TW201714928A - 熱射線屏蔽膜、熱射線屏蔽層合透明基材、汽車、建物、分散體、混合組成物、及分散體之製造方法、分散液、分散液之製造方法 - Google Patents

熱射線屏蔽膜、熱射線屏蔽層合透明基材、汽車、建物、分散體、混合組成物、及分散體之製造方法、分散液、分散液之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種熱射線屏蔽膜，其含有複合鎢氧化物粒子、熱塑性樹脂及金屬偶合劑，該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy表示之複合鎢氧化物之粒子，其中，M是從Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中選擇之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0。

Description

熱射線屏蔽膜、熱射線屏蔽層合透明基材、汽車、建物、分散體、混合組成物、及分散體之製造方法、分散液、分散液之製造方法
本發明係關於熱射線屏蔽膜、熱射線屏蔽層合透明基材、汽車、建物、分散體、混合組成物、及分散體之製造方法、分散液、分散液之製造方法。
具有熱射線屏蔽能力(熱射線屏蔽機能)之熱射線屏蔽膜，其遮斷射入之部分太陽能，從而可降低冷房負荷、人體之暑熱感、對植物之不良影響等，而為了應求汽車、建物等之窗材、塑膠溫室之膜等用途，進行各種研究。
例如用於窗材用途之情況，已有報告關於將熱射線屏蔽膜作為中間層(中間膜)配置在對向之多片板玻璃之間來構成層合玻璃之例子。
作為層合玻璃之例，專利文獻1公開了一種在一對玻璃之間設置含有粒徑0.1μm以下之熱射線屏蔽性金屬氧化物之軟質樹脂層之層合玻璃，該熱射線屏蔽性金屬氧化物是氧化錫或氧化銦之任一者。
另外，專利文獻2公開了一種在至少2片透明玻璃板狀體之間具有中間膜層之層合玻璃，且該中間膜層中分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo之金屬、氧化物、氮化物、硫化物、Sb或F之摻雜物之各單體，或選自其中2種以 上構成之複合物等功能性超微粒子。
另外，專利文獻3公開了一種汽車用窗玻璃，其特徵在於透明板狀構件之間形成有平均粒徑為0.1μm以下之超微粒子與玻璃成份之混合層。並且，作為超微粒子舉出了TiO2、ZrO2、SnO2、In2O3等金屬氧化物或其混合物，作為玻璃成份舉出了有機矽或有機矽化合物。
另外，專利文獻4公開了一種在至少2片透明玻璃板狀體之間設有3層結構之層合中間膜之層合玻璃，在該中間膜之第2層中作為功能性超微粒子分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo之金屬、氧化物、氮化物、硫化物、Sb或F參雜物之各單體，或由其中至少2種以上構成之複合物。
然而，專利文獻1至專利文獻4中公開之層合玻璃之問題點在於，要求較高之可見光透射率之情況下，熱射線屏蔽能力均不足。
對此，本發明之申請人在專利文獻5中公開了一種在2片板玻璃之間設置具有日照屏蔽功能之中間層而成之日照屏蔽用層合玻璃，形成該中間層之中間膜由塑化劑分散有六硼化物微粒子之添加液(或於塑化劑分散有六硼化物微粒子、ITO微粒子及/或ATO微粒子之添加液)、及乙烯類樹脂構成。
另外，專利文獻5還公開了一種在2片板玻璃之間設置具有日照屏蔽功能之中間層而成之日照屏蔽用層合玻璃，該中間層被形成在至少一方之板玻璃之位於內側之面，且形成該中間層之中間膜含有透過塗布作為日照屏蔽成份而含有六硼化物微粒子之塗布液(或作為日照屏蔽成份而含有六硼化物微粒子、ITO微粒子及ATO微粒子中之1種以上之塗布液) 而形成之日照屏蔽膜、以及介於2片板玻璃之間之乙烯類樹脂。
專利文獻5之日照屏蔽用層合玻璃中使用之六硼化物微粒子充分微小化、並均勻分散而得之膜中，其透射率之最大值在波長400nm~700nm之間，且其最小值在波長700nm~1800nm之間。因此，根據專利文獻5公開之日照屏蔽用層合玻璃，在可見光透射率為77%或78%之情況下，日照透射率成為50%~60%左右，與專利文獻1~4公開之歷來之層合玻璃相比，可見大幅度之性能改善。
另外，本發明之申請人在專利文獻6中公開了一種日照屏蔽用層合構造體，其中，作為具有日照屏蔽功能之微粒子使用鎢氧化物微粒子及/或複合鎢氧化物微粒子，並將乙烯類樹脂等合成樹脂中分散了具有日照屏蔽功能之微粒子而成之中間層設置於選自板玻璃等之2片層合板之間。
專利文獻6公開之日照屏蔽用層合構造體亦有可見光透射率70.0%時日照透射率為35.7%之例，與專利文獻1~5中記載之歷來之層合玻璃相比，可見進一步之性能改善。
<先前技術文獻>
<專利文獻>
專利文獻1：(日本)特開平8-217500號公報
專利文獻2：(日本)特開平8-259279號公報
專利文獻3：(日本)特開平4-160041號公報
專利文獻4：(日本)特開平10-297945號公報
專利文獻5：(日本)特開2001-89202號公報
專利文獻6：國際公開第2005/087680號
然而，專利文獻6公開之日照屏蔽用層合構造體之中間層，作為具有日照屏蔽功能之微粒子包含複合鎢氧化物微粒子之情況下，因長期暴露於強烈紫外線，導致透射率降低。
當發生這種紫外線照射所致之透射率降低現象(以下，也稱之為光著色現象)時，會導致中間層或使用該中間層之日照屏蔽用層合構造體之外觀及透明性受損。對此，鑑於上述歷來技術存在之問題，本發明之一形態之目的在於提供一種具有高日照屏蔽特性(熱射線屏蔽特性、隔熱特性)，且能夠抑制紫外線照射所致之透射率低下之熱射線屏蔽膜。
為了解決上述問題，根據本發明之一形態，提供一種熱射線屏蔽膜，其含有複合鎢氧化物粒子、熱塑性樹脂及金屬偶合劑，該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy(M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
根據本發明之一形態，能夠提供一種具有高日照屏蔽特性，且能夠抑制紫外線照射所致之透射率低下的熱射線屏蔽膜。
11‧‧‧WO6單位
12‧‧‧元素M
圖1係具有六方晶之複合鎢氧化物結晶構造之示意圖。
以下，關於用於實施本發明之形態，參照附圖進行說明，而本發明並不限定於下述實施形態，只要不脫離本發明之範圍，可對以下實施形態加以各種變形及置換。
(熱射線屏蔽膜)
在本實施形態中，首先說明熱射線屏蔽膜之一構成例。
本實施形態之熱射線屏蔽膜可含有複合鎢氧化物粒子、熱塑性樹脂及金屬偶合劑。並且，作為複合鎢氧化物粒子能夠使用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
本發明之發明者們銳意研究了在含有複合鎢氧化物粒子之熱射線屏蔽膜(中間層)中抑制紫外線照射導致透射率降低之現象，即光著色現象之方法。
其結果發現，在熱射線屏蔽膜中，含有複合鎢氧化物粒子與金屬偶合劑，藉此能夠大幅抑制紫外線照射所致之透射率降低現象，從而完成了本發明。雖其理由尚不明確，但關於長期暴露於強烈紫外線時造成透射率降低，有研究指出紫外線導致樹脂分解而產生之氫自由基被摻入複合鎢氧化物粒子，因電荷補償導致鎢之化合價發生變化可能是其一因(例如參照，K.Adachi,et Al.,J.Appl.Phys.114,194304(2013))。
對此，在熱射線屏蔽膜添加金屬偶合劑，複合鎢氧化物粒子附近存在金屬偶合劑，藉此金屬偶合劑中包含之金屬元素能夠代替鎢之化合價變化。因此，能夠抑制熱射線屏蔽膜之透射率降低。本發明之發明者 等人推測以上是關於藉由添加金屬偶合劑來抑制光著色現象發生之原理。
以下，關於本實施形態之熱射線屏蔽膜進行具體說明。
首先，關於構成本實施形態之熱射線屏蔽膜之成份進行說明。
(1)複合鎢氧化物粒子
複合鎢氧化物粒子如上所述，可優選使用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
再者，表示複合鎢氧化物之化學式MxWOy中，W表示鎢、O表示氧。另外，作為上式中之元素M，如上所述優選選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素。
上述複合鎢氧化物粒子具有紅外線吸收特性。因此，本實施形態之熱射線屏蔽膜藉由含有複合鎢氧化物粒子，能夠抑制紅外區域、尤其是近紅外區域光之透射，以發揮熱射線屏蔽功能。另外，可見區域光之吸光係數與近紅外區域之吸光係數相比而言非常小，因此，充分抑制近紅外區域光之透射之情況下，也能夠保持可見區域光之高透射性。
複合鎢氧化物如上所述由MxWOy表示，且具有鎢氧化物(WOy)中添加元素M之組成。
根據本發明之發明者們之研究，鎢氧化物(WOy)也具有紅外線吸收特性。並且，於鎢氧化物之情況，由於三氧化鎢(WO3)中不存在有效之自由電子，因此近紅外區域之吸收反射特性較小。然而，藉由使鎢氧化物(WOy)中氧相對於鎢之比率，即y小於3，可使該鎢氧化物中生成 自由電子，獲得高效之紅外線吸收性粒子。然而，WO2之結晶相有引起可見區域光之吸收或散射，而有降低近紅外區域光之吸收之虞。
因此，鎢氧化物粒子之情況，藉由使WOy所示之化學式中之y滿足2.2≦y<3.0，能夠抑制產生WO2之結晶相，獲得高效之紅外線吸收性粒子。
另外，於鎢氧化物粒子之情況，具有2.45≦y<3.0之組成比之所謂“馬格涅利相(Magneli phase)”之化學特性穩定，對近紅外區域光之吸收特性也良好，因此可優選用為紅外線吸收性粒子。
並且，本實施形態之熱射線屏蔽膜使用之複合鎢氧化物之情況，藉由在鎢氧化物添加元素M，可使該複合鎢氧化物中生成自由電子，而因自由電子，可在近紅外區域顯現更強之吸收特性。因此，作為吸收近紅外線之紅外線吸收性材料，可顯出尤其高之特性。
關於複合鎢氧化物，藉由併用鎢氧化物中說明之氧量控制、及生成自由電子之元素M之添加，能夠獲得更有效之紅外線吸收性材料。同時進行氧量控制、及添加可生成自由電子之元素M之情況下，表示複合鎢氧化物之化學式MxWOy中，優選滿足0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0之關係。
在此，關於上述複合鎢氧化物之化學式中表示元素M之添加量之x之值進行說明。x之值為0.1以上之情況下，可生成充分量之自由電子，而可獲得目的之紅外線吸收效果，因此優選該值。並且，元素M之添加量越多自由電子之提供量越增加，紅外線吸收效率也會上升，然而x之值為0.5左右時該效果達到飽和。另外，x之值為0.5以下時，能夠避免該紅外線吸收性材料中生成雜質，因此優選。
其次，關於表示氧量控制之y值進行說明。關於y之值，在由MxWOy表示之紅外線吸收性材料中，除了與上述鎢氧化物(WOy)同樣之機制起到作用之外，y=3.0時上述元素M之添加量仍可提供自由電子。因此，優選2.2≦y≦3.0。尤其是，如在鎢氧化物之相關說明中所述，由於可使其化學特性更穩定，因此更優選為2.45≦y≦3.0。
關於複合鎢氧化物粒子中包含之複合鎢氧化物之結晶構造並無特別限定，可包含任意結晶構造之複合鎢氧化物。在此，複合鎢氧化物粒子中包含之複合鎢氧化物具有六方晶結晶構造時，該粒子對可見區域光之透射率及近紅外區域光之吸收尤顯提高，因此優選。
該六方晶結晶構造之示意平面圖如圖1所示。圖1中，由符號11所示之WO6單位形成8面體，6個該8面體集合而構成六角形之空隙(隧道)。並且，由符號12所示之元素M被配置在該空隙中而構成1個單位，該1個單位集合多個而構成六方晶之結晶構造。
如上所述，在複合鎢氧化物粒子包含這種6個由WO6單位形成之8面體集合而構成六角形空隙，並在該空隙中配置有元素M之單位構造之複合鎢氧化物之情況下，可見區域光之透射率及近紅外區域光之吸收尤顯提高。在此，複合鎢氧化物粒子無需整體都由具有圖1所示構造之結晶質複合鎢氧化物粒子構成，例如其局部具有該構造之情況下也能夠獲得提高可見區域光透射率及近紅外區域光吸收之效果。因此，複合鎢氧化物粒子整體而言，既可為結晶質亦可為非晶質。
並且，作為複合鎢氧化物之元素M添加了離子半徑大之元素M時，容易形成上述六方晶。具體而言，作為元素M例如添加了Cs、 Rb、K、Tl中之1種以上時容易形成六方晶。因此，優選元素M包含Cs、Rb、K、Tl中之1種以上，更優選元素M是Cs、Rb、K、Tl中之1種以上。在此，為了形成六方晶，除了上述元素之外，在由WO6單位形成之六角形之空隙內存在元素M即可，作為元素M並不限定於添加上述元素之情況。
複合鎢氧化物粒子中包含之複合鎢氧化物之結晶構造為均勻之六方晶之情況下，表示元素M之添加量之x之值優選滿足0.20≦x≦0.50，更優選滿足0.25≦x≦0.40。關於y如上所述，優選2.2≦y≦3.0。在此，y=3.0時，透過使x之值成為0.33，認為可使元素M配置於六角形之所有空隙。
另外，複合鎢氧化物粒子中包含之複合鎢氧化物除了上述六方晶之外，也能夠採用正方晶、立方晶之鎢青銅構造，這些構造之複合鎢氧化物作為紅外線吸收性材料亦有效。即，作為添加於熱射線屏蔽膜之複合鎢氧化物粒子中包含之材料，可優選使用該等。複合鎢氧化物具有根據其結晶構造，近紅外區域之吸收位置發生變化之傾向。例如，近紅外區域之吸收位置顯出正方晶時比立方晶更向長波長側移動、且六方晶時比正方晶更向長波長側移動之傾向。另外，隨著該吸收位置之變動，六方晶對可見區域光之吸收最少，其次為正方晶，這些當中立方晶對可見區域光之吸收最大。因此，尤其要求對可見區域光之透射率高、且對近紅外區域光之吸收率也高之情況下，優選使用六方晶之鎢青銅。然而，在此所述之光學特性傾向僅為大致傾向，亦根據添加之元素M之種類、添加量、氧量等而變化。因此，使用本實施形態之熱射線屏蔽膜之紅外線吸收性粒子之材料並非限定於六方晶材料。
可用於本實施形態之熱射線屏蔽膜之複合鎢氧化物粒子中包含之複合鎢氧化物之結晶構造，如上所述並無限定，例如可以同時包含不同結晶構造之複合鎢氧化物。
然而，如上所述之六方晶之複合鎢氧化物粒子可提高可見光之透射率及近赤外光之吸收。因此，本實施形態之熱射線屏蔽膜中包含之複合鎢氧化物粒子之複合鎢氧化物優選其結晶系為六方晶。
另外，作為元素M使用例如Cs及/或Rb之情況，如上所述之複合鎢氧化物之結晶構造容易成為六方晶。並且，可見區域光之透射率提高、紅外區域尤其是近紅外區域光之透射率降低，因此可見區域光之透射率與紅外區域光之透射率之對比度會增大。從而，表示複合鎢氧化物之通式MxWOy中之元素M更優選是Cs及/或Rb。尤其在元素M包含Cs之情況下，該複合鎢氧化物之耐候性變得更高，因此尤其優選M包含Cs。
關於複合鎢氧化物粒子之粒徑並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜被使用之用途任意選擇。例如將熱射線屏蔽膜用於尤其要求對可見區域光具有高透明性之用途之情況下，複合鎢氧化物粒子優選為微粒子，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為100nm以下。其理由在於，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑為100nm以下之情況，能夠抑制光散射所致之光屏蔽，保持可見區域之可見度，同時能夠有效保持透明性。
在此，體積平均粒徑是指以雷射繞射‧散射法求出之粒度分布中積分值50%之粒徑，本說明書中其他部分之體積平均粒徑也具相同意義。
另外，將本實施形態之熱射線屏蔽膜用於例如汽車車頂或側 窗等尤其重視可見區域透明性之用途之情況下，還應考慮複合鎢氧化物粒子所致之散射降低。考慮到進一步降低散射，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為40nm以下，更優選為30nm以下，尤其優選25nm以下。
其理由在於，透過減小複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑，幾何學散射或者米氏散射所致之波長400nm~780nm之可見區域光之散射被降低。通過降低該波長光之散射，能夠避免強光照射時熱射線屏蔽膜成為如同霧玻璃之外觀，而失去其鮮明之透明性之情況。
其理由在於，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑為40nm以下時，上述幾何學散射或米氏散射降低，而成為瑞利散射範圍。瑞利散射範圍中，散射光與粒徑之6次方成反比降低，因此，散射會隨著分散粒徑之減少而降低，透明性會提高。另外，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑在30nm以下，尤其在25nm以下時，散射光變得極少，因此優選。
如上說明，從避免光散射之觀點而論，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑較小為佳。然而，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑過小之情況下，可能會出現製造熱射線屏蔽膜時之處理變得困難、引起熱射線屏蔽膜內之凝集之情況，因此複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為1nm以上。
關於熱射線屏蔽膜中包含之複合鎢氧化物粒子之量(含有量)並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜被要求之熱射線屏蔽能力之程度、可見光透射率之程度等任意選擇。例如熱射線屏蔽膜之投影面積之每單位面積中，熱射線屏蔽膜之複合鎢氧化物粒子之含有量優選為0.05g/m2以上5.0g/m2以下，更優選為0.1g/m2以上2.0g/m2以下。
(2)熱塑性樹脂
作為熱塑性樹脂並無特別限定，可使用公知之各種樹脂，可根據熱射線屏蔽膜之使用用途等任意選擇。尤其是，從透明性、耐候性等觀點而論，熱塑性樹脂優選是選自離子聚合物(ionomer)樹脂、聚乙烯縮醛(Polyvinyl acetal)樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ethylene-vinyl acetate copolymer)樹脂中之1種以上。
在此，熱塑性樹脂是選自上述之離子聚合物樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂中之1種以上之情況，還能夠提高對透明基材之密接性。因此，例如將熱射線屏蔽膜固定於透明基材之一面上使用之情況，或用於熱射線屏蔽層合透明基材之中間層之情況，能夠提高與透明基材之密接性，因此優選。
尤其作為熱塑性樹脂，優選其包含離子聚合物樹脂，更優選其即為離子聚合物樹脂。作為具有熱射線屏蔽能力之粒子，熱射線屏蔽膜包含複合鎢氧化物粒子之情況下，將該熱射線屏蔽膜長時間保持於高溫高濕環境下時，有時會發生從熱射線屏蔽膜之端部開始失去顏色之消色現象(邊緣褪色現象)。然而，根據本發明之發明者人等之研究，作為用於熱射線屏蔽膜之熱塑性樹脂透過使用離子聚合物樹脂，能夠抑制該消色現象。
作為離子聚合物樹脂並無特別限定，能夠使用公知之各種離子聚合物樹脂，能夠根據熱射線屏蔽膜之使用用途等，選擇任意之樹脂。作為離子聚合物樹脂，例如已知乙烯類離子聚合物、苯乙烯類離子聚合物、離子聚合物彈性體、全氟碳化物離子聚合物、胺酯離子聚合物等，如上所述，可根據用途或被要求之性能等，選擇使用任意之離子聚合物樹脂。另 外，用於熱射線屏蔽膜之離子聚合物樹脂可以僅是1種，也可組合使用2種以上之離子聚合物樹脂。
尤其是本實施形態之熱射線屏蔽膜，或者後述之使用了該熱射線屏蔽膜之熱射線屏蔽層合透明基材，能夠適用於例如汽車或建物之窗材、塑膠溫室之膜等。因此，熱射線屏蔽膜中包含之熱塑性樹脂，優選其透明性優良、可見光透射率高、霧度值低，且具有優良之耐穿透性、耐候性。另外，將熱射線屏蔽膜配置在透明基材上之情況下，還優選對透明基材具有良好之密接性。
從以上之觀點而論，本實施形態之熱射線屏蔽膜中利用之熱塑性樹脂是離子聚合物樹脂之情況，更優選離子聚合物樹脂含有乙烯類離子聚合物，進而優選離子聚合物樹脂是乙烯類離子聚合物。
另外，關於離子聚合物樹脂中包含之金屬離子並無特別限定，例如能夠使用含有選自鋅、鎂、鋰、鉀、鈉中之1種以上之金屬離子的離子聚合物樹脂。尤其能夠優選使用含有鋅離子之離子聚合物樹脂。
作為離子聚合物樹脂具體可舉出例如，乙烯‧丙烯酸‧丙烯酸酯共聚物之金屬元素離子聚合物、乙烯‧丙烯酸‧甲基丙烯酸酯共聚物之金屬元素離子聚合物、乙烯‧甲基丙烯酸‧丙烯酸酯共聚物之金屬元素離子聚合物、乙烯‧甲基丙烯酸‧甲基丙烯酸酯共聚物之金屬元素離子聚合物等。在此，對任一個離子聚合物樹脂中包含之金屬離子均無特別限定，例如可以含有選自鋅、鎂、鋰、鉀、鈉中之1種以上之金屬離子。
作為離子聚合物樹脂，更具體而言，例如能夠優選使用Dupont公司之Surlyn(註冊商標)系列、Dupont-Mitsui Polychemicals公司之 Hi-Milan(註冊商標)系列、Exxon Mobil Chemical公司之IOTEK(註冊商標)系列等。
(3)金屬偶合劑
如前文所述，將複合鎢氧化物粒子分散於樹脂中而成之分散體若被長期暴露於強烈紫外線下，會出現透射率降低之光著色現象。對此，本發明之發明者人等研究了抑制發生光著色現象之方法，其結果發現透過在熱射線屏蔽膜添加金屬偶合劑，能夠抑制光著色現象發生。
作為金屬偶合劑並無特別限定，例如能夠使用矽烷偶合劑、鈦酸酯類偶合劑(鈦酸酯偶合劑)、鋁酸酯類偶合劑(鋁酸酯偶合劑)等。在此，添加於熱射線屏蔽膜之金屬偶合劑並不限於1種，還可以同時添加2種以上之金屬偶合劑。
作為金屬偶合劑，尤其適宜使用矽烷偶合劑。金屬偶合劑優選含有矽烷偶合劑，更優選金屬偶合劑即是矽烷偶合劑。在此，金屬偶合劑是矽烷偶合劑之情況下，熱射線屏蔽膜也並不限定於僅使用1種矽烷偶合劑，可以添加1種、或同時添加2種以上之矽烷偶合劑。
作為矽烷偶合劑並無特別限定，例如可以適宜使用3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺乙胺基)丙二甲氧基甲基矽烷、三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷、3-(2-胺乙胺基)丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙基甲基二乙氧基矽烷矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、雙(3-(三乙氧矽基)丙基)二硫化物、雙(3-(三乙氧矽基)丙基)四硫化物、乙烯三乙醯氧基矽烷、乙烯三甲氧基矽烷、乙 烯三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯酸基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯酸基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷等。
作為鈦酸酯類偶合劑並無特別限定，例如可以適宜使用，四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四異丁氧基鈦、四-2-乙基己醇鈦、四(甲氧基丙氧基)鈦、四苯氧基鈦、四苯甲氧基鈦、四苯乙氧基鈦、四苯氧基乙氧基、四萘氧基鈦、四-2-乙基己氧基鈦、單乙氧基三異丙氧基鈦、二異丙氧基二異丁氧基鈦、烯丙氧基(聚乙烯氧基)三異丙氧基鈦、三異丙氧氯化鈦、二乙氧基二氯化鈦、2-乙基己醇鈦(Titanium 2-ethylhexoxide)、三異丙氧碘化鈦、四甲氧基丙氧化鈦、四甲基苯氧化鈦、正壬氧基化鈦、四硬脂基氧化鈦、三異硬脂基單異丙氧化鈦等。
作為鋁酸酯類偶合劑並無特別限定，例如可以適宜使用，乙醇鋁、異丙醇鋁、二異丙醇單第二丁酸鋁、第二丁醇鋁、乙基乙醯乙酸二異丙醇鋁、三乙基乙醯乙酸鋁、乙醯乙酸烷基酯二異丙氧化鋁、二乙基乙醯乙酸單乙醯丙酮酸鋁、三乙醯丙酮酸鋁等。
另外，根據金屬偶合劑之化合物之種類，可提高熱射線屏蔽膜中之複合鎢氧化物粒子之分散性，及提高熱射線屏蔽膜之透明性。這是由於，金屬偶合劑中包含之官能基吸附於複合鎢氧化物粒子，構成立體障礙，從而能夠防止與其他複合鎢氧化物粒子發生凝集。在此情況下，透過添加該化合物，可兼備添加上述金屬偶合劑帶來之效果及添加分散劑帶來之效果。作為能夠發揮這種效果之金屬偶合劑，例如可舉出構造中具有環氧基及/或胺基之金屬偶合劑等。因此，尤其要求提高熱射線屏蔽膜之透明 性之情況下，金屬偶合劑優選含有環氧基及/或胺基。
作為構造中含有環氧基及/或胺基之矽烷偶合劑，例如可適宜使用3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺乙胺基)丙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺乙胺基)丙基二甲氧基甲基矽烷、三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷等。
關於熱射線屏蔽膜中之金屬偶合劑之含有率並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜被要求之可見光透射率或複合鎢氧化物粒子之耐候性、上述粒子分散性等，任意選擇。熱射線屏蔽膜中之金屬偶合劑之含有率優選為例如0.01質量%以上0.50質量%以下。其理由在於，金屬偶合劑之含有率為0.01質量%以上時，能夠在熱射線屏蔽膜中發揮出添加該金屬偶合劑之效果。另外，含有率為0.50質量%以下時，熱射線屏蔽膜中之金屬偶合劑不會析出，以及不會對膜之強度或接著力、耐穿透性造成較大之影響。
(4)其他成份
本實施形態之熱射線屏蔽膜中，除了上述複合鎢氧化物、熱塑性樹脂及金屬偶合劑之外，還能夠添加任意成份。關於能夠任意添加之成份見以下說明。
本實施形態之熱射線屏蔽膜中，為了將上述複合鎢氧化物粒子均勻分散於熱塑性樹脂中，可添加分散劑。
關於分散劑並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜之製造條件等，任意選擇。例如，分散劑優選是利用示差熱‧熱重量同時測定裝置(以下也記載為TG-DTA)測定之熱分解溫度為250℃以上，且具有選自胺酯主 鏈、丙烯酸主鏈、苯乙烯主鏈中之任一主鏈，或具有選自胺酯、丙烯酸、苯乙烯中之2種以上之單位構造共聚而成之主鏈之分散劑。在此，熱分解溫度是指使用TG-DTA並以JIS K 7120為準進行測定之情況下，因該分散劑熱分解而開始產生重量減少之溫度。
分散劑之熱分解溫度為250℃以上之情況下，能抑制與熱塑性樹脂混練時分散劑發生分解，從而抑制分散劑分解引起之熱射線屏蔽膜之褐色著色、可見光透射率低下等，能夠確實避免發生無法獲得原本之光學特性之事態。
另外，分散劑優選作為官能基具有選自含胺基之基、羥基、羧基或環氧基中之1種以上。具有上述任一個官能基之分散劑，能夠吸附於複合鎢氧化物粒子之表面，防止複合鎢氧化物粒子之凝集，從而使複合鎢氧化物粒子更均勻分散於熱射線屏蔽膜中，因此可優選使用。
作為具有上述任一個官能基之分散劑，具體可舉出，例如，作為官能基具有羧基之丙烯酸-苯乙烯共聚物類分散劑、作為官能基具有含胺基之基的丙烯酸類分散劑等。官能基中具有含胺基之基的分散劑，優選為分子量Mw2000~200000、胺價5~100mgKOH/g者。另外，具有羧基之分散劑優選分子量Mw2000~200000、酸值1~50mgKOH/g者。
關於分散劑之添加量並無特別限定，優選例如相對於複合鎢氧化物粒子100質量份成為10質量份以上1000質量份以下之方式添加，更優選成為30質量份以上400質量份以下之方式添加。
其理由在於，分散劑之添加量在上述範圍時，更能確實地使複合鎢氧化物粒子均勻分散於熱塑性樹脂中，且不會對獲得之熱射線屏蔽 膜之物理性質造成不良影響。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽膜還可以含有紫外線吸收劑。
如前文所述，本實施形態之熱射線屏蔽膜中添加有複合鎢氧化物粒子，因此，主要能夠抑制近紅外區域之光之透射。因此，能夠抑制熱射線之透射，從而能夠抑制配置有熱射線屏蔽膜之內側區域之溫度上升。
並且，透過在該熱射線屏蔽膜另外添加紫外線吸收劑，能夠進一步切斷紫外區域之光，尤其能夠提高對溫度上升之抑制效果。另外，透過在本實施形態之熱射線屏蔽膜添加紫外線吸收劑，例如能夠充分防止裝配有該熱射線屏蔽膜之汽車內或建物內之人或內部裝飾等遭受紫外線之影響、日曬，或家具、內部裝飾之劣化等。
另外，將複合鎢氧化物粒子分散於樹脂中而成之熱射線屏蔽膜中，因長期暴露在強烈之紫外線下，導致發生透射率降低之光著色現象。然而，本實施形態之熱射線屏蔽膜中透過添加紫外線吸收劑，還能夠抑制光著色現象發生。
在此，透過添加紫外線吸收劑而獲得之抑制光著色現象的效果、與透過添加金屬偶合劑而獲得之抑制光著色現象之效果，此兩者是基於明顯不同機制之效果。
因此，透過另外添加紫外線吸收劑而獲得之光著色現象抑制效果、與透過添加金屬偶合劑而獲得之光著色現象抑制效果並非是相斥之效果，而是相乘效果，尤其能夠抑制光著色現象。
作為紫外線吸收劑並無特別限定，可根據對熱射線屏蔽膜之 可見光透射率等之影響、紫外線吸收功能、耐久性等，任意選擇。作為紫外線吸收劑，例如能夠舉出二苯甲酮化合物、水楊酸化合物、苯并三唑化合物、三化合物、苯并三唑基化合物、苯甲醯基化合物等有機紫外線吸收劑、或氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰等無機紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑尤其優選包含選自苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物中之1種以上。其理由在於，即使在苯并三唑化合物及二苯甲酮化合物之添加濃度即使僅達到了能夠充分吸收紫外線之情況下，熱射線屏蔽膜仍能保持非常高之可見光透射率，且長期暴露於強烈紫外線之情況下顯示較高耐久性。
另外，紫外線吸收劑更優選含有例如以下化學式1及/或化學式2所示之化合物。
關於熱射線屏蔽膜中之紫外線吸收劑之含有率並無特別限定，可根據 熱射線屏蔽膜被要求之可見光透射率、紫外線屏蔽能力等，任意選擇。熱射線屏蔽膜中之紫外線吸收劑之含有率優選為例如0.02質量%以上5.0質量%以下。其理由在於，紫外線吸收劑之含有率為0.02質量%以上時，能夠充分吸收複合鎢氧化物粒子未能吸收之紫外光。另外，含有率為5.0質量%以下時，熱射線屏蔽膜中之紫外線吸收劑不會析出，且不會對膜之強度或接著力、耐穿透性造成較大影響。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽膜還可以含有HALS(受阻胺類光穩定劑)。如前文所述，透過添加紫外線吸收劑，能夠提高本實施形態之熱射線屏蔽膜或熱射線屏蔽層合透明基材之紫外線吸收能力。然而，根據本實施形態之熱射線屏蔽膜或熱射線屏蔽層合透明基材實際使用之環境或紫外線吸收劑之種類，隨著長時間之使用紫外線吸收劑會劣化，紫外線吸收能力會降低。透過添加HALS，能夠防止該紫外線吸收劑之劣化，有利於維持本實施形態之熱射線屏蔽膜或熱射線屏蔽層合透明基材之紫外線吸收能力。
另外，如上所述，將複合鎢氧化物粒子分散於樹脂中而成之熱射線屏蔽膜中，因長期暴露於強烈之紫外線下，導致發生透射率降低之光著色現象。然而，透過在本實施形態之熱射線屏蔽膜中添加HALS，與添加紫外線吸收劑或金屬偶合劑同樣地，也能夠抑制光著色現象之發生。
在此，透過添加HALS而獲得之光著色現象抑制效果與添加金屬偶合劑而獲得之光著色現象抑制效果，是基於明顯不同機制之效果。
因此，透過進一步添加HALS而獲得之光著色現象抑制效果及透過添加金屬偶合劑而獲得之光著色現象抑制效果並非是相反之效果， 反而是相乘之效果，更能夠抑制光著色現象。
另外，HALS中為本身就具備紫外線吸收能力之化合物。在此情況下，透過添加該化合物，能夠兼備透過添加上述紫外線吸收劑而獲得之效果及透過添加HALS而獲得之效果。
作為HALS並無特別限定，可根據對熱射線屏蔽膜之可見光透射率等之影響、與紫外線吸收劑之相配性、耐久性等，任意選擇。例如、可適當使用二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3,5-第三丁基-4-羥苯基)丙酸基]乙基]-4-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸基]-2,2,6,6-四甲基-哌啶、4-苯甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三唑螺環[4,5]癸烷-2,4-二酮、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-2-第三丁基-4-羥芐基)-2-正丁基丙二酸、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺環(5，5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶甲基丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶甲基丙烯酸酯、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基-1,3,5-三-2,4-二基)][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]環乙烷[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]、琥珀酸二甲酯聚合物與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基乙醇(琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基乙醇 之聚合物)、N,N',N",N'''-四-(4,6-二-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基)氨基)-三-2-基)-4,7-二癸烷-1,10-二胺、二丁基胺-1,3,5-三-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-己二胺與N-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁基胺之縮聚物、癸烷二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯等。
關於熱射線屏蔽膜中HALS之含有率並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜被要求之可見光透射率或耐候性等，任意選擇。熱射線屏蔽膜中HALS之含有率優選為例如0.05質量%以上5.0質量%以下。其理由在於，HALS之含有率為0.05質量%以上時，能夠在熱射線屏蔽膜中發揮出添加該HALS之效果。另外，含有率為5.0質量%以下時，熱射線屏蔽膜中之HALS不會析出，且不會對膜之強度或接著力、耐穿透性造成較大影響。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽膜還可以含有氧化防止劑(抗氧化劑)。
透過添加氧化防止劑，能夠抑制樹脂之氧化劣化，進一步提高熱射線屏蔽膜之耐候性。另外，還能夠抑制樹脂中含有之其他添加劑、例如複合鎢氧化物、金屬偶合劑、紫外線吸收劑、HALS及後述之染料化合物、顏料化合物、紅外線吸收性物質、表面活性劑、抗靜電劑等之氧化劣化，提高耐候性。
關於氧化防止劑並無特別限定，可根據對熱射線屏蔽膜之可見光透射率等之影響、所希望之耐久性等，任意選擇。例如，可以適宜使用酚類氧化防止劑、硫類氧化防止劑及磷類氧化防止劑等，更具體而言，可適宜使用2,6-二-第三丁基對甲苯酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、硬脂醇-β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2'-亞甲雙- (4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-乙基-6-第三丁苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥基-5-第三丁苯)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁苯)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基芐基)苯、及雙(3,3'-第三丁苯酚)丁酸乙二醇酯等。
關於熱射線屏蔽膜中氧化防止劑之含有率並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜被要求之可見光透射率或耐候性等，任意選擇。熱射線屏蔽膜中氧化防止劑之含有率，優選為例如0.05質量%以上5.0質量%以下。其理由在於，氧化防止劑之含有率為0.05質量%以上時，在熱射線屏蔽膜中能夠發揮出添加該氧化防止劑之效果。另外，含有率為5.0質量%以下時，熱射線屏蔽膜中之氧化防止劑不會析出，另外不會對膜之強度或接著力，耐穿透性造成較大影響。
作為任意之添加成份，說明了分散劑、紫外線吸收劑、HALS及氧化防止劑，此外也可以摻合各種添加劑。
例如，根據用途，有時會要求熱射線屏蔽膜具備柔軟性或與透明基材之密接性，而根據本實施形態之熱射線屏蔽膜中包含之熱塑性樹脂，所獲得之熱射線屏蔽膜有時無法充分滿足上述性能要求。在此情況下，優選進一步添加塑化劑。
在此，例如作為熱塑性樹脂使用聚乙烯縮醛樹脂之情況下，熱射線屏蔽膜之柔軟性或與透明基材之密接性有時不夠充分。因此，使用聚乙烯縮醛樹脂之情況下，優選進一步添加塑化劑。
另一情形，因樹脂本身性質而柔軟性或與透明基材之密接性 優異之熱塑性樹脂之情況，或透過共聚合等而熱塑性樹脂之柔軟性或與透明基材之密接性被改良之情況，亦可不添加塑化劑。
作為塑化劑，能夠使用對於本實施形態之熱射線屏蔽膜中包含之熱塑性樹脂一般用為塑化劑之物質。例如，作為用於以聚乙烯縮醛樹脂為主成份之熱射線屏蔽膜之塑化劑，可舉出為一元醇與有機酸酯之化合物的塑化劑、或為多元醇有機酸酯化合物等酯類之塑化劑、為有機磷酸類塑化劑等磷酸類之塑化劑。任一塑化劑優選其在室溫下為液狀。尤其優選是由多元醇與脂肪酸合成之酯類化合物的塑化劑。
關於上述由多元醇與脂肪酸合成之酯類化合物並無特別限定，例如可以舉出透過由三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一鹼基性有機酸發生反應而獲得之二醇類酯化合物。
其中，優選三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯等三甘醇之脂肪酸酯。三乙二醇之脂肪酸酯具備與聚乙烯縮醛之相容性、耐寒性等，其各種性質平衡，且在加工性、經濟性方面亦優異。
塑化劑尤其優選水解性低之物質。基於該觀點，優選為三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯。
另外，為了賦予所希望之任意色調，也可以添加偶氮類染料、花青類染料、喹琳類、苝類染料、碳黑等一般用於熱塑性樹脂著色之染料化合物、顏料化合物。
另外，為了獲得更高之熱射線屏蔽能力，還可以添加其他紅外線吸收性物質。作為其他紅外線吸收性物質並無特別限定，例如優選是能夠吸收與所用之複合鎢氧化物粒子不同波長區域之光之物質。作為其他紅外線吸收性物質能夠適宜使用例如紅外線吸收性有機化合物。透過添加紅外線吸收性有機化合物，能夠獲得更高之熱射線屏蔽能力。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽膜還可以根據需求含有接著力調整劑。
作為接著力調整劑並無特別限定，例如能夠適宜使用鹼金屬鹽及/或鹼土金屬鹽。關於構成鹼金屬鹽及/或鹼土金屬鹽之酸並無特別限定，例如可舉出辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸，或鹽酸、硝酸等無機酸。在鹼金屬鹽及/或鹼土金屬鹽中，優選使用碳數2~16之羧酸鎂鹽、碳數2~16之羧酸鉀鹽。
作為該碳數2~16之有機酸之羧酸鎂鹽、鉀鹽並無特別限定，例如可以適宜使用乙酸鎂、乙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂、2-乙基己酸鉀等。
其中2-乙基丁酸鎂作為接著力調整劑之性能較高，因此優選。另外，例如熱射線屏蔽膜中作為熱塑性樹脂而包含聚乙烯縮醛樹脂當作主成分之情況下，2-乙基丁酸鎂能夠發揮提高複合鎢氧化物粒子之耐候性之效果，從上述觀點而論優選2-乙基丁酸鎂。
在此，可以僅添加1種接著力調整劑，也可以添加2種以上。
作為其他添加劑，例如還可舉出表面活性劑、抗靜電劑等。
以上說明之本實施形態之熱射線屏蔽膜，其透明性及熱射線 屏蔽能力高，因此優選這些熱射線屏蔽膜。關於熱射線屏蔽膜之透明性、熱射線屏蔽能力即隔熱特性，可分別以可見光透射率、日照透射率進行評價。
關於本實施形態之熱射線屏蔽膜被要求之透明性及熱射線屏蔽能力之程度並無特別限定，優選設為與熱射線屏蔽膜之用途等相應之性能。
具體而言，例如用於窗材等用途之情況下，從保持針對人眼之光透射性之觀點而言，可見光透射率高者為佳，而從降低陽光熱線入射之觀點而言，日照透射率低者為佳。
或者，將本實施形態之熱射線屏蔽膜或層合透明基材用於農業用片材之情況下，從保持植物生長所需要之可見光透射性之觀點而論，可見光透射率高者為佳，而從降低陽光熱線射入之觀點而論，日照透射率低者為佳。
更具體而言，例如將包含本實施形態之熱射線屏蔽膜之層合透明基材用作建材或汽車窗材之情況下，優選熱射線屏蔽膜之可見光透射率為70%以上，且日照透射率為50%以下。尤其優選可見光透射率為70%以上，且日照透射率為40%以下。在此，可見光透射率及日照透射率規定於JIS R 3106中。
關於可見光透射率及日照透射率，例如透過調整本實施形態之熱射線屏蔽膜中包含之複合鎢氧化物粒子等之添加量，能夠調至所希望之範圍。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽膜中，透過含有金屬偶合 劑，能夠抑制光著色現象。關於抑制光著色現象之程度，例如可以根據長時間照射強烈紫外線之後之全光線透射率之變化來進行評價。對於本實施形態之熱射線屏蔽膜，例如在溫度60℃、相對濕度35%之環境下，以金屬鹵化物燈作為光源，在照射強度100mW/cm2之紫外線16小時之前後，全光線透射率之值之變化較小者為佳。在此，全光線透射率規定於JIS K 7361-1中。
根據本實施形態之熱射線屏蔽膜，透過含有金屬偶合劑，從而具有高耐候性。因此，本實施形態之熱射線屏蔽膜即使被長時間照射強烈紫外線之情況下，也能夠抑制光著色現象之發生。並且，能夠維持可見區域光之高透射率，以及抑制熱射線屏蔽膜之外觀受損、透明性降低。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽膜中含有作為紅外線吸收性粒子之複合鎢氧化物粒子，因此，能夠維持高之可見光透射率之同時發揮高之熱射線屏蔽能力。從而，例如將其應用於汽車或建物之窗之情況下，可提高汽車內或建物內之舒適性、透過減輕汽車內空調之負荷來改善耗油量、透過減輕建物內空調之負荷來實現節能化等。
關於本實施形態之熱射線屏蔽膜之使用形態並無特別限定，例如能夠以單體使用。以單體使用熱射線屏蔽膜之情況下，例如可作為用於覆蓋塑膠溫室外表面之膜、用於隔離欲要抑制熱射線透射之區域之膜等。
另外，也可以將本實施形態之熱射線屏蔽膜配置在例如無機玻璃或透明樹脂等透明基材之單面或雙面而使用。具體而言，例如可以在1片透明基材之一個主平面或兩個主平面上貼合本實施形態之熱射線屏蔽膜 而使用。
作為其他形態，也可以在多片對向配置之透明基材之間配置本實施形態之熱射線屏蔽膜，以構成熱射線屏蔽層合透明基材。關於熱射線屏蔽層合透明基材，見下述說明。
(熱射線屏蔽膜之製造方法)
以下，關於本實施形態之熱射線屏蔽膜之製造方法之一構成例進行說明。在此，以本實施形態之熱射線屏蔽膜之製造方法，能夠適宜製造上述熱射線屏蔽膜。因此，除了以下說明之內容之外，可採用與上述熱射線屏蔽膜相同之結構，因此省略其說明。
關於本實施形態之熱射線屏蔽膜之製造方法並無特別限定，例如可以具有以下之步驟。
分散液製造步驟：將複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑及分散劑分散於有機溶劑中來製造分散液。
分散體製造步驟：透過清除在分散液製造步驟製造之分散液中之有機溶劑，來製造複合鎢氧化物粒子被分散於固體之分散劑中，且含有金屬偶合劑(即，分散或溶解)之狀態之複合鎢氧化物粒子分散體。
混練步驟：對透過分散體製造步驟獲得之、含有金屬偶合劑之複合鎢氧化物粒子分散體與熱塑性樹脂進行混練。
成形步驟：對複合鎢氧化物粒子分散體與熱塑性樹脂之混練物進行成形。
另外，也可以不實施分散體製造步驟，而將在分散液製造步驟製造之分散液提供給混練步驟，在混練步驟中對複合鎢氧化物粒子分散 液與熱塑性樹脂進行混練。這種情況下，透過混練步驟，可使複合鎢氧化物粒子均勻分散於熱塑性樹脂中之同時，清除有機溶劑。然而，從確實防止大量之有機溶劑或氣泡殘留在熱射線屏蔽膜中之觀點而言，以及從防止大量之有機溶劑暴露於樹脂混練時超過200℃之高溫下之安全性觀點而言，優選在該混練步驟之前實施該分散體製造步驟。
另外，也可以在上述分散液製造步驟中不添加金屬偶合劑，而在混練步驟中添加金屬偶合劑。即，亦可在混練步驟中對不含金屬偶合劑之複合鎢氧化物粒子分散體、金屬偶合劑及熱塑性樹脂進行混練，然後進行該成形步驟。
關於各步驟進行說明。
首先，關於分散液製造步驟進行說明。
在分散液製造步驟中，可將複合鎢氧化物粒子與金屬偶合劑與分散劑添加到有機溶劑中，進行混合，並採用一般之分散方法獲得複合鎢氧化物粒子之有機溶劑分散液。作為分散方法並無特別限定，例如能夠採用珠磨機、球磨機、混沙機、超聲波分散、塗料振動器等分散方法。
關於可適當用於分散液製造步驟之複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑及分散劑，在熱射線屏蔽膜部分已作說明，因此省略敘述。
關於分散液製造步驟中使用之機溶劑之種類並無特別限定，例如作為有機溶劑可優選使用沸點在120℃以下之溶劑。其理由在於，沸點為120℃以下時，在後續步驟之分散體製造步驟等中容易清除有機溶劑。透過在分散體製造步驟等中迅速清除有機溶劑，能夠提高複合鎢氧化物粒子分散體之生產性。另外，由於能夠容易且充分進行分散體製造步驟， 因此能夠避免過剩之有機溶劑殘留於複合鎢氧化物粒子分散體中。其結果，能夠確實避免在成形步驟中熱射線屏蔽膜內發生氣泡等之不良情況。
作為有機溶劑具體而言，例如能夠適宜使用甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇等，且並不限定於此。只要是沸點為120℃以下、且可使複合鎢氧化物粒子均勻分散者均可適用。
關於有機溶劑之添加量並無特別限定，以能夠根據複合鎢氧化物粒子及分散劑之添加量來形成分散液為準，可任意選擇其添加量。
在此，分散劑添加量，如上所述，並無特別限定。例如相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，優選以成為10質量份以上1000質量份以下之方式添加，更優選以成為30質量份以上400質量份以下之方式添加。在分散液製造步驟中製造分散液時無需添加全部量之分散劑。例如，在考慮分散液之黏度等之基礎上，能夠對分散劑全添加量中之一部分、複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑及有機溶劑之混合物採用上述分散方法，形成分散液，然後添加剩餘之分散劑。
另外，關於金屬偶合劑之添加量並無特別限定，例如相對於複合鎢氧化物粒子100質量份優選以成為1質量份以上100質量份以下之方式添加，更優選以成為5質量份以上40質量份以下之方式添加。其理由在於，添加量為1質量份以上時，透過混練步驟將複合鎢氧化物粒子分散體混練於熱塑性樹脂中時，可使熱塑性樹脂中包含能夠充分發揮抑制光著色現象之效果之濃度的金屬偶合劑。另外，為100質量份以下時，透過混練步驟將複合鎢氧化物粒子分散體混練於熱塑性樹脂中時，熱塑性樹脂中之金屬偶合劑不會析出，且對膜之強度或接著力、耐穿透性等不會造成較大 影響。
在分散液製造步驟中製造分散液時，無需添加全部量之金屬偶合劑。
另外，分散液製造步驟可由1個步驟構成，也可以由多個步驟構成。
分散液製造步驟由多個步驟構成之情況下，具體而言，例如可實施將複合鎢氧化物粒子、分散劑分散於有機溶劑來製造部分分散液之第1分散液製造步驟。然後，可以實施在第1分散液製造步驟製造之部分分散液中進一步添加金屬偶合劑並進行混合，來製造分散液之第2分散液製造步驟。
另外，如上所述，分散劑也無需一次性添加其全部量。因此，例如在上述第1分散液製造步驟中，能夠透過添加分散劑之總添加量之一部分來製造部分分散液之後，向部分分散液添加剩餘之分散劑並進行混合之方式，實施分散劑添加步驟。然後，能夠向透過分散劑添加步驟添加了分散劑之部分分散液，在第2分散液製造步驟添加金屬偶合劑並進行混合。
另外，還可以例如在考慮分散液之黏度等之基礎上，首先在上述第1分散液製造步驟中，對金屬偶合劑全部添加量之一部分、複合鎢氧化物粒子、分散劑及有機溶劑之混合物，採用上述分散方法形成部分分散液。然後，可以在第2分散液製造步驟中進一步添加剩餘之金屬偶合劑並進行混合，製造分散液。且，在此情況下也可以將分散劑分成數次添加，例如還可以設置分散劑添加步驟，其用以在第1分散液製造步驟中添加總添加量之一部分，然後向獲得之部分分散液添加分散劑並進行混合。
以下，關於分散體製造步驟進行說明。
在分散體製造步驟中，針對將複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑、分散劑分散於有機溶劑中而成之分散液，根據需求進一步添加適量之分散劑之後，透過清除有機溶劑能夠製造複合鎢氧化物粒子分散體。關於從複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑、分散劑分散於有機溶劑中而成之分散液中清除有機溶劑之方法並無特別限定，例如能夠優選使用減壓乾燥法。具體而言，對複合鎢氧化物粒子、分散劑分散於有機溶劑中而成之分散液一邊進行攪拌一邊進行減壓乾燥，可使複合鎢氧化物粒子分散體與有機溶劑成份進行分離。作為用於減壓乾燥之裝置，例如能舉出真空攪拌型之乾燥機，然只要是具有上述功能之裝置即可，對此並無特別限定。另外，關於清除有機溶劑時之具體之減壓壓力並無限定，可適宜選擇。
在分散體製造步驟中，採用減壓乾燥法能夠提高有機溶劑之清除效率，且複合鎢氧化物粒子分散體不會被長時間暴露於高溫下，從而分散之複合鎢氧化物粒子分散體不會發生凝集，因此優選。另外，生產性提高，容易回收蒸發之有機溶劑，且從環境方面考慮也優選該方法。
在分散體製造步驟中，優選將有機溶劑清除至分散體中包含之有機溶劑成為10質量份以下為止，更優選將有機溶劑清除至5質量份以下為止。其理由在於，有機溶劑之餘量為10質量份以下時，能夠降低從分散體揮發出之有機溶劑之臭氣，以及能夠確實防止在後述之混練步驟中大量之有機溶劑或氣泡殘留於熱射線屏蔽膜中，並且能夠防止大量之有機溶劑暴露於樹脂混練時之超過200℃之高溫下。
以下關於混練步驟進行說明。
在混練步驟中，能夠對透過分散體製造步驟獲得之複合鎢氧化物粒子分散體、熱塑性樹脂進行混練。此時，還能夠根據需要添加有添加於熱射線屏蔽膜之紫外線吸收劑、HALS、氧化防止劑、紅外線吸收性有機化合物等其他添加劑，一並進行混練。在此，關於添加這些添加劑等之時機並無特別限定，例如還能夠在分散液製造步驟等其他步驟中添加。關於混練方法並無特別限定，能夠任意選擇公知之樹脂混練方法。
以下，關於成形步驟進行說明。
成形步驟是對透過混練步驟獲得之混練物進行成形之步驟，關於成形方法並無特別限定，可根據製造之熱射線屏蔽膜之厚度等尺寸或形狀、混練物之黏度等，任意選擇。例如，能夠採用擠出成形法、砑光成形法等成形方法。
另外，關於成形體之形狀並無特別限定，可根據熱射線屏蔽膜被要求之形狀進行選擇，例如可成形為膜狀。
(熱射線屏蔽層合透明基材、熱射線屏蔽層合透明基材之製造方法、汽車、建物)
以下，關於本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材、及熱射線屏蔽層合透明基材之製造方法之一構成例進行說明。
本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材可具有上述熱射線屏蔽膜，關於其具體形態並無特別限定，例如能夠設為下述構成：具有多片透明基材與上述熱射線屏蔽膜，且熱射線屏蔽膜被配置在多片透明基材間。
在此，關於使用之透明基材之種類並無特別限定，可根據熱 射線屏蔽層合透明基材之用途等任意選擇，例如能夠適當使用玻璃基材、各種樹脂基材等。另外，多個透明基材能夠全部為相同材質之基材，也能夠組合使用不同材質之基材。
然而，作為用於本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材之基材，考慮到耐候性、可見光透射率之高低，例如多片透明基材中之至少1片優選為玻璃基材。另外，多片透明基材也可以全都是玻璃基材。例如作為透明基材採用了無機玻璃之玻璃基材的熱射線屏蔽層合透明基材(熱射線屏蔽層合玻璃)之情況下，尤其可適用於汽車之前面玻璃、建築物之窗。
另外，熱射線屏蔽層合透明基材具有3片以上之透明基材之情況下，將有2個以上之透明基材間位。在此情況下，在選自透明基材間位當中之1個以上之透明基材間位配置熱射線屏蔽膜即可，可以留出不配置熱射線屏蔽膜之透明基材間位，也可以在所有之透明基材間位配置熱射線屏蔽膜。當有未配置熱射線屏蔽膜之透明基材間位之情況下，對於該透明基材間之構成並無特別限定，例如可以配置與上述熱射線屏蔽膜不同功能之中間膜，或使該透明基材間成為真空，或可封入熱傳導率低之氣體來提高隔熱性能。
另外，能夠將熱射線屏蔽膜以單體配置在透明基材間，如下所述，也能夠由熱射線屏蔽膜與其他膜形成多層膜，並將其配置在透明基材間。
例如採用公知方法，對夾持著上述熱射線屏蔽膜且對向之多片透明基材進行貼合使之一體化，藉此能獲得本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材。
在製造熱射線屏蔽層合透明基材時，能夠在透明基材間，與上述熱射線屏蔽膜一同夾入一層以上之其他樹脂中間膜等任意中間膜。作為此類其他中間膜，例如透過使用具有阻斷紫外線、隔音、調色、調整密接力等功能之中間膜，能夠實現更高功能之熱射線屏蔽層合透明基材。
另外，也可以構成併用上述熱射線屏蔽膜與紅外線反射膜的熱射線屏蔽層合透明基材。即，還可以是在多片透明基材之間，另外配置至少一片紅外線反射膜之構成。
在併用熱射線屏蔽膜與紅外線反射膜之情況下，例如可以將紅外線反射膜夾在本實施形態之熱射線屏蔽膜與透明樹脂膜之間並進行一體化來構成多層膜。然後，將具有紅外線反射膜及本實施形態之熱射線屏蔽膜之多層膜夾入對向之多片透明基材，例如無機玻璃等玻璃基材或透明樹脂基材之間，並採用公知方法進行貼合使之一體化，能夠形成熱射線屏蔽層合透明基材。
此時，關於熱射線屏蔽膜與紅外線反射膜之位置關係並無特別限定，可根據使用之環境等任意選擇。例如將熱射線屏蔽層合透明基材用於汽車或建物等之窗之情況下，考慮到對汽車內或室內溫度上升之抑制效果，優選將紅外線反射膜配置在較熱射線屏蔽膜更外側之位置之構成。
關於在此說明之紅外線反射膜之特性並無特別限定，可根據作為熱射線屏蔽層合透明基材時被要求之性能等，任意選擇。
然而，考慮到熱射線屏蔽能力，黏貼在透明基材之情況下，紅外線反射膜優選其主要對可見光之長波長區域至近紅外區域，例如波長700nm至1200nm之範圍之光進行反射者。
如上所述，針對複合鎢氧化物粒子之光吸收效果相對略弱之700nm至1200nm波長，透過由紅外線反射膜進行強力反射，複合鎢氧化物與紅外線反射膜彼此互補，而能夠實現對近紅外線區域之廣範圍屏蔽。從而，能夠進一步提高熱射線屏蔽層合透明基材之隔熱特性。
將紅外線反射膜黏貼在透明玻璃基材之情況下，紅外線反射膜對700nm至1200nm之波長光之反射率之最大值尤其優選為30%以上100%以下，更優選為50%以上100%以下。
另外，考慮到可見區域光之透射性，優選紅外線反射膜在可見區域幾乎不吸收太陽光。尤其是，將紅外線反射膜黏貼在透明基材之情況下，可見光透射率優選為80%以上，更優選為85%以上。
紅外線反射膜優選兼備熱射線屏蔽能力與可見區域光之透射性。因此，將紅外線反射膜黏貼在透明基材之情況下，優選可見光透射率為80%以上，且對700nm至1200nm波長光之反射率之最大值為30%以上100%以下。尤其是，將紅外線反射膜黏貼在透明基材之情況下，更優選可見光透射率為85%以上，且對700nm至1200nm波長光之反射率之最大值為50%以上100%以下。
另外，將熱射線屏蔽層合透明基材用於汽車之前面玻璃或建物之窗等，要求能使特定波長區域之電磁波透射之用途之情況下，紅外線反射膜優選可讓用於行動電話或ETC之波長區域之電磁波透射者。
從而，如上所述要求可讓行動電話之電波等透射之情況下，作為紅外線反射膜，比起附有具導電性且無法使上述波長區域之電磁波透射之金屬膜的膜，更優選可使電磁波透射之薄膜。具體而言，例如能夠優 選使用，具有由折射率不同之樹脂交替疊層而成之多層膜來對紅外線進行反射之特性的膜、具有透過膽固醇型液晶來反射紅外線之特性的膜等，可使電磁波透射之薄膜。
本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材之隔熱特性，由相對於可見光透射率之日照透射率來表示。相對於可見光透射率之日照透射率越低，成為隔熱特性越優異之熱射線屏蔽層合透明基材。具體而言，例如，透過選擇向熱射線屏蔽膜添加複合鎢氧化物之添加量等而使熱射線屏蔽層合透明基材之可見光透射率調成70%之情況下，熱射線屏蔽層合透明基材之日照透射率優選為50%以下，更優選為40%以下。
將熱射線屏蔽層合透明基材用於例如汽車之前面玻璃等窗材之情況下，必須滿足道路運輸車輛法中規定之可見光透射率為70%以上之規定，並且優選具備高之熱射線屏蔽能力。因此，例如上述熱射線屏蔽層合透明基材之可見光透射率為70%之情況下，日照透射率優選為50%以下，更優選為40%以下。
並且，尤其是本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材優選其可見光透射率為70%以上，且日照透射率為50%以下。另外，更優選可見光透射率為70%以上，且日照透射率為40%以下。
透過使用這種具有高熱射線屏蔽能力之熱射線屏蔽層合透明基材，尤其在油電混合車或電動車等使用電池之汽車中，能夠抑制電池耗損，因此對延長行駛距離等展示出有利效果。並且，可期待對提高汽車之燃油效率、削減溫室效應氣體做出貢獻，因此可預想今後在汽車設計上熱射線屏蔽層合透明基材將成為必要構件。
熱射線屏蔽層合透明基材用於例如汽車或建物之窗材之情況下，優選自然之色調，即透明或近乎無色。尤其是，在設想將本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材用於汽車之前面玻璃等之情況下，為了保證行駛中之安全，優選能夠正常識別透視影像之顏色。
因此，在用於上述用途之情況下，熱射線屏蔽層合透明基材中使用之熱射線屏蔽膜，例如在根據對汽車用層合玻璃之性能做出規定之JIS R 3211及JIS R 3212之顏色識別試驗中，優選能夠正常識別透視影像之顏色。
本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材可用於各種用途，如上所述，包含該熱射線屏蔽層合透明基材之窗材可適用於汽車或建物之窗。具體而言，例如設為裝配了包含熱射線屏蔽層合透明基材之窗材之汽車，或具備包含熱射線屏蔽層合透明基材之窗材之建物。
關於本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材之製造方法並無特別限定，可具有將包含上述熱射線屏蔽膜之中間層配置在透明基材間，並對透明基材及包含熱射線屏蔽膜之中間層進行貼合之步驟。
關於透明基材與熱射線屏蔽膜之貼合方法並無特別限定，能夠採用透過接著劑等進行貼合之方法，或熱壓接之方法等各種方法。
另外，作為包含熱射線屏蔽膜之中間層，可以是由熱射線屏蔽膜構成之單一膜，還可以是例如上述由紅外線反射膜與熱射線屏蔽膜經一體化而成之多層膜等般地與其他膜疊層、一體化之膜(層)。
本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材，具有上述高耐 候性之熱射線屏蔽膜，因此，即使被放置在紫外線與太陽光長期照射之環境下，也能抑制光著色現象之發生。由此，能夠抑制熱射線屏蔽層合透明基材之外觀受損、透射率降低。
另外，本實施形態之熱射線屏蔽層合透明基材具有上述熱射線屏蔽膜，該熱射線屏蔽膜含有作為紅外線吸收性粒子之複合鎢氧化物粒子，從而能夠維持高可見光透射率之同時發揮較高熱射線屏蔽能力。因此，應用於例如汽車或建物之窗之情況下，可提高汽車內或建物內之舒適性、透過減輕汽車內空調負荷來提高燃料效率、透過減輕建物內之空調負荷來謀求節能化等。
(分散體、混合組成物、分散體之製造方法)
以下，關於本實施形態之分散體、及分散體之製造方法之一構成例進行說明。
在此，透過製造上述熱射線屏蔽膜之過程，具體而言例如透過實施至分散體製造步驟，能夠獲得本實施形態之分散體。因此，除了以下說明之內容之外能夠採用與上述熱射線屏蔽膜或熱射線屏蔽膜之製造方法相同之構造，因此省略部分說明。
本實施形態之分散體可含有複合鎢氧化物粒子、分散劑及金屬偶合劑。
並且，作為複合鎢氧化物粒子，可用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
本實施形態之分散體與熱塑性樹脂等混練後，透過成形，能夠形成上述之熱射線屏蔽膜。並且，本實施形態之分散體含有金屬偶合劑，因此，與熱塑性樹脂等進行混練並經過成形而構成熱射線屏蔽膜之情況下，能夠抑制光著色現象之發生。
本實施形態之分散體，如上所述，能夠透過與熱塑性樹脂等混練、成形而形成熱射線屏蔽膜。在此，本實施形態之分散體優選其有機溶劑之含有率低。具體例如本實施形態之分散體其有機溶劑之含有率優選為10質量%以下，更優選為5質量%以下。
其理由在於，透過使本實施形態之分散體中之有機溶劑之含有率成為10質量%以下，與熱塑性樹脂等混練之後，能夠降低從分散體揮發出之有機溶劑之臭氣，能確實防止大量之有機溶劑或氣泡殘留在熱塑性樹脂內。另外，能夠避免大量之有機溶劑暴露於對本實施形態之分散體與樹脂混練時之高溫下。
關於本實施形態之分散體中包含之複合鎢氧化物粒子、分散劑及金屬偶合劑，可適宜使用熱射線屏蔽膜中說明之材料。
在此，複合鎢氧化物粒子如上所述，可以優選使用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
並且，關於複合鎢氧化物粒子，可以是結晶質也可以是非晶質，結晶質之情況，關於其結晶系並無特別限定。然而，六方晶之複合鎢氧化物之粒子能夠提高可見光透射率、近紅外光之吸收。因此，本實施形 態之分散體中包含之複合鎢氧化物粒子之複合鎢氧化物優選其結晶系為六方晶。
另外，作為元素M使用例如Cs及/或Rb之情況下，複合鎢氧化物之結晶構造容易成為六方晶。另外，由於可見區域光之透射率較高，且紅外區域，尤其是近紅外區域之光之透射率變低，因此可見區域光之透射率與紅外區域光之透射率之對比度增大。從而，表示複合鎢氧化物之通式MxWOy之元素M更優選為Cs及/或Rb。尤其是，元素M包含Cs之情況下，更能提高該複合鎢氧化物之耐候性，因此M優選包含Cs。
關於複合鎢氧化物粒子之粒徑並無特別限定，可根據分散體、由該分散體形成之熱射線屏蔽膜之使用用途，任意選擇。例如，熱射線屏蔽膜被用於尤其要求對可見區域光具有高透明性之用途之情況下，複合鎢氧化物粒子優選為微粒子，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為100nm以下。其理由在於，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑為100nm以下時，在使用本實施形態之分散體形成之熱射線屏蔽膜中，能夠抑制光散射所致之光屏蔽。從而，能夠保持可見區域之可見度之同時，有效保持透明性。
另外，將使用本實施形態之分散體形成之熱射線屏蔽膜用於例如汽車車頂或側窗等尤其重視可見區域之透明性之用途情況下，還應該考慮複合鎢氧化物粒子所致之散射降低。考慮到進一步降低散射，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為40nm以下，更優選為30nm以下，尤其優選25nm以下。
在此，當複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑過小之情況下， 可能會出現製造熱射線屏蔽膜時之處理變得困難、引起熱射線屏蔽膜內之凝集之情況，因此複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為1nm以上。
作為金屬偶合劑並無特別限定，可以使用如上所述之例如矽烷偶合劑、鈦酸酯類偶合劑、鋁酸酯類偶合劑等。在此，添加於熱射線屏蔽膜之金屬偶合劑並不限定於1種，也能夠同時添加2種以上之金屬偶合劑。
作為金屬偶合劑，尤其可適用矽烷偶合劑。金屬偶合劑優選含有矽烷偶合劑，更優選金屬耦合劑即為矽烷偶合劑。另外，在金屬偶合劑是矽烷偶合劑之情況下，用於熱射線屏蔽膜之並不限定於1種矽烷偶合劑，能夠添加1種或同時添加2種以上之矽烷偶合劑。
另外，根據金屬偶合劑之化合物之種類，作為熱射線屏蔽膜時，有時還能夠提高複合鎢氧化物粒子之分散性，以及提高熱射線屏蔽膜之透明性。其理由在於，金屬偶合劑包含之官能基能夠吸附於複合鎢氧化物粒子，透過立體障礙來防止與其他複合鎢氧化物粒子之凝集。在此情況下，透過添加該化合物，能夠兼具透過添加前述金屬偶合劑可獲得之效果及透過添加分散劑可獲得之效果。作為能夠發揮這種效果之金屬偶合劑，例如可舉出構造中具有環氧基及/或胺基之金屬偶合劑等。因此，金屬偶合劑優選含有環氧基及/或胺基。
關於分散劑，上文中已有說明，在此省略贅述。
關於本實施形態之分散體中包含之各成份之比率並無特別限定，可任意選擇。
本實施形態之分散體中，例如，相對於複合鎢氧化物粒子 100質量份，優選10質量份以上1000質量份以下之比例含有分散劑，更優選以成為30質量份以上400質量份以下之方式含有。
另外，本實施形態之分散體中，例如，相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，優選以1質量份以上100質量份以下之比例含有金屬偶合劑，更優選以成為5質量份以上40質量份以下之方式含有。
以上關於本實施形態之分散體作了簡單說明，而本實施形態之分散體如上所述，透過與熱塑性樹脂混練、成形，還能夠形成熱射線屏蔽膜。因此，也可以預先製備成包含本實施形態之分散體與熱塑性樹脂之混合組成物。
其次，關於本實施形態之分散體之製造方法之一構成例進行說明。
本實施形態之分散體之製造方法，例如可具有以下步驟。
可具有：從包含複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑的分散液中清除分散液所含之有機溶劑之分散體製造步驟，該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
本實施形態之分散體之製造方法還可以具有：用於製造上述分散液之步驟，即，將複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑及分散劑分散於有機溶劑中來製造分散液之分散液製造步驟。
關於各步驟，熱射線屏蔽膜之製造方法中已有說明，在此省略贅述。
(分散液、分散液之製造方法)
以下，關於本實施形態之分散液及分散液之製造方法之一構成例進行說明。
在此，透過製造上述熱射線屏蔽膜之過程，具體而言例如實施至分散液製造步驟為止，能夠獲得本實施形態之分散液。因此，除了以下說明之內容之外能夠採用與上述熱射線屏蔽膜或熱射線屏蔽膜之製造方法相同之構成，因此省略部分說明。
本實施形態之分散液可含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑。
並且，作為複合鎢氧化物粒子，能使用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
從本實施形態之分散液中清除有機溶劑而獲得分散體後，透過與熱塑性樹脂等進行混練並成形，能夠獲得如上所述之熱射線屏蔽膜。另外，也能夠透過不清除有機溶劑就直接與熱塑性樹脂等進行混練，然後進行成形之方式獲得熱射線屏蔽膜。
另外，由於本實施形態之分散液含有金屬偶合劑，因此，透過上述順序形成熱射線屏蔽膜之情況下，能夠抑制光著色現象發生。
關於本實施形態之分散液中包含之複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑，可適當使用已在熱射線屏蔽膜及熱射線屏蔽膜之製造方法中說明過之材料。
另外，複合鎢氧化物粒子如上所述，可優選使用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
另外，關於複合鎢氧化物粒子，可以是結晶質也可以是非晶質，在結晶質之情況下，關於其結晶系並無特別限定。然而，六方晶之複合鎢氧化物之粒子能夠提高可見光之透射率及近紅外光之吸收。因此，本實施形態之分散液中包含之複合鎢氧化物粒子之複合鎢氧化物優選其結晶系為六方晶。
另外，作為元素M例如使用Cs及/或Rb之情況下，複合鎢氧化物之結晶構造容易形成六方晶。並且，由於可見區域光之透射率提高，且紅外區域，尤其是近紅外區域之光之透射率降低，因此可見區域光之透射率與紅外區域光之透射率之對比度增大。從而，表示複合鎢氧化物之通式MxWOy之元素M優選為Cs及/或Rb。尤其是元素M包含Cs之情況下，更能提高該複合鎢氧化物之耐候性，因此尤其優選M包含Cs。
關於複合鎢氧化物粒子之粒徑並無特別限定，可根據分散液或使用該分散液形成之熱射線屏蔽膜之使用用途，任意選擇。例如，熱射線屏蔽膜被用於尤其要求對可見區域光具有高透明性之用途之情況下，複合鎢氧化物粒子優選為微粒子，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為100nm以下。其理由在於，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑為100nm以下之情況下，使用本實施形態之分散液形成之熱射線屏蔽膜中，能夠抑制光散射所致之光屏蔽。從而，能夠保持可見區域之可見度之同時有效保持 透明性。
另外，將使用本實施形態之分散液形成之熱射線屏蔽膜用於例如汽車車頂或側窗等尤其重視可見區域之透明性之用途之情況下，還應該考慮複合鎢氧化物粒子所致之散射降低。在考慮進一步降低散射時，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為40nm以下，更優選為30nm以下，尤其優選為25nm以下。
然而，複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑過小之情況下，可能會出現製造熱射線屏蔽膜時之處理變得困難、引起熱射線屏蔽膜內之凝集之情況，因此複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑優選為1nm以上。
作為金屬偶合劑並無特別限定，如上所述，可使用例如矽烷偶合劑、鈦酸酯類偶合劑、鋁酸酯類偶合劑等。在此，添加於熱射線屏蔽膜之金屬偶合劑並不限定於1種，也可以同時添加2種以上之金屬偶合劑。
作為金屬偶合劑，尤其可適當使用矽烷偶合劑。金屬偶合劑優選含有矽烷偶合劑，更優選金屬偶合劑就是矽烷偶合劑。並且，在金屬偶合劑是矽烷偶合劑之情況下，用於熱射線屏蔽膜之矽烷偶合劑也不限定於1種，可以添加1種或同時添加2種以上之矽烷偶合劑。
另外，根據金屬偶合劑之化合物之種類，作為熱射線屏蔽膜時，還能夠提高複合鎢氧化物粒子之分散性，提高熱射線屏蔽膜之透明性。其理由在於，金屬偶合劑包含之官能基能夠吸附於複合鎢氧化物粒子，透過立體障來防止與其他複合鎢氧化物粒子之凝集。在此情況下，透過添加該化合物，能夠兼備透過添加上述金屬偶合劑可獲得之效果及透過分散劑可獲得之效果。作為能夠發揮這種效果之金屬偶合劑，例如可以舉出結構 中具有環氧基及/或胺基之金屬偶合劑等。因此金屬偶合劑優選含有環氧基及/或胺基。
關於分散劑、有機溶劑上文中已有說明，在此省略贅述。
關於本實施形態之分散液中包含之各成份之比率並無特別限定，可任意選擇。
本實施形態之分散液中，例如，相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，優選以10質量份以上1000質量份以下之比例含有分散劑，更優選以成為30質量份以上400質量份以下之方式含有。
另外，本實施形態之分散液中，例如相對於複合鎢氧化物粒子100質量份，優選按1質量份以上100質量份以下之比率含有金屬偶合劑，更優選以成為5質量份以上40質量份以下之方式含有。
其次，關於本實施形態之分散液之製造方法之一構成例進行說明。
本實施形態之分散液之製造方法例如可具有以下步驟。
本實施形態之分散液之製造方法中，可具有分散液製造步驟。在分散液製造步驟中，可以將複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑及分散劑添加於有機溶劑中並進行混合。並且，作為複合鎢氧化物粒子，能使用由通式MxWOy(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)表示之複合鎢氧化物之粒子。
在此，分散液製造步驟可由1個步驟構成，也可以由多個步驟構成。
例如，分散液製造步驟可具有以下第1分散液製造步驟及第2分散液製造步驟。
在第1分散液製造步驟中，能夠將複合鎢氧化物粒子與分散劑分散於有機溶劑中來製造部分分散液。
在第2分散液製造步驟中，能夠向透過第1分散液製造步驟製造成之部分分散液進一步添加金屬偶合劑並進行混合來製造分散液。
另外，分散劑也無需一次性添加其全部量。將分散劑分成多次添加之情況下，例如在上述第1分散液製造步驟中，可以添加分散劑之總添加量之一部分，再另設用於添加分散劑並進行混合之分散劑添加步驟。即，分散液製造步驟也可以具有例如第1分散液製造步驟、分散劑添加步驟及第2分散液製造步驟。
在此情況下，透過第1分散液製造步驟，能夠製造將複合鎢氧化物粒子、及分散劑總添加量之一部分之分散劑分散於有機溶劑中之部分分散液。
在分散劑添加步驟中，能夠在透過第1分散液製造步驟形成之部分分散液中添加剩餘之分散劑並進行混合。
在第2分散液製造步驟中，能夠向透過分散液製造步驟添加了分散劑之部分分散液中進一步添加金屬偶合劑並進行混合，來製造分散液。
另外，關於金屬偶合劑，也並非必須僅在第2分散液製造步驟中進行添加。例如考慮到分散液之黏度等，首先在上述第1分散液製造步驟中，對金屬偶合劑之全部添加量之一部分、複合鎢氧化物粒子、分散 劑及有機溶劑之混合物，採用上述之分散方法來形成部分分散液。
然後，在第2分散液製造步驟中，可以進一步添加剩餘之金屬偶合劑並進行混合，製造分散液。在此情況下，可將分散劑分成數次添加，例如，可以在第1分散液製造步驟中添加總添加量之一部分，另設用於向獲得之部分分散液添加分散劑並進行混合之分散劑添加步驟。
【實施例】
以下，參照實施例，更具體之說明本發明。然而，本發明並不限定於以下之實施例。
在此，首先對以下實施例、比較例中之試料之評價方法進行說明。
(體積平均粒徑)
使用microtrac粒度分布計(日機裝股份有限公司製型號：UPA-UT)測定粒子分散液中之複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑。
(全光線透射率)
使用霧度‧透射率計(村上色彩技術研究所股份有限公司製造型號：HM-150)，並根據JIS K 7361-1測定上述獲得之熱射線屏蔽膜之全光線透射率。
並且，在耐候性試驗前及試驗後進行全光線透射率測定。
(可見光透射率、日照透射率、紫外線照射試驗)
根據使用分光光度計(日立製作所股份有限公司製型號：U-4100)測定出之200nm~2600nm之透射率，並採用JIS R 3106算出熱射線屏蔽層合透明基材之可見光透射率及日照透射率。
透過在實施紫外線照射試驗前後分別測定熱射線屏蔽層合透明基材之全光線透射率，並取得其差來確認了熱射線屏蔽層合透明基材之耐光性。即，實施紫外線照射試驗前後之全光線透射率之差越小，可判斷為耐光性越良好。具體而言，紫外線照射試驗前後之熱射線屏蔽層合透明基材之全光線透射率之差之絕對值為9%以下之情況下，可視為具有充分之耐光性。
在此，如上所述製成熱射線屏蔽層合透明基材後進行耐光性評價，而熱射線屏蔽層合透明基材是在1組透明基材之間配置熱射線屏蔽膜並加以固定者。因此，耐光性之評價結果被判定為具有充分之耐光性之情況下，該熱射線屏蔽層合透明基材中包含之熱射線屏蔽膜也同樣具有充分之耐光性。即，表示該熱射線屏蔽膜中能夠抑制光著色現象之發生。
透過使用超促進試驗機(岩崎電氣股份有限公司製造型號：SUV-W131)，在溫度60℃、相對濕度35%之環境下，以金屬鹵化物燈作為光源照射紫外線(強度100mW/cm2)16小時，而進行紫外線照射試驗。
以下關於各實施例、比較例之試料製作條件及評價結果進行說明。
[實施例1]
秤取了作為複合鎢氧化物粒子之Cs0.33WO3粒子(以下記載為粒子a)20質量份、作為官能基具有含胺之基與丙烯酸主鏈之分散劑(胺價48mgKOH/g、分解溫度250℃)(以下記載為分散劑a)10質量份、作為有機溶劑之甲基異丁基酮(沸點116.2℃)70質量份。將這些原料裝填在放有0.3mm φ ZrO2珠粒之塗料振動器中，進行7小時之粉碎‧分散處理，獲得了 粒子a之分散液(以下記載為粒子分散液a)(第1分散液製造步驟)。
在此，對粒子a預先進行粉末X光繞射測定之結果，確認到包含六方晶之Cs0.33WO3。
在此，透過上述方法對粒子分散液a內之複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑進行測定之結果為24nm。並且，在以後之步驟中不再進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑發生變化之操作，因此該體積平均粒徑即為熱射線屏蔽膜中之複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑。
接下來，以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a之後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
針對添加分散劑並進行混合後之粒子分散液a，以使分散液中金屬耦合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/10之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之3-胺丙基三甲氧基矽烷(CAS No.13822-56-5，以下也記載為矽烷偶合劑a)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得了包含複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑之分散液(以下記載為粒子分散液a')。
然後，將粒子分散液a'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除甲基異丁基酮，獲得了含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶 劑的分散體(以下記載為分散體a)。獲得之分散體a中，作為有機溶劑之甲基異丁基酮之含量為3.4質量%(分散體製造步驟)。
秤取作為離子聚合物樹脂顆粒之Hi-Milan1706(Dupont-Mitsui Polychemicals公司製造。以下也記載為乙烯類離子聚合物1)97.8質量份、分散體a 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin(註冊商標)326(BASF公司製造)0.6質量份，並進行充分混合，製造成混合組成物。在此，Hi-Milan 1706是乙烯類離子聚合物，含有鋅作為金屬離子。另外，作為紫外線吸收劑之Tinuvin 326是如上述化學式1所示之苯并三唑化合物。
將獲得之離子聚合物樹脂顆粒與分散體a之混合組成物提供至設定為220℃之雙軸擠出機，進行混練(混練步驟)後從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀(成形步驟)。由此，獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜A)。在此，按製作成之熱射線屏蔽膜A之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜A中之複合鎢氧化物粒子之含量成為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之含有比率為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之含有比率為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜A以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持後，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材A)。
對熱射線屏蔽層合透明基材A，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.5%，日照透射率為32.7%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材A進行了紫外線照射試 驗。試驗前之全光線透射率為70.7%，試驗後之全光線透射率為63.9%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.8%。
結果如表1所示。
[實施例2]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a後並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a後在分散劑添加步驟添加之量之和。
對添加分散劑並進行混合之後之粒子分散液a，以使分散液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/20之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之3-胺丙基三甲氧基矽烷(矽烷偶合劑a)，並進行混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑之分散液(以下記載為粒子分散液b')。
接下來，將粒子分散液b'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除甲基異丁基酮，獲得了含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶劑的分散體(以下記載為分散體b)。獲得之分散體b中之甲基異丁基酮之含量為2.5質量%。
除了用分散體b代替分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即，與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物後，實施混練步驟、成形步驟而獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜B)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體b代替了分散體a之外，其組成與實施例1相同。
按製作之熱射線屏蔽膜B之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜B中之複合鎢氧化物粒子之含量成為1.3g/m2。並且，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.10質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜B，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材B)。
對熱射線屏蔽層合透明基材B，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.2%，日照透射率為32.5%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材B進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.4%，試驗後之全光線透射率為65.0%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-5.4%。
結果如表1所示。
[實施例3]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a後在分散劑添加步驟添加之量之和。
對添加分散劑並進行混合之後之粒子分散液a，以使分散液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶 合劑]=100/10之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之3-胺丙基三甲氧基矽烷(CAS No.919-30-2，以下也記載為矽烷偶合劑b)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑之分散液(以下記載為粒子分散液c')。
接下來，將粒子分散液c'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除了甲基異丁基酮，獲得了包含粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶劑的分散體(以下記載為分散體c)。獲得之分散體c中之甲基異丁基酮之含量為2.1質量%。
除了用分散體c代替分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即，與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物之後，實施了混練步驟、成形步驟，而獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜C)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體c代替了分散體a之外，其組成與實施例1相同。
按製作之熱射線屏蔽膜C之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜C中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜C，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃、並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載了熱射線屏蔽層合透明基材C)。
對熱射線屏蔽層合透明基材C，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.3%，日照透射率為32.5%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材C進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.5%，試驗後之全光線透射率為63.6%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.9%。
結果如表1所示。
[實施例4]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
對添加分散劑並進行混合之後之粒子分散液a，以使分散液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/10之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之3-(2-胺基乙基胺基)丙二甲氧基甲基矽烷(CAS No.3069-29-2，以下也記載為矽烷偶合劑c)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑之分散液(以下記載為粒子分散液d')。
接下來，將粒子分散液d'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除甲基異丁基酮，獲得了含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑、及殘留之微量有機 溶劑的分散體(以下記載為分散體d)。獲得之分散體d中之甲基異丁基酮之含量為3.5質量%。
除了用分散體d代替分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即，與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物之後，實施混練步驟、成形步驟獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜D)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體d代替了分散體a之外，其組成與實施例1相同。
按製作成之熱射線屏蔽膜D之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜D中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜D，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)之進行暫時夾持，加熱至130℃、並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材D)。
對熱射線屏蔽層合透明基材D，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.2%、日照透射率為32.4%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材D進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.5%，試驗後之全光線透射率為64.0%，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.5%。
結果如表1所示。
[實施例5]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a之後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
對添加分散劑並進行混合後之粒子分散液a，以使分散液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/8之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之3-(2-胺基乙基胺基)丙三甲氧基矽烷(CAS No.1760-24-3，以下也記載為矽烷偶合劑d)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液e')。
接下來，將粒子分散液e'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除了甲基異丁基酮，獲得含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶劑的分散體(以下記載為分散體e)。獲得之分散體e中之甲基異丁基酮之含量為3.5質量%。
除了用分散體e代替分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即，與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物之後，實施混練步驟、成形步驟而獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜E)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體e代替了 分散體a之外，其組成與實施例1相同。
按製作成之熱射線屏蔽膜E之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜E中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.04質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜E，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃、並在真空中進行5分鐘之壓製處理，獲得了熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材E)。
對熱射線屏蔽層合透明基材E，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.7%，日照透射率為33.0%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材E進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.9%，試驗後之全光線透射率為64.9%，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.0%。
結果如表1所示。
[實施例6]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a之後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
對添加分散劑並進行了混合之後之粒子分散液a，以使分散 液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/10之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷(CAS No.3068-76-6，以下也記載為矽烷偶合劑e)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液f')。
接下來，將粒子分散液f'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除了甲基異丁基酮，獲得含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶劑之分散體(以下記載為分散體f)。獲得之分散體f中之甲基異丁基酮之含量為3.5質量%。
除了用分散體f代替分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即，與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物之後，實施混練步驟、成形步驟而獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜F)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體f代替了分散體a之外，其組成與實施例1相同。
按製作成之熱射線屏蔽膜F之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜F中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜F，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲 得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材F)。
對熱射線屏蔽層合透明基材F，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.0%，日照透射率為32.3%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材F進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.1%，試驗後之全光線透射率為63.4%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.7%。
結果如表1所示。
[實施例7]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示在製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a之後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
對添加分散劑並進行了混合後之粒子分散液a，以使分散液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/10之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之乙醯乙酸烷基酯二異丙氧化鋁(CAS No.80481-35-2)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液g')。
接下來，將粒子分散液g'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫在進行減壓乾燥，清除甲 基異丁基酮，獲得含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶劑的分散體(以下記載為分散體g)。獲得之分散體g中之甲基異丁基酮之含量為2.9質量%。
除了用分散體g代替了分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即，與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物之後，實施混練步驟、成形步驟而獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜G)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體g代替了分散體a之外，其構成與實施例1相同。
按製作成之熱射線屏蔽膜G之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜G中之複合鎢氧化物粒子之含有量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜G，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材G)。
對熱射線屏蔽層合透明基材G，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.3%，日照透射率為32.7%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材G進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.5%，試驗後之全光線透射率為63.4%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-7.1%。
結果如表1所示。
[實施例8]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行了充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒子分散液a之後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
對添加分散劑並進行了混合後之粒子分散液a，以使分散液中金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[金屬偶合劑]=100/10之方式，進一步添加作為金屬偶合劑之三異硬脂異丙氧化鈦(CAS No.61417-49-0)並進行了混合(第2分散液製造步驟)。透過第2分散液製造步驟，獲得含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液h')。
接下來，將粒子分散液h'裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除甲基異丁基酮，獲得含有粒子a、分散劑、金屬偶合劑及殘留之微量有機溶劑的分散體(以下記載為分散體h)。獲得之分散體h中之甲基異丁基酮之含量為3.2質量%。
除了用分散體h代替了分散體a之外，以與實施例1相同之方式，即與乙烯類離子聚合物1等進行混合形成混合組成物後，實施混練步驟、成形步驟而獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜H)。
在此，關於混合組成物，如上所述，除了用分散體h代替了分散體a之外，其構成與實施例1相同。
按製作成之熱射線屏蔽膜H之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜H中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜H，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材H)。
對熱射線屏蔽層合透明基材H，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.1%，日照透射率為32.4%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材H進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.3%，試驗後之全光線透射率為63.7%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.6%。
結果如表1所示。
[實施例9]
除了變更了提供至混練步驟之材料組成之外，以與實施例1相同之方式製作熱射線屏蔽膜。
具體而言，秤取了作為離子聚合物樹脂顆粒之Hi-Milan170697.4質量份、分散體a 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin 326 1.0質量份，並充分進行混合，製作混合組成物。
關於分散體a之製備方法實施例1中已有說明，在此省略贅述。
將獲得之混合組成物提供至設定為210℃之雙軸擠出機，進行混練(混練步驟)之後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀(成形步驟)。由此，獲得熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜I)。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜I之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜I中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為1.0質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜I，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材I)。
對熱射線屏蔽層合透明基材I，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.3%，日照透射率為32.1%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材I進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.5%，試驗後之全光線透射率為66.8%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-3.7%。
結果如表1所示。
[實施例10]
除了變更了提供至混練步驟之材料組成之外，以與實施例1相同之方式製作了熱射線屏蔽膜。
具體而言，秤取作為離子聚合物樹脂顆粒之Hi-Milan170695.4質量份、分散體a 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin326 3.0質量份，並充分進行混合，製作混合組成物。
關於分散體a之製備方法實施例1中已有說明，在此省略贅述。
將獲得之混合組成物提供至設定為210℃之雙軸擠出機，進行混練(混練步驟)之後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀(成形步驟)。由此，獲得熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜J)。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜J之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜J中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為3.0質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜J，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材J)。
對熱射線屏蔽層合透明基材J，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.1%，日照透射率為31.5%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材J進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.2%，試驗後之全光線透射率為68.7%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-1.5%。
結果如表1所示。
[實施例11]
除了變更了提供至混練步驟之材料組成之外，以與實施例1相同之方式製作了熱射線屏蔽膜。
具體而言，秤取作為離子聚合物樹脂顆粒之Hi-Milan170697.4質量份、分散體a 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin 328(BASF公司製造)1.0質量份，並充分進行混合，製作混合組成物。
在此，作為紫外線吸收劑之Tinuvin 328是由上述化學式2表示之苯并三唑化合物。另外，關於分散體a之製備方法實施例1中已有說明，在此省略贅述。
將獲得之混合組成物提供至設定為210℃之雙軸擠出機，進行混練(混練步驟)後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀(成形步驟)。由此，獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜K)。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜K之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜K中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為1.0質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜K，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材K)。
對熱射線屏蔽層合透明基材K，透過上述方法測定、算出可 見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.3%，日照透射率為32.7%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材K進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.3%，試驗後之全光線透射率為64.5%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-5.8%。
結果如表1所示。
[實施例12]
除了作為離子聚合物樹脂顆粒用IOTEK IONOMERS 4220(EXXON MOBIL CHEMICAL公司製造，表1中記載為乙烯類離子聚合物2)代替了Hi-Milan1706之外，以與實施例1相同之方式獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜L)。在此，IOTEX IONOMERS 4220為乙烯類離子聚合物，其中含有鋅作為金屬離子。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜L之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜L中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜L，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持後，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材L)。
對熱射線屏蔽層合透明基材L，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.2%，日照透射率為32.8%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材L進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.4%，試驗後之全光線透射率為63.7%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.7%。
結果如表1所示。
[實施例13]
除變更提供至混練步驟之材料之一部分、及提供至混練步驟之材料組成外，以與實施例1相同之方式製作了熱射線屏蔽膜。
具體而言，使用聚乙烯丁醛樹脂代替乙烯類離子聚合物1(Hi-Milan1706)。
在此，秤取聚乙烯丁醛樹脂之粉末69.9質量份、作為塑化劑之三乙二醇-二-2-乙基己酸酯27.9質量份、分散體a 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin 326 0.6質量份，並進行充分混合，製作混合組成物。
關於分散體a之製備方法實施例1中已有說明，在此省略贅述。
將獲得之混合組成物提供至設定為210℃之雙軸擠出機，進行混練(混練步驟)後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀(成形步驟)。由此，獲得熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜M)。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜M之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜M中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜M，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材M)。
對熱射線屏蔽層合透明基材M，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.1%，日照透射率為32.5%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材M進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.4%，試驗後之全光線透射率為64.4%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-6.0%。
結果如表1所示。
[實施例14]
除變更提供至混練步驟之材料之一部分、及提供至混練步驟之材料組成外，以與實施例1相同之方式製作了熱射線屏蔽膜。
具體而言，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂代替乙烯類離子聚合物1(Hi-Milan1706)。
具體而言，秤取乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂顆粒97.8質量份、分散體a 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin 326 0.6質量份，並充分進行混合，製作混合組成物。
關於分散體a之製備方法實施例1中已有說明，在此省略贅述。
將獲得之混合組成物提供至設定為220℃之雙軸擠出機，進 行混練(混練步驟)後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀(成形步驟)。由此，獲得熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜N)。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜N之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜N中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0.05質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜N，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，藉此獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材N)。
對熱射線屏蔽層合透明基材N，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.0%，日照透射率為32.1%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材N進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.2%，試驗後之全光線透射率為63.1%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-7.1%。
結果如表1所示。
[比較例1]
以使分散液中分散劑相對於複合鎢氧化物之質量比率成為[複合鎢氧化物]/[分散劑]=100/200之方式，向在實施例1中製作之粒子分散液a添加分散劑a並進行充分混合(分散劑添加步驟)。在此，上述式中之分散劑之質量表示製造粒子分散液a時即在第1分散液製造步驟中添加之量、及製造粒 子分散液a之後在分散劑添加步驟中添加之量之和。
未添加金屬偶合劑，將添加、混合了分散劑後之粒子分散液a裝填在攪拌型真空乾燥機中。
並且，由攪拌型真空乾燥機在常溫下進行減壓乾燥，清除甲基異丁基酮，獲得含有粒子a、分散劑及殘留之微量有機溶劑的分散體(以下記載為分散體α)。獲得之分散體α中之甲基異丁基酮之含量為2.8質量%。在此，分散體α尤其在其製造步驟中未添加金屬偶合劑，因此不含有金屬偶合劑。
秤取作為離子聚合物樹脂顆粒之Hi-Milan170698.4質量份、分散體α 1.6質量份，並進行充分混合，製作混合組成物。
將獲得之離子聚合物樹脂顆粒與分散體α之混合組成物，提供至設定為220℃之雙軸擠出機，進行混練後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀。由此，獲得了熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜α)。
在此，按製作成之熱射線屏蔽膜α之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜α中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，在熱射線屏蔽膜α之製造步驟中並未添加紫外線吸收劑及金屬偶合劑，因此膜中之紫外線吸收劑含量為0，金屬偶合劑之含量也為0。
將製作成之熱射線屏蔽膜α，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，獲得了熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材α)。
對熱射線屏蔽層合透明基材α，透過上述方法測定、算出可 見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.1%，日照透射率為33.0%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材α進行了紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.2%，試驗後之全光線透射率為31.9%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-38.3%。
結果如表1所示。
[比較例2]
除變更提供至混練步驟之材料組成外，以與比較例1相同之方式製作熱射線屏蔽膜。
具體而言，秤取作為離子聚合物樹脂顆粒之Hi-Milan170697.8質量份、分散體α 1.6質量份、作為紫外線吸收劑之Tinuvin 326 0.6質量份，並充分進行混合，製作混合組成物。
將獲得之粒子聚合物樹脂顆粒、分散體α、紫外線吸收劑之混合組成物提供至設定為220℃之雙軸擠出機，進行混練後，從T型模具擠出，並採用砑光法成形為0.5mm厚之片狀。由此，獲得熱射線屏蔽膜(以下記載為熱射線屏蔽膜β)。在此，按製作成之熱射線屏蔽膜β之投影面積之每單位面積而言，熱射線屏蔽膜β中之複合鎢氧化物粒子之含量為1.3g/m2。另外，金屬偶合劑在膜中之添加量為0質量%，紫外線吸收劑在膜中之添加量為0.6質量%。
將製作成之熱射線屏蔽膜β，以2片透明浮法玻璃(3mm厚)進行暫時夾持，加熱至130℃，並在真空中進行5分鐘之壓製處理，獲得熱射線屏蔽層合透明基材(以下記載為熱射線屏蔽層合透明基材β)。
對熱射線屏蔽層合透明基材β，透過上述方法測定、算出可見光透射率、日照屏蔽率之結果，可見光透射率為70.6%，日照透射率為32.7%。
另外，對熱射線屏蔽層合透明基材β進行紫外線照射試驗。試驗前之全光線透射率為70.8%，試驗後之全光線透射率為61.2%。因此，試驗前後之全光線透射率之變化為-9.6%。
結果如表1所示。
根據以上所示之實施例、比較例之結果確認到，以實施例1~實施例14之熱射線屏蔽膜A~N作為中間層之熱射線屏蔽層合基材A~N、及以比較例1、2之熱射線屏蔽膜α、β作為中間層之熱射線屏蔽層合透明基材α、β均具有良好之隔熱特性。
另一方面，根據用於評價耐光性之紫外線照射試驗之結果確認到，比較例1之熱射線屏蔽層合透明基材α其耐光性試驗前後之全光線透射率之變化非常大。另外，比較例2之熱射線屏蔽層合透明基材β，作為其中間層之熱射線屏蔽膜β中，一同包含有複合鎢氧化物與紫外線吸收劑，因此與比較例1相比能夠抑制全光線透射率之變化，然而其幅度仍大。
對此，實施例1~14之熱射線屏蔽層合透明基材A~N與比較例1、2之熱射線屏蔽層合透明基材α、β相比，確認到紫外線照射試驗前後之全光線透射率之變化幅度均有縮小。其理由在於，作為熱射線屏蔽層合透明基材之中間層之熱射線屏蔽膜，一同包含複合鎢氧化物與金屬偶合劑，從而發揮高耐光性。
以上關於熱射線屏蔽膜、熱射線屏蔽層合透明基材、汽車、 建物、分散體、混合組成物及分散體之製造方法、分散液、分散液之製造方法，根據實施形態及實施例等進行了說明，而本發明並不限定於上述實施形態及實施例等。在專利申請範圍記載之本發明要旨之範圍內，可進行各種變形、變更。
本申請基於2015年6月30日向日本國專利廳提出之專利申請2015-131429號主張優先權，並引用專利申請2015-131429號之全部內容至此本申請。
11‧‧‧WO6單位
12‧‧‧元素M

Claims (34)

  1. 一種熱射線屏蔽膜，其含有：複合鎢氧化物粒子、熱塑性樹脂、及金屬偶合劑；該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy表示之複合鎢氧化物之粒子，其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱射線屏蔽膜，其中，該金屬偶合劑為矽烷偶合劑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之熱射線屏蔽膜，其中，該金屬偶合劑含有環氧基及/或胺基。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，該金屬偶合劑之含有率為0.01質量%以上0.50質量%以下。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，該熱塑性樹脂是選自離子聚合物樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂中之1種以上。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，該熱塑性樹脂為離子聚合物樹脂。
  7. 如申請專利範圍第5或6項之熱射線屏蔽膜，其中，該離子聚合物樹脂為乙烯類離子聚合物。
  8. 如申請專利範圍第5至7項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中， 該離子聚合物樹脂含有選自鋅、鎂、鋰、鉀、鈉中之1種以上之金屬離子。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，表示該複合鎢氧化物之通式MxWOy之M為Cs及/或Rb。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，該複合鎢氧化物為六方晶。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，該複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑為100nm以下。
  12. 如申請專利範圍第1至11項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其進一步含有紫外線吸收劑。
  13. 如申請專利範圍第12項之熱射線屏蔽膜，其中，該紫外線吸收劑含有選自苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物中之1種以上。
  14. 如申請專利範圍第12或13項之熱射線屏蔽膜，其中，該紫外線吸收劑含有由化學式(1)及/或化學式(2)表示之化合物，
  15. 申請專利範圍第12至14項中之任一項之熱射線屏蔽膜，其中，該熱射線屏蔽膜中之該紫外線吸收劑之含有率為0.02質量%以上5.0質量%以下。
  16. 一種熱射線屏蔽層合透明基材，其具有：多片透明基材、及申請專利範圍第1至15項中之任一項之熱射線屏蔽膜；該熱射線屏蔽膜被配置在該多片透明基材之間。
  17. 如申請專利範圍第16項之熱射線屏蔽層合透明基材，其中，該多片透明基材中之至少1片是玻璃基材。
  18. 如申請專利範圍第16或17項之熱射線屏蔽層合透明基材，其中，在該多片透明基材之間進而配置有至少1片紅外線反射膜。
  19. 如申請專利範圍第18項之熱射線屏蔽層合透明基材，其中，黏貼在透明玻璃基材之情況下，該紅外線反射膜對700nm至1200nm波長光之反射率之最大值為30%以上100%以下。
  20. 一種汽車，其配裝有包含申請專利範圍第16至19項中之任一項之熱射線屏蔽層合透明基材的窗材。
  21. 一種建物，其具備包含申請專利範圍第16至19項中之任一項之熱射線 屏蔽層合透明基材的窗材。
  22. 一種分散體，其含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、及金屬偶合劑；該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy表示之複合鎢氧化物之粒子，其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0。
  23. 如申請專利範圍第22項之分散體，其中，有機溶劑之含有率為10質量%以下。
  24. 如申請專利範圍第22或23項之分散體，其中，該金屬偶合劑為矽烷偶合劑。
  25. 如申請專利範圍第22至24項中之任一項之分散體，其中，該金屬偶合劑含有環氧基及/或胺基。
  26. 申請專利範圍第22至25項中之任一項之分散體，其中，相對於該複合鎢氧化物粒子100質量份，以10質量份以上1000質量份以下之比率含有該分散劑。
  27. 如申請專利範圍第22至26項中之任一項之分散體，其中，相對於該複合鎢氧化物粒子100質量份，以1質量份以上100質量份以下之比率含有該金屬偶合劑。
  28. 如申請專利範圍第22至27項中之任一項之分散體，其中，表示該複合鎢氧化物之通式MxWOy之M為Cs及/或Rb。
  29. 如申請專利範圍第22至28項中之任一項之分散體，其中，該複合鎢氧化物為六方晶。
  30. 如申請專利範圍第22至29項中之任一項之分散體，其中，該複合鎢氧化物粒子之體積平均粒徑為100nm以下。
  31. 一種混合組成物，其含有申請專利範圍第22至30項中之任一項之分散體及熱塑性樹脂。
  32. 一種分散體之製造方法，其具備以下步驟：從含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑及有機溶劑之分散液中清除該分散液所含之該有機溶劑的步驟，該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy表示之複合鎢氧化物之粒子，其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0。
  33. 一種分散液，其含有：複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑、及有機溶劑；該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy表示之複合鎢氧化物之粒子，其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0。
  34. 一種分散液之製造方法，其具有：分散液製造步驟，其將複合鎢氧化物粒子、金屬偶合劑及分散劑添 加到有機溶劑並進行混合；該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy表示之複合鎢氧化物之粒子，其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中之1種以上之元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0。
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