TWI838366B

TWI838366B - 層合玻璃用中間膜、及車頂用層合玻璃

Info

Publication number: TWI838366B
Application number: TW108113246A
Authority: TW
Inventors: 野原敦; 張錦良
Original assignee: 日商積水化學工業股份有限公司
Priority date: 2018-04-16
Filing date: 2019-04-16
Publication date: 2024-04-11

Abstract

本發明之層合玻璃用中間膜具有著色區域，該著色區域包含樹脂、著色劑、及隔熱材料，且使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，上述層合玻璃之可見光線穿透率成為6%以上50%以下。

Description

層合玻璃用中間膜、及車頂用層合玻璃

本發明係關於一種層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之車頂用層合玻璃。

層合玻璃即使受到外部衝擊而破損，玻璃之碎片亦很少飛散而安全，故廣泛地用作汽車等車輛之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃、車頂玻璃、或航空器、建築物等之窗玻璃等。作為層合玻璃，廣為人知有在一對玻璃間介置有包含聚乙烯縮醛樹脂等樹脂成分之層合玻璃用中間膜且一體化而成者。

近年來，對玻璃要求之性能亦多樣化，就設計性、隱私保護性、遮光性等觀點而言，存在使用著色之層合玻璃之情況。作為著色之層合玻璃中使用之層合玻璃用中間膜，已知有如下者，其由含有熱塑性樹脂與著色劑之第1樹脂層及含有熱塑性樹脂且不含著色劑之第2樹脂層之至少2層的積層體構成，且於使用2塊透明玻璃製作層合玻璃時，可見光線穿透率成為5%以下（參照專利文獻1、2）。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：國際公開2018/025937號專利文獻2：國際公開2018/025932號

[發明所欲解決之課題]

且說，汽車之車頂玻璃之面積年年增大，亦研究佔有車頂之大部分之面積者。認為原因在於，想自車內欣賞車外之景色之需求增加、或由於汽車之設計技術提昇而能夠使用更大面積之玻璃。車頂玻璃就隔熱之觀點而言，較多地使用如專利文獻1、2中記載之可見光線穿透率低之中間膜。然而，於使用專利文獻1、2中記載之層合玻璃用中間膜之情形時，由於可見光線穿透率較低，故存在例如難以自車內觀察星空等無法充分地辨識車外景色之問題。另一方面，若單純地提高可見光線穿透率，則由於面積大，故存在因太陽光導致車內變得過熱之情況。又，亦存在遮光性變低，而於後座或副駕駛座產生因太陽光導致之影響而無法看到智慧型手機等行動機器之畫面等不良情況。

因此，本發明之課題在於提供一種層合玻璃用中間膜，其具有良好之隔熱性，且能夠充分地辨識車外景色，並且具有一定之遮光性。 [解決課題之技術手段]

本發明人銳意研究之結果，發現藉由以夾持於2塊透明玻璃而製成層合玻璃時成為一定之可見光線穿透率之方式，向層合玻璃用中間膜摻合著色劑與隔熱材料，而能夠解決上述課題，從而完成以下之本發明。本發明之主旨如下。 [1]一種層合玻璃用中間膜，其具有著色區域，該著色區域包含樹脂、著色劑、及隔熱材料，且使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，上述層合玻璃之可見光線穿透率成為6%以上50%以下。 [2]如上述[1]所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述著色劑包含碳黑。 [3]如上述[1]或[2]所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述隔熱材料包含ITO粒子。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所述之層合玻璃用中間膜，其中，使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，上述著色區域之Tts為60%以下。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述著色區域之面積為層合玻璃用中間膜整體之面積之50%以上。 [6]如上述[5]所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述著色區域之面積為層合玻璃用中間膜整體之面積之80%以上。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述層合玻璃之可見光線穿透率為20%以下。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述著色區域中之隔熱材料之含量為0.05質量%以上0.6質量%以下，且上述著色劑之含量為0.002質量%以上0.018質量%以下。 [9]一種車頂用層合玻璃，其包含上述[1]至[8]中任一項所述之層合玻璃用中間膜。 [10]如上述[9]所述之車頂用層合玻璃，其面積為1 m² 以上。 [發明之效果]

本發明中，能夠提供一種層合玻璃用中間膜，其具有良好之隔熱性，且能夠充分地辨識車外景色，並且具有一定之遮光性。

＜層合玻璃用中間膜＞以下，針對本發明，使用實施形態詳細地說明本發明。本發明之層合玻璃用中間膜具有著色區域，該著色區域含有樹脂、著色劑、及隔熱材料，且使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，層合玻璃之可見光線穿透率成為6%以上50%以下。

若製成上述層合玻璃時之著色區域之可見光線穿透率未達6%，則若將層合玻璃例如用於汽車之車頂，則自車內看車外之景色時之視認性變差，例如，難以自車內經由車頂看星空。另一方面，若高於50%，則著色區域之遮光性不充分，若用於汽車之車頂，則產生於副駕駛座或後座難以看到智慧型手機等行動機器之畫面等不良情況。又，若可見光線穿透率高於50%，則即使摻合隔熱材料，亦難以充分地提高隔熱性，產生車內變得過熱等不良情況。

製成上述層合玻璃時之著色區域之可見光線穿透率較佳為30%以下，更佳為20%以下，進而較佳為10%以下。藉由將著色區域之可見光穿透率設為該等上限值以下，而進一步提昇隔熱性，並且遮光性亦優異，車內之行動機器之視認性等進一步變良好。上述可見光線穿透率就提昇車外之景色之視認性之觀點而言，較佳為7%以上。

本發明之層合玻璃用中間膜使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，上述著色區域之Tts較佳為60%以下，進而較佳為50%以下，進而更佳為40%以下。Tts係指Total Solar Transmittance，已知為隔熱性之指標，數值越小意味著隔熱性越高。因此，藉由將Tts設為該等上限值以下，而提昇層合玻璃用中間膜之隔熱性。Tts之下限並無特別限定，就確保適度之視認性之觀點而言，較佳為15%，更佳為25%。

本發明中，上述著色區域之可見光性穿透率及Tts如下所述，能夠藉由調整著色區域中之著色劑之種類及含量、隔熱材料之種類及摻合量，進而，調整層合玻璃用中間膜之厚度，而調整於上述範圍內。

本發明之層合玻璃用中間膜可整面由上述著色區域構成，亦可一部分區域為著色區域。即，本發明之層合玻璃中間膜可具有：上述具有特定之可見光線穿透率之著色區域與不具有特定之可見光線穿透率之區域（以下亦稱為「其他區域」）。其他區域以於面方向（即，與厚度方向垂直之方向）上與著色區域相鄰之方式設置。

本發明之層合玻璃用中間膜之著色區域之面積相對於玻璃用中間膜之總面積，較佳為50%以上，更佳為80%以上，進而較佳為100%。藉由將著色區域之面積設為50%以上，於將本發明之層合玻璃用中間膜應用於汽車用車頂等之情形時，變得容易實用地使用。

其他區域與著色區域之配置並無特別限定，可以著色區域由其他區域包圍之方式設置，亦可將其他區域與著色區域並排配置。於該等情形時，其他區域例如可設為帶狀。若設為帶狀，則能夠將其他區域僅設置於玻璃之端部附近。又，可設置多個其他區域與著色區域之任一者或兩者，使該等交替排列。例如，可將其他區域設為帶狀，於端部設置2個，另一方面，將著色區域設為1個，以著色區域被其他區域夾入之方式配置。藉由如以上所述將其他區域帶狀地設置於端部附近，層合玻璃之中央部分成為著色區域，故變得易發揮本發明之效果。其他區域例如可見光線穿透率只要大於50%即可，較佳為60%以上，又，例如為99%以下，較佳為95%以下。為了如上所述提高可見光線穿透率，例如，只要調整下述著色劑之含量、種類等即可。具體而言，只要使其他區域中之以層合玻璃用中間膜總量為基準之著色劑之含量（質量%）少於著色區域中之著色劑之含量，或使其他區域中不含著色劑即可。當然，其他區域之可見光線穿透率亦可未達50%，亦可含有著色劑與隔熱劑且可見光線穿透率未達6%。

以下，針對著色區域中之層合玻璃用中間膜之構成進行詳細說明。本發明中，層合玻璃用中間膜於著色區域中含有樹脂、著色劑、及隔熱材料。

（著色劑）本發明之著色區域中使用之著色劑並無特別限定，能夠使用一直以來摻合於層合玻璃用中間膜之顏料、染料。又，著色劑就能夠以較少之摻合量使可見光線穿透率為特定之範圍內而言，較佳為顏料。作為顏料，例如可列舉酞青素、酞青素之衍生物、蒽醌、蒽醌之衍生物、苝、苝之衍生物、氧化鈦、氧化鈦之衍生物、偶氮化合物、碳黑等。其中，就與熱塑性樹脂之親和性較高而不易滲出而言，較佳為酞青素、酞青素之衍生物、蒽醌、蒽醌之衍生物、苝、苝之衍生物、碳黑。著色劑可單獨使用一種，亦可併用2種以上。又，作為著色劑，上述之中，特佳為使用碳黑。若使用碳黑，則能夠使汽車之層合玻璃之顏色適合於車頂玻璃，且亦能夠提昇隔熱性。

（隔熱材料）本發明之層合玻璃用中間膜中，於著色區域含有隔熱材料。波長較可見光長之780 nm以上之紅外線與紫外線相比，能量小但熱作用大，一旦被物質吸收，則作為熱釋出。因此，紅外線一般被稱為熱線。隔熱材料為能夠吸收紅外線之材料。又，隔熱材料進而亦能夠散射及反射紅外線，有效地遮斷紅外線（熱線）。本發明之著色區域藉由含有此種隔熱材料，而成為隔熱性優異者。

隔熱材料一般具有粒子形狀。作為隔熱材料之具體例，可列舉：摻鋁之氧化錫粒子、摻銦之氧化錫粒子、摻銻之氧化錫粒子（ATO粒子）、摻鎵之氧化鋅粒子（GZO粒子）、摻銦之氧化鋅粒子（IZO粒子）、摻鋁之氧化鋅粒子（AZO粒子）、摻鈮之氧化鈦粒子、摻鈉之氧化鎢粒子、摻銫之氧化鎢粒子（CWO粒子）、摻鉈之氧化鎢粒子、摻銣之氧化鎢粒子、摻錫之氧化銦粒子（ITO粒子）、摻錫之氧化鋅粒子及摻矽之氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、以及六硼化鑭（LaB₆ ）粒子等。又，作為隔熱材料，亦可使用除該等以外之隔熱粒子。隔熱材料可單獨使用一種，亦可併用2種以上。該等之中，就熱線之遮蔽功能較高而言，較佳為金屬氧化物粒子，更佳為選自ATO粒子、GZO粒子、ITO粒子及CWO粒子之至少1種，進而較佳為使用ITO粒子。ITO粒子由於不易遮蔽紅外線相機發出之紅外閃光燈光等，故能夠經由層合玻璃，利用紅外線相機進行圖像拍攝。

就能夠充分地提高熱線之遮蔽性而言，上述ITO粒子之結晶之晶格常數較佳為10.11 Å〜10.16 Å之範圍內。再者，一般，ITO粒子之結晶之晶格常數包含於10.11 Å〜10.16 Å之範圍內，下述實施例中使用之ITO粒子之結晶之晶格常數亦包含於10.11 Å〜10.16 Å之範圍內。

隔熱材料之平均粒徑之較佳之下限為10 nm，更佳之下限為20 nm，較佳之上限為100 nm，更佳之上限為80 nm，進而較佳之上限為50 nm。若平均粒徑為上述較佳之下限以上，則能夠充分地提高熱線之遮蔽性。又，若平均粒徑為上述較佳之上限以下，則不易由隔熱材料遮蔽可見光線，容易將上述可見光線穿透率調整於特定之範圍內。再者，「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑能夠使用粒度分佈測定裝置（日機裝公司製造之「UPA-EX150」）等測定。

本發明中，較佳為以著色區域中之層合玻璃用中間膜總量為基準，隔熱材料之含量為0.05質量%以上0.6質量%以下，且著色劑之含量為0.002質量%以上0.018質量%以下。藉由使隔熱材料及著色劑之含量於該等範圍內，易將可見光線穿透率調整於上述範圍內，使景色之視認性優異，並且能夠確保一定之遮光性。又，Tts亦容易調整於上述所需之範圍內，成為隔熱性亦優異者。

著色區域中之隔熱材料之含量就不降低景色之視認性地使隔熱性更優異之觀點而言，更佳為0.12質量%以上，進而較佳為0.30質量%以上，又，更佳為0.55質量%以下，進而較佳為0.48質量%以下。著色區域中之著色劑之含量就賦予層合玻璃一定之遮光性，且提昇隔熱性之觀點而言，更佳為0.0025質量%以上，進而較佳為0.0050質量%以上，特佳為0.0070質量%以上。又，就使視認性更優異之觀點而言，著色區域中之著色劑之含量更佳為0.015質量%以下，特佳為0.010質量%以下。

於本發明中，就使視認性良好並且賦予層合玻璃一定之遮光性，且提昇隔熱性之觀點而言，只要於適當組合上述隔熱材料及著色劑之基礎上，將著色區域中之隔熱材料及著色劑之含量調整於上述範圍內即可。因此，於將隔熱材料及著色劑之含量調整至上述範圍內之著色區域中，較佳為使用金屬氧化物粒子作為隔熱材料，且使用選自酞青素、酞青素之衍生物、蒽醌、蒽醌之衍生物、苝、苝之衍生物、碳黑之一種以上作為著色劑。又，特佳為使用ITO粒子作為隔熱材料，且使用碳黑作為著色劑。

於本發明中，構成上述著色劑之顏料及染料可直接摻合至樹脂，亦可製成墨水、或色劑等形態之後摻合至樹脂。此種情形時，著色劑之含量意指顏料及染料本身之質量。又，隔熱材料及著色劑可於分散於塑化劑中之後，摻合至樹脂。例如，可向塑化劑添加隔熱材料及著色劑，進而添加分散劑等而分散於塑化劑之後，與樹脂混合。作為使用之分散劑，可列舉磷酸酯化合物。作為磷酸酯化合物，例如可列舉：磷酸三辛酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三甲酚酯、磷酸異癸酯苯酯等。磷酸酯化合物之摻合量相對於樹脂100質量份，例如為0.001〜5質量份。

（樹脂）本發明之著色區域中之層合玻璃用中間膜含有樹脂。樹脂較佳為熱塑性樹脂。層合玻璃用中間膜藉由於著色區域中含有熱塑性樹脂，而易發揮作為接著層之功能，與玻璃板之接著性變良好。著色劑及隔熱材料於著色區域中分散於樹脂、或樹脂與下述塑化劑之混合物中。

作為熱塑性樹脂，並無特別限定，例如可列舉：聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯樹脂（polyurethane resin）、熱塑性彈性體、丙烯酸樹脂、丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚烯烴樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂及聚苯乙烯酯樹脂等。藉由使用該等樹脂，而變得易於確保與玻璃板之接著性。於著色區域中，熱塑性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。該等之中，較佳為選自聚乙烯縮醛樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂之至少1種，尤其就與塑化劑併用之情形時發揮對玻璃優異之接著性之點而言，更佳為聚乙烯縮醛樹脂。

（聚乙烯縮醛樹脂）聚乙烯縮醛樹脂只要為利用醛使聚乙烯醇進行縮醛化而獲得之聚乙烯縮醛樹脂，則並無特別限定，適宜為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。上述聚乙烯縮醛樹脂之縮醛化度之較佳之下限為40莫耳%，較佳之上限為85莫耳%，更佳之下限為60莫耳%，更佳之上限為75莫耳%。

上述聚乙烯縮醛樹脂之羥基量之較佳之下限為15莫耳%，較佳之上限為35莫耳%。藉由將羥基量設為15莫耳%以上，易使與玻璃板等之接著性變良好，易使層合玻璃之耐貫通性等變良好。又，藉由將羥基量設為35莫耳%以下，防止層合玻璃變得過硬。上述羥基量之更佳之下限為25莫耳%，更佳之上限為33莫耳%。於使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂作為聚乙烯縮醛樹脂之情形時，就相同之觀點而言，羥基量之較佳之下限為15莫耳%，較佳之上限為35莫耳%，更佳之下限為25莫耳%，更佳之上限為33莫耳%。再者，上述縮醛化度及上述羥基量能夠藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測定。

聚乙烯縮醛樹脂能夠藉由利用醛使聚乙烯醇進行縮醛化而製備。聚乙烯醇通常藉由使聚乙酸乙烯酯皂化而獲得，一般使用皂化度為80〜99.8莫耳%之聚乙烯醇。聚乙烯縮醛樹脂之聚合度之較佳之下限為500，較佳之上限為4000。藉由將聚合度設為500以上，層合玻璃之耐貫通性變良好。又，藉由將聚合度設為4000以下，層合玻璃易成形。聚合度之更佳之下限為1000，更佳之上限為3600。

上述醛並無特別限定，一般可良好地使用碳數為1〜10之醛。上述碳數為1〜10之醛並無特別限定，例如可列舉：正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁基醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，較佳為正丁醛、正己醛、正戊醛，更佳為正丁醛。該等醛可單獨使用，亦可併用2種以上。

（乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂）作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，可為非交聯型之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，又，亦可為高溫交聯型之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。又，作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，亦能夠使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯之水解物等之類之乙烯-乙酸乙烯酯改質體樹脂。

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂依據JISK6730「乙烯-乙酸乙烯酯樹脂試驗方法」而測得之乙酸乙烯酯含量較佳為10〜50質量%，更佳為20〜40質量%。藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等下限值以上，對玻璃之接著性變高，又，層合玻璃之耐貫通性易變良好。又，藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等上限值以下，層合玻璃用中間膜之斷裂強度變高，層合玻璃之耐衝擊性變良好。

（離子聚合物樹脂）作為離子聚合物樹脂，並無特別限定，可使用各種離子聚合物樹脂。具體而言，可列舉：乙烯系離子聚合物、苯乙烯系離子聚合物、全氟碳系離子聚合物、遙爪離子聚合物、聚胺酯離子聚合物等。該等之中，就層合玻璃之機械強度、耐久性、透明性等變良好之方面、對玻璃之接著性優異之方面而言，較佳為乙烯系離子聚合物。

作為乙烯系離子聚合物，乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物由於透明性與強韌性優異，故可良好地使用。乙烯-不飽和羧酸共聚物為至少具有源自乙烯之構成單位及源自不飽和羧酸之構成單位之共聚物，亦可具有源自其他單體之構成單位。作為不飽和羧酸，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，特佳為甲基丙烯酸。又，作為其他單體，可列舉：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。作為乙烯-不飽和羧酸共聚物，若將該共聚物具有之總構成單位設為100莫耳%，則較佳為具有源自乙烯之構成單位75〜99莫耳%，較佳為具有源自不飽和羧酸之構成單位1〜25莫耳%。乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物為藉由利用金屬離子對乙烯-不飽和羧酸共聚物所具有之羧基之至少一部分進行中和或交聯而獲得之離子聚合物樹脂，該羧基之中和度通常為1〜90%，較佳為5〜85%。

作為離子聚合物樹脂中之離子源，可列舉：鋰、鈉、鉀、銣、銫等鹼金屬、鎂、鈣、鋅等多價金屬，較佳為鈉、鋅。

作為離子聚合物樹脂之製造方法，並無特別限定，能夠藉由以往公知之製造方法而製造。例如於使用乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物作為離子聚合物樹脂之情形時，例如，使乙烯與不飽和羧酸於高溫、高壓下進行自由基共聚合，而製造乙烯-不飽和羧酸共聚物。繼而，使該乙烯-不飽和羧酸共聚物與含有上述離子源之金屬化合物進行反應，藉此能夠製造乙烯-不飽和羧酸共聚物之離子聚合物。

（聚胺酯樹脂）作為聚胺酯樹脂，可列舉：異氰酸酯化合物與二醇化合物反應而獲得之聚胺酯；藉由使異氰酸酯化合物、二醇化合物、進而聚胺等擴鏈劑反應而獲得之聚胺酯等。又，聚胺酯樹脂可含有硫原子。於該情形時，可將上述二醇之一部分或全部設為選自聚硫醇及含硫多元醇者。聚胺酯樹脂能夠使與有機玻璃之接著性良好。因此，適用於玻璃板為有機玻璃之情形。

（熱塑性彈性體）作為熱塑性彈性體，可列舉苯乙烯系熱塑性彈性體、脂肪族聚烯烴。作為苯乙烯系熱塑性彈性體，並無特別限定，能夠使用公知者。苯乙烯系熱塑性彈性體一般具有成為硬鏈段之苯乙烯單體聚合物嵌段、及成為軟鏈段之共軛二烯化合物聚合物嵌段或其氫化嵌段。作為苯乙烯系熱塑性彈性體之具體例，可列舉：苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及其氫化物。上述脂肪族聚烯烴可為飽和脂肪族聚烯烴，亦可為不飽和脂肪族聚烯烴。上述脂肪族聚烯烴可為以鏈狀烯烴為單體之聚烯烴，亦可為以環狀烯烴為單體之聚烯烴。就有效地提高中間膜之保存穩定性及隔音性之觀點而言，上述脂肪族聚烯烴較佳為飽和脂肪族聚烯烴。作為上述脂肪族聚烯烴之材料，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、反式2-丁烯、順式2-丁烯、1-戊烯、反式2-戊烯、順式2-戊烯、1-己烯、反式2-己烯、順式2-己烯、反式3-己烯、順式3-己烯、1-庚烯、反式2-庚烯、順式2-庚烯、反式3-庚烯、順式3-庚烯、1-辛烯、反式2-辛烯、順式2-辛烯、反式3-辛烯、順式3-辛烯、反式4-辛烯、順式4-辛烯、1-壬烯、反式2-壬烯、順式2-壬烯、反式3-壬烯、順式3-壬烯、反式4-壬烯、順式4-壬烯、1-癸烯、反式2-癸烯、順式2-癸烯、反式3-癸烯、順式3-癸烯、反式4-癸烯、順式4-癸烯、反式5-癸烯、順式5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、及乙烯基環己烷等。

（塑化劑）構成著色區域之層合玻璃用中間膜於含有熱塑性樹脂之情形時，可進而含有塑化劑。層合玻璃用中間膜藉由含有塑化劑而變得柔軟，其結果，使層合玻璃變柔軟。進而，亦能夠發揮對玻璃板之高接著性。於使用聚乙烯縮醛樹脂作為熱塑性樹脂之情形時，若含有塑化劑則尤其有效。作為塑化劑，例如可列舉：一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等磷酸塑化劑等。其中，較佳為有機酯塑化劑。

有機酯塑化劑例如可列舉：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改質癸二酸醇酸、磷酸酯與己二酸酯之混合物、混合型己二酸酯等。作為混合型己二酸酯，可列舉由選自碳數4〜9之烷基醇及碳數4〜9之環狀醇之2種以上之醇製作之己二酸酯。上述塑化劑之中，尤其適合使用三乙二醇-二-2-乙基己酸酯（3GO）。

於著色區域中，塑化劑之含量並無特別限定，相對於熱塑性樹脂100質量份，較佳之下限為30質量份，較佳之上限為70質量份。若將塑化劑之含量設為30質量份以上，則層合玻璃適度變柔軟，操作性等變良好。又，若將塑化劑之含量設為70質量份以下，則可防止塑化劑自層合玻璃用中間膜分離。塑化劑之含量之更佳之下限為35質量份，更佳之上限為63質量份。又，於著色區域中，以樹脂、或樹脂及塑化劑為主要成分，熱塑性樹脂及塑化劑之合計量以著色區域中之層合玻璃用中間膜總量為基準，通常為70質量%以上，較佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上。

（其他添加劑）又，著色區域中之層合玻璃用中間膜可視需要含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、接著力調整劑、螢光增白劑、結晶成核劑等添加劑。

（其他區域中之玻璃用中間膜）本發明中，其他區域中之層合玻璃用中間膜可具有任何態樣，但較佳為與著色區域中之層合玻璃用中間膜同樣地含有樹脂，且該樹脂為熱塑性樹脂。又，其他區域中之層合玻璃用中間膜可進而含有塑化劑，亦可適當含有其他添加劑。再者，關於其他區域中使用之熱塑性樹脂、塑化劑、其他添加劑之說明，與上述著色區域中之熱塑性樹脂、塑化劑、其他添加劑相同，故省略其說明。又，其他區域中之層合玻璃用中間膜只要不為上述特定之可見光線穿透率，則可適當地含有選自上述著色劑及隔熱材料之至少1種。進而，構成其他區域之層合玻璃用中間膜於採用與構成著色區域之層合玻璃用中間膜相同之構成之基礎上，可進而設置著色層、遮蔽層等而使其他區域之可見光線穿透率為上述特定之範圍外。

層合玻璃用中間膜之厚度較佳為0.3 mm以上1.5 mm以下。層合玻璃用中間膜於將著色劑之種類及含量、以及隔熱材料之種類及摻合量如上述地調整之基礎上，藉由將厚度設為該等範圍內，而容易將可見光線穿透率及Tts調整於上述範圍內。就該等觀點而言，層合玻璃用中間膜之厚度更佳為0.5 mm以上1.0 mm以下，進而較佳為0.7 mm以上0.9 mm以下。本發明之層合玻璃用中間膜較佳為至少於著色區域中由1層構成。即，於下述層合玻璃中，構成著色區域之層合玻璃用中間膜由單層構成，該單層之層合玻璃用中間膜與2塊玻璃板接著即可。

層合玻璃中間膜於其整面由上述著色區域構成之情形時，例如，只要使樹脂、隔熱材料及著色劑等構成中間膜之成分混合，將獲得之組成物進行擠出成形、加壓成形等而成形即可。又，於設置著色區域與其他區域之情形時，層合玻璃中間膜例如可藉由使由構成著色區域之成分形成之第1樹脂片與由構成其他區域之成分形成之第2樹脂片於面方向進行排列而形成。進而，於設置著色層、遮蔽層等而形成其他區域之情形時，只要製造由樹脂、隔熱材料及著色劑等構成中間膜之成分形成之樹脂片，並將著色層、遮蔽層等積層於該樹脂片之一部分即可。

[層合玻璃] 本發明之層合玻璃具備上述層合玻璃用中間膜。更具體而言，層合玻璃具備2塊玻璃板、及配置於2塊玻璃板之間之上述層合玻璃用中間膜。層合玻璃中，較佳為如上所述，層合玻璃用中間膜至少於著色區域中由單層構成。另一方面，其他區域中之層合玻璃用中間膜可如上所述設置有著色層、遮蔽層等而為多層。

（玻璃板）作為層合玻璃中使用之玻璃板，可為無機玻璃、有機玻璃之任一者，較佳為無機玻璃。作為無機玻璃，並無特別限定，可列舉：透明玻璃、浮法板玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、夾網板玻璃、夾線板玻璃、綠色玻璃（green glass）等。又，作為有機玻璃，一般使用被稱為樹脂玻璃者，可列舉由聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、丙烯酸共聚物樹脂、聚酯等樹脂構成之有機玻璃，但並無特別限定。 2塊玻璃板可由彼此相同種類之材質構成，亦可由不同材質構成。例如，可其中一塊為無機玻璃，另一塊為有機玻璃，但較佳為2塊玻璃板兩者均為無機玻璃，或均為有機玻璃。又，各玻璃板之厚度並無特別限定，例如為0.1〜15 mm左右，較佳為0.5〜5 mm。各玻璃板之厚度可彼此相同，亦可不同，但較佳為相同。

層合玻璃只要藉由於2塊玻璃板之間配置上述層合玻璃用中間膜，利用壓接等將該等一體化而製造即可。

本發明之層合玻璃能夠用作汽車等各種車輛、航空器、船舶、建築物等之窗玻璃，較佳為用作汽車用層合玻璃，特佳為用作車頂用層合玻璃。本發明之層合玻璃為能夠充分地辨識車外之景色，並且具有一定之遮光性者，故若用作車頂用，則例如能夠經由車頂觀察星空。另一方面，不易產生因經由車頂入射之太陽光等，而變得難以看見行動機器之畫面等不良情況。又，由於隔熱性亦充分，故亦防止因經由車頂而入射之太陽光使得車內變得過熱。再者，車頂用層合玻璃只要其至少一部分配置於車頂即可，例如，跨及車頂與車尾配置之玻璃亦為車頂用層合玻璃。又，汽車之車頂為構成車體之頂面之部分，車頂用層合玻璃一般為水平方向配置、或相對於水平方向略微傾斜（例如20°以內）地配置之玻璃。斜率係指利用直線將存在於車頂位置之玻璃之端部與端部連結之情形時，該直線相對於水平方向之斜率。

本發明之車頂用層合玻璃較佳為具有1 m² 以上、更佳為1.5 m² 以上之面積。本發明之車頂用層合玻璃之面積之上限根據車頂之大小而決定，實用上例如為30 m² 以下。於本發明中，由於藉由將車用層合玻璃之面積設為1 m² 以上，能夠經由大面積之玻璃觀察車外之景色，故能夠提供遊憩性或開放感優異之車。另一方面，由於隔熱性充分，故即使面積大，亦防止車內變得過熱。實施例

藉由實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等例。

（層合玻璃之製作）為了進行層合玻璃用中間膜之物性測定及評價，製作以下之層合玻璃。將各實施例、比較例中獲得之層合玻璃用中間膜於23℃、28%RH之恆溫恆濕條件下保持4小時之後，夾持於2塊透明玻璃（縱50 mm×橫65 mm×厚度2.5 mm，可見光穿透率90.4%，依據JIS R 3202：2011）之間，製成積層體。使用230℃之加熱輥使獲得之積層體進行暫時壓接。使用高壓釜於135℃、壓力1.2 MPa之條件下，使經暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接，製作層合玻璃。其中，於層合玻璃用中間膜具有著色區域與除著色區域以外之區域之情形時，使用第1及第2樹脂片代替層合玻璃用中間膜，使該等於透明玻璃之間沿面方向排列，除該方面之外，以相同之方法製作層合玻璃。

使用上述中獲得之層合玻璃，藉由以下方法測定可見光線穿透率及Tts，並且藉由以下評價方法評價。（可見光線穿透率之測定）針對上述中獲得之層合玻璃，使用分光光度計（Hitachi High-Technologies股份有限公司製造之「U-4100」），依據JIS R 3106（1998），測定於波長380〜780 nm之可見光線穿透率。藉由可見光線穿透率之測定，求出層合玻璃中可見光線穿透率成為6%以上50%以下之區域之面積比率，並且將該區域中之可見光線穿透率之平均值（20處平均值）示於各表。其中，於不存在可見光線穿透率成為6%以上50%以下之區域之情形時，將可見光線穿透率未達6%或大於50%之區域之可見光線穿透率之平均值（20處平均值）示於各表。

（Tts之測定）針對上述中獲得之層合玻璃，依據ISO 13837，使用分光光度計（Hitachi High-Technologies股份有限公司製造之「U-4100」），測定波長300〜2500 nm之穿透率/反射率，將可見光線穿透率成為6%以上50%以下之區域中之Tts之平均值（20處平均值）示於各表。其中，於不存在可見光線穿透率成為6%以上50%以下之區域之情形時，於可見光線穿透率未達6%或大於50%之區域中，同樣地算出Tts。

[評價方法] （夜間之視認性）由20名官能檢查員（panelist）經由上述中獲得之層合玻璃，於夜間（深夜）、晴天時觀察星空，利用以下之評價基準確認夜間之視認性。 A：能夠看到一等星之人數為19〜20名 B：能夠看到一等星之人數為10〜18名 C：能夠看到一等星之人數為9名以下（遮光性）將智慧型手機（商品名「iphone7」，Apple公司製造）水平放置於檢查台之上，於距離該檢查台60 cm上方之位置以水平之方式配置層合玻璃，於晴天時之白天（正午），使太陽光自層合玻璃之上方入射。對於智慧型手機，以除層合玻璃以外無光入射之方式將周圍遮光。由20名官能檢查員使智慧型手機距離眼睛之位置約40 cm，以60°之角度俯視觀察智慧型手機，利用以下之評價基準評價遮光性。 A：能夠看到畫面之顯示內容之人數為19〜20名 B：能夠看到畫面之顯示內容之人數為10〜18名 C：能夠看到畫面之顯示內容之人數為9名以下

[實施例1] 將表1中記載之種類之塑化劑40質量份、隔熱材料0.21質量份（以層合玻璃用中間膜總量為基準，為0.15質量%）、及著色劑0.0039質量份（以層合玻璃用中間膜總量為基準，為0.0028質量%）混合，進而添加作為分散劑之磷酸酯化合物0.021質量份後，利用水平型之微型珠磨機混合，獲得混合液。之後，於攪拌下向混合液添加乙醯丙酮0.1質量份，製作分散液。分散液中之ITO粒子之體積平均粒徑為35 nm。其次，相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂（PVB）100質量份，添加獲得之分散液總量，利用混合輥充分地熔融混練之後，使用擠出機進行擠出，獲得厚度0.76 mm之中間膜。

[實施例2〜9、15〜17] 以層合玻璃用中間膜總量為基準，以成為表1〜3中記載之質量%之方式改變隔熱材料及著色劑之一者或兩者之摻合量、種類，除該方面以外，以與實施例1相同之方式實施。

[實施例10] 利用與實施例1之中間膜相同之方法，獲得具有如表2所示之組成之厚度為0.76 mm之第1樹脂片。又，除不摻合隔熱材料、著色劑及分散劑之方面以外，以與第1樹脂片之製作相同之方式實施，獲得厚度0.76 mm之第2樹脂片。藉由使第1及第2樹脂片於面方向進行排列，按照上述層合玻璃之製作順序製作層合玻璃，從而於2塊透明玻璃之間一體化而製成層合玻璃用中間膜。由第1樹脂片構成之部分成為著色區域，著色區域之面積為層合玻璃用中間膜整體之面積之80%。再者，為了使著色區域四面被其他區域包圍，而將其他區域（第2樹脂片）設為寬度一定之四角框形。

[實施例11〜14] 以第1樹脂片（著色區域）總量為基準，以成為表2中記載之質量%之方式調整著色劑之摻合量，又，按照表2中記載之方式調整著色區域相對於層合玻璃用中間膜整體之面積，除該方面以外，以與實施例10相同之方式實施。

[比較例1] 相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂100質量份，添加塑化劑40質量份，利用混合輥充分地熔融混練之後，使用擠出機進行擠出，獲得厚度0.76 mm之層合玻璃用中間膜。 [比較例2] 不摻合著色劑，且以層合玻璃用中間膜總量為基準，以成為表2中記載之質量%之方式改變隔熱材料之摻合量，除該方面以外，以與實施例1相同之方式實施。 [比較例3] 不摻合著色劑，且改變隔熱材料之種類，進而以層合玻璃用中間膜總量為基準，以成為表2中記載之質量%之方式改變隔熱材料之摻合量，除該方面以外，以與實施例1相同之方式實施。 [比較例4、5] 以層合玻璃用中間膜總量為基準，以成為表2中記載之質量%之方式改變隔熱材料及著色劑之摻合量，除該方面以外，以與實施例1相同之方式實施。

[表1]

[表2]

[表3]

再者，實施例、比較例中使用之各成分如下。（1）樹脂 PVB：聚乙烯醇縮丁醛樹脂，縮醛化度69莫耳%，羥基量30莫耳%，乙醯化度1莫耳%，聚合度1700 （2）塑化劑 3GO：三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3）隔熱材料 ITO：摻錫之氧化銦粒子，平均粒徑35 nm CWO：摻銫之氧化鎢粒子，平均粒徑50 nm （4）著色劑 CB：碳黑，Orion公司製造之「FW-200 Carbon」酞青素：釩酞青素化合物，山田化學公司製造之「NIR-43V」

由表1〜3可知，實施例1〜17中，藉由設置含有著色劑及隔熱材料兩者，且將可見光線穿透率設為特定之範圍內的著色區域，夜間之車外之景色之視認性變良好，且遮光性亦變良好，即使太陽光入射，亦能夠於車內觀看智慧型手機之畫面。進而，著色區域之Tts變低，亦能夠使隔熱性變良好。與此相對，比較例1〜3中，由於不含著色劑、或不含著色劑及隔熱材料之兩者，故可見光線穿透率未成為特定之範圍內，遮光性未變良好。又，比較例4、5中，雖含有著色劑及隔熱材料兩者，但未以使可見光線穿透率成為特定之範圍內之方式調整摻合量，故遮光性及隔熱性未變良好，或夜間之車外之景色之視認性不足。

無

Claims

一種層合玻璃用中間膜，其具有著色區域，該著色區域包含樹脂、著色劑、及隔熱材料，且使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，上述層合玻璃之可見光線穿透率成為6%以上50%以下，上述著色區域中之上述隔熱材料之含量為0.05質量%以上0.6質量%以下，且上述著色劑之含量為0.002質量%以上0.018質量%以下，上述著色劑包含碳黑，上述隔熱材料包含金屬氧化物粒子。
如請求項1所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述隔熱材料包含ITO粒子。
如請求項1或2所述之層合玻璃用中間膜，其中，使用依據JIS R 3202：2011之可見光線穿透率為90.4%之2塊透明玻璃板製作層合玻璃時，上述著色區域之Tts為60%以下。
如請求項1或2所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述著色區域之面積為層合玻璃用中間膜整體之面積之50%以上。
如請求項4所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述著色區域之面積為層合玻璃用中間膜整體之面積之80%以上。
如請求項1或2所述之層合玻璃用中間膜，其中，上述層合玻璃之可見光線穿透率為20%以下。
一種車頂用層合玻璃，其包含請求項1至6中任一項所述之層合玻璃用中間膜。
如請求項7所述之車頂用層合玻璃，其面積為1m²以上。