素、特别是具有金属元素的有机色素,更优选为具有金属元素的酞菁化合物。
第2红外线吸收剂可以使用市售品,例如,作为具有金属元素的酞菁化合物,可举出商品名“イーエスカラーIR-14”(最大吸收波长峰:834nm)、商品名“TX-EX-W801”(最大吸收波长峰:785nm)(都是日本触媒社制)、商品名“NIR-43V”(山田化学社制)等。
第2红外线吸收剂典型地与第1红外线吸收剂并用为好,或与隔热粒子并用为好。
需要说明的是,红外线吸收剂的最大吸收波长峰可以通过以下方法测定。相对于氯仿100质量份,混合0.0002~0.002质量份的进行测定的化合物,获得氯仿溶液。将所得的氯仿溶液向光程长度1.0cm的分光光度计用石英池加入。使用自动记录分光光度计(日立制作所社制“U4100”)测定300~2500nm的透射率,求出极大吸收波长峰。所谓极大吸收波长峰,是透射率显示极小值的波长,有时存在多个,在该情况下,所谓最大吸收波长峰,是指该极小值为最小的波长。
此外,作为红外线吸收剂,也优选使用隔热粒子。隔热粒子虽然吸收900~1300nm的波长区域的红外线的性能不那么高,但可以有效地屏蔽热线、红外线的入射。因此,通过与上述第1红外线吸收剂、后述红外线反射层并用,从而可以在使900~1300nm的透射率低的同时,通过隔热粒子来防止车内侧温度上升。
[含有吸收剂的层]
红外线吸收剂优选包含于中间膜中。此外,中间膜优选具有含有红外线吸收剂的树脂层(以下,有时称为“含有吸收剂的层”)。构成含有吸收剂的层的树脂优选为热塑性树脂。即,含有吸收剂的层优选除了上述红外线吸收剂以外还含有热塑性树脂,红外线吸收剂被分散或溶解于热塑性树脂中为好。含有吸收剂的层通过含有热塑性树脂,从而易于发挥作为粘接层的功能,与玻璃板、后述红外线反射层的粘接性变得良好。
含有吸收剂的层中的红外线吸收剂的含量只要为可以将T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、和T/R比(B)调整到上述规定范围内的范围内即可,例如为0.005质量%以上且1.5质量%以下,优选为0.01质量%以上且1.2质量%以下,进一步优选为0.015质量%以上且1.0质量%以下。
此外,在使用2种以上红外线吸收剂的情况下,只要该2种以上红外线吸收剂的合计含量为上述范围内即可。
(热塑性树脂)
作为热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、热塑性弹性体、丙烯酸系树脂、丙烯酸系-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚乙酸乙烯酯树脂和聚苯乙烯树脂等。通过使用这些树脂,从而易于确保与玻璃板的粘接性。
在本发明的含有吸收剂的层中热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。它们之中,优选为选自聚乙烯醇缩醛树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂中的至少1种,特别是,在与增塑剂并用的情况下,从对玻璃发挥优异的粘接性方面考虑,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂只要是将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂,就没有特别限定,但聚乙烯醇缩丁醛树脂是适合的。上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选的下限为40摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的下限为60摩尔%,更优选的上限为75摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%。通过使羟基量为15摩尔%以上,从而与玻璃板等的粘接性易于变得良好,易于使夹层玻璃的耐贯通性等良好。此外,通过使羟基量为35摩尔%以下,从而防止夹层玻璃变得过硬。上述羟基量的更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
在使用聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,也从同样的观点考虑,羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%,更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
需要说明的是,上述缩醛化度和上述羟基量可以通过按照JIS K6728“ポリビニルブチラール試験方法(聚乙烯醇缩丁醛试验方法)”的方法测定。
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而调制。聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯皂化而获得,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
聚乙烯醇缩醛树脂的聚合度的优选的下限为500,优选的上限为4000。通过使聚合度为500以上,从而夹层玻璃的耐贯通性变得良好。此外,通过使聚合度为4000以下,从而夹层玻璃的成型易于进行。聚合度的更优选的下限为1000,更优选的上限为3600。
上述醛没有特别限定,一般适合使用碳原子数为1~10的醛。上述碳原子数为1~10的醛没有特别限定,可举出例如,正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选为正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选为正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,可以为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,此外,也可以为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。此外,作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,也可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等那样的乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂按照JIS K 6730“エチレン·酢酸ビニル樹脂試験方法(乙烯/乙酸乙烯酯树脂试验方法)”或JIS K 6924-2:1997测定的乙酸乙烯酯含量优选为10~50质量%,更优选为20~40质量%。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上,从而对玻璃的粘接性变高,此外,夹层玻璃的耐贯通性易于变得良好。此外,通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下,从而含有吸收剂的层的断裂强度变高,夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
(离子交联聚合物树脂)
作为离子交联聚合物树脂,没有特别限定,可以使用各种离子交联聚合物树脂。具体而言,可举出乙烯系离子交联聚合物、苯乙烯系离子交联聚合物、全氟化碳系离子交联聚合物、遥爪离子交联聚合物、聚氨酯离子交联聚合物等。它们之中,从夹层玻璃的机械强度、耐久性、透明性等变得良好方面、对玻璃的粘接性优异方面考虑,优选为乙烯系离子交联聚合物。
作为乙烯系离子交联聚合物,乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物由于透明性和强韧性优异,因此适合使用。乙烯/不饱和羧酸共聚物为具有至少来源于乙烯的结构单元和来源于不饱和羧酸的结构单元的共聚物,也可以具有来源于其它单体的结构单元。
作为不饱和羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为甲基丙烯酸。此外,作为其它单体,可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
作为乙烯/不饱和羧酸共聚物,如果将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔%,则优选具有来源于乙烯的结构单元75~99摩尔%,优选具有来源于不饱和羧酸的结构单元1~25摩尔%。
乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物为通过将乙烯/不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子进行中和或交联而获得的离子交联聚合物树脂,该羧基的中和度通常为1~90%,优选为5~85%。
作为离子交联聚合物树脂中的离子源,可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属,优选为钠、锌。
作为离子交联聚合物树脂的制造方法,没有特别限定,能够通过以往公知的制造方法制造。例如在使用乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物作为离子交联聚合物树脂的情况下,例如,将乙烯与不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚,制造乙烯/不饱和羧酸共聚物。进而,通过使该乙烯/不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物进行反应,可以制造乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。
(聚氨酯树脂)
作为聚氨酯树脂,可举出通过将异氰酸酯化合物与二醇化合物进行反应而获得的聚氨酯、通过使异氰酸酯化合物与二醇化合物、进一步多胺等增链剂进行反应而获得的聚氨酯等。此外,聚氨酯树脂可以含有硫原子。在该情况下,使上述二醇的一部分或全部选自多硫醇和含硫多元醇中为好。聚氨酯树脂可以使与有机玻璃的粘接性良好。因此,在玻璃板为有机玻璃的情况下适合使用。
(热塑性弹性体)
作为热塑性弹性体,可举出苯乙烯系热塑性弹性体、脂肪族聚烯烃。作为苯乙烯系热塑性弹性体,没有特别限定,可以使用公知的物质。苯乙烯系热塑性弹性体一般具有成为硬链段的苯乙烯单体聚合物嵌段、和成为软链段的共轭二烯化合物聚合物嵌段或其氢化嵌段。作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例,可举出苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及其氢化物。
上述脂肪族聚烯烃可以为饱和脂肪族聚烯烃,也可以为不饱和脂肪族聚烯烃。上述脂肪族聚烯烃可以为以链状烯烃作为单体的聚烯烃,也可以为以环状烯烃作为单体的聚烯烃。从有效地提高中间膜的保存稳定性、和隔音性的观点考虑,上述脂肪族聚烯烃优选为饱和脂肪族聚烯烃。
作为上述脂肪族聚烯烃的材料,可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、顺式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、顺式-2-己烯、反式-3-己烯、顺式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、顺式-2-庚烯、反式-3-庚烯、顺式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、顺式-2-辛烯、反式-3-辛烯、顺式-3-辛烯、反式-4-辛烯、顺式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、顺式-2-壬烯、反式-3-壬烯、顺式-3-壬烯、反式-4-壬烯、顺式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、顺式-2-癸烯、反式-3-癸烯、顺式-3-癸烯、反式-4-癸烯、顺式-4-癸烯、反式-5-癸烯、顺式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、和乙烯基环己烷等。
(增塑剂)
本发明的含有吸收剂的层在含有热塑性树脂的情况下,可以进一步含有增塑剂。含有吸收剂的层通过含有增塑剂从而变得柔软,其结果,使夹层玻璃柔软性提高,使耐贯通性提高。进一步,也能够发挥对玻璃板的高的粘接性。在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为热塑性树脂的情况下如果含有增塑剂则是特别有效果的。
作为增塑剂,可举出例如,一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。
有机酯增塑剂可举出例如,三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、双丙甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二癸酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、混合型己二酸酯等。作为混合型己二酸酯,可举出由选自碳原子数4~9的烷基醇和碳原子数4~9的环状醇中的2种以上醇制作的己二酸酯。
上述增塑剂之中,特别适合使用三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
在含有吸收剂的层中增塑剂的含量没有特别限定,但相对于热塑性树脂100质量份,优选的下限为20质量份,优选的上限为70质量份。如果使增塑剂的含量为20质量份以上,则夹层玻璃变得适度柔软,耐贯通性等变得良好。此外,通过使增塑剂的含量为70质量份以下,则防止增塑剂从含有吸收剂的层分离。增塑剂的含量的更优选的下限为35质量份,更优选的上限为63质量份。
此外,在含有吸收剂的层中,树脂、或树脂和增塑剂成为主成分,热塑性树脂和增塑剂的合计量以着色区域中的含有吸收剂的层总量基准计,通常为70质量%以上,优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上且小于100质量%。通过小于100质量%,从而含有吸收剂的层可以含有红外线吸收剂。
(其它添加剂)
此外,含有吸收剂的层根据需要可以含有着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、荧光增白剂、结晶成核剂等添加剂。
此外,中间膜可以具有由单层的树脂层构成的单层结构,也可以具有由多个树脂层构成的多层结构。在由单层的树脂层构成的情况下,该1个树脂层成为上述含有吸收剂的层为好。此外,在由多个树脂层构成的情况下,可以全部树脂层含有红外线吸收剂而成为含有吸收剂的层,但至少1个树脂层成为含有吸收剂的层为好。
需要说明的是,不含有红外线吸收剂、不成为含有吸收剂的层的树脂层除了不含有红外线吸收剂以外,与上述含有吸收剂的层同样,因此其说明省略。
在具有多个树脂层的情况下,构成各树脂层的树脂只要从上述列举的树脂中适当选择即可。此外,构成各树脂层的树脂可以为彼此不同的树脂,但优选彼此相同。
因此,在具有多个树脂层的情况下,构成各树脂层的树脂都优选为聚乙烯醇缩醛树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
此外,在具有多个树脂层,各树脂层含有增塑剂的情况下,各树脂层的增塑剂的量、种类可以彼此相同,也可以不同。
[红外线反射层]
本发明的夹层玻璃优选具有红外线反射层。红外反射层优选包含于中间膜,更优选以夹入2层树脂层之间的方式含有。红外线反射层通过配置在2层树脂层之间,从而通过2个树脂层以高粘接力被粘接,因此可以稳定地包含于中间膜。本发明的夹层玻璃通过具有红外线反射层,从而从另一面和一面入射的红外线被反射,900~1300nm的光的最大反射率R变高,平均透射率T变低。因此,可以使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)的值大。此外,隔热性也提高,上述Tts、Tds(1.5)的值也易于调整到所希望的范围内。
在本发明中使用的红外线反射层只要具有反射红外线的性能,就没有特别限定。红外线反射层优选使用使从一面入射的波长900~1300nm的光的平均透射率TA低,并且使另一面的入射角60°的波长900~1300nm的光的最大反射率高的层。
此外,从反射红外线的性能优异考虑,上述红外线反射层优选具有在900~1300nm的范围内的至少1个波长下,红外线透射率为40%以下的性质。需要说明的是,在后述实施例中使用的红外线反射层的红外线透射率满足上述优选的条件。在900~1300nm的范围内的至少1个波长下,红外线透射率更优选为30%以下,进一步优选为20%以下。
作为上述红外线反射层,可举出带有金属箔的树脂膜、在树脂膜上形成了金属层和介电层的多层叠层膜、包含石墨的膜、多层树脂膜、液晶膜、和包含红外线反射性粒子的树脂膜等。这些膜具有反射红外线的性能。
带有金属箔的树脂膜具备树脂膜、和叠层在该树脂膜的外表面的金属箔。作为上述树脂膜的材料,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸系共聚物、聚氨酯、聚乙烯醇、聚烯烃、聚氯乙烯和聚酰亚胺等。作为上述金属箔的材料,可举出铝、铜、银、金、钯、和包含它们的合金等。
在上述树脂膜上形成了金属层和介电层的多层叠层膜为在树脂膜上以任意层数交替叠层了金属层和介电层的多层叠层膜。作为上述多层叠层膜中的上述树脂膜的材料的材料,可举出聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚(4-甲基戊烯-1)、聚1,1-二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、尼龙6、11、12、66等聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚苯硫醚和聚醚酰亚胺等。
作为多层叠层膜中的金属层的材料,可举出与上述带有金属箔的树脂膜中的上述金属箔的材料同样的材料。可以在上述金属层的两面或一面施与金属或混合氧化物的涂层。作为上述涂层的材料,可举出ZnO、Al2O3、Ga2O3、InO3、MgO、Ti、NiCr和Cu等。此外,作为多层叠层膜中的介电层的材料,可举出例如氧化铟等。
上述多层树脂膜为叠层了多个树脂膜的叠层膜。作为多层树脂膜的材料,可举出与上述多层叠层膜中的上述树脂膜的材料同样的材料。上述多层树脂膜中的树脂膜的叠层数为2以上,可以为3以上,可以为5以上。上述多层树脂膜中的树脂膜的叠层数可以为1000以下,可以为100以下,可以为50以下。
多层树脂膜可以为以任意层数交替或无规叠层了具有不同光学性质(折射率)的2种以上热塑性树脂层的多层树脂膜。这样的多层树脂膜以可获得所希望的红外线反射性能的方式构成。
作为上述液晶膜,可举出将反射任意波长的光的胆甾醇型液晶层以任意层数叠层了的膜。这样的液晶膜以可获得所希望的红外线反射性能的方式构成。
作为在红外线反射层中使用的红外线反射性粒子之一,可举出厚度为微~纳米级的平板粒子。例如,通过在使银纳米平板粒子分散了的树脂膜中控制粒子的厚度、面积及其配置状态从而能够获得具有红外线反射性能的物质。
作为红外线反射层,上述之中,优选为带有金属箔的树脂膜、多层叠层膜、多层树脂膜或液晶膜。这些膜的红外线的反射性能更优异。因此,通过使用这些膜,从而易于使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)的值更加大,进一步,上述Tts、Tds(1.5)的值也易于调整到所希望的范围内。
此外,上述之中,更优选为带有金属箔的树脂膜、多层树脂膜,进一步优选为带有金属箔的树脂膜。带有金属箔的树脂膜如上述那样通过在树脂层上形成金属箔,从而在900~1300nm的全部波长区域中,具有优异的红外线反射性能,因此易于使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)的全部值大。
另一方面,多层树脂膜主要在900~1100nm的波长区域中,具有优异的红外线反射性能。因此,易于使T/R比(1)、(2)的值、进一步T/R比(A)、T/R比(B)的值大。此外,多层叠层膜由于不具有屏蔽电磁波的构件,因此可以确保电磁波透射性。因此,可以防止自动驾驶、其它通信等所需要的电磁波在汽车的窗玻璃中被屏蔽。
红外线反射层的厚度优选为0.01mm以上,更优选为0.04mm以上,进一步优选为0.07mm以上,此外,优选为0.3mm以下,更优选为0.2mm以下,进一步优选为0.18mm以下,特别优选为0.16mm以下。如果使红外线反射层的厚度为上述下限以上,则易于使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)的值大,隔热性也易于提高。此外,如果使红外线反射层的厚度为上述上限以下,则夹层玻璃的透明性变高,易于使可见光透射率高。
[玻璃板]
作为在夹层玻璃中使用的玻璃板,可以为无机玻璃、有机玻璃中的任一者,但优选为无机玻璃。作为无机玻璃,没有特别限定,可举出透明玻璃、浮法玻璃、抛光玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、嵌线玻璃、绿色玻璃等。
此外,作为有机玻璃,一般使用被称为树脂玻璃的物质,没有特别限定,可举出由聚碳酸酯、丙烯酸系树脂、丙烯酸系共聚物树脂、聚酯等树脂构成的有机玻璃。
在夹层玻璃中使用的第1玻璃板和第2玻璃板可以由彼此同种的材质构成,也可以由不同的材质构成。例如,可以一者为无机玻璃,另一者为有机玻璃,但优选第1玻璃板和第2玻璃板两者为无机玻璃,或为有机玻璃。
此外,第1玻璃板和第2玻璃板各自的厚度没有特别限定,例如为0.1~15mm左右,优选为0.5~5mm。各玻璃板的厚度彼此可以相同,也可以不同,但优选为相同。
[层构成]
将本发明的夹层玻璃的叠层结构示于图1~3中。如图1~3所示那样,夹层玻璃20具备第1玻璃板21和第2玻璃板22、以及配置在第1玻璃板21和第2玻璃板22之间的中间膜10,通过中间膜10而第1玻璃板21和第2玻璃板22被粘接。需要说明的是,在设置于汽车等车辆的情况下,夹层玻璃20中,第1玻璃板21配置在车外侧,第2玻璃板22配置在车内侧。
中间膜10可以如图1所示那样由单层的树脂层11构成。在中间膜10由单层的树脂层11构成的情况下,单层的树脂层11成为含有吸收剂的层为好。
此外,中间膜10优选如图2、3所示那样具有多个树脂层,例如,具有第1玻璃板21侧(即,一面侧)的第1树脂层11A、和第2玻璃板22侧(即,另一面侧)的第2树脂层11B为好。在该情况下,可以如图3所示那样在第1树脂层11A和第2树脂层11B之间设置红外线反射层13,但也可以如图2所示那样不设置红外线反射层。然而,从使T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大的观点考虑,设置红外线反射层13为好。
如上述那样,在具有第1树脂层11A和第2树脂层11B的情况下,第1树脂层11A和第2树脂层11B中的至少任一者成为含有吸收剂的层为好。
如图3所示那样,对于设置有红外线反射层13的夹层玻璃20,优选第1树脂层11A和第2树脂层11B中的至少一者为含有吸收剂的层,但更优选第1树脂层11A为含有吸收剂的层、或第1树脂层11A和第2树脂层11B两者为含有吸收剂的层。如果采用这样的构成,则可以在通过红外线反射层13提高最大反射率R的同时,通过第1树脂层11A(含有吸收剂的层)降低平均透射率T,因此易于提高各波长区域的T/R比。
在第1树脂层11A为含有吸收剂的层的情况下,含有吸收剂的层的详细如上述那样,但特别优选在含有吸收剂的层(第1树脂层11A)中含有第1红外线吸收剂。通过第1红外线吸收剂包含于第1树脂层11A中,从而900~1300nm的红外线被第1树脂层11A充分吸收,可以使上述T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大。
进一步,在构成第1树脂层11A的含有吸收剂的层含有第1红外线吸收剂的情况下,也优选除了第1红外线吸收剂以外还含有隔热粒子。
进一步,在构成第1树脂层11A的含有吸收剂的层中,也优选含有最大吸收波长峰彼此不同的2种以上第1红外线吸收剂。
此外,在第1树脂层11A为含有吸收剂的层,并且如图3所示那样设置有红外线反射层13的方案中,构成第1树脂层11A的含有吸收剂的层含有第1红外线吸收剂和隔热粒子中的至少一者的构成也是优选的。如果采用这样的构成,则通过红外线反射层13和含有吸收剂的层两者,可以在使反射率R大的同时,降低平均透射率T,因此上述T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)更加易于变大。
此外,通过设置红外线反射层13,从而在第1树脂层11A中,即使不通过第1红外线吸收剂而积极地吸收900~1300nm的波长区域的红外线,也可以使上述T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)大。因此,第1树脂层11A(含有吸收剂的层)也可以不含有第1红外线吸收剂,但也优选为含有的方案,此外,含有第1红外线吸收剂和隔热粒子两者的方案也是优选的。
构成第1树脂层11A的含有吸收剂的层中的红外线吸收剂的含量例如为0.005质量%以上且0.6质量%以下,优选为0.01质量%以上且0.4质量%以下,进一步优选为0.015质量%以上且0.3质量%以下。
此外,第1树脂层11A中的第1红外线吸收剂的含量优选为0.005质量%以上且0.3质量%以下,更优选为0.01质量%以上且0.2质量%以下,进一步优选为0.015质量%以上且0.1质量%以下。通过使第1红外线吸收剂的含量为上述范围内,从而在不大幅降低上述各波长下的最大反射率R的情况下,使各波长下的平均透射率T低,而易于使T/R大。
此外,在第1树脂层11A含有隔热粒子的情况下,构成第1树脂层11A的含有吸收剂的层中的隔热粒子的含量优选为0.005质量%以上且0.5质量%以下,更优选为0.01质量%以上且0.4质量%以下,进一步优选为0.015质量%以上且0.2质量%以下。通过使隔热粒子的含量为这些范围内,从而在不大幅降低反射率R的情况下,使上述各波长下的平均透射率T低,而易于使T/R大。
进一步,在构成第1树脂层11A的含有吸收剂的层含有第1红外线吸收剂和隔热粒子两者的情况下,隔热粒子相对于第1红外线吸收剂的质量比(隔热粒子/第1红外线吸收剂)优选为0.25以上且15以下,更优选为0.5以上且10以下,进一步优选为0.7以上且8以下。
需要说明的是,第1树脂层11A所使用的隔热粒子更优选为CWO。在隔热粒子之中,由于CWO对900~1300nm的红外线的屏蔽率高,因此通过使第1树脂层11A含有CWO,从而更加易于降低平均透射率T。
在如图3所示那样设置红外线反射层13的情况下,第2树脂层11B为含有吸收剂的层的方案也是优选的。如果第2树脂层11B为含有吸收剂的层,则从另一面(第2玻璃板22的表面)入射的红外线被第2树脂层11B部分吸收,但通过设置红外线反射层13,从而可以将红外区域的各波长的最大反射率R维持于高值。因此,可以使上述T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、和T/R比(B)也大。
在上述各方案中,构成第2树脂层11B的含有吸收剂的层优选含有隔热粒子作为红外线吸收剂。通过使用隔热粒子,从而可以使从第2玻璃板22的表面入射的红外线被第2树脂层11B吸收的量少。此外,吸收从外部入射的热线,也可以防止车内的温度上升。
含有吸收剂的层(第2树脂层11B)中的红外线吸收剂的含量例如为0.005质量%以上且1.5质量%以下,优选为0.01质量%以上且1.2质量%以下,进一步优选为0.015质量%以上且1.0质量%以下。
此外,第2树脂层11B中的隔热粒子的含量优选为0.005质量%以上且1.4质量%以下,更优选为0.1质量%以上且1.0质量%以下,进一步优选为0.15质量%以上且0.9质量%以下。通过使隔热粒子的含量为上述范围内,从而在不大幅降低最大反射率R的情况下,使上述各波长下的平均透射率T低,易于使T/R比大。此外,充分地吸收从外部入射的热线,易于防止车内的温度上升。
此外,构成第2树脂层11B的含有吸收剂的层除了上述吸热粒子以外还可以含有第1红外线吸收剂和第2红外线吸收剂中的至少一者(即,最大吸收波长峰为780~1300nm的红外线吸收剂),但优选即使含有也使其量少,或优选不含有。这样,通过使第1红外线吸收剂和第2红外线吸收剂少,从而可以防止可见光透射率、T/R比降低。
具体而言,第1红外线吸收剂和第2红外线吸收剂的合计含量优选小于0.1质量%,更优选小于0.05质量%,进一步优选小于0.01质量%,最优选为0质量%。
进一步,在如图3所示那样设置有红外线反射层13的情况下,第1树脂层11A和第2树脂层11B两者为含有吸收剂的层的方案也是优选的。在这样的方案中,作为含有吸收剂的层的第1树脂层11A和第2树脂层11B的构成如上述所述。
需要说明的是,对于如以上那样中间膜10具有多层树脂层的构成,代表性地以设置第1树脂层11A和第2树脂层11B作为树脂层的构成为例进行了说明,但中间膜10的构成不限定于上述构成。例如,对于图2所示的构成,可以在第1树脂层11A和第2树脂层11B之间进一步设置树脂层,也可以在第1树脂层11A与第1玻璃板21之间、第2树脂层11B与第2玻璃板22之间设置树脂层。
此外,对于如图3所示那样具有红外线反射层的构成,也可以在第1树脂层11A与红外线反射层13之间、第2树脂层11B与红外线反射层13之间、第1树脂层11A与第1玻璃板21之间、和第2树脂层11B与第2玻璃板22之间的任意者进一步设置树脂层。
在除第1树脂层和第2树脂层以外还设置树脂层的情况下,可以对该树脂层(也称为第3树脂层)附加各种功能。例如,可以使第3树脂层含有通过激发光的照射而发光的发光粒子,将中间膜制成发光中间膜。此外,可以通过使第3树脂层所使用的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,并且适当调整羟基量、增塑剂从而制成所谓隔音层。
中间膜的厚度优选为0.2mm以上且1.8mm以下,更优选为0.25mm以上且1.0mm以下,进一步优选为0.3mm以上且0.9mm以下。
此外,关于构成中间膜的树脂层的厚度,在树脂层(即,含有吸收剂的层)由1层单层构成的情况下,该树脂层的厚度与中间膜同样地,优选为0.2mm以上且1.5mm以下,更优选为0.25mm以上且1.0mm以下,进一步优选为0.3mm以上且0.9mm以下。
需要说明的是,在中间膜如后述那样为楔形的情况下,厚度变动,但其变动的最小厚度、和最大厚度两者为上述范围内为好。关于其它层也同样。
此外,在构成中间膜的树脂层由多层构成的情况下,各树脂层的厚度只要以中间膜的厚度成为上述范围内的方式适当调整即可。例如,如图2、3所示那样,在树脂层由2层构成的情况下,各树脂层的厚度优选为0.05mm以上且1.5mm以下,更优选为0.15mm以上且1mm以下,进一步优选为0.25mm以上且0.6mm以下。通过使树脂层的厚度为这些下限值以上,从而在树脂层例如为含有吸收剂的层的情况下,适当地吸收红外线,易于使各波长下的T/R比大。此外,在含有隔热粒子的情况下,可获得充分的隔热效果。另一方面,通过为上述上限值以下,从而可以使可见光透射率等也高。
此外,上述中间膜如图1~3所示那样为矩形截面,但不限定于矩形截面,也可以具有例如楔形。具有楔形的中间膜30如图4~6所示那样具有一端30A、和在该一端30A的相反侧的另一端30B,另一端30B的厚度大于一端30A的厚度,中间膜30整体具有楔形。
关于楔形的中间膜30,例如,所得的夹层玻璃20能够用于抬头显示器系统。
楔形的中间膜30例如可以如图4所示那样具有梯形形状,但也可以具有三角形形状。此外,楔形的中间膜30从另一端30A朝向一端30B而厚度变化,但不需要在全部部分厚度变化,可以如图5所示那样具有厚度恒定的部分30C,厚度变化的部分为一部分。
进一步,在图4、5中,在厚度变化的部分中,从一端30A朝向另一端30B,厚度的增加量恒定,但不需要厚度的增加量恒定,可以如图6所示那样逐渐变化,在截面中例如成为曲线。
需要说明的是,楔角θ如图4、5所示那样,在厚度的增加量恒定的情况下,楔角度也恒定。因此,相对于中间膜30一表面30X的、另一个表面30X的倾斜角度成为楔角θ。
另一方面,如图6所示那样,在厚度的增加量变化的情况下,楔角θ如以下所述。即,楔角θ是,在中间膜30的一表面30X中将中间膜30中的最大厚度部分30M与最小厚度部分30S的最接近部位连接而得的直线L1、与在另一个表面30Y中将最大厚度部分30M与最小厚度部分30S的最接近部位连接而得的直线L2的交点处的内角。
楔角θ优选为0.1mrad以上,更优选为0.2mrad以上,进一步优选为0.3mrad以上,此外,优选为1mrad以下,进一步优选为0.9mrad以下。通过使楔角θ为这些范围内,从而易于将被夹层玻璃反射了的红外线在拍摄装置等的受光机构中成像于1点。
需要说明的是,在中间膜为楔形并且多层结构的情况下,只要以中间膜成为楔形的方式适当调整各层的截面形状即可,例如,如图2、3所示那样,在设置多个树脂层的情况下,只要将多个树脂层之中的至少1个树脂层的厚度以从一端朝向另一端厚度增加的方式调整即可。
需要说明的是,夹层玻璃的光学特性例如在中间膜为楔形的情况下等,有时根据区域而变化。在那样的情况下,上述T/R比、T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)、最大反射率、可见光透射率、Tts、Tds(1.5)等各种光学特性虽然可以是夹层玻璃的全部区域满足上述说明的各要件,但只要一部分区域满足上述各要件即可。例如,在导入红外线监测系统的情况下,只要在照射到作为监测对象的驾驶者等的外光入射的区域、来自光源的光反射的区域等中各光学特性满足上述说明的各要件即可。
(制造方法)
在夹层玻璃的制造中,例如,可以通过在2块玻璃板之间叠层构成中间膜的各层(树脂层、红外线反射层等),进行热压接等来制造。
此外,构成中间膜的树脂层首先准备包含热塑性树脂、根据需要添加的增塑剂、红外线吸收剂、其它添加剂等构成树脂层的材料的树脂组合物,通过挤出成型、压制成型等进行成型为好。此外,在树脂层为多个的情况下,例如,可以采用准备2个以上挤出机,在多个挤出机的前端安装多层用进料块进行共挤出的方法。此外,夹层玻璃可以通过将通过共挤出等挤出成型、热层压、压制成型等而成型出的单层或多层结构的中间膜配置在2块玻璃板之间,进行热压接等来制造。
[夹层玻璃的使用方法]
本发明的夹层玻璃例如作为窗玻璃而使用,更具体而言,优选使用于汽车、电车、船舶、航空机等各种交通工具,更优选使用于汽车、电车等车辆用窗玻璃,进一步优选作为汽车用窗玻璃而使用。
(红外线监测系统)
本发明的夹层玻璃例如作为窗玻璃而安装于搭载了红外线监测系统的车辆。需要说明的是,将搭载了红外线监测系统的车辆整体的系统称为车辆系统。这里,车辆优选为汽车,在该情况下,车辆主体为汽车车身,窗玻璃为堵塞汽车车身的开口的窗玻璃。本发明的夹层玻璃可以为前窗玻璃、侧窗玻璃、和后窗玻璃中的任意者。
红外线监测系统(即,车辆系统)具备光源和受光机构,这些光源和受光机构设置在车辆主体内部。红外线监测系统为用于监测乘员、特别优选为驾驶员的系统。红外线监测系统将从配置在车辆主体内部的光源射出的红外线照射到乘员、优选为驾驶员(被观察体),将被该被观察体反射了的红外线用设置在车辆主体内部的受光机构接受,根据该接受到的光来检测乘员(被观察体)的状态。
这里,光源为射出红外线的红外线光源,光源的最大发光波长优选为900~1300nm。900~1300nm的红外线不能被人眼识别,另一方面,易于被人肌肤等反射,适于监测例如驾驶员等乘员。另一方面,如上述那样,夹层玻璃的T/R比(A)、T/R比(1)~(4)、T/R比(B)中的任意者大于1,充分地屏蔽从车辆外部入射的900~1300nm的红外线。因此,可以防止来自车体外部的红外线成为噪声而入射。此外,如后述那样,在使监测所使用的红外线反射的情况下,在夹层玻璃中监测所使用的红外线的反射率变高,因此可以提高监测的精度,实施适当的监测。
需要说明的是,光源的最大发光波长更详细而言如上所述,使其存在于T/R比(1)~(4)大于1的波长区域中为好,此外,只要以T/R(B)大于1的方式选择即可。此外,光源优选为LED。通过使用LED,从而可以使发光波长区域比较窄,由此,易于提高监测的精度。
在车辆系统中使用的受光机构优选为红外线照相机等拍摄装置,通过接受来自被观察体(驾驶员等)的反射光来拍摄被观察体。车辆系统只要利用被拍摄装置拍摄到的图像来检测被观察体的状态即可。具体而言,优选通过向驾驶者的面部照射红外线,用拍摄装置拍摄驾驶者的面部图像,从而检测被观察体的状态。
然而,受光机构不需要为拍摄装置,也可以为仅检测接受的光的强度的受光传感器等。即使在使用受光传感器的情况下,也可以通过反射光的强度来检测乘员是否落座于规定的位置(例如,驾驶员是否坐在驾驶座)等。
车辆系统优选包含面部识别系统,通过面部识别系统,利用被观察体的面部图像而识别面部,通过该被识别的面部而检测被观察体的状态。面部识别系统更具体而言例如通过被预先保存的面部模板、和被拍摄到的面部图像来检测面部图像中的眼睑的位置,并检测眼睑的状态,从而可以检测是否瞌睡等。面部识别系统例如通过DSP、CPU等各种处理器构成。
此外,对于上述红外线监测系统,在使从光源射出的红外线优选被本发明的夹层玻璃反射后,照射到被观察体。此外,优选地,优选在使来自被观察体的反射光被本发明的夹层玻璃反射后,被受光机构接受。
在车辆为汽车的情况下,优选至少前窗玻璃为本发明的夹层玻璃,更优选前窗玻璃、侧窗玻璃、和后窗玻璃全部为本发明的夹层玻璃。
红外线监测系统优选为了监测驾驶者而使用。因此,通过使前窗玻璃为本发明的夹层玻璃,从而外光所包含的红外线不易照射到驾驶者,易于减少噪声。此外,如果使前窗玻璃为本发明的夹层玻璃,则在使从光源射出的红外线利用前窗玻璃进行反射而照射到驾驶者的情况下,或使来自驾驶者的反射光利用前窗玻璃进行反射而被受光机构接受的情况下,其反射率变高,因此可以以高精度进行监测。
此外,如果使前窗玻璃为本发明的夹层玻璃,则通过使来自驾驶者的反射光在前窗玻璃反射而被受光机构接受,从而可以将来自面部正面的反射光用受光机构接受。因此,能够监测面部正面的状态,监测精度更加提高。
此外,除了前窗玻璃以外,如果侧窗玻璃、和后窗玻璃全部为本发明的夹层玻璃,则更易于减少噪声。
图7显示优选的一实施方式涉及的车辆系统。参照图7更详细地说明优选的一实施方式涉及的车辆系统。本实施方式的车辆系统50如图7所示那样具备夹层玻璃20、射出红外线的光源51、和受光机构52。
这里,车辆系统50为设置于汽车的系统,夹层玻璃20构成汽车的前窗玻璃。此外,受光机构52为由红外线照相机等构成的拍摄装置,光源51和受光机构52设置于汽车的仪表板53。此外,车辆系统50也还具备面部识别系统54。面部识别系统54如上所述,例如通过处理器构成。处理器设置于例如仪表板53。
在本实施方式中,关于光源51,在射出的红外线UR被夹层玻璃20(前窗玻璃)反射后,照射到驾驶者的面部DF。被驾驶者的面部DF反射了的红外线UR作为反射光RL,被夹层玻璃20反射,被受光机构52接受。
这里,光源51以向驾驶座的上方照射红外线UR的方式调整,但也可以具有能够以可以向驾驶者的面部DF确实地照射红外线UR的方式变更射出方向、射出位置的构成。同样地,受光机构52以可以拍摄驾驶座的上方的图像的方式调整,但与光源51同样地,也可以具有能够适当调整受光位置、受光方向的构成。
受光机构52如上述那样为拍摄装置,因此,拍摄驾驶者的面部,在面部识别系统54中基于该被拍摄到的面部图像来识别驾驶者的面部,例如检测眼睑是否闭上等。
需要说明的是,红外线UR和反射光RL的光路中心分别相对于夹层玻璃20的表面(第2玻璃板的表面),倾斜地入射为好。其入射角度没有特别限定,例如为20~80°,优选为40~70°。
根据本实施方式的车辆系统,如上所述,通过前窗玻璃使用本发明的夹层玻璃,从而能够适当进行驾驶者的监测。此外,汽车进一步具有侧窗玻璃、后窗玻璃,为了进行精度更高的监测,优选本实施方式的车辆系统的这些侧窗玻璃、后窗玻璃也由上述本发明的夹层玻璃构成。
需要说明的是,以上说明的本实施方式的车辆系统为车辆系统的一例,只要发挥本发明的效果,就能够进行各种变更。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
在本发明中,各种物性的测定方法、和夹层玻璃的评价方法如以下所述。
(可见光透射率(Tv))
按照JIS R3212(2015),使用分光光度计(日立ハイテクノロジー社制“U-4100”),测定了夹层玻璃的可见光线光透射率(Tv)。测定时,为了仅透过了夹层玻璃的平行光被积分球接受,以在光源与积分球的光路上并且与光轴的法线成为平行的方式在距离积分球13cm的位置设置夹层玻璃,测定了分光透射率。从所得的上述分光透射率算出可见光线透射率。此外测定条件是,使扫描速度为300nm/min,使狭缝宽度为8nm,除此以外的条件按照JIS R 3212(2015)进行了测定。
(Tds(1.5))
按照ISO 13837(2008),使用分光光度计(日立ハイテクノロジー社制“U-4100”),测定了夹层玻璃的日射透射率Tds(1.5)。测定时,为了仅透过了夹层玻璃的平行光被积分球接受,以在光源与积分球的光路上并且与光轴的法线成为平行的方式在距离积分球13cm的位置设置夹层玻璃,测定了分光透射率。从所得的上述分光透射率求出夹层玻璃的波长300~2500nm的光的日射透射率Tds(1.5)。此外测定条件是,使扫描速度为300nm/min,使狭缝宽度为8nm,除此以外的条件按照ISO 13837(2008)进行了测定。
(Tts)
按照ISO 13837(2008),使用分光光度计(日立ハイテク社制“U-4100”),测定波长300~2500nm的光的透射率/反射率,算出Tts。此外,测定条件是,使扫描速度为300nm/min,使狭缝宽度为8nm,除此以外的条件按照ISO 13837(2008)进行了测定。
(平均透射率T)
通过与可见光透射率同样的测定方法测定了900~1300nm的光的0°透射率。求出各波长区域的透射率的平均值。需要说明的是,透射率的数据测定间隔设为5nm。
(最大反射率R)
测定了入射角度60°的红外光反射率。具体而言,在分光光度计(日本分光社制“V-670”)安装绝对反射率测定单元(日本分光社制“ARSN-733”),以来自光源的入射角成为60°的方式调整并进行了测定。测定条件是850nm以上以带宽20nm,小于850nm以带宽2.0nm进行了测定。需要说明的是数据测定间隔设为5nm间隔。测定的反射率之中,将在各波长区域中成为最大的反射率设为最大反射率。
(红外线照相机观察试验)
如图8所示那样,组装假想的红外线监测系统。具体而言,准备在各实施例、比较例中获得的夹层玻璃20,相对于水平方向倾斜45°而配置。以与夹层玻璃正对的方式配置了假定为驾驶者的被检者。
作为光源51,准备LED灯,作为受光机构52,准备红外线照相机。它们配置在夹层玻璃20的下方,从光源51以相对于玻璃的入射角成为60°的方式将红外线照射到夹层玻璃20,使其在夹层玻璃20反射,照射到被检者的面部DF。使来自被检者的面部DF的反射光被红外线照相机接受而拍摄动画。使10个评审员观察所得的拍摄动画,通过以下评价基准进行了评价。
A:全部评审员确认到被检者的面部的眼睑的活动。
B:80%以上且小于100%的评审员确认到被检者的面部的眼睑的活动。
C:50%以上且小于80%的评审员确认到被检者的面部的眼睑的活动。
D:50%以上且小于80%的评审员确认到被检者的面部的眼睑的活动。
E:仅小于50%的评审员确认到被检者的面部的眼睑的活动。
红外线照相机观察试验准备最大发光波长为约950nm、约1050nm、约1150nm、约1250nm的LED发光元件,使用了由多个LED发光元件构成的光源。作为光源,准备了由最大发光波长为约950nm的发光元件构成的光源、由最大发光波长为约1050nm的发光元件构成的光源、由最大发光波长为约1150nm的发光元件构成的光源、由最大发光波长为约1250nm的发光元件构成的光源。进一步,也准备最大发光波长约950nm、约1050nm、约1150nm、和约1250nm的LED发光元件全部具备的复合光源,使用各个光源进行了评价。
(频率0.1~26.5GHz的电磁波透射性的评价)
利用KEC法测定(近场的电磁波屏蔽效果测定),与通常的板厚2.5mm的浮法玻璃单板比较0.1~2GHz的范围的反射损失值(dB),将上述频率下的差的平均值小于10dB的情况记载为“A”,将10dB以上的情况记载为“B”。此外,关于2~26.5GHz的范围的反射损失值(dB),将样品600mm见方立在发送接收用的1对天线间,将来自电波信号产生装置的电波用频谱分析仪接收,评价了该样品的透射性(远场的电磁波测定法)。
在实施例、比较例中使用了以下成分、原材料。
(玻璃板)
透明玻璃:厚度2.5mm,可见光透射率为90%,日射透射率Tds(1.5)为87%,900-1300nm的光的透射率为84%且不包含在900-1300nm具有峰的吸光剂,900-1300nm的光的入射角0°的反射率为7%,除此以外的项目基于JISR3202-2011的玻璃
绿色玻璃:厚度2.1mm,可见光透射率为86%,日射透射率Tds(1.5)为72%,900-1300nm的光的透射率为56%且不包含在900-1300nm具有峰的吸光剂,并且入射角0°的900-1300nm的光的反射率为6%,除此以外的项目基于JISR3202-2011的玻璃
(树脂)
聚乙烯醇缩丁醛:聚乙烯醇缩丁醛树脂,缩醛化度69摩尔%,羟基量30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,聚合度1700
(增塑剂)
增塑剂:三甘醇二-2-乙基己酸酯
(隔热粒子)
ITO:锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),平均粒径35nm
CWO:铯掺杂氧化钨粒子(CWO粒子),平均粒径50nm
(有机色素)
IR-915:日本触媒株式会社制,酞菁化合物,商品名“TIR-915”
TX-EX-902K:日本触媒株式会社制,酞菁化合物,商品名“TX-EX-902K”
IR-14:日本触媒株式会社制,酞菁化合物,商品名“IR-14”
(红外线反射层)
3M90S:Nano90S(3M,多层树脂膜,住友スリーエム社制“マルチレイヤーNano90S”)
XIR:XIR-75(带有金属箔的树脂膜,Southwall Technologies社制“XIR-75”)
隔热膜:NEXFIL社制“SpG60”
[实施例1]
(第1树脂层的制作)
按照表1所示的混配,将聚乙烯醇缩丁醛树脂、增塑剂、隔热粒子、和有机色素混合,将所得的热塑性树脂组合物通过双螺杆异方向挤出机进行挤出成型,制作出厚度380μm的第1树脂层。需要说明的是,在将各成分混合时,关于有机色素,预先使其分散于增塑剂后进行混合。
(第2树脂层的制作)
将混配按照表1所记载进行变更,除此以外,与第1树脂层同样地制作。
(夹层玻璃的制作)
按照第1玻璃、第1树脂层、第2树脂层、和第2玻璃的顺序进行叠层,通过真空袋法进行临时压接。将该被临时压接了的叠层体在高压釜内,在温度140℃、压力1.3MPa的条件下保持了10分钟后,降低温度直到50℃并恢复到大气压从而结束正式压接,获得了夹层玻璃。夹层玻璃由第1玻璃板/第1树脂层(含有吸收剂的层)/第2树脂层/第2玻璃板的层构成所构成。
[实施例2~19、比较例7]
除了在第1树脂层与第2树脂层之间设置了红外线反射层方面、将第1树脂层和第2树脂层的混配如表1、2所记载的那样变更方面、和使用了表1、2所记载的玻璃作为第1玻璃和第2玻璃方面以外,与实施例1同样地实施。
需要说明的是,在实施例2~21中,在夹层玻璃制作时,按照第1玻璃、第1树脂层、红外线反射层、第2树脂层、和第2玻璃的顺序叠层,使所得的夹层玻璃由第1玻璃板/第1树脂层/红外线反射层/第2树脂层/第2玻璃板的层构成所构成。
[实施例20]
在第1树脂层与第2树脂层之间配置红外线反射层,以成为等腰梯形的楔形形状的方式,通过热层压制作出中间膜。需要说明的是,第1树脂层和第2树脂层以在各位置中彼此的厚度成为相同的方式,以红外线反射层为中心对称地成型。所得的中间膜的最大厚度1160μm,最小厚度760μm,楔角度为0.4mrad。中间膜从另一端朝向一端而厚度逐渐变大,从另一端到一端的长度为1m。需要说明的是,第1树脂层、第2树脂层的混配、和红外线反射层如表2那样。
按照第1玻璃、中间膜、和第2玻璃的顺序叠层,通过真空袋法进行临时压接。将该被临时压接了的叠层体通过与实施例1同样的方法进行正式压接而获得了夹层玻璃。
需要说明的是,夹层玻璃的各光学特性的测定在中间膜的距另一端30cm的位置进行,该位置的厚度为880μm。
[比较例1~6]
除了将第1树脂层和第2树脂层的混配如表2所记载的那样变更方面、和使用了表2所记载的玻璃作为第1玻璃和第2玻璃方面以外,与实施例1同样地实施。
[表1]
Figure BDA0003263364380000401
[表2]
Figure BDA0003263364380000411
※在表1、2中,聚乙烯醇缩丁醛和增塑剂的量以质量份表示,隔热粒子和有机色素的量以各树脂层总量基准的质量%表示。
如以上实施例所示那样,如果由各波长区域的光的平均透射率T、和最大反射率R算出的T/R比大于1,则如果使用在该波长区域具有最大发光波长的光源进行红外线监测,则可以适当地进行监测。
与此相对,如比较例所示那样,如果由各波长区域的光的平均透射率T、和最大反射率R算出的T/R比成为1以下,则如果使用在该波长区域具有最大发光波长的光源进行红外线监测,则不能适当地进行监测。
符号的说明
10、30 中间膜
20 夹层玻璃
11 树脂层(含有吸收剂的层)
11A 第1树脂层
11B 第2树脂层
13 红外线反射层
21 第1玻璃板
22 第2玻璃板
50 车辆系统
51 光源
52 受光机构
54 面部识别系统。

Claims (20)

1.一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长900~1300nm的光的平均透射率设为TA,并且将另一面的入射角60°的波长900~1300nm的光的最大反射率设为RA时,使用以下式(1)计算的T/R比(A)大于1,
T/R比(A)=log10(TA/100)/log10(RA/100)(1),
所述夹层玻璃具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,
所述中间膜具备配置在车外侧的第1树脂层、配置在车内侧的第2树脂层、以及设置在所述第1树脂层和第2树脂层之间的红外线反射层,
所述第1树脂层含有最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂,
所述红外线反射层为带有金属箔的树脂膜。
2.一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长900~1000nm的光的平均透射率设为T1,并且将另一面的入射角60°的波长900~1000nm的光的最大反射率设为R1时,由以下式(2-1)计算的T/R比(1)大于1,
T/R比(1)=log10(T1/100)/log10(R1/100)(2-1),
所述夹层玻璃具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,
所述中间膜具备配置在车外侧的第1树脂层、配置在车内侧的第2树脂层、以及设置在所述第1树脂层和第2树脂层之间的红外线反射层,
所述第1树脂层含有最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂,
所述红外线反射层为带有金属箔的树脂膜。
3.一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长1000~1100nm的光的平均透射率设为T2,并且将另一面的入射角60°的波长1000~1100nm的光的最大反射率设为R2时,由以下(2-2)计算的T/R比(2)大于1,
T/R比(2)=log10(T2/100)/log10(R2/100)(2-2),
所述夹层玻璃具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,
所述中间膜具备配置在车外侧的第1树脂层、配置在车内侧的第2树脂层、以及设置在所述第1树脂层和第2树脂层之间的红外线反射层,
所述第1树脂层含有最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂,
所述红外线反射层为带有金属箔的树脂膜。
4.一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长1100~1200nm的光的平均透射率设为T3,并且将另一面的入射角60°的波长1100~1200nm的光的最大反射率设为R3时,由以下式(2-3)计算的T/R比(3)大于1,
T/R比(3)=log10(T3/100)/log10(R3/100)(2-3),
所述夹层玻璃具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,
所述中间膜具备配置在车外侧的第1树脂层、配置在车内侧的第2树脂层、以及设置在所述第1树脂层和第2树脂层之间的红外线反射层,
所述第1树脂层含有最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂,
所述红外线反射层为带有金属箔的树脂膜。
5.一种夹层玻璃,在将从一面入射的波长1200~1300nm的光的平均透射率设为T4,并且将另一面的入射角60°的波长1200~1300nm的光的最大反射率设为R4时,由以下式(2-4)计算的T/R比(4)大于1,
T/R比(4)=log10(T4/100)/log10(R4/100)(2-4)。
6.一种夹层玻璃,是在红外线监测系统中使用的夹层玻璃,
在将从一面入射的、所述红外线监测所使用的红外线光源的最大发光波长±50nm的光的平均透射率设为TB,并且将另一面的入射角60°的所述最大发光波长±50nm的光的最大反射率设为RB时,由以下式(3)计算的T/R比(B)大于1,
T/R比(B)=log10(TB/100)/log10(RB/100) (3)。
7.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃,其具备红外线反射层。
8.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃,其具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,所述中间膜含有红外线吸收剂。
9.根据权利要求7所述的夹层玻璃,其具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,所述中间膜含有红外线吸收剂。
10.根据权利要求8所述的夹层玻璃,所述红外线吸收剂包含最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂。
11.根据权利要求9所述的夹层玻璃,所述红外线吸收剂包含最大吸收波长峰为900~1300nm的第1红外线吸收剂。
12.根据权利要求1~4、9~11中任一项所述的夹层玻璃,所述红外线吸收剂包含隔热粒子。
13.根据权利要求8所述的夹层玻璃,所述红外线吸收剂包含隔热粒子。
14.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃,其具备第1玻璃板和第2玻璃板、以及配置在所述第1玻璃板和第2玻璃板之间的中间膜,
所述中间膜具备配置在一面侧的第1树脂层、配置在另一面侧的第2树脂层、以及设置在所述第1树脂层和第2树脂层之间的红外线反射层,
第1树脂层和第2树脂层中的至少一者含有红外线吸收剂。
15.一种车辆系统,其具备:
设置在车辆主体的权利要求1~14中任一项所述的夹层玻璃;
设置在所述车辆主体内部,并且射出红外线的光源;以及
设置在所述车辆主体内部,并且接受来自被照射了所述红外线的被观察体的反射光的受光机构,
通过利用所述受光机构而接受到的反射光来检测被观察体的状态。
16.根据权利要求15所述的车辆系统,所述车辆为汽车,所述夹层玻璃构成前窗玻璃、侧窗玻璃、和后窗玻璃中的任意者。
17.根据权利要求16所述的车辆系统,所述夹层玻璃构成所述前窗玻璃。
18.根据权利要求15~17中任一项所述的车辆系统,其还具备通过所述接受到的反射光来识别所述被观察体的面部的面部识别系统。
19.根据权利要求15~17中任一项所述的车辆系统,使来自所述被观察体的反射光经由通过所述夹层玻璃进行的反射而被所述受光机构接受。
20.根据权利要求18所述的车辆系统,使来自所述被观察体的反射光经由通过所述夹层玻璃进行的反射而被所述受光机构接受。
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