TWI789354B - 阻燃劑混合物及其製造和用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於阻燃劑混合物，其包含作為組分A)的99.9999重量%至87重量%之二有機基次膦酸鹽和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之鐵，其中A)與B)總和為100重量%。
本發明也關於用於製造上述阻燃劑混合物之方法及其用途。

Description

阻燃劑混合物及其製造和用途
本發明關於阻燃劑混合物及其製造和用途。
根據先前技術，在阻燃劑混合物中使用二烷基次膦酸鹽類(也稱為二烷基次膦酸鹽)，該二烷基次膦酸類是呈其之Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與K鹽形式。
根據先前技術之阻燃劑混合物具有有限的熱穩定性。彼等在受限制之溫度範圍內有效，其中起始原料可由聚合物、阻燃劑、玻璃纖維與另外的添加劑混合而成，以給予阻燃劑聚合物模製化合物。這被視為是局限於溫度下限與上限之內的加工窗口(processing window)。
基於聚合物只有在高於某種溫度下黏度才夠低而使該聚合物可以在機械中輸送與溶混的理由，溫度下限出現。
溫度上限在將阻燃劑聚合物模製化合物與聚合物模製物儲存於潮濕條件下時，成分分解及後來分解產物粉化方 面間接地獲得證實。若聚合物分解，則阻燃劑聚合物模製物的機械強度值(彈性模數、抗屈強度、斷裂伸長率)也會下降。
因此，本發明之一個目的是提供具有寬闊加工窗口之更加熱穩定的阻燃劑混合物。
上述目的以將鐵加到二有機基次膦酸鹽類，尤其是二烷基次膦酸鹽類，之方式達到。
據發現，出乎意外地，本發明之阻燃劑混合物在混合阻燃劑聚合物模製化合物方面及在射出成型阻燃劑聚合物模製物方面具有更寬闊的加工窗口，且同時顯出良好阻燃性。
因此，本發明係關於阻燃劑混合物，其包含作為組分A)的99.9999重量%至87重量%之二有機基次膦酸鹽和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之鐵，其中A)與B)總和為100重量%。
上述鐵可以鐵本身形式存在，亦即以元素形式存在。然而，該鐵較佳為呈含鐵物質形式，亦即鐵化合物或鐵合金形式。
因此，本發明也關於阻燃劑混合物，其包含作為組分A)的99.9999重量%至75重量%之二有機基次膦酸鹽，和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之呈含鐵物質B1)形式的鐵，其中B1)之量是0.0001重量%至25重量%及其 中A)與B1)總和為100重量%。
上述二有機基次膦酸鹽較佳地符合式(II)：
Figure 106118921-A0202-12-0003-1
 其中R1與R2 為相同或不同並且為直鏈、支鏈或環狀型式之C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C7-C18-芳基烷基與/或C7-C18-烷基芳基，m 是1至4，及M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
據發現，出乎意外地，本發明之阻燃劑混合物在混合阻燃劑聚合物模製化合物方面及在射出成型阻燃劑聚合物模製物方面具有更寬闊的加工窗口範圍，且同時顯出良好的阻燃性。
較佳地，式(II)中的R1、R2為相同或不同並且獨立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、三級丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
更特別地，上述阻燃劑混合物含有99.999重量%至98 重量%的組分A)和0.001重量%至2重量%的組分B)。
較佳地，組分B1)在本發明之阻燃劑混合物中是以下述形式存在：二烷基次膦酸鐵(II)(iron(II)dialkylphosphinate)、二烷基次膦酸鐵(III)、單烷基次膦酸鐵(II)、單烷基次膦酸鐵(III)、烷基膦酸鐵(II)(iron(II)alkylphosphonate)、烷基膦酸鐵(III)、亞磷酸鐵(II)、亞磷酸鐵(III)、磷酸鐵(II)、與/或磷酸鐵(III)。
更佳地，組分B1)在本發明之阻燃劑混合物中是以下述形式存在：雙(二乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丙基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(正丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(正丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二級丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二級丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(己基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丁基次膦酸)鐵(III)、雙(己基丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基丁基次膦酸)鐵(III)、雙(辛基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(辛基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基 (環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基環戊基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基環戊基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基苯基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基苯基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)和/或雙(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)；或單(乙基次膦酸)鐵(II)與/或單(乙基次膦酸)鐵(III)、單(丙基次膦酸)鐵(II)與/或單(丙基次膦酸)鐵(III)、單(丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(丁基次膦酸)鐵(III)、單(正丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(正丁基次膦酸)鐵(III)、單(二級丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(二級丁基次膦酸)鐵(III)、單(己基次膦酸)鐵(II)與/或單(己基次膦酸)鐵(III)、和/或單(辛基次膦酸)鐵(II)與/或單(辛基次膦酸)鐵 (III)；或乙基膦酸鐵(II)與/或乙基膦酸鐵(III)、丙基膦酸鐵(II)與/或丙基膦酸鐵(III)、丁基膦酸鐵(II)與/或丁基膦酸鐵(III)、正丁基膦酸鐵(II)與/或正丁基膦酸鐵(III)、二級丁基膦酸鐵(II)與/或二級丁基膦酸鐵(III)、己基膦酸鐵(II)與/或己基膦酸鐵(III)、和/或辛基膦酸鐵(II)與/或辛基膦酸鐵(III)。
更佳地，組分A)與B1)是呈物理狀態混合物形式。
較佳地，本發明之阻燃劑混合物包含：60重量%至99.8999重量%的組分A)，0.0001重量%至20重量%的組分B1)，和0.1重量%至40重量%的進一步組分C)，其中組分A)、B1)與C)總和為100重量%，先決條件是組分A)、B1)與C)各為不同化合物。
較佳地，組分A)、B1)與C)是呈物理狀態混合物形式。
較佳地，組分A)與C)彼此形成均勻化合物，並且組分C)與組分B1)是呈物理狀態混合物形式。
組分C)包含式(III)之短鏈聚合物：H-(CwH2w)kP(O)(OM)(CxH2x)l-H (III)其中，在式(III)中，彼此獨立地，k是1至9，l是1至9，w是2至9，x是2至9，和 M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和該(CwH2w)k、(CxH2x)l基可為直鏈或支鏈；和/或該短鏈聚合物是式(I)之短鏈聚合物：
Figure 106118921-A0202-12-0007-2
 其中R3、R4 為相同或不同並且為C6-C10-伸芳基、C7-C20-烷基伸芳基、C7-C20-芳基伸烷基與/或C3-C16-環烷基或C3-C16-二環烷基，M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和其中組分A)與C)為不同化合物。
更佳地，在式(III)中，w與x各為2或3，和k與l各為1至3，和M是Al、Ti、Fe或Zn。
較佳地，上述短鏈聚合物是下述酸的金屬鹽類：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸、二級丁基乙基次膦酸、1-乙基丁基(丁基)次膦酸、乙基(1-甲基戊基)次膦酸、二(二級丁基)次膦酸(二-1-甲基丙基次膦酸)、丙基(己基)次膦酸、二己基次膦酸、己基(壬基)次膦酸、丙基(壬基)次膦酸、二壬基次膦酸、二丙基次膦酸、丁 基(辛基)次膦酸、己基(辛基)次膦酸、二辛基次膦酸、乙基(環戊基乙基)次膦酸、丁基(環戊基乙基)次膦酸、乙基(環己基乙基)次膦酸、丁基(環己基乙基)次膦酸、乙基(苯基乙基)次膦酸、丁基(苯基乙基)次膦酸、乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基環戊基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基(4-甲基苯基)次膦酸與/或丁基(4-甲基苯基)次膦酸，其中該金屬鹽之金屬來自下述群組：Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
較佳地，本發明之阻燃劑混合物進一步包含作為組分D)的增效劑，其中該增效劑是：磷酸三聚氰胺(melamine phosphate)、磷酸雙三聚氰胺、三磷酸伍三聚氰胺、二磷酸參三聚氰胺、三磷酸肆三聚氰胺、五磷酸陸三聚氰胺、二磷酸三聚氰胺、四磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺(melamine polyphosphates)、多磷酸蜜白胺、多磷酸蜜勒胺與/或聚磷酸蜜隆(melon polyphosphates)；或三聚氰胺縮合產物，例如蜜白胺、蜜勒胺與/或蜜隆(melon)；或參(羥乙基)異三聚氰酸與芳香族多羧酸之寡聚酯、苯胍
Figure 106118921-A0202-12-0008-14
、參(羥乙基)異三聚氰酸、乙內醯脲、乙炔脲、三聚氰胺、三聚氰酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、三聚氰酸脲(urea cyanurate)、二氰二胺與/或胍；或式(NH4)yH3-yPO4或(NH4PO3)z之含氮磷酸鹽(其中y=1至3與z=1至10000)；或亞磷酸鋁類(aluminum phosphites)、焦亞磷酸鋁類(aluminum pyrophosphites)、膦酸鋁、焦膦酸鋁；或矽酸鹽、沸石類、矽石類、陶瓷粉、鋅化合物，例如硼酸鋅、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、磷酸鋅、硫化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、水合氧化錫、鹼式矽酸鋅、鉬酸鋅、氫氧化鎂、水滑石、碳酸鎂與/或碳酸鈣鎂。
在這種情況下，上述阻燃劑混合物較佳地包含：a)0.0001重量%至99.7999重量%的組分A)，b)0.0001重量%至99.7999重量%之組分B1)，c)0.1重量%至40重量%的組分C)和d)0.1重量%至40重量%之組分D)，其中a)、b)、c)與d)總和為100重量%，先決條件是A)、B1)與C)為不同化合物。
上述阻燃劑混合物較佳地具有：0.01至1000μm的粒徑，50至1500g/L之體密度，100g/L至1100g/L的夯實密度，5至45度之靜止角，1至40m2/g的BET表面積，85至99.9之L色值，-4至+9的a色值，-2至+6之b色值。
上述阻燃劑混合物更佳地具有：0.5至800μm的粒徑， 80至800g/L之體密度，600g/L至800g/L的夯實密度，10至40度之靜止角。
本發明也關於用於製造阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，c)在製程階段3中，將1至9個進一步的烯烴分子加成到0%至20%來自製程階段1之二烷基次膦酸鹽分子上，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，d)在製程階段4中，進行來自b)與/或c)的中間物與金屬鹽之結晶化，e)在製程階段5中，混合在鐵化合物/組分B中。
本發明也關於用於製造阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸 或其鹽，c)在製程階段3中，將1至9個另外的烯烴分子加成到0.1%至20%來自製程階段1之二烷基次膦酸鹽分子上，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，d)在製程階段4中，進行來自c)的中間物與金屬鹽之共沉澱，和e)在製程階段5中，混合在鐵化合物/組分B中。
本發明係關於用於製造阻燃劑混合物的進一步方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個另外的烯烴分子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，c)在製程階段3中，進行來自b)的中間物與鐵鹽之共沉澱，和d)在製程階段4中，混合在該短鏈聚合物/組分C中。
最後，本發明係關於用於製造阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上， b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個另外的烯烴分子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，c)在製程階段3中，進行來自b)的中間物與金屬鹽之結晶化，e)在製程階段4中，隨意地在短鏈聚合物中混合，和f)在製程階段5中，混合在鐵化合物/組分B中。
在上述方法中所使用的鐵化合物與/或鐵鹽是：具第七主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第七主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第四主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第三主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具擬鹵化物之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具過渡金屬之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具來自下述群組之有機陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽：單、二、寡與多羧酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、乙二酸、酒石酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸鹽、乳酸、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、胺基酸、酸性羥官能(acidic hydroxo functions)、 對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；元素鐵；呈下述形式的鐵化合物：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、碘酸鹽、過氯酸鹽、氧化物、氫氧化物、過氧化物、超氧化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、水合硫酸鹽、亞硫酸鹽、過硫酸鹽、氮化物、磷化物、硝酸鹽、水合硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、過磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、羥合碳酸鹽(hydroxide carbonates)、水合碳酸鹽、矽酸鹽、六氟矽酸鹽、水合六氟矽酸鹽、錫酸鹽、硼酸鹽、過硼酸鹽(polyborates)、過氧硼酸鹽(peroxoborates)、硫氰酸鹽、氰酸鹽、氰化物、鉻酸鹽、亞鉻酸鹽、鉬酸鹽、過錳酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、水合乙酸鹽、水合三氟乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、鹼式檸檬酸鹽、水合檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、乳酸鹽、水合乳酸鹽、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、甘胺酸、苯氧化物、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；和/或呈下述形式者：鐵銅合金、鐵錫合金、鐵鎳合金、鐵鉻合金、鐵鉬合金、鐵鎢合金、鐵釩合金。
較佳地，在上述方法中，所使用之金屬鹽是具來自 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和/或K群阻的陽離子和與在上述鐵化合物與/或鐵鹽中之陰離子相同的陰離子之金屬鹽。
在上述方法中，較佳地在對應製程階段中加入下列者：引發劑、自由基引發劑、光引發劑、抑制劑、自由基控制助劑、成核劑、共結晶助劑、結晶助劑、強電解質、潤濕劑、溶劑、酸、鹼、鹼性化合物、強鹼性溶液、助流劑、漂白劑、偶合劑、助黏劑、分離劑、塑料添加劑、塗料添加劑、和上述之阻燃劑混合物所包含的阻燃劑。
本發明也關於上述之阻燃劑混合物的用途，其係作為用於進一步合成法之中間產物、作為黏合劑、作為在環氧樹脂、聚胺甲酸酯與不飽和聚酯樹脂之固化中的交聯劑或促進劑、作為聚合物安定劑、作為作物保護組成物、作為螯合劑、作為礦物油添加劑、作為在清洗與清潔組成物應用中及在電子應用中的抗蝕劑。
更特別地，本發明係關於上述之阻燃劑混合物的用途，其係作為阻燃劑、作為用於透明塗料與膨脹塗料之阻燃劑、作為用於木材與其他纖維素產品的阻燃劑、作為用於聚合物、用於產製阻燃劑聚合物模製化合物、用於產製阻燃劑聚合物模製物與/或用於利用含浸方式使聚酯和純的與摻合的纖維素織物變成阻燃劑之反應性與/或無反應性阻燃劑。
本發明也涵蓋阻燃劑熱塑性或熱固性聚合物模製化合物或聚合物模製物、膜、纖絲與纖維，其包含0.5重量%至 45重量%的上述之阻燃劑混合物、0.5重量%至95重量%的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0重量%至55重量%之添加劑和0重量%至55重量%的填料或增強材料，其中該等組分之總和為100重量%。
上述熱塑性聚合物是：HI(耐衝擊)聚苯乙烯型、聚苯醚型、聚醯胺型、聚酯或聚碳酸酯型的熱塑性聚合物、和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/HI聚苯乙烯)聚合物型的摻混物或聚合物摻混物，和上述熱固性聚合物是甲醛型、環氧型或三聚氰胺-酚樹脂聚合物型、不飽和聚酯型、環氧樹脂型和/或聚胺甲酸酯型的熱固性聚合物。
較佳地，上述熱塑性或熱固性聚合物模製化合物、聚合物模製物、膜、纖絲與纖維包含進一步的添加劑，該進一步的添加劑為抗氧化劑、UV安定劑、γ射線安定劑、水解安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、衝擊改性劑、染料、顏料、和其他。
較佳的二有機基次膦酸鹽是二烷基次膦酸鹽，其，在那種情況下，也符合式(II)。
較佳的二烷基次膦酸鹽尤其是式(II)之二烷基次膦酸鹽，其中R1與R2為相同或不同並且為直鏈、支鏈或環狀型式之C1-C18-烷基。
較佳為二乙基次膦酸鹽，其中用於鹽形成的陽離子是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、 Mn、Li、Na或K，其中進而特佳為Al、Ti與Zn。
較佳的阻燃劑混合物包含99.9999重量%至80重量%之組分A)和0.0001重量%至20重量%之組分B1)。
更特別地，上述阻燃劑混合物含有99.9995重量%至95重量%之組分A)和0.0005重量%至5重量%之組分B1)。
較佳為阻燃劑混合物，其包含99.9999重量%至80重量%之組分A)和0.0001重量%至20重量%之鐵(組分B)。
特佳為阻燃劑混合物，其包含99.9995%至95%之組分A)和0.0005重量%至5重量%之鐵(組分B)。
短鏈聚合物是將烯烴加成到次磷酸根離子上所形成。不僅將二個烯烴分子加成到二烷基次膦酸根離子上，而且將數個烯烴分子加成到二烷基次膦酸根離子上。從而利用一或多個另外的烯烴單元使一或二個烷基鏈伸長。
較佳的短鏈聚合物是式(IV)之短鏈聚合物：H-(CwH2w)k P(O)(OMe)(CxH2x)l-H (IV)其中，在式(IV)中，彼此獨立地，k是1至9，l是1至9，w是2至9及x是2至9，和Me是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、與/或K。
較佳地，上述短鏈聚合物是呈Al、Ti、Fe與/或Zn鹽形式。
較佳地，在式(IV)中，w與x也各為2至4和k與l各為1至4。
在本發明之二烷基次膦酸鹽之製備中將乙烯作為烯烴的情況下，優選形成者為乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸鹽型等、與/或其鹽之短鏈聚合物。
在丙烯的情況下，順序類似。
較佳的烯烴是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。
立體化學也使支鏈烷基鏈，例如，二級丁基乙基次膦酸鹽、1-乙基丁基(丁基)次膦酸鹽、乙基(1-甲基戊基)次膦酸鹽、二(二級丁基)次膦酸鹽(二(1-甲基丙基)次膦酸鹽)等，得以形成。
短鏈聚合物本身是磷化合物。其含量是以全部含磷成分的百分率(P%)表示。該含量係藉助31P NMR所測得。
上述鐵較佳地是呈鐵鹽或鐵化合物形式，並且與組分A)是呈物理狀態混合物形式。憑藉根據本發明之方法，其與二烷基次膦酸鹽或二烷基次膦酸鹽/短鏈聚合物鹽混合物是呈均勻混合物形式。
用於製備本發明之物理狀態阻燃劑混合物的鐵鹽與鐵化合物較佳為鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽。
較佳地，上述鐵鹽是：具第七主族之無機陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(鹵化物)，例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物；具第七主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(次鹵酸鹽、亞鹵酸鹽、鹵酸鹽，例如碘酸鹽、過鹵酸鹽，例如過氯酸鹽)；具第六主族之陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(氧族化物 (chalcogenide))，例如氧化物、氫氧化物、過氧化物、超氧化物；具第六主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硫酸鹽、硫酸氫鹽、水合硫酸鹽、亞硫酸鹽、過硫酸鹽)；具第五主族之陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(氮磷族化物(pnicogenide))，例如氮化物、磷化物；具第五主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硝酸鹽、水合硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、過磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽)；具第四主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(碳酸鹽、碳酸氫鹽、羥合碳酸鹽、水合碳酸鹽、矽酸鹽、六氟矽酸鹽、水合六氟矽酸鹽、錫酸鹽)；具第三主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硼酸鹽、過硼酸鹽、過氧硼酸鹽)；具擬鹵化物之陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硫氰酸鹽、氰酸鹽、氰化物)；具過渡金屬之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(鉻酸鹽、亞鉻酸鹽、鉬酸鹽、過錳酸鹽)。
較佳地，上述鐵鹽是：具來自下述群組之有機陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽：單、二、寡與多羧酸(甲酸的鹽(甲酸鹽))、乙酸(乙酸鹽、水合乙酸鹽)、三氟乙酸(水合三氟乙酸鹽)、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸(草酸鹽)、酒石酸(酒石酸鹽)、檸檬酸(檸檬酸鹽、鹼式檸檬酸鹽、水合檸檬酸鹽)、苯甲酸(苯甲酸鹽)、水楊酸鹽、乳酸(乳酸鹽、水合乳酸鹽)、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、胺基酸(甘胺酸)、酸性羥官能(苯氧化物等)、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽。
較佳之鐵鹽是下述形式的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽：硼酸鹽、硫酸鹽、水合硫酸鹽、水合羥合硫酸鹽、混合水合羥合硫酸鹽、氧硫酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、氟化物、水合氟化物、氯化物、水合氯化物、氧氯化物、溴化物、碘化物、水合碘化物、與/或羧酸衍生物。
較佳地，上述金屬化合物是乙酸鹽、氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、次膦酸鹽、單烷基次膦酸鹽與/或烷基膦酸鹽形式之鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽。
所述之鐵(組分B))典型地是呈鐵鹽或鐵化合物(組分B1))形式。較佳之鐵鹽是單烷基次膦酸鐵(II)；其包括乙基次膦酸鐵(II)、丙基次膦酸鐵(II)、丁基次膦酸鐵(II)、正丁基次膦酸鐵(II)、二級丁基次膦酸鐵(II)、己基次膦酸鐵(II)、和/或辛基次膦酸鐵(II)。
較佳的鐵鹽是單烷基次膦酸鐵(III)；其包括乙基次膦酸鐵(III)、丙基次膦酸鐵(III)、丁基次膦酸鐵(III)、正丁基次膦酸鐵(III)、二級丁基次膦酸鐵(III)、己基次膦酸鐵(III)、和/或辛基次膦酸鐵(III)。
較佳之鐵鹽是烷基膦酸鐵(II)，其包括乙基膦酸鐵(II)、丙基膦酸鐵(II)、丁基膦酸鐵(II)、正丁基膦酸鐵(II)、二級丁基膦酸鐵(II)、己基膦酸鐵(II)、和/或辛基膦酸鐵(II)。
較佳的鐵鹽是烷基膦酸鐵(III)，其包括乙基膦酸鐵(III)、丙基膦酸鐵(III)、丁基膦酸鐵(III)、正丁基膦酸鐵(III)、二級丁基膦酸鐵(III)、己基膦酸鐵(III)、和/或辛基膦酸鐵(III)。
較佳之共沉澱的鐵鹽是二烷基次膦酸鐵(II)，其包括雙(二乙基次膦酸)鐵(II)、雙(二丙基次膦酸)鐵(II)、雙(丁基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(正丁基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(二級丁基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(己基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(二丁基次膦酸)鐵(II)、雙(己基丁基次膦酸)鐵(II)、和/或雙(辛基乙基次膦酸)鐵(II)。
較佳的鐵鹽是二烷基次膦酸鐵(III)，其包括參(二乙基次膦酸)鐵(III)、參(二丙基次膦酸)鐵(III)、參(丁基乙基次膦酸)鐵(III)、參(正丁基乙基次膦酸)鐵(III)、參(二級丁基乙基次膦酸)鐵(III)、參(己基乙基次膦酸)鐵(III)、參(二丁基次膦酸)鐵(III)、參(己基丁基次膦酸)鐵(III)、和/或參(辛基乙基次膦酸)鐵(III)。
對本發明之物理狀態阻燃劑混合物在攪動期間之分離穩定性而言，較佳為小的粒徑。
較佳為二烷基次膦酸鹽之中位數粒徑d50為0.01至1000μm，二烷基次膦酸鹽/短鏈聚合物鹽共沉澱物的中位數粒徑d50為0.01至1000μm，本發明之阻燃劑混合物的中位數粒徑d50為0.01至1000μm。
特佳為二烷基次膦酸鹽之中位數粒徑d50為0.1至90μm，二烷基次膦酸鹽/短鏈聚合物鹽混合物的中位數粒徑d50為0.1至90μm，本發明之阻燃劑混合物的中位數粒徑d50為0.1至90μm。
在根據本發明之方法中，可加入有利於製造程序或改進產品性質的任何形式之助劑。
在根據本發明之方法中，可在一或多個另外的製程階段中在一或多種增效劑中混合。
阻燃劑聚合物模製組成物較佳地包含：5重量%至45重量%的本發明之阻燃劑混合物，5重量%至90重量%的聚合物或其混合物，1重量%至40重量%的添加劑，和20重量%至55重量%的玻璃纖維。
上述聚合物較佳地來自於下述群組：熱塑性聚合物，例如聚酯、聚苯乙烯或聚醯胺，和/或熱固性聚合物。
上述聚合物較佳為單烯烴與雙烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯，和環烯烴(例如環戊烯或降莰烯)的加成聚合物；和聚乙烯(可能隨意地經交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE- HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)、和其混合物。
上述聚合物較佳為單烯烴與雙烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-異丁烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳之共聚物、或乙烯-丙烯酸共聚物與其鹽(離子聚合物)、和乙烯與丙烯及二烯(例如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降莰烯)的三元共聚物；和這樣的共聚物彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或無規聚烯烴/一氧化碳共聚物和其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
上述聚合物較佳為烴樹脂(例如C5至C9)，包括其氫化變體(例如增黏劑樹脂)和聚烯烴與澱粉的混合物。
上述聚合物較佳為聚苯乙烯(Polystyrol 143E(BASF)、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙 烯))。
上述聚合物較佳為苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸系衍生物之共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯與苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-順丁烯二酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物與另一種聚合物的耐衝擊混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；和苯乙烯之嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
上述聚合物較佳為苯乙烯或α-甲基苯乙烯之接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上之接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈與甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上之接枝共聚物；苯乙烯與順丁烯二酐在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈與順丁烯二酐或順丁烯二醯亞胺在聚丁二烯上之接枝共聚物；苯乙烯與順丁烯二醯亞胺在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯與丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上之接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈在乙烯-丙烯-二烯三元共聚物上的接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上之接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈在丙烯酸酯-丁二烯共聚物 上的接枝共聚物、和其混合物，例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物。
上述聚合物較佳為鹵化聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化與溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物與共聚物，尤其是鹵化乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；和其共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯、或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
上述聚合物較佳為聚合物，其係由α-不飽和酸、β-不飽和酸及其衍生物衍生，例如聚丙烯酸酯與聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯-衝擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺與聚丙烯腈和上述單體彼此或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈-乙烯基鹵共聚物、或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元共聚物。
上述聚合物較佳為聚合物，其係由不飽和醇類與胺類衍生或由醯基衍生物或其縮醛衍生，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或順丁烯二酸酯、聚乙烯丁醛、聚酞酸烯丙酯、聚烯丙三聚氰胺；和其與烯烴的共聚物。
上述聚合物較佳為環醚之均聚物與共聚物，例如聚烷二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或其與雙縮水甘油醚的 共聚物。
上述聚合物較佳為聚縮醛，例如聚甲醛，及包含共聚單體之聚甲醛，例如氧化乙烯；經熱塑性聚胺甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
上述聚合物較佳為聚伸苯醚與聚苯硫醚和其與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
上述聚合物較佳為聚胺甲酸酯，其係由聚醚、聚酯與具二個末端羥基之聚丁二烯與脂族或芳族聚異氰酸酯，和其前驅物衍生。
上述聚合物較佳為聚醯胺與共聚醯胺，其係由二胺與二羧酸及/或由胺基羧酸或對應的內醯胺衍生，例如尼龍2/12、尼龍4(聚-4-胺基丁酸，Nylon® 4，來自DuPont)、尼龍4/6(聚亞丁基己二醯胺，Nylon® 4/6，來自DuPont)、尼龍6(聚己內醯胺，聚-6-胺基己酸，Nylon® 6，來自DuPont，Akulon® K122，來自DSM；Zytel® 7301，來自DuPont；Durethan® B 29，來自Bayer)、尼龍6/6(聚(N,N'-亞己基己二醯二胺)，Nylon® 6/6，來自DuPont，Zytel® 101，來自DuPont；Durethan® A30，Durethan® AKV，Durethan® AM，來自Bayer；Ultramid® A3，來自BASF)、尼龍6/9(聚亞己基壬醯胺，Nylon® 6/9，來自DuPont)、尼龍6/10(聚癸二醯己二胺，Nylon® 6/10，來自DuPont)、尼龍6/12(聚十二烷二醯己二胺，Nylon® 6/12，來自DuPont)、尼龍6/66(聚(亞己基己二醯胺-共-己內醯胺)，Nylon® 6/66，來 自DuPont)、尼龍7(聚-7-胺基庚酸，Nylon® 7，來自DuPont)、尼龍7,7(聚亞庚基庚二醯胺，Nylon® 7,7，來自DuPont)、尼龍8(聚-8-胺基辛酸，Nylon® 8，來自DuPont)、尼龍8,8(聚亞辛基辛二醯胺，Nylon® 8,8，來自DuPont)、尼龍9(聚-9-胺基壬酸，Nylon® 9，來自DuPont)、尼龍9,9(聚亞壬基壬二醯胺，Nylon® 9,9，來自DuPont)、尼龍10(聚-10-胺基癸酸，Nylon® 10，來自DuPont)、尼龍10,9(聚亞癸基壬二醯胺，Nylon® 10,9，來自DuPont)、尼龍10,10(聚癸二醯癸二胺，Nylon® 10,10，來自DuPont)、尼龍11(聚-11-胺基十一酸，Nylon® 11，來自DuPont)、尼龍12(聚十二烷內醯胺，Nylon® 12，來自DuPont，Grillamid® L20，來自Ems Chemie)、出自間二甲苯、二胺與己二酸之芳族聚醯胺；由己二胺與異酞酸和/或對酞酸製得之聚醯胺(聚亞己基異酞醯胺、聚亞己基對酞醯胺)和隨意地作為改性劑的彈性體，例如聚-2,4,4-三甲基亞己基對酞醯胺或聚間苯二甲醯間苯二胺。上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵結或接枝的彈性體之嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇之嵌段共聚物。此外，EPDM改性或ABS改性之聚醯胺或共聚醯胺；和在加工期間縮合的聚醯胺(「RIM聚醯胺系統」)。
也可以使用芳族聚醯胺，例如PA4T、PA6T、PA9T、PA10T、PA11T與/或MXD6，非晶質聚醯胺，例如6I/X與TPE-A「硬性」與「軟性」。
上述聚合物較佳為聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲與聚苯並咪唑。
上述聚合物較佳為聚酯，其係由二羧酸與二醇和/或由羥基羧酸或對應的內酯衍生，例如聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯(Celanex® 2500、Celanex® 2002，來自Celanese；Ultradur®，來自BASF)、聚-1,4-二羥甲基環己烷對酞酸酯、聚羥基苯甲酸酯、和由具羥基端基的聚醚衍生之嵌段聚醚酯；和經聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
上述聚合物較佳為聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚碸、聚醚碸與聚醚酮。
上述熱固性聚合物較佳為甲醛聚合物、環氧聚合物、三聚氰胺-酚樹脂聚合物、與/或聚胺甲酸酯。
上述熱固性聚合物較佳為環氧樹脂。
上述熱固性聚合物較佳為環氧樹脂，其係經甲階酚醛樹脂、酚類、苯酚衍生物與/或二氰二胺、醇類與胺類固化。
上述環氧樹脂較佳為聚環氧化合物。
上述環氧樹脂較佳地來自於酚醛清漆與雙酚A樹脂群組。
上述熱固性聚合物較佳地包含不飽和聚酯樹脂、二環戊二烯改性之不飽和聚酯、聚苯醚、或丁二烯聚合物；具聚丁二烯或聚異戊二烯嵌段與苯乙烯或α-甲基苯乙烯嵌段的嵌段共聚物；具第一聚丁二烯嵌段與第二聚乙烯嵌段或乙烯-丙烯嵌段之嵌段共聚物、具第一聚異戊二烯嵌段與 第二聚乙烯嵌段或乙烯-丙烯嵌段的嵌段共聚物。
上述熱固性聚合物較佳為以下列者為基礎之聚合物：經環氧化之植物油(經環氧化的大豆油/亞麻仁油)、丙烯酸衍生物(丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基甲基丙烯酸)及丙烯酸羥基烷基酯、與/或烷丙烯酸羥基烷基酯(甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯)。
上述熱固性聚合物較佳地應用於電氣開關元件、汽車構造中的元件、電機工程、電子元件、印刷電路板、預浸體、用於電子元件之封裝化合物、船與轉子葉片構造、室外GFRP應用、家庭與公共衛生應用、工程材料和進一步的產品。
較佳地，上述熱固性聚合物包含不飽和聚酯樹脂(UP樹脂)，其係由飽和與不飽和多價起始原料(尤其是二羧酸或其酐)與多元醇和作為交聯劑之乙烯基化合物的共聚酯衍生。
UP樹脂係藉由用引發劑(例如過氧化物)與促進劑的自由基聚合反應之方式固化。
不飽和聚酯可能含有作為在聚合物鏈中的連接元件之酯基。
較佳的用於製備上述聚酯之不飽和二羧酸與衍生物是順丁烯二酸、順丁烯二酐與反丁烯二酸、衣康酸(itaconic acid)、檸康酸(citraconic acid)、中康酸 (mesaconic acid)。彼等可與至多200莫耳%的至少一種脂族飽和二羧酸或環脂族二羧酸摻合，該莫耳%係以該不飽和酸組分為基準計。
較佳的飽和二羧酸是酞酸、異酞酸、對酞酸、二氫酞酸、四氫酞酸、六氫酞酸、內亞甲四氫酞酸、己二酸、丁二酸、癸二酸、戊二酸、甲基戊二酸、庚二酸。
較佳的多元，尤其是二元，隨意地不飽和醇是具有非環基團或環基團之慣用烷二醇與氧雜烷二醇。
較佳的可與不飽和聚酯共聚合之不飽和單體較佳地帶有乙烯基、亞乙烯基或烯丙基，例如較佳地苯乙烯，還帶有，例如，環烷基化苯乙烯或環烯基化苯乙烯，其中該烷基可能含有1至4個碳原子，例如乙烯基甲苯、二乙烯苯、α-甲苯、三級丁基苯乙烯；具有2至6個碳原子之羧酸的乙烯酯，較佳地乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯；乙烯基吡啶、乙烯基萘、乙烯基環己烷、具有在醇組分中的1至4個碳原子之丙烯酸與甲基丙烯酸和/或其酯(較佳地乙烯酯、烯丙酯與甲基烯丙酯)、醯胺和其腈、順丁烯二酐、具有在醇組分中的1至4個碳原子之順丁烯二酸單酯與二酯、馬來單醯胺(maleic monoamide)與馬來二醯胺(maleic diamide)或環狀醯亞胺，例如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、N-甲基順丁烯二醯亞胺、或N-環己基順丁烯二醯亞胺；烯丙基化合物，例如烯丙苯與烯丙酯，例如乙酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、異酞酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、碳酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、碳酸 二烯丙酯、磷酸三烯丙酯和三聚氰酸三烯丙酯。
較佳的用於交聯之乙烯基化合物是苯乙烯。
較佳之不飽和聚酯也可能在支鏈上帶有酯基團，例如聚丙烯酸酯與聚甲基丙烯酸酯。
較佳的硬化劑系統是過氧化物與促進劑。
較佳之促進劑是金屬共引發劑與芳族胺和/或UV光及光敏劑(例如苯偶姻醚(benzoin ether))與偶氮催化劑(例如偶氮異丁腈)、硫醇(例如十二烷硫醇)、雙(2-乙基己基)硫和雙(2-巰基乙基)硫。
在一個用於製備阻燃劑共聚物之方法中，將由至少一種C4-C8-二羧酸衍生的至少一種乙烯系不飽和二羧酸酐、至少一種乙烯基芳族化合物與至少一種多元醇共聚合，然後和本發明之阻燃劑混合物反應。
優選使用的是二環戊二烯改性之不飽和聚酯，其係藉由二環戊二烯、順丁烯二酐、水、飽和醇與隨意地另外的多元酸之反應所獲得。將上述聚酯與自由基可聚合單體(例如苯乙烯)交聯以給予樹脂。
上述聚合物較佳為交聯聚合物，其係由醛與由苯酚、脲或三聚氰胺衍生，例如酚-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。
上述聚合物較佳地包含可交聯丙烯酸樹脂，其係由經取代的丙烯酸酯衍生，例如由環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯衍生。
上述聚合物較佳為醇酸樹脂、聚酯樹脂與丙烯酸樹 脂，其係與三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異三聚氰酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯。
上述聚合物較佳為交聯環氧樹脂，其係由脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生，例如雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚之產物，其係利用慣用硬化劑(例如酐或胺)在有或無促進劑情況下的方式交聯。
較佳的熱固性聚合物是來自氰酸酯、氰酸酯/雙順丁烯二醯亞胺共聚物、雙順丁烯二醯亞胺/三
Figure 106118921-A0202-12-0031-15
環氧摻混物和丁二烯聚合物之聚合物。
較佳的丁二烯聚合物是嵌段共聚物，其含有70重量%至95重量%之一或多種具有8至18個碳原子的單乙烯基取代之芳族烴化合物及30重量%至5重量%的一或多種具有4至12個碳原子之共軛二烯和隨意的交聯劑。
較佳地，本發明之阻燃劑混合物也被用於由聚丁二烯樹脂或聚異戊二烯樹脂或其與會參加交聯反應的含有不飽和丁二烯或異戊二烯之聚合物的混合物組成之樹脂系統。
較佳地，上述聚合物是交聯環氧樹脂，其係由脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生，例如由雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚(其係利用慣用硬化劑與/或促進劑的方式交聯)衍生。
合適的縮水甘油基化合物是雙酚A二縮水甘油酯、雙酚F二縮水甘油酯、酚甲醛樹脂與甲酚-甲醛樹脂之聚縮水甘油酯、酞酸、異酞酸與對酞酸的聚縮水甘油酯、和苯三酸之聚縮水甘油酯、芳族胺與雜環氮鹼的N-縮水甘油基化 合物、和多元脂族醇之二與多縮水甘油基化合物。
合適之硬化劑是脂族胺、環脂族胺、芳族胺與雜環胺或多元胺，例如乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、1,3-丙二胺、六伸甲二胺、胺基乙基哌
Figure 106118921-A0202-12-0032-16
、異佛爾酮二胺、多醯胺基胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯醚、二胺基二苯碸、苯胺-甲醛樹脂、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、間二甲苯二胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺(異佛爾酮二胺)、多醯胺基胺、氰胍與二氰二胺，和多元酸或其酐，例如酞酐、順丁烯二酐、四氫肽酐、甲基四氫肽酐、六氫肽酐與甲基六氫肽酐，和酚類，例如苯酚-酚醛樹脂、甲酚-酚醛樹脂、二環戊二烯-酚加成物樹脂、酚芳烷基樹脂、甲酚芳烷基樹脂、萘酚芳烷基樹脂、聯苯酚改性之酚芳烷基樹脂、酚-三羥甲基甲烷樹脂、四苯酚基乙烷樹脂、萘酚-酚醛樹脂、萘酚-苯酚共縮合物樹脂、萘酚-甲酚共縮合物樹脂、聯苯酚改性之酚樹脂、和胺基三
Figure 106118921-A0202-12-0032-19
改性之酚樹脂。全部硬化劑可被單獨使用或彼此合併使用。
用於聚合反應中的交聯反應之合適催化劑或促進劑是三級胺、苄基二甲胺、N-烷基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十七基咪唑、有機酸之金屬鹽、Lewis酸和胺錯鹽。
上述聚合物較佳為交聯聚合物，其係由一方面的醛和另一方面的酚、脲或三聚氰胺衍生，例如酚-甲醛樹脂、 脲-甲醛樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。上述聚合物較佳地包含可交聯丙烯酸樹脂，其係由經取代的丙烯酸酯衍生，例如由環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯衍生。
較佳的聚酯多元醇係藉由多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、甲基戊二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇、二甘油、葡萄糖與/或山梨醇，和二元酸，例如草酸、丙二酸、丁二酸、酒石酸、己二酸、癸二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、酞酸與/或對酞酸，之聚縮合所獲得。這些聚酯多元醇可被單獨使用或合併使用。
合適之聚異氰酸酯是具有不少於二個異氰酸酯基團之芳族、脂環族與/或脂族聚異氰酸酯和其混合物。較佳為芳族聚異氰酸酯，例如甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯、參(4-異氰酸基苯基)甲烷與聚伸甲基聚伸苯基二異氰酸酯；脂環族聚異氰酸酯，例如伸甲基二苯基二異氰酸酯、甲苯基二異氰酸酯；脂族聚異氰酸酯與伸己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、1,1-伸甲基雙(4-異氰酸基環己烷-4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷異構物混合物、1,4-環己基二異氰酸酯、Desmodur®產品(Bayer)和離胺酸二異氰酸酯及其混合物。
合適的聚異氰酸酯是改性之產品，其係藉由聚異氰酸酯與多元醇、脲、碳化二亞胺與/或縮二脲的反應所獲 得。
上述聚合物較佳為不飽和聚酯樹脂，其係由飽和二羧酸與不飽和二羧酸與多元醇，和作為交聯劑的乙烯基化合物，及其鹵化阻燃劑變體之共聚酯衍生。
上述聚合物較佳地包含可交聯丙烯酸樹脂，其係由經取代的丙烯酸酯衍生，例如由環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯衍生。
上述聚合物較佳為其混合物(聚合物摻混物)，例如PP/EPDM(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯橡膠)、聚醯胺/EPDM或ABS(聚醯胺/乙烯-丙烯-二烯橡膠或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/EVA(聚氯乙烯/乙烯-乙酸乙烯酯)、PVC/ABS(聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/MBS(聚氯乙烯/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PBTP/ABS(聚對酞酸丁二酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PC/ASA(聚碳酸酯/丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)、PC/PBT(聚碳酸酯/聚對酞酸丁二酯)、PVC/CPE(聚氯乙烯/氯化聚乙烯)、PVC/丙烯酸酯(聚氯乙烯/丙烯酸酯)、POM/熱塑性PUR(聚甲醛/熱塑性聚胺甲酸酯)、PC/熱塑性PUR(聚碳酸酯/熱塑性聚胺甲酸酯)、POM/丙烯酸酯(聚甲醛/丙烯酸酯)、POM/MBS(聚甲醛/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PPO/HIPS(聚伸苯醚/耐衝擊聚苯乙烯)、PPO/PA 6,6(聚伸苯醚/尼龍6,6)與共聚物、PA/HDPE(聚醯胺/高密度聚乙烯)、PA/PP(聚醯胺/聚乙烯)、 PA/PPO(聚醯胺/聚伸苯醚)、PBT/PC/ABS(聚對酞酸丁二酯/聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和/或PBT/PET/PC(聚對酞酸丁二酯/聚對酞酸乙二酯/聚碳酸酯)。
所製造之模製物較佳為具規則底或不規則底的矩形、或為立方形、似立方形、墊形或稜形。
本發明之阻燃劑混合物也能用於彈性體，例如腈橡膠、具羧基與羧基末端丁二烯-丙烯腈之腈橡膠、氯丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、具丙烯酸樹脂與熱塑性聚醯亞胺之丁二烯橡膠、胺甲酸酯改性之共聚酯聚合物和其他彈性體。
在本發明之阻燃劑混合物中較佳進一步的添加劑來自碳化二亞胺與/或(聚)異氰酸酯群組。
較佳進一步的添加劑來自下述群組：位阻酚(例如Hostanox® OSP 1)、位阻胺與光安定劑(例如Chimasorb® 944、Hostavin®產品)、膦酸鹽與抗氧化劑(例如Sandostab® P-EPQ，來自Clariant)和分離劑(Licomont®產品，來自Clariant)。
在本發明之阻燃劑混合物中較佳填料是矽之含氧化合物，鎂化合物，例如週期表第二主族之金屬的金屬碳酸鹽、氧化鎂、氫氧化鎂、水滑石、二水滑石、碳酸鎂或碳酸鈣鎂，鈣化合物，例如氫氧化鈣、氧化鈣、水鋁鈣石，鋁化合物，例如氧化鋁、氫氧化鋁、水鋁石、三水鋁石或磷酸鋁，赤磷，鋅化合物和/或鋁化合物。
較佳進一步的填料是玻璃珠。
玻璃纖維較佳地作為增強材料。
根據本發明可用之調製裝置是具有三區螺桿與/或短壓縮螺桿的多區螺桿擠壓機。
根據本發明可用之調製裝置還有共捏合機，例如來自Coperion Buss Compounding Systems,Pratteln,Switzerland，例如MDK/E46-11D，與/或實驗室用捏合機(MDK 46，來自Buss,Switzerland，其L=11D)。
根據本發明可用之調製裝置是雙螺桿擠壓機，例如來自Coperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co.KG,Stuttgart(ZSK 25、ZSK 30、ZSK 40、ZSK 58、ZSK MEGAcompounder 40、50、58、70、92、119、177、250、320、350、380)與/或來自Berstorff GmbH,Hanover,Leistritz Extrusionstechnik GmbH,Nuremberg。
根據本發明可用之調製裝置是環型擠壓機，例如來自3+Extruder GmbH,Laufen，其具三至十二個繞靜態芯旋轉的小螺桿的環，和/或行星式齒輪擠壓機，例如來自Entex,Bochum，和/或排氣擠壓機和/或級聯擠壓機和/或Maillefer screws。
根據本發明可用之調製裝置是具反向旋轉雙螺桿的混料機，例如Compex 37與70 models，其來自Krauss-Maffei Berstorff。
本發明之有效螺桿長度(L)，在單軸擠壓機或單螺桿擠壓機情況下是20至40D，在雙軸擠壓機情況下是8至48D，和在多區螺桿擠壓機情況下是，例如，25D，其具進料區(L=10D)、過渡區(L=6D)和射出區(L=9D)。
本發明另外關於本發明阻燃劑混合物的用途，其係用在或用於插塞式連接器、在電源分配器中的有電流元件(剩餘電流保護)、電路板、封裝化合物、插塞式連接器、斷路器、燈罩、LED外殼、電容器外殼、線圈元件與通風機、接地觸點、插頭、用在印刷電路板中/上、插頭外殼、電纜、撓性電路板、手機充電電纜、馬達蓋、織物塗布和其他產品。
這些用途包括呈用於電氣/電子部件之元件形式的模製物，尤其是用於下列者之零件：印刷電路板、外殼、膜、電線、開關、分配器、繼電器、電阻器、電容器、線圈、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、記憶體元件與感測器，呈大面積元件形式之模製物，尤其是用於開關盒的外殼元件，和呈具要求之幾何形狀的複雜構型之元件形式的模製物。
較佳地，在這樣的模製物情況下，壁厚度少於0.5mm，但也可能多於1.5mm(至多10mm)。特別合適之厚度是少於1.5mm，更佳地少於1mm，和尤其佳地少於0.5mm。
本發明之阻燃劑混合物較佳地連同具有100至200μm的算數平均長度之玻璃纖維用於製造阻燃聚醯胺模製化合物與/或模製物，其中調整用於該聚醯胺模製化合物或模製物的製造程序以使得在所形成之聚醯胺模製化合物或模 製物中的玻璃纖維具有在從100至220μm範圍內之算數平均長度，和其中該聚醯胺模製化合物或模製物較佳地具有V-0的IEC 60695-11-10(UL94)防火等級。
阻燃劑聚合物模製化合物與聚合物模製物之製造、加工與測試：將阻燃劑組分與聚合物粒及任何添加劑混合，並透過雙螺桿擠壓機(Leistritz ZSE 27/44D)在230至260℃的溫度下側面進料(玻璃纖維增強之PBT)，在260至310℃下摻入PA 6,6中及在250至275℃下摻入PA 6中。透過第二側面進料加入玻璃纖維。排掉均勻化的聚合物股，在水浴中冷卻，然後粒化以給予阻燃劑聚合物模製化合物。
在充分乾燥後，將模製組成物在射出成型機(型號：Arburg 320 C Allrounder)上在240至300℃的熔化溫度下加工以給予阻燃劑聚合物模製物。這些模製物可作為受測樣品並測試阻燃性和按照UL 94試驗(Underwriter Laboratories)分類。
以恆溫DSC試驗測定PA-GF30化合物之加工窗口：根據上述通用方法，製造阻燃劑聚合物模製化合物與阻燃劑聚合物模製物。組成是49.7重量%的聚醯胺(Ultramid® A 27 E 01，來自BASF SE)、30重量%的玻璃纖維(PPG HP 3610 EC10玻璃纖維，來自PPG)、12.6重量%的對應於實施例的本發明之阻燃劑混合物、6.6重量%的聚磷酸三聚氰胺(MPP)(Melapur® 200/70，來自BASF)、0.8重量%的硼酸鋅(®Firebrake 500，來自Rio Tinto Minerals)、0.3重量%的蠟(Licowax® E Gran，來自Clariant)。
由於上述加工窗口之下限不受影響，所以用於測定上述加工窗口的衡量是阻燃劑聚合物模製化合物在上限下之分解。這乃使用在限定溫度下的重量損失來完成。
使用在60min延遲時間後之在空氣下的DSC(微差熱分析法)來測定在330℃下之重量損失，該重量損失係以重量%計。
根據下列者測定本發明之阻燃劑混合物的自由流動：Pfrengle(DIN ISO 4324 Surface active agents；powders and granules；measurement of the angle of repose,Dec.1983,Beuth Verlag Berlin)。
上述自由流動係利用測定粉體或顆粒材料之錐形體高度或錐形體半徑對錐形體高度的比率之方式所測得。透過限定裝置中的專用漏斗倒入特定量之待試驗物質來產生錐形體。傾瀉出錐形體直到產品滿出由基座豎起之圓板來產生限定錐形體半徑。固定圓板半徑。該漏斗具有10mm的內徑。該圓板具有50mm之半徑。進行5次測量並且平均。進行從圓板到該錐形體峰頂的測量，測得以毫米計之高度。由平均值計算出錐形體半徑(50mm)對錐形體高度的比率。
使用根據先前技術之阻燃劑混合物，測得29.9至49.9mm的靜止高度(對應於20mm之跨距)的錐形體，和半徑 對高之比率(=cot alpha)為1.67至1.00(對應於0.67的跨距)。
使用每一種混合物之受測樣品來測定厚度1.5mm的樣品之UL 94防火級別(Underwriter Laboratories)。
上述UL 94防火等級係如下列者：V-0 殘燄時間決不長於10秒，10次火燄應用的總殘燄時間不多於50秒，無火燄落滴，樣品沒有完全燒盡，在火燄應用結束後樣品的餘燼時間決不長於30秒；V-1 在火燄應用結束後殘燄時間決不長於30秒，10次火燄應用的總殘燄時間不多於250秒，在火燄應用結束後樣品的餘燼時間決不長於60秒，其他標準如V-0；V-2 火燄落滴引燃棉指示物，其他標準如V-1；無法歸類(ncl)：不符合防火等級V-2。
在以下實施例中，使用本發明之阻燃劑混合物和使用該阻燃劑聚合物模製化合物的加工窗口測定在各情況下的熱穩定性。
阻燃劑聚合物模製化合物與聚合物模製物之製造、加工與測試：將阻燃劑組分與聚合物粒及任何添加劑混合，並透過雙螺桿擠壓機(Leistritz ZSE 27/44D)在230至260℃的溫度下側面進料(玻璃纖維增強之PBT)，在260至310℃下摻入PA 6,6中及在250至275℃下摻入PA 6中。透過第二側 面進料加入玻璃纖維。排掉均勻化的聚合物股，在水浴中冷卻，然後粒化以給予阻燃劑聚合物模製化合物。
在充分乾燥後，將模製組成物在射出成型機(型號：Arburg 320 C Allrounder)上在240至300℃的熔化溫度下加工以給予阻燃劑聚合物模製物。這些模製物可作為受測樣品並測試阻燃性和按照UL 94試驗(Underwriter Laboratories)分類。
以恆溫DSC試驗測定PA-GF30化合物之加工窗口：根據上述通用方法，製造阻燃劑聚合物模製化合物與阻燃劑聚合物模製物。組成是49.7重量%的聚醯胺(Ultramid® A 27 E 01，來自BASF SE)、30重量%的玻璃纖維(PPG HP 3610 EC10玻璃纖維，來自PPG)、12.6重量%的對應於實施例的本發明之阻燃劑混合物、6.6重量%的MPP(Melapur® 200/70，來自BASF)、0.8重量%的硼酸鋅(Firebrake 500，來自Rio Tinto Minerals)、0.3重量%的蠟(Licowax® E Gran，來自Clariant)。
由於上述加工窗口之下限不受影響，所以用於上述加工窗口的衡量是阻燃劑聚合物模製化合物在上限下之分解。這乃使用在限定溫度下的重量損失來完成。
使用在60min延遲時間後之在空氣下的DSC(微差熱分析法)來測定在330℃下之重量損失，該重量損失係以重量%計。
實施例1 (比較例)
不具短鏈聚合物或鐵之二乙基次膦酸鋁顯示在表2中所列出的熱穩定性與加工窗口。
實施例2與4
將不具短鏈聚合物之二乙基次膦酸鋁與參(二乙基次膦酸)鐵在Lödige犁頭混合器中混合以給予物理狀態混合物，其係利用混合約15min直到達到均勻為止的方式。本發明之阻燃劑混合物含有20或1000ppm的鐵。
熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表2)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
實施例3與5
將不具短鏈聚合物之二乙基次膦酸鋁與參(二丙基次膦酸)鐵在Lödige犁頭混合器中混合以給予物理狀態混合物，其係利用混合約15min直到達到均勻為止的方式。本發明之阻燃劑混合物含有50或13413ppm的鐵。
熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表2)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
實施例6至17
將呈離子結合形式之含有正丁基乙基次膦酸鹽或二級丁基乙基次膦酸鹽或乙基己基次膦酸鹽的二乙基次膦酸鋁和參(二乙基次膦酸)鐵在Lödige犁頭混合器中混合約15min直到達到均勻為止。用量在表3中被描述，和本發明之阻燃劑混合物的組成在表4中被描述。熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表4)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
實施例18至19
將呈離子結合形式之含有正丁基乙基次膦酸鹽的二乙基次膦酸鋁和參(二丙基次膦酸)鐵在Lödige犁頭混合器中混合約15min直到達到均勻為止。用量在表3中被描述，和本發明之阻燃劑混合物的組成在表4中被描述。熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表4)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
實施例20至35
將呈離子結合形式之含有正丁基乙基次膦酸鹽、二級丁基乙基次膦酸鹽或乙基正己基次膦酸鹽的二乙基次膦酸鋁和含鐵添加物以在表5與7中所規定的量在Lödige犁頭混 合器中混合約15min直到達到均勻為止。本發明之阻燃劑混合物含有在表6與8中所規定的量的正丁基乙基次膦酸鹽、二級丁基乙基次膦酸鹽或乙基正己基次膦酸鹽和鐵。
熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表6與8)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
實施例36與37
將呈共沉澱形式之含有正丁基乙基次膦酸鹽的二乙基次膦酸鋁和參(二乙基次膦酸)鐵在Lödige犁頭混合器中混合約15min直到達到均勻為止。用量在表7中被描述，和本發明之阻燃劑混合物的組成在表8中被描述。
熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表8)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
實施例38
將呈離子結合形式之含有二級丁基乙基次膦酸鹽的二乙基次膦酸鋁首先和參(正丁基乙基次膦酸)鋁，然後和參(二乙基次膦酸)鐵在Lödige犁頭混合器中混合以給予物理狀態混合物，其係利用混合約15min直到達到均勻為止的方式。本發明之阻燃劑混合物含有52ppm的鐵。
熱穩定性與加工窗口(二者皆參見表8)優於純二乙基次膦酸鋁(表2，比較例1)。使用本發明之阻燃劑混合物測得熱穩定性，和使用阻燃劑聚合物模製化合物測得加工窗口。
上表中，借助於熱重分析法(TGA)測得熱穩定性。所報告之溫度是在該溫度下有2重量%的重量損失之溫度。
上述聚合物模製化合物之加工窗口也利用TGA方式測得。重量損失是在330℃下在1h後測得，其係以重量百分率計。TGA是在大氣中進行。
在聚合物模製化合物情況下，本發明之阻燃劑組成物的最大範圍是聚醯胺、MPP(聚磷酸三聚氰胺)、玻璃纖維、硼酸鋅與蠟。

Claims (28)

  1. 一種阻燃劑混合物，其包含：作為組分A)的99.9999重量%至75重量%之二烷基次膦酸鹽(dialkylphosphinic acid salts)，和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之呈含鐵物質B1)形式的鐵，其中B1)之量是0.0001重量%至25重量%且其中A)與B1)總和為100重量%，其中組分B1)包含二烷基次膦酸鐵(II)(iron(II) dialkylphosphinate)、二烷基次膦酸鐵(III)、單烷基次膦酸鐵(II)、單烷基次膦酸鐵(III)、烷基膦酸鐵(II)(iron(II) alkylphosphonate)、烷基膦酸鐵(III)、亞磷酸鐵(II)、亞磷酸鐵(III)、磷酸鐵(II)、和/或磷酸鐵(III)，其中該二烷基次膦酸鹽符合式(II)：
    Figure 106118921-A0305-02-0053-1
     其中R1與R2 為相同或不同並且為直鏈、支鏈或環狀型式之C1-C18-烷基，m 是1至4，且M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
  2. 如申請專利範圍第1項之阻燃劑混合物，其中式(II)中的R1、R2為相同或不同並且獨立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、三級丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
  3. 如申請專利範圍第1項之阻燃劑混合物，其包含99.9995重量%至95重量%的組分A)和0.0005重量%至5重量%的組分B)。
  4. 如申請專利範圍第1項之阻燃劑混合物，其中組分B1)是以下述形式存在：雙(二乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丙基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(正丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(正丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二級丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二級丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(己基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丁基次 膦酸)鐵(III)、雙(己基丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基丁基次膦酸)鐵(III)、雙(辛基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(辛基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基環戊基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基環戊基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基環己基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基環己基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基苯基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基苯基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)和/或雙(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)； 單(乙基次膦酸)鐵(II)與/或單(乙基次膦酸)鐵(III)、單(丙基次膦酸)鐵(II)與/或單(丙基次膦酸)鐵(III)、單(丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(丁基次膦酸)鐵(III)、單(正丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(正丁基次膦酸)鐵(III)、單(二級丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(二級丁基次膦酸)鐵(III)、單(己基次膦酸)鐵(II)與/或單(己基次膦酸)鐵(III)和/或單(辛基次膦酸)鐵(II)與/或單(辛基次膦酸)鐵(III)；或是以下述之形式存在：乙基膦酸鐵(II)與/或乙基膦酸鐵(III)、丙基膦酸鐵(II)與/或丙基膦酸鐵(III)、丁基膦酸鐵(II)與/或丁基膦酸鐵(III)、正丁基膦酸鐵(II)與/或正丁基膦酸鐵(III)、二級丁基膦酸鐵(II)與/或二級丁基膦酸鐵(III)、己基膦酸鐵(II)與/或己基膦酸鐵(III)、辛基膦酸鐵(II)與/或辛基膦酸鐵(III)、下述物質之鐵(II)與/或鐵(III)鹽：乙基(環戊基乙基)次膦酸、丁基(環戊基乙基)次膦酸、乙基(環己基乙基)次膦酸、丁基(環己基乙基)次膦酸、乙基(苯基乙基)次膦酸、丁基(苯基乙基)次膦酸、乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、乙基苯基次膦酸、丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基環戊基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基(4-甲基苯基)次膦酸、丁基(4-甲基苯基)次膦酸、乙基膦醯乙酸與/或乙基膦醯丁酸、羥基甲基(乙基)乙基次膦酸、1-羥基-1-甲基丙基乙 基次膦酸、丁基乙基膦酸鹽、醯基乙基膦酸酐、丁基乙基膦酸、丁基乙基次膦酸、乙基膦醯異丁腈(1-氰基-1-甲基乙基乙基次膦酸)、丙基乙基次膦酸、三級丁基乙基膦酸鹽、三級丁基乙基次膦酸、羥基甲基(丁基)乙基次膦酸、3-羥基-3-甲基戊基乙基次膦酸、丙氧基乙基乙基次膦酸、苯基乙基乙基次膦酸、2-乙基膦醯乙基月桂酸鹽、乙基戊基次膦酸、三級丁氧基乙基乙基次膦酸、乙基膦醯異己腈、己基乙基次膦酸和/或乙基膦醯乙基硫酸鹽。
  5. 如申請專利範圍第1項之阻燃劑混合物，其中組分A)與B1)是呈物理狀態混合物形式。
  6. 一種阻燃劑混合物，其包含：60重量%至99.8999重量%的作為組分A)之二烷基次膦酸鹽，0.0001重量%至20重量%的作為組分B)之呈含鐵物質B1)形式的鐵，其中B1)包含二烷基次膦酸鐵(II)、二烷基次膦酸鐵(III)、單烷基次膦酸鐵(II)、單烷基次膦酸鐵(III)、烷基膦酸鐵(II)、烷基膦酸鐵(III)、亞磷酸鐵(II)、亞磷酸鐵(III)、磷酸鐵(II)、和/或磷酸鐵(III)，和0.1重量%至40重量%的另外組分C)，其中組分C)包含式(III)之短鏈聚合物：H-(CwH2w)k P(O)(OM)(CxH2x)l-H (III) 其中，在式(III)中，彼此獨立地，k 是1至9，l是1至9，w 是2至9，x是2至9，且M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和該(CwH2w)k、(CxH2x)l基可為直鏈或支鏈；和/或該短鏈聚合物是式(I)之短鏈聚合物：
    Figure 106118921-A0305-02-0058-2
     其中R3、R4 為相同或不同並且為C6-C10-伸芳基、C7-C20-烷基伸芳基、C7-C20-芳基伸烷基與/或C3-C16-環烷基或C3-C16-二環烷基，M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼；且組分A)、B1)與C)為不同化合物，其中組分A)、B1)與C)總和為100重量%，先決條件是組分A)、B1)與C)各為不同化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項之阻燃劑混合物，其中組分A)、B)與C)彼此是呈物理狀態混合物形式。
  8. 如申請專利範圍第6項之阻燃劑混合物，其中組分A)與C)彼此形成均勻化合物，並且其與組分B)是呈物理狀態混合物形式。
  9. 如申請專利範圍第6至8項中任一項之阻燃劑混合物，其中，在式(III)中，w與x各為2或3，且k與l各為1至3，且M是Al、Ti、Fe或Zn。
  10. 如申請專利範圍第6至8項中任一項之阻燃劑混合物，其中該短鏈聚合物是下述物質的金屬鹽類：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸、二級丁基乙基次膦酸、1-乙基丁基(丁基)次膦酸、乙基(1-甲基戊基)次膦酸、二(二級丁基)次膦酸(二-1-甲基丙基次膦酸)、丙基(己基)次膦酸、二己基次膦酸、己基(壬基)次膦酸、丙基(壬基)次膦酸、二壬基次膦酸、二丙基次膦酸、丁基(辛基)次膦酸、己基(辛基)次膦酸、二辛基次膦酸、乙基(環戊基乙基)次膦酸、丁基(環戊基乙基)次膦酸、乙基(環己基乙基)次膦酸、丁基(環己基乙基)次膦酸、乙基(苯基乙基)次膦酸、丁基(苯基乙基)次膦酸、乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基環戊基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基(4-甲基苯基)次膦酸與/或丁基(4-甲基苯基)次膦酸、乙基膦醯異丁腈(1-氰基-1-甲基乙基 乙基次膦酸)、丙基乙基次膦酸、羥基甲基(丁基)乙基次膦酸、3-羥基-3-甲基戊基乙基次膦酸、丙氧基乙基乙基次膦酸、苯基乙基乙基次膦酸、乙基戊基次膦酸、三級丁氧基乙基乙基次膦酸、乙基膦醯異己腈、己基乙基次膦酸和/或乙基膦醯乙基硫酸鹽，其中該金屬鹽之金屬來自下述群組：Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和/或K。
  11. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之阻燃劑混合物，其進一步包含作為組分D)的增效劑，其中該增效劑是磷酸三聚氰胺(melamine phosphate)、磷酸雙三聚氰胺、三磷酸伍三聚氰胺、二磷酸參三聚氰胺、三磷酸肆三聚氰胺、五磷酸陸三聚氰胺、二磷酸三聚氰胺、四磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸蜜勒胺與/或多磷酸氰尿醯胺(melon polyphosphate)；或三聚氰胺縮合產物，例如蜜白胺、蜜勒胺與/或氰尿醯胺(melon)；或參(羥乙基)三聚異氰酸鹽與芳香族多羧酸之寡聚酯、苯胍
    Figure 106118921-A0305-02-0060-4
    、參(羥乙基)三聚異氰酸鹽、乙內醯脲、乙炔脲、三聚氰胺、三聚氰酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、三聚氰酸脲(urea cyanurate)、二氰二胺與/或胍；或式(NH4)yH3-yPO4或(NH4PO3)z之含氮磷酸鹽(其中y=1至3且z=1至10000)；或亞磷酸鋁(aluminum phosphites)、焦亞磷酸鋁(aluminum pyrophosphites)、膦酸鋁、焦膦酸鋁；或矽 酸鹽、沸石、矽石、陶瓷粉、鋅化合物，例如硼酸鋅、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、磷酸鋅、硫化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、水合氧化錫、鹼式矽酸鋅、鉬酸鋅、氫氧化鎂、水滑石、碳酸鎂與/或碳酸鈣鎂。
  12. 一種阻燃劑混合物，其包含：a)0.0001重量%至74.8重量%的作為組分A)之二烷基次膦酸鹽，b)0.0001重量%至25重量%的作為組分B)之呈含鐵物質B1)形式的鐵，c)0.1重量%至40重量%的組分C)，和d)0.1重量%至40重量%的作為組分D)之增效劑，其中A)、B1)、C)與D)總和為100重量%，先決條件是A)、B1)與C)為不同化合物，且其中B1)包含二烷基次膦酸鐵(II)、二烷基次膦酸鐵(III)、單烷基次膦酸鐵(II)、單烷基次膦酸鐵(III)、烷基膦酸鐵(II)、烷基膦酸鐵(III)、亞磷酸鐵(II)、亞磷酸鐵(III)、磷酸鐵(II)、和/或磷酸鐵(III)，組分C)包含式(III)之短鏈聚合物：H-(CwH2w)k P(O)(OM)(CxH2x)l-H (III)其中，在式(III)中，彼此獨立地，k 是1至9，l是1至9，w 是2至9，x是2至9， 且M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和該(CwH2w)k、(CxH2x)l基可為直鏈或支鏈；和/或該短鏈聚合物是式(I)之短鏈聚合物：
    Figure 106118921-A0305-02-0062-3
     其中R3、R4 為相同或不同並且為C6-C10-伸芳基、C7-C20-烷基伸芳基、C7-C20-芳基伸烷基與/或C3-C16-環烷基或C3-C16-二環烷基，M 是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼；且組分D)是磷酸三聚氰胺(melamine phosphate)、磷酸雙三聚氰胺、三磷酸伍三聚氰胺、二磷酸參三聚氰胺、三磷酸肆三聚氰胺、五磷酸陸三聚氰胺、二磷酸三聚氰胺、四磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸蜜勒胺與/或多磷酸氰尿醯胺(melon polyphosphate)；或三聚氰胺縮合產物，例如蜜白胺、蜜勒胺與/或氰尿醯胺(melon)；或參(羥乙基)三聚異氰酸鹽與芳香族多羧酸之寡聚酯、苯胍
    Figure 106118921-A0305-02-0062-5
    、參(羥乙基)三聚異氰酸鹽、乙內醯脲、乙炔脲、三聚氰胺、三聚氰酸三 聚氰胺(melamine cyanurate)、三聚氰酸脲(urea cyanurate)、二氰二胺與/或胍；或式(NH4)yH3-yPO4或(NH4PO3)z之含氮磷酸鹽(其中y=1至3且z=1至10000)；或亞磷酸鋁(aluminum phosphites)、焦亞磷酸鋁(aluminum pyrophosphites)、膦酸鋁、焦膦酸鋁；或矽酸鹽、沸石、矽石、陶瓷粉、鋅化合物，例如硼酸鋅、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、磷酸鋅、硫化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、水合氧化錫、鹼式矽酸鋅、鉬酸鋅、氫氧化鎂、水滑石、碳酸鎂與/或碳酸鈣鎂。
  13. 如申請專利範圍第1至8及12項中任一項之阻燃劑混合物，其包含：0.01至1000μm的粒徑，50至1500g/L之體密度，100g/L至1100g/L的夯實密度，5至45度之靜止角，1至40m2/g的BET表面積，85至99.9之L色值，-4至+9的a色值，-2至+6之b色值。
  14. 如申請專利範圍第1至8及12項中任一項之阻燃劑混合物，其包含：0.5至800μm的粒徑， 80至800g/L之體密度，600g/L至800g/L的夯實密度，10至40度之靜止角。
  15. 一種用於製造如申請專利範圍第1至14項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，c)在製程階段3中，將1至9個另外的烯烴分子加成到0%至20%來自製程階段1之二烷基次膦酸鹽分子上，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，d)在製程階段4中，進行來自b)與/或c)的中間物與金屬鹽之結晶化，e)在製程階段5中，混合在鐵化合物/組分B中。
  16. 一種用於製造如申請專利範圍第1至14項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分 子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，c)在製程階段3中，將1至9個另外的烯烴分子加成到0.1%至20%來自製程階段1之二烷基次膦酸鹽分子上，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，d)在製程階段4中，進行來自c)的中間物與金屬鹽之共沉澱，和e)在製程階段5中，混合在鐵化合物/組分B中。
  17. 一種用於製造如申請專利範圍第1至14項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個另外的烯烴分子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，c)在製程階段3中，進行來自b)的中間物與鐵鹽之共沉澱，和d)在製程階段4中，混合在該短鏈聚合物/組分C中。
  18. 一種用於製造如申請專利範圍第1至14項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含： a)在製程階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身上，b)在製程階段2中，將每P 0.9至1.1個另外的烯烴分子加成到來自a)之中間物上以給予二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸(若形成的話)轉化成對應之鹽，c)在製程階段3中，進行來自b)的中間物與金屬鹽之結晶化，e)在製程階段4中，隨意地在短鏈聚合物中混合，和f)在製程階段5中，混合在鐵化合物/組分B中。
  19. 如申請專利範圍第15至18項中任一項之方法，其中所使用的該鐵化合物與/或鐵鹽是：具第七主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第七主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第四主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第三主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具擬鹵化物之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具過渡金屬之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具來自下述群組之有機陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽：單、二、寡與多羧酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、 硬脂酸鹽、乙二酸、酒石酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸鹽、乳酸、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、胺基酸、酸性羥官能(acidic hydroxo functions)、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；元素鐵；呈下述形式的鐵化合物：氧化物、氫氧化物、過氧化物、超氧化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、水合硫酸鹽、亞硫酸鹽、過硫酸鹽、氮化物、磷化物、硝酸鹽、水合硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、過磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、羥合碳酸鹽(hydroxidecarbonates)、水合碳酸鹽、矽酸鹽、六氟矽酸鹽、水合六氟矽酸鹽、錫酸鹽、硼酸鹽、過硼酸鹽(polyborates)、過氧硼酸鹽(peroxoborates)、硫氰酸鹽、氰酸鹽、氰化物、鉻酸鹽、亞鉻酸鹽、鉬酸鹽、過錳酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、水合乙酸鹽、水合三氟乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、鹼式檸檬酸鹽、水合檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、乳酸鹽、水合乳酸鹽、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、甘胺酸、苯氧化物、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；和/或呈下述形式者：鐵銅合金、鐵錫合金、鐵鎳合金、鐵鉻合金、鐵鉬合金、鐵鎢合金、鐵釩合金。
  20. 如申請專利範圍第19項之方法，其中該具第七主族之陰離子的鐵化合物為呈下述形式的鐵化合物：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、碘酸鹽、過氯酸鹽。
  21. 如申請專利範圍第15至18項中任一項之方法，其中在該等製程階段中加入下列者：引發劑、抑制劑、自由基控制助劑、成核劑、共結晶助劑、結晶助劑、強電解質、潤濕劑、溶劑、酸、鹼、鹼性化合物、強鹼性溶液、助流劑、漂白劑、偶合劑、助黏劑、分離劑、塑料添加劑、塗料添加劑、和如申請專利範圍第1至14項中至少一項之阻燃劑混合物所包含的阻燃劑。
  22. 如申請專利範圍第21項之方法，其中該引發劑係自由基引發劑或光引發劑。
  23. 一種如申請專利範圍第1至14項中任一項之阻燃劑混合物的用途，其係作為用於進一步合成法之中間物、作為黏合劑、作為在環氧樹脂、聚胺甲酸酯與不飽和聚酯樹脂之固化中的交聯劑或促進劑、作為聚合物安定劑、作為作物保護組成物、作為螯合劑、作為礦物油添加劑、作為在清洗與清潔組成物應用中、和在電子應用中的抗蝕劑；作為阻燃劑。
  24. 如申請專利範圍第23項之阻燃劑混合物的用途，其中該阻燃劑係作為用於透明塗料與膨脹塗料之阻燃劑、作為用於木材與其他纖維素產品的阻燃劑、作為用於聚合物、用於產製阻燃劑聚合物模製化合物、用於產製阻燃劑聚合物模製物與/或用於利用含浸方式使聚酯和純的與摻合的纖維素織物變成阻燃劑之反應性與/或無反應性阻燃劑。
  25. 一種阻燃劑熱塑性或熱固性聚合物模製組成物，其包含0.5重量%至50重量%的如申請專利範圍第1至14項中任一項之阻燃劑混合物、0.5重量%至95重量%的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0重量%至55重量%之添加劑和0重量%至70重量%的填料或增強材料，其中該等組分之總和為100重量%；及其中該聚合物包含下述的熱塑性聚合物：HI(耐衝擊)聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯胺、聚酯或聚碳酸酯型、和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/HI聚苯乙烯)聚合物型的摻合物或聚合物摻合物、和/或下述之熱固性聚合物：甲醛-、環氧-或三聚氰胺-酚樹脂聚合物、不飽和聚酯、環氧樹脂和/或聚胺甲酸酯型。
  26. 如申請專利範圍第25項之阻燃劑熱塑性或熱固性聚合物模製組成物，其中該聚合物模製組成物係聚合物模製物、膜、纖絲或纖維。
  27. 如申請專利範圍第25項之熱塑性或熱固性聚合物模製組成物，其包含另外的添加劑，該添加劑為抗氧化劑、UV安定劑、γ射線安定劑、水解安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、衝擊改性劑、染料、和/或顏料。
  28. 如申請專利範圍第27項之熱塑性或熱固性聚合物模製組成物，其中該聚合物模製組成物係聚合物模製物、膜、纖絲或纖維。
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