BR112019000025B1 - Misturas retardantes de chama, seus métodos de produção, usos e compostos de moldagem de polímero protegidos contra chama compreendendo-as - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se a uma mistura retardante de chama compreendendo: 99,9999% a 87% em peso de sais de ácido diorganilfosfínico como componente A) e 0,0001% a 13% em peso de ferro como componente B), onde a soma total de A) e B) é de 100% em peso. A invenção refere-se igualmente a métodos para a produção da mistura retardante de chama acima mencionada e ao seu uso.

Description

[001] De acordo com o estado da técnica, ácidos dialquilfosfíni- cos (também referidos como dialquilfosfinatos) são utilizados em misturas retardantes de chama na forma dos seus sais de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sais de Sr, Mn, Li, Na e de K.
[002] As misturas retardantes de chama de acordo com o estado da técnica possuem uma estabilidade térmica limitada. Elas são eficazes dentro de uma faixa de temperatura restrita, na qual os materiais de partida podem ser compostos de polímeros, retardantes de chama, fibras de vidro e outros aditivos para produzir compostos de moldagem de polímeros protegidos contra chama. Esse processo é chamado de janela de processamento delimitada por um limite de temperatura inferior e uma temperatura superior.
[003] O limite de temperatura inferior resulta do fato de que apenas a partir de uma certa temperatura a viscosidade do polímero é baixa o suficiente para ser transportável e miscível nas máquinas.
[004] A temperatura superior se manifesta indiretamente na quebra dos ingredientes e na eflorescência tardia de produtos de degradação quando os compostos de moldagem de polímeros protegidos contra chama e os corpos moldados de polímero são armazenados sob condições de umidade. Se o polímero se romper, os valores de resistência mecânica dos corpos moldados de polímero retardantes de chama (módulo de elasticidade, resistência flexível, alongamento na ruptura) também poderão ser reduzidos.
[005] É portanto um objetivo da presente invenção prover uma mistura retardante de chama mais estável termicamente, com uma ampla janela de processamento.
[006] O objetivo é alcançado pela adição de ferro aos sais dos ácidos diorganilfosfínicos e especialmente dos ácidos dialquilfosfínicos.
[007] Verificou-se que, surpreendentemente, as misturas retar- dantes de chama da invenção possuem uma janela de processamento mais ampla na composição de compostos de moldagem de polímeros protegidos contra chama e na moldagem por injeção de corpos moldados de polímero protegidos contra chama e exibem simultaneamente um bom retardamento de chama.
[008] A invenção se refere portanto a uma mistura retardante de chama compreendendo 99,9999% a 87% em peso de sais de ácido diorganilfosfíni- co como componente A) e0,0001% a 13% em peso de ferro como componente B), onde a soma total de A) e B) é de 100% em peso.
[009] O ferro pode estar presente na forma de ferro em si, ou seja, na forma elementar. No entanto, o ferro está, preferivelmente, na forma de uma substância contendo ferro, isto é, de um composto de ferro ou de uma liga de ferro.
[0010] A invenção se refere portanto também a uma mistura retar- dante de chama compreendendo 99,9999% a 75% em peso de sais de ácido diorganilfosfíni- co como componente A) e 0,0001% a 13% em peso de ferro sob a forma de uma substância que contém ferro B1) como componente B), em que a quantidade de B1) é de 0,0001 a 25% em peso e onde a soma total de A) e B1) é de 100% em peso.
[0011] Os sais diorganilfosfínicos, preferivelmente, estão em conformidade com a fórmula (II)
Figure img0001
onde R1 e R2 são iguais ou diferentes e são C1-C18-alquila na forma linear, ramificada ou cíclica, C6-C18-arila, C7-C18-arilalquila e/ou C7-C18-alquilarila, m é 1 a 4 e M é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na e/ou K.
[0012] Verificou-se que, surpreendentemente, as misturas retar- dantes de chama da invenção possuem uma janela de processamento mais ampla na compoundagems de compostos de moldagem de polímero protegidos contra chama e na moldagem por injeção de corpos moldados de polímero protegidos contra chama e exibem simultaneamente um bom retardamento de chama.
[0013] Preferivelmente, R1, R2 na fórmula (II) são iguais ou diferentes e são independentemente metila, etila, n-propila, isopropila, butila, n- butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metilbutila, 3-metilbutila (isopentila), 3-metilbut-2-ila, 2-metilbut-2-ila, 2,2-dimetilpropila (neopenti- la), hexila, heptila, octila, nonila, decila, ciclopentila, ciclopentiletila, ciclo- hexila, ciclo-hexiletila, fenila, feniletila, metilfenila e/ou metilfeniletila.
[0014] Mais particularmente, a mistura retardante de chama contém 99,999% a 98% em peso do componente A) e 0,001% a 2% em peso do componente B).
[0015] Preferivelmente, o componente B1) está presente na mistura retardante de chama da invenção como dialquilfosfinatos de ferro (II), dialquilfosfinatos de ferro (III), monoalquilfosfinatos de ferro (II), monoalquilfosfinatos de ferro (III), alquilfosfonatos de ferro (II), alquil- fosfonatos de ferro (III), fosfito de ferro (II), fosfito de ferro (III), fosfato de ferro (II) e/ou fosfato de ferro (III).
[0016] Mais preferivelmente, o componente B1) está presente na mistura retardante de chama da invenção como bis- e/ou tris- (dietilfosfinato), -(dipropilfosfinato), -(butiletilfosfinato),- (n-butiletilfos- finato),- (sec-butiletilfosfinato), -(hexiletilfosfinato), - (dibutilfosfinato), - (hexilbutilfosfinato), - (octiletilfosfinato), - (etil (ciclopentiletil) fosfinato), - (butil (ciclopentiletil) fosfinato), - (etil (ciclohexiletil) fosfinato), - (butil (ciclohexiletil) fosfinato), - (etil(feniletil) fosfinato), - (butil (feniletil) fosfi- nato), - (etil (4-metilfeniletil) fosfinato), - (butil (4-metilfeniletil) fosfina- to),- (butilciclopentilfosfinato), - (butilciclo-hexiletilfosfinato),- (butilfenil- fosfinato),- (etil (4-metilfenil) fosfinato) e/ou - (butil (4-metilfenil) fosfina- to) de ferro (II) e/ou de ferro (III);mono- (etilfosfinato), - (propilfosfinato),- (butilfosfinato), - (n- butilfosfinato), - (sec-butilfosfinato), - (hexilfosfinato), e/ou - (octilfosfi- nato) de ferro (II) e/ou de ferro (III); ou de etilfosfonato de ferro (II) e/ou de ferro (III),propilfosfonato, butilfosfonato, n-butilfosfonato,sec-butilfos- fonato, hexilfosfonato, octilfosfonato.
[0017] Mais preferivelmente, os componentes A) e B1) estão na forma de uma mistura física.
[0018] Preferivelmente, as misturas retardantes de chama da invenção compreendem 60% a 99,8999% em peso do componente A), 0,0001% a 20% em peso do componente B1) e 0,1% a 40% em peso de um componente adicional C), onde a soma total dos componentes A), B1) e C) é de 100% em peso, com a condição de que os componentes A), B1) e C) sejam compostos diferentes.
[0019] Preferivelmente, os componentes A), B1) e C) estão na forma de uma mistura física.
[0020] Preferivelmente, os componentes A) e C) formam um composto químico homogêneo um com o outro, e o último está presente então na forma de uma mistura física com componente B1).
[0021] O componente C) compreende telômeros da fórmula (III) H-(CwH2w)k P(O)(OM) (CxH2x)l-H (III) onde, na fórmula (III), independentemente um do outro, k é 1 a 9, l é 1 a 9, w é 2 a 9, x é 2 a 9, e M é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K e/ou uma base de nitrogênio protonada, e os grupos (CwH2w)k, (CxH2x)l podem ser lineares ou ramifi-cados e/ou os telômeros são aqueles da fórmula (I)
Figure img0002
onde R3, R4 são iguais ou diferentes e são C6-C10-arileno, C7- C20-alquilarileno, C7-C20-arilalquileno e/ou C3-C16-cicloalquila ou - bicicloalquila, M é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K e/ou uma base de nitrogênio protonada, e onde os componentes A) e C) são compostos diferentes.
[0022] Mais preferivelmente, na fórmula (III), w e x são, cada um, 2 ou 3 e k e 1 são, cada um, 1 a 3 e M é Al, Ti, Fe ou Zn.
[0023] Preferivelmente, os telômeros são sais de metal de ácido etilbutilfosfínico, ácido dibutilfosfínico, ácido etil-hexilfosfínico, ácido butil-hexilfosfínico, ácido etiloctilfosfínico, ácido sec-butiletilfosfínico, 1-cido etilbutil(butil) fosfínico, ácido etil (1-metilpentil) fosfínico, ácido di-sec-butilfosfínico (ácido di-1-metilpropilfosfínico), ácido propil (hexil) fosfínico, ácido di-hexilfosfínico, ácido hexil (nonil) fosfínico, ácido propilo(nonil) fosfínico, ácido dinonilfosfínico, ácido dipropilfosfínico, ácido butil (octil) fosfínico, ácido hexil (octil) fosfínico, ácido dioctilfos- fínico, ácido etil (ciclopentiletil) fosfínico, ácido butil (ciclopentiletil) fosfínico, ácido etil (ciclohexiletil) fosfínico, ácido butil (ciclo-hexiletil) fosfínico, ácido etil (feniletil) fosfínico, ácido butil (feniletil) fosfínico, ácido etil (4-metilfeniletil) fosfínico, ácido butil (4-metilfeniletil) fosfíni- co, ácido butil- ciclopentilfosfínico, ácido butil-ciclo-hexiletilfosfínico, ácido butilfenilfosfínico, ácido etil (4 -metilfenil) fosfínico e/ou ácido butil (4-metilfenil) fosfínico, onde o metal do sal de metal provém do grupo de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na e/ou K.
[0024] Preferivelmente, as misturas retardantes de chama da invenção compreendem adicionalmente sinergistas como componente D), onde os sinergistas são fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de me- lamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfatos de melamina, polifosfatos de melam, polifosfatos de melem e/ou poli- fosfatos de melon; ou produtos de condensação de melamina tais como melam, melem e/ou melon; ou ésteres oligoméricos de tris (hidro- xietil) isocianurato com ácidos policarboxílicos aromáticos, benzogua- namina, de tris (hidroxietil)isocianurato, alantoína, glicolurila, melami- na, cianurato de melamina, cianurato de uréia, diciandiamida e/ou guanidina; ou fosfatos contendo nitrogênio de fórmula (NH4)yH3-yPO4 ou (NH4PO3)z com y = 1 a 3 e z = 1 a 10 000; ou fosfitos de alumínio, pirofosfitos de alumínio, fosfonatos de alumínio, pirofosfonatos de alu- miínio; ou silicatos, zeólitos, sílicas, pó cerâmico, compostos de zinco, por exemplo, borato de zinco, carbonato de zinco, estanato de zinco, hidroxiestanato de zinco, fosfato de zinco, sulfureto de zinco, óxido de zinco, hidróxido de zinco, hidrato de estanho, silicato básico de zinco, molibdato de zinco, hidróxido de magnésio, hidrotalcita, carbonato de magnésio e/ou carbonato de magnésio e cálcio.
[0025] As misturas retardantes de chama, neste caso, compreendem preferivelmente 0,0001% a 99,7999% em peso do componente A), 0,0001% a 99,7999% em peso do componente B1), 0,1% a 40% em peso do componente C) e 0,1% a 40% em peso do componente D), onde a soma total de a), b), c) e d) é de 100% em peso, com a condição de que os componentes A), B1) e C) sejam compostos diferentes.
[0026] As misturas retardantes de chama apresentam preferivelmente um tamanho de partícula de 0,01 a 1000 μm, uma densidade bruta de 50 a 1500 g/l, uma densidade compactada de 100 g/l a 1100 g/l, um ângulo de repouso de 5 a 45 graus, uma área de superfície BET de 1 a 40 m2/g, valores de cor L de 85 a 99,9, valores de cor a de -4 a +9, valores de cor b -2 a +6.
[0027] As misturas retardantes de chama apresentam mais prefe-rivelmente um tamanho de partícula de 0,5 a 800 μm, uma densidade bruta de 50 a 800 g/l, uma densidade compactada de 600 g/l a 800 g/l, um ângulo de repouso de 10 a 40 graus.
[0028] A invenção também se refere a um processo para a produção de misturas retardantes de chama de acordo com uma ou várias das reivindicações de 1 a 18, que compreende em uma etapa de processo 1 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosforoso ou o próprio ácido, em uma etapa de processo 2 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas adicionais de olefina por P ao intermediário de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou seu sal, em uma etapa de processo 3 adicionando 1 a 9 outras molé-culas de olefina sobre 0% a 20% das moléculas de dialquilfosfinato a partir da etapa de processo 1, de modo a formar telômeros, com conversão de ácido dialquilfosfínico, se formado, em um sal correspondente, em uma etapa de processo 4 conduzindo uma cristalização do intermediário de b) e/ou c) e um sal de metal, em uma etapa de processo 5 misturando em um composto de ferro/componente B.
[0029] A invenção também se refere a um processo para a produção de misturas retardantes de chama de acordo com uma ou várias das reivindicações de 1 a 18, que compreende em uma etapa de processo 1 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosforoso ou o próprio ácido, em uma etapa de processo 2 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas adicionais de olefina por P ao intermediário de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou seu sal, em uma etapa de processo 3 adicionando 1 a 9 outras mo-léculas de olefina sobre 0,1% a 20% das moléculas de dialquilfosfinato a partir da etapa de processo 1, de modo a formar telômeros, com conversão de ácido dialquilfosfínico, se formado, em um sal corres-pondente, em uma etapa de processo 4 conduzindo uma co-preci- pitação do intermediário a partir de c) e um sal de metal, em uma etapa de processo 5 misturando em um composto de ferro/componente B.
[0030] A invenção também se refere também a um processo para a produção de misturas retardantes de chama de acordo com uma ou várias das reivindicações de 1 a 18, que compreende em uma etapa de processo 1 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas de olefina por P a um sal solúvel em água do ácido hipofosforoso ou o próprio ácido, em uma etapa de processo 2 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas adicionais de olefina por P ao intermediário a partir de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou um seu sal, com conversão de ácido dialquilfosfínico, se formado, em um sal correspondente, em uma etapa de processo 3 conduzindo uma coprecipita- ção do intermediário a partir de b) e um sal de ferro, e em uma etapa de processo 4 misturando nos telôme- ros/componente C.
[0031] Finalmente, a invenção também se refere a um processo para a produção de misturas retardantes de chama de acordo com uma ou várias das reivindicações de 1 a 18, que compreende em uma etapa de processo 1 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosforoso ou o próprio ácido, em uma etapa de processo 2 adicionando 0,9 a 1,1 moléculas adicionais de olefina por P ao intermediário a partir de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou um seu sal, com conversão de ácido dialquilfosfínico, se formado, em um sal correspondente, em uma etapa de processo 3) conduzindo uma cristalização do intermediário de b) e um sal de metal, em uma fase de processo 4, misturando opcionalmente em telômeros e em uma fase de processo 5 misturando em um composto de ferro/componente B.
[0032] Os compostos de ferro e/ou sais de ferro utilizados nos processos acima mencionados são aqueles com ânions do sétimo grupo principal; com ânions dos oxoácidos do sétimo grupo principal; com ânions do sexto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do sexto grupo principal; com aniões do quinto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do quinto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do quarto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do terceiro grupo principal; com ânions dos pseudohaletos; com ânions dos oxoácidos dos metais de transição; com ânions orgânicos do grupo dos ácidos mono-, di-, oligo- e policarboxílicos, do ácido acético, do ácido trifluo- roacético, propionatos, butiratos, valeratos, caprilatos, oleatos, estea- ratos, de ácido oxálico, de ácido tartárico, ácido cítrico, ácido benzóico, salicilatos, ácido láctico, ácido acrílico, ácido maleico, ácido succínico, de aminoácidos, de funções hidroxo-ácidas, para-fenolsulfonatos, hi- dratos de para-fenolsulfonato, hidratos de acetilacetonato, tanatos, di- metilditiocarbamatos, trifluorometanossulfonato, alquilsulfonatos e/ou aralquilsulfonatos; como ferro elementar; compostos de ferro sob a forma de fluoretos, cloretos, brometos, iodetos, iodatos, percloratos, óxidos, hidróxidos, peróxidos, superóxidos, sulfatos, hidrogenossulfa- tos, sulfatos hidratos, sulfitos, peroxossulfatos, nitretos, fosforetos, nitratos, hidratos de nitratos, nitritos, fosfatos, peroxofosfatos, fosfitos, hipofosfitos, pirofosfatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, carbonatos de hidróxido, hidratos de carbonato, silicatos, hexafluorossilicatos, hidratos de hexafluorossilicato, estanatos, boratos, poliboratos, pero- xoboratos, tiocianatos, cianatos, cianetos, cromatos, cromitos, molib- datos, permanganatos, formatos, acetatos, hidratos de acetato, hidra- tos de trifluoroacetato, propionatos, butiratos, valeratos, caprilatos, oleatos, estearatos, oxalatos, tartaratos, citratos, citratos básicos, hi- dratos de citrato, benzoatos, salicilatos, lactatos, hidratos de lactato, ácido acrílico, ácido maleico, ácido succínico, glicina, fenóxidos, para- fenolsulfonatos, hidratos de para-fenolsulfonato, hidratos de acetilace- tonato, tanatos, dimetilditiocarbamatos, trifluorometanossulfonato, al- quilsulfonatos e/ou aralquilsulfonatos; e/ou na forma de ligas de ferro com cobre, estanho, níquel, cromo, molibdênio, tungstênio, vanádio.
[0033] Preferivelmente, nos processos acima mencionados, os sais de metal utilizados são aqueles com um cátion do grupo de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na e/ou K e os mesmos ânions como nos compostos de ferro e/ou como sais de ferro.
[0034] Nos processos acima mencionados, como reivindicado em uma ou várias das reivindicações 20 a 25, os seguintes agentes são preferivelmente adicionados nas fases de processo correspondentes: iniciadores, iniciadores de radicais livres, fotoiniciadores, inibidores, auxiliares de controle de radicais livres, agentes de nucleação, auxiliares de co-cristalização, auxiliares de cristalização, eletrólitos fortes, agentes umectantes, solventes, ácidos, álcalis, compostos alcalinos, soluções fortemente alcalinas, auxiliares de fluxo, branqueadores, reagentes de acoplamento, promotores de adesão, agentes separadores, aditivos plásticos, aditivos para revestimentos e retardantes de chama envolvidos pela mistura retardante de chama de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 18.
[0035] A invenção também se refere ao uso de misturas retardan- tes de chama de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 18 como um intermediário para outra síntese, como um ligante, como um reticulante ou acelerador na cura de resinas epóxi, poliuretanos e resinas de poliéster insaturado, como estabilizadores de polímeros, como agentes de proteção de culturas, como sequestrantes, como aditivo de óleo mineral, como anticorrosivo, em aplicações de composição de lavagem e limpeza e em aplicações de eletrônica.
[0036] Mais particularmente, a presente invenção se refere ao uso de misturas retardantes de chama como reivindicado em uma ou vá- rias das reivindicações 1 a 18 como retardante de chama, como retar- dante de chama para lacas transparentes e revestimentos intumescen- tes, como retardante de chama para madeira e outros produtos celulósicos como retardante de chama reativo e/ou não reativo para polímeros, para a produção de compostos de moldagem de polímeros retar- dantes de chama, para produção de corpos moldados de polímeros retardantes de chama e/ou para poliéster e tecidos de celulose pura e misturada de retardante de chama por impregnação.
[0037] A invenção também engloba compostos de moldagem de polímeros protegidos contra chama ou corpos moldados de polímeros, filmes de polímero, filamentos de polímero e fibras de polímero termoplásticos ou duroplásticos compreendendo 0,5% a 45% em peso de misturas retardantes de chama como reivindicado em uma ou várias das reivindicações 1 a 18, 0,5% a 95 % em peso de polímero termoplástico ou duroplástico e suas misturas, 0% a 55% em peso de aditivos e 0% a 55% em peso de materiais de carga ou de reforço, em que a soma dos componentes totaliza 100% em peso.
[0038] Os polímeros termoplásticos são os do poliestireno HI (alto impacto), éter polifenileno, poliamida, poliéster ou policarbonato, e blendas ou blendas de polímeros do ABS (acrilonitrila-butadieno-esti- reno) ou PC/ABS (policarbonato/acrilonitrila-butadieno-estireno) ou polímeros duroplásticos (PPE/HIPS) (éter polifenileno/poliestireno HI) e os polímeros duroplásticos são constituídos por polímero de resina de formaldeído, epóxido ou melamina-fenólica, poliéster insaturado, resina epóxi e/ou poliuretano.
[0039] Preferivelmente, os compostos de moldagem de polímeros termoplásticos ou duroplásticos, corpos moldados de polímeros, filmes, filamentos e fibras compreendem outros aditivos que são antioxi- dantes, estabilizadores de UV, estabilizadores de raios gama, estabilizadores de hidrólise, antiestáticos, emulsionantes, agentes de nuclea- çãoi, plastificantes, auxiliares de processamento, modificadores de im-pacto, corantes, pigmentos e outros.
[0040] Os sais diorganilfosfínicos preferidos são os sais dialquilfosfi- nicos que, nesse caso, também estão em conformidade com a fórmula (II).
[0041] Os sais dialquilfosfínicos preferidos são especialmente aqueles da fórmula (II) em que R1 e R2 são iguais ou diferentes e são C1-C18-alquila na forma linear, ramificada ou cíclica.
[0042] São preferidos os sais dietilfosfínicos nos quais o cátion para a formação de sal é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na ou K, entre os quais é particulamente preferido por sua vez Al, Ti e Zn.
[0043] As misturas retardantes de chama preferidas compreendem 99,9999% a 80% em peso do componente A) e 0,0001% a 20% em peso do componente B1).
[0044] Mais particularmente, as misturas retardantes de chama contém 99,9995% a 95% em peso do componente A) e 0,0005% a 5% em peso do componente B1).
[0045] São preferidas misturas retardantes de chama compreendendo 99,9999% a 80% em peso do componente A) e 0,0001% a 20% em peso de ferro (componente B).
[0046] São preferidas misturas retardantes de chama compreendendo 99,9995% a 95% em peso do componente A) e 0,0005% a 5% em peso de ferro (componente B)).
[0047] Telômeros são formados pela adição da olefina ao íon hipo- fosfito. Não apenas duas moléculas de olefina são adicionadas ao íon dialquilfosfinato, mas várias. Uma ou ambas as cadeias alquílicas são assim estendidas por uma ou mais outras unidades de olefina.
[0048] Os telômeros preferidos são os da fórmula (IV) H-(CwH2w)k P(O)(OM) (CxH2x)l-H (III) onde, na fórmula (IV), independentemente um do outro,K é 1 a 9, l é 1 a 9, w é 2 a 9 e x é 2 a 9 e Me é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na e/ou K.
[0049] Preferivelmente, os telômeros estão na forma do sal Al, Ti, Fe e/ou Zn.
[0050] Preferivelmente, na fórmula (VI), w e x são também cada um de 2 a 4 e k e 1 são cada um de 1 a 4.
[0051] No caso de uso de etileno como olefina na preparação dos sais dialquilfosfínicos da invenção, os que são preferivelmente formados são os telômeros do ácido etilbutilfosfínico, ácido dibutilfosfínico, ácido etil-hexilfosfínico, ácido butil-hexilfosfínico, tipo de etiloctilfosfina- to, etc., e/ou sais destes.
[0052] No caso de propeno, a sequência é análoga.
[0053] As olefinas preferidas são eteno, propeno, 1-buteno, 2- buteno, 1-penteno, 1-hexeno e 1-octeno.
[0054] A estereoquímica também permite a formação de cadeias alquila ramificadas, por exemplo, fosforato de butiloetila, fosforilato de 1-etilbutila (butila), fosfinato de etila (1-metilpentila), fosforato de di- sec-butila (di(1-metilpropil) fosfinato) etc.
[0055] Os telômeros propriamente ditos são compostos contendo fósforo. O seu conteúdo é indicado em porcentagem de todos os ingredientes contendo fósforo (P%). Ele é determinado por meio de 31P RMN.
[0056] O ferro está preferivelmente na forma de um composto de ferro ou sal de ferro e está fisicamente misturado com o componente A). Através dos métodos de acordo com a invenção, ele está em uma mistura homogênea com o sal de ácido dialquilfosfínico ou com a mistura de sal de ácido dialquilfosfínico /sal telômero.
[0057] No caso dos sais de ferro e dos compostos de ferro para a preparação das misturas retardantes de chama da invenção fisicamente misturadas trata-se preferivelmente de sais de ferro (II) e/ou ferro (III).
[0058] Preferivelmente, os sais de ferro são sais de ferro (II) e/ou sais de ferro (III) com ânions inorgânicos do sétimo grupo principal (ha- letos), por exemplo, fluoretos, cloretos, brometos, iodetos; com ânions dos oxoácidos do sétimo grupo principal (hipo-halitos, halitos, haloge- nados, por exemplo iodato, per-halogenados, por exemplo, perclorato); com ânions do sexto grupo principal (calcogenetos), por exemplo óxidos, hidróxidos, peróxidos, superóxidos; com ânions dos oxoácidos do sexto grupo principal (sulfatos, hidrogenossulfatos, sulfatos hidratos, sulfitos, peroxossulfatos); com ânions do quinto grupo principal (pnico- genetos), por exemplo nitretos, fosforetos; com ânions dos oxoácidos do quinto grupo principal (nitrato, hidratos de nitrato, nitrito, fosfato, peroxofosfato, fosfito, hipofosfito, pirofosfato); com ânions dos oxoáci- dos do quarto grupo principal (carbonatos, hidrogenocarbonatos, carbonatos de hidróxido, hidratos de carbonato, silicatos, hexafluorossili- catos, hidratos de hexafluorossilicato, estanatos); com ânions dos oxoácidos do terceiro grupo principal (boratos, poliboratos, peroxobo- ratos); com ânions dos pseudo-halogenetos (tiocianatos, cianatos, cianetos); com ânions dos oxoácidos dos metais de transição (cromatos, cromitos, molibdatos, permanganato).
[0059] No caso dos sais de ferro trata-se, preferivelmente, de ferro (II) e/ou sais de ferro (III) com ânions orgânicos do grupo dos ácidos mono-, di, oligo- e policarboxílicos (sais de ácido fórmico (formatos)), de ácido acético (acetatos, acetato hidratos), de ácido trifluoroacético (hidratos de trifluoroacetato), propionatos, butiratos, valeratos, caprila- tos, oleatos, estearatos, de ácido oxálico (oxalatos), de ácido tartárico (tartaratos), ácido cítrico (citratos, citratos básicos, hidratos de citrato), ácido benzóico (benzoatos), salicilatos, ácido láctico (lactato, hidrato de lactato), ácido acrílico, ácido maleico, ácido succínico, de aminoá- cidos (glicina), de hidroxofunções ácidas (fenóxidos, etc.), fenolsulfo- natos, hidratos de para-fenolsulfonato, hidratos de acetilacetonato, ta- natos, dimetilditiocarbamatos, trifluorometanossulfonato, alquilsulfona- tos e/ou aralquilsulfonatos.
[0060] No caso dos sais de ferro trata-se preferivelmente de boratos, sulfatos, hidratos de sulfato, hidratos de hidroxossulfato, hidratos de hidroxosulfato misturados, oxissulfatos, acetatos, nitratos, fluoretos, hidratos de flúor, cloretos, hidratos de cloreto, oxicloretos, brometos, iodetos, hidratos de iodeto e/ou derivados de ácido carboxílico de ferro (II) e/ou de ferro (III).
[0061] Preferivelmente, no caso dos compostos metálicos trata-se de acetatos, cloretos, nitratos, sulfatos, fosfinatos, monoalquilfosfinatos e/ou alquilfosfonatos de ferro (II) e/ou ferro (III).
[0062] O ferro (componente B) mencionado na reivindicação 1 está presente tipicamente na forma de um sal de ferro ou de um composto de ferro (componente B1). No caso de sais de ferro trata-se preferivelmente de monoalquilfosfinatos de ferro (II); estes incluem etilfosfina- to de ferro (II), propilfosfinato de ferro (II), butilfosfinato de ferro (II), n- butilfosfinato de ferro (II) sec-butilfosfinato de ferro (II), hexilfosfinato de ferro (II) e/ou octilfosfinato de ferro (II).
[0063] Sais de ferro preferidos são monoalquilfosfinatos de ferro (III); estes incluem etilfosfinato de ferro (III), propilfosfinato de ferro (III), butilfosfinato de ferro (III), n-butilfosfinato de ferro (III),sec-butilfosfinato de ferro (III), hexilfosfinato de ferro (III) e/ou octilfosfinato de ferro (III).
[0064] Os sais de ferro preferidos são alquilfosfonatos de ferro (II), que incluem etilfosfonato de ferro (II), propilfosfonato de ferro (II), butil- fosfonato de ferro (II), n-butilfosfonato de ferro (II), sec-butilfosfonato de ferro (II), hexilfosfonato de ferro (II) e/ou octilfosfonato de ferro (II).
[0065] Os sais de ferro preferidos são alquilfosfonatos de ferro (III), que incluem etilfosfonato de ferro (III), propilfosfonato de ferro (III), bu- tilfosfonato de ferro (III), n-butilfosfonato de ferro (III), butilfosfonato de ferro (III), ferro (III) hexilfosfonato e/ou octilfosfonato de ferro (III).
[0066] Sais de ferro coprecipitados preferidos são dialquilfosfinatos de ferro (II), que incluem bis (dietilfosfinato) de ferro (II), bis (dipropil- fosfinato) de ferro (II), bis (butiletilfosfinato) de ferro (II), bis (n- butiletilfosfinato) de ferro (II), bis (sec-butiletilfosfinato) de ferro (II), bis (hepsilcetilfosfinato) de ferro (II), bis (dibutilfosfinato) de ferro (II), bis (hexilbutilfosfinato) de ferro (II) e/ou bis (octiletilfosfinato) de ferro (II).
[0067] Sais de ferro preferidos são dialquilfosfinatos de ferro (III), que incluem tris (dietilfosfinato) de ferro (III), tris (dipropilfosfinato) de ferro (III), tris (butiletilfosfinato) de ferro (III), tris (n-butiletilfosfinato) de ferro (III), tris (sec-butiletilfosfinato) de ferro (III), tris (hexiletilfosfinato) de ferro (III), tris (dibutilfosfinato) de ferro (III), tris (hexilbutilfosfinato) de ferro (III) e/ou tris (octilfosfinato de octilo) de ferro (III).
[0068] Para a estabilidade da mistura física de retardante de chama da invenção em relação à segregação no decurso da agitação, tamanhos de partículas pequenas são preferidos.
[0069] É preferido o tamanho médio das partículas d50 de sal de ácido dialquilfosfínico entre 0,01-1000 μm, co-precipitação de sal de dialquilfosfinato/sal telômero 0,011000 μm, mistura retardante de chama da invenção 0,01-1000μm.
[0070] É particularmente preferido o tamanho médio das partículas d50 de sal de ácido dialquilfosfínico de 0,01-90 μm, sal de dialquilfosfi- nato/sal telômero 0,01-90 μm, mistura retardante de chama da invenção 0,1-90 μm.
[0071] Nos processos de acordo com a invenção, é possível adicionar qualquer forma de auxiliar que forneça vantagens no processo de produção ou melhore as propriedades do produto.
[0072] Nos processos de acordo com a invenção, é possível misturar um ou mais sinergistas em um ou mais estágios do processo.
[0073] Um composto de moldagem de polímero protegido contra chama compreende preferivelmente 5% a 45% em peso da mistura retardante de chama da invenção, 5% a 90% em peso de polímero ou suas misturas, 1% a 40% em peso de aditivos e 20% a 55% em peso de fibras de vidro.
[0074] Os polímeros originam-se, preferivelmente, do grupo dos polímeros termoplásticos, tais como poliéster, poliestireno ou poliami- da, e/ou dos polímeros termoendurecíveis.
[0075] Os polímeros são preferivelmente polímeros de mono- e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poli-isobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poli-isopreno ou polibutadieno, e polímeros de adição de ciclo-olefinas, por exemplo de ciclopenteno ou norborneno; e também polietileno (que pode ser opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (HDPE- UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno ramificado de baixa densidade (BLDPE) e suas misturas.
[0076] Os polímeros são preferivelmente copolímeros de mono- e diolefinas um com o outro ou com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etileno-propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e suas misturas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros propileno-buteno- 1, copolímeros de propile- no-isobutileno, copolímeros de etileno-buteno-1, copolímeros de etile- no-hexeno, copolímeros de etileno-metilpenteno, copolímeros de etile- no-hepteno, copolímeros de etileno-octeno, copolímeros de propileno- butadieno, copolímeros de isobutileno-isopreno, copolímeros de etile- no-alquilacrilato copolímeros de etileno-metacrilato de alquila, copolí- meros de etileno-acetato de vinila e seus copolímeros com monóxido de carbono ou copolímeros de etileno-ácido acrílico e seus sais (ionô- meros) e também terpolímeros de etileno com propileno e um dieno como hexadieno, diciclopentadieno ou etilidenonorborneno; e também misturas de tais copolímeros uns com os outros, por exemplo copolí- meros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros LDPE/etileno- acetato de vinila, LDPE/copolímeros de etilenoácido acrílico, LLD- PE/copolímeros de etileno-acetato de vinilo, LLDPE/copolímeros de etileno-ácido acrílico e copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternados ou aleatórios e suas misturas com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
[0077] Os polímeros são, preferivelmente, resinas de hidrocarbo- netos (por exemplo, C5-C9), incluindo as suas modificações hidrogena- das (por exemplo, resinas adesivas) e misturas de polialquilenos e amido.
[0078] Os polímeros são preferivelmente poliestireno (Poliestirol 143E (BASF), poli (p-metilestireno), poli (alfa-metilestireno).
[0079] Os polímeros são preferivelmente copolímeros de estireno ou alfa-metilestireno com dienos ou derivados acrílicos, por exemplo estireno-butadieno, estireno-acrilonitrila, estireno-alquil metacrilato, estireno-butadieno-alquil-acrilato e metacrilato, estireno-anidrido ma- leico, estireno-acrilonitrilo- acrilato de metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno-propileno-dieno; e copolímeros em blocos de estireno, por exemplo, estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, esti- reno-etileno/butileno-estireno ou estireno-etileno/propileno-estireno.
[0080] Os polímeros são preferivelmente copolímeros de enxerto de estireno ou alfa-metilestireno, por exemplo estireno em polibutadie- no, estireno em copolímeros de polibutadieno-estireno ou polibutadie- no-acrilonitrila, estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrilo) em polibuta- dieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e anidrido maleico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maleico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno, estireno e acrilatos de alquila/metacrilatos de alquila em polibutadieno, estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno- propileno-dieno, estireno e acrilonitrila em acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato-butadieno e misturas destes tais como são conhecidos, por exemplo, como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
[0081] Os polímeros são preferivelmente polímeros halogenados, por exemplo policloropreno, borracha de cloro, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado ou clorossulfonado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homopolímeros e copolímeros de epicloridrina, especialmente compostos de polímeros de vinil halogenados, por exemplo cloreto de poli- vinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivini- lideno; e copolímeros dos mesmos, tais como cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, cloreto de vinila-acetato de vinila ou cloreto de vinilideno- acetato de vinila.
[0082] Os polímeros são preferivelmente polímeros derivados de ácidos alfa, beta insaturados e seus derivados, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos, polimetilmetacrilatos modificados por impacto de acrilato de butila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas e copolímeros dos monômeros citados, um com o outro ou com outros monômeros insa- turados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrila-butadieno, copolíme- ros de acrilonitrila-acrilato de alquila, copolímeros de acrilonitrila- acrilato de alcoxialquila, copolímeros de haleto de acrilonitrila-vinila ou terpolímeros de acrilonitrila-metacrilato de butilo-butadieno.
[0083] Os polímeros são preferivelmente polímeros derivados de álcoois e aminas insaturados ou dos seus derivados acila ou acetais, tais como álcool polivinílico, acetato de polivinila, estearato, benzoato ou maleato, polivinil butiral, polialil ftalato, polialilmelamina; e copolíme- ros dos mesmos com olefinas.
[0084] Os polímeros são preferivelmente homo- e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros dos mesmos com bisglicidil éteres.
[0085] Os polímeros são, preferivelmente, poliacetais, tais como polioximetileno, e os polioximetilenos que compreendem comonôme- ros, por exemplo óxido de etileno; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
[0086] Os polímeros são preferivelmente óxidos e sulfuretos de polifenileno e suas misturas com polímeros de estireno ou poliamidas.
[0087] Os polímeros são, preferivelmente, poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres e polibutadienos, com ambos os grupos hi- droxila terminais e poli-isocianatos alifáticos ou aromáticos, e os seus precursores.
[0088] Os polímeros são preferivelmente poliamidas e copoliami- das que derivam de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as lactamas correspondentes, tais como nylon 2/12, nylon 4 (ácido poli-4-aminobutírico, Nylon® 4, da DuPont), nylon 4/6 (poli (tetrametilenopenamida)), Nylon® 4/6, da DuPont), nylon 6 (policaprolactama, ácido poli-6-aminohexanóico, Nylon® 6, da DuPont, Akulon® K122, da DSM; Zytel® 7301, da DuPont; Durethan® B 29, da Bayer), nylon 6/6 ((poli (N, N'-hexametilenopenamida), Nylon® 6/6, da DuPont, Zytel® 101, da DuPont; Durethan® A30, Durethan ® AKV, Durethan® AM, da Bayer; Ultramid® A3, da BASF), nylon 6/9 (poli (he- xametilenonanamida), Nylon® 6/9, da DuPont), nylon 6/10 (poli (he- xametilenobacamida), Nylon® 6/10, da DuPont), nylon 6/12 (poli (he- xametilenododecanodiamida), Nylon 6/12, da DuPont), nylon 6/66 (poli (hexametilenopentamida-co-caprolactama), Nylon 6/66, da DuPont ), nylon 7 (ácido poli-7-aminoheptanóico, Nylon® 7, da DuPont), nylon 7,7 (poli- heptametilenopimelamida, Nylon® 7,7, da DuPont), nylon 8 (ácido poli-8-aminooctanóico, Nylon® 8, da DuPont), nylon 8,8 (poli- tametilenossulferamida, Nylon® 8,8, da DuPont), nylon 9 (ácido poli-9- aminononanóico, Nylon® 9, da DuPont), nylon 9,9 (polinonametilenoa- zelamida, Nylon® 9,9, da DuPont), nylon 10 (poli -10-ácido aminode- canóico, Nylon® 10, da DuPont), nylon 10,9 (poli (decametilenoame- lamida), Nylon® 10,9, da DuPont), nylon 10,10 (polidecametilenoba- camida, Nylon® 10,10, da DuPont), nylon 11 (ácido poli-11- aminoundecanóico, Nylon® 11, da DuPont), nylon 12 (polilaurillacta- ma, Nylon® 12, da DuPont, Grillamid® L20, da Ems Chemie), poliami- das aromáticas provenientes de m-xileno, diamina e ácido adípico; po- liamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido iso- e/ou tereftálico (polihexametilenoisoftalamida, poli-hexametilenotereftala- mida) e opcionalmente um elastômero como um modificador, por exemplo, poli-2,4,4-trimetil-hexametilenotereftalamida ou poli-m- fenilenisoftalamida. Copolímeros em bloco das poliamidas acima referidas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastôme- ros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietilenoglicol, polipropilenoglicol ou politetrametileno- glicol. Além disso, poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento ("sistemas de poliamida RIM").
[0089] Também é possível usar poliamidas aromáticas, como PA4T, PA6T, PA9T, PA10T, PA11T e/ou MXD6, poliamidas amorfas, como 6I/X e TPE-A, "rígidas" e "moles".
[0090] Os polímeros são preferivelmente poliuréias, poli-imidas, poliamidimidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli-hidantoínas e poli- benzimidazóis.
[0091] Os polímeros são, preferivelmente, poliésteres que derivam de ácidos dicarboxílicos e dialcoois e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou das lactonas correspondentes, tais como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno (Celanex® 2500, Celanex® 2002, da Celanese; Ultradur®, da BASF), tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, poli-hidroxibenzoatos e poliéter-ésteres em bloco que derivam de po- liéteres com grupos terminais hidroxila; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.
[0092] Os polímeros são, preferivelmente, policarbonatos, carbonatos de poliéster, polissulfonas, polietersulfonas e polieter cetonas.
[0093] Os polímeros duroplásticos são preferivelmente, polímeros de formaldeído, polímeros de epóxido, polímeros de resina melamíni- ca-fenólica e/ou poliuretanos.
[0094] Os polímeros duroplásticos são preferivelmente resinas epóxi.
[0095] Os polímeros duroplásticos são preferivelmente resinas epoxi que foram curadas com resóis, fenóis, derivados de fenol e/ou diciandiamida, álcoois e aminas.
[0096] As resinas epóxi são preferivelmente compostos de polie- póxido.
[0097] As resinas epóxi se originam preferivelmente do grupo dos novolacs e das resinas bisfenol A.
[0098] O polímero duroplástico compreende preferivelmente resinas de poliéster insaturadas, poliésteres insaturados modificados com diciclopentadieno, éteres de polifenileno ou polímeros de butadieno; copolímeros em bloco com um bloco de polibutadieno ou poli-isopreno e um bloco de estireno ou alfa-metilestireno; copolímeros em bloco com um primeiro bloco de polibutadieno e um segundo bloco de polie- tileno ou bloco de etileno-propileno, copolímeros em bloco com um primeiro bloco de poli-isopreno e um segundo bloco de polietileno ou etileno-propileno.
[0099] O polímero duroplástico é preferivelmente um que é baseado em óleos vegetais epoxidados (soja epoxidada/óleo de linhaça), derivados de ácido acrílico (ácido acrílico, ácido crotônico, ácido iso- crotônico, ácido metacrílico, ácido cinâmico, ácido maleico, ácido fu- márico, ácido metilmetacrílico) e acrilatos de hidroxialquila e/ou hidro- xialquil-alcacrilatos (metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxi- propila, metacrilato de hidroxibutila, metacrilato de polietilenoglicol).
[00100] Os polímeros duroplásticos são usados preferivelmente em componentes de interruptor elétrico, componentes na construção de automóveis, engenharia elétrica, eletrônica, placas de circuito impresso, pré-impregnados, compostos para componentes eletrônicos, na construção de barcos e pás de rotor, em aplicações externas de GFRP, aplicações domésticas e sanitárias, materiais de engenharia e outros produtos.
[00101] Preferivelmente, os polímeros duroplásticos compreendem resinas de poliéster insaturadas (resinas UP) que derivam de copolés- teres de materiais de partida polibásicos saturados e insaturados, especialmente ácidos dicarboxílicos ou seus anidridos, com alcoois poli- hídricos e compostos de vinila como agentes de reticulação.
[00102] As resinas UP são curadas por polimerização por radicais livres com iniciadores (por exemplo, peróxidos) e aceleradores.
[00103] Os poliésteres insaturados podem conter o grupo éster como elemento de ligação na cadeia polimérica.
[00104] Ácidos dicarboxílicos insaturados e derivados preferidos para preparação dos poliésteres são ácido maleico, anidrido maleico e ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico. Estes podem ser misturados com até 200 moles porcento, com base nos componentes ácidos insaturados, de pelo menos um ácido dicar- boxílico saturado ou cicloalifático alifático.
[00105] Os ácidos dicarboxílicos saturados preferidos são ácido ftá- lico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido di-idroftálico, ácido tetrahi- droftálico, ácido hexaidroftálico, ácido endometilenotetrahidroftálico, ácido adípico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido metilglutárico, ácido pimélico.
[00106] Álcoois poli-hídricos, especialmente di-hídricos, opcionalmente insaturados preferidos são os alcanodióis e oxa-alcanodióis habituais que possuem grupos acíclicos ou cíclicos.
[00107] Os monômeros insaturados preferidos copolimerizáveis com poliésteres insaturados preferivelmente suportam grupos vinila, vinilideno ou alila, por exemplo preferivelmente estireno, mas também, por exemplo, estirenos alquilados ou anelalquilados, em que os grupos alquila podem conter 1-4 átomos de carbono, por exemplo viniltolueno, divinilbenzeno, alfa-metilestireno, terc-butilestireno; ésteres de vinila de ácidos carboxílicos tendo 2-6 átomos de carbono, preferivelmente acetato de vinila, propionato de vinila, benzoato de vinila; vinilpiridina, vinilnaftaleno, vinilciclo-hexano, ácido acrílico e ácido metacrílico e/ou seus ésteres (preferivelmente ésteres vinílicos, alílicos e metalílicos) com 1-4 átomos de carbono no componente álcool, amidas e nitrilos, anidrido maleico, monoésteres maleicos e diésteres com 1 -4 átomos de carbono no componente álcool, mono- e -diamidas maléicos ou imidas cíclicas, tais como acrilato de butila, metacrilato de metila, acri- lonitrila, N-metilmaleimida ou N-ciclohexilmaleimida; compostos alílicos tais como alilbenzeno e ésteres de alila tais como acetato de alila, fta- lato de dialila, isoftalato de dialila, fumarato de dialila, carbonatos de alila, ftalatos de dialila, carbonatos de dialila, fosfato de trialila e cianu- rato de trialila.
[00108] Um composto vinílico preferido para reticulação é o estireno.
[00109] Os poliésteres insaturados preferidos podem conter também o grupo éster na cadeia lateral, por exemplo, ésteres poliacrílicos e ésteres polimetacrílicos.
[00110] Os sistemas endurecedores preferidos são peróxidos e aceleradores.
[00111] Aceleradores preferidos são coiniciadores de metais e aminas aromáticas e/ou luz UV e fotossensibilizadores, por exemplo éteres de benzoína e catalisadores azo tais como azoisobutironitrila, mer- captanos tais como lauril mercaptano, bis (2-etilhexil) sulfureto e bis (2- mercaptoetil) sulfureto.
[00112] Em um processo para preparar copolímeros retardantes de chama, pelo menos um anidrido dicarboxílico etilenicamente insatura- do derivado de pelo menos um ácido dicarboxílico C4-C8, pelo menos um composto vinilaromático e pelo menos um poliol, são copolimeriza- dos e depois feitos reagir com as misturas retardantes de chama da invenção.
[00113] É possível utilizar, preferivelmente, os poliésteres insatura- dos modificados com diciclopentadieno que são obtidos por reação de diciclopentadieno, anidrido maleico, água, álcool saturado e opcionalmente um ácido polibásico adicional. O poliéster é reticulado com um monômero polimerizável por radicais livres, como o estireno, para produzir a resina.
[00114] Os polímeros são preferivelmente polímeros reticulados que derivam de aldeídos e de fenóis, ureia ou melamina, tais como resinas de fenol-formaldeído, ureia-formaldeído e melamina-formaldeído.
[00115] Os polímeros preferivelmente compreendem resinas acrílicas reticuláveis que derivam de ésteres acrílicos substituídos, por exemplo, de acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[00116] Os polímeros são preferivelmente resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato que foram reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, poli- isocianatos ou resinas epóxi.
[00117] Os polímeros são preferivelmente resinas epóxi reticuladas que derivam de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, hetero- cíclicos ou aromáticos, por exemplo produtos de éteres diglicidílicos bisfenol A, éteres diglicidílicos bisfenol F, que são reticulados por meio de endurecedores usuais, por exemplo anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
[00118] Os termofixos preferidos são polímeros da classe dos ésteres de cianato, copolímero de éster de cianato/bismaleimida, misturas de bismaleimida/triazina epóxi e polímeros de butadieno.
[00119] Polímeros de butadieno preferidos são copolímeros em bloco contendo 70% -95% em peso de um ou mais compostos de hidro- carbonetos aromáticos substituídos com monovinila tendo 8-18 átomos de carbono e 30% -5% em peso de um ou mais dienos conjugados tendo 4-12 átomos de carbono e, opcionalmente, reticuladores.
[00120] Preferivelmente, as misturas retardantes de chama da invenção são também utilizadas em sistemas de resina que consistem em resinas de polibutadieno ou resinas de poli-isopreno ou suas misturas com polímeros insaturados de butadieno ou isopreno que podem tomar parte na reticulação.
[00121] Preferivelmente, os polímeros são resinas epóxi reticuladas que derivam de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, hetero- cíclicos ou aromáticos, por exemplo, de a partir bisfenol A diglicil éteres, bisfenol F diglicil éteres, que são reticulados por meio de endurecedores e/ou aceleradores habituais.
[00122] Os compostos de glicidila adequados são bisfenol A diglicil ésteres, bisfenol F diglicil ésteres, poliglicidil ésteres de resinas de fenol formaldeído e resinas cresol-formaldeído, poliglicidil ésteres de ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico e de ácido trimelítico, compostos de N-glicidila de aminas aromáticas e bases de nitrogênio heterocí- clicas e compostos de di- e poliglicidila de álcoois alifáticos poli-hídricos.
[00123] Endurecedores adequados são aminas ou poliaminas alifá- ticas, cicloalifáticas, aromáticas e heterocíclicas, tais como etilenodia- mina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, propano-1,3-diamina, he- xametilenodiamina, aminoetilpiperazina, isoforonadiamina, poliamido- amina, diaminodifenilmetano, éter diaminodifenílico, diaminodifenilsul- fona, resinas de anilina-formaldeído, 2,2,4-trimetil-hexano-1,6-diamina, m-xililenodiamina, bis(4-aminociclohexil) metano, 2,2-bis (4-aminoci- clohexil) propano, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo-hexilamina (isoforo- nodiamina), poliamidoaminas, cianoguanidina e dicianodiamida, e igualmente ácidos polibásicos ou seus anidridos, por exemplo anidrido ftálico, anidrido maleico, anidrido tetra-hidroftálico, anidrido metiltetra- hidroftálico, anidrido hexaidroftálico e anidrido metil-hexahidroftálico e tambem fenóis, por exemplo resina fenol-novolac, resina cresol- novolac, resina aductal diciclopentadieno-fenol, resina fenol aralquila, resina cresolaralquila, resina naftololarquila, resina fenolaralquila modificada com bifenol, resina fenol-trimetilolmetano, resina tetrafeniloleta- no, resina naftol-novolac, resina de cocondensado de naftol-fenol, resina de cocondensado de naftol-cresol, resina de fenol modificada por bifenol e resina de fenol modificada por aminotriazina. Todos os endurecedores podem ser usados sozinhos ou em combinação entre si.
[00124] Catalisadores ou aceleradores adequados para a reticula- ção na polimerização são aminas terciárias, benzildimetilamina, N- alquilpiridinas, imidazol, 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 2-etil-4-me- tilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol, 2-fenilimidazol, 2-heptadecilimidazol, sais de metal de ácidos orgânicos, ácidos de Lewis e sais do complexo de amina.
[00125] Os polímeros são preferivelmente polímeros reticulados que derivam de aldeídos, por um lado, e de fenóis, ureia ou melamina, de outro lado, tais como resinas de fenol-formaldeído, ureia-formal- deído e melamina-formaldeído. Os polímeros preferivelmente compre- endem resinas acrílicas reticuláveis que derivam de ésteres acrílicos substituídos, por exemplo, de acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[00126] Os poliéster polióis preferidos são obtidos por policonden- sação de um poliálcool tal como etilenoglicol, dietilenoglicol, propileno- glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, metilpentanodiol, 1,6-hexano- diol, trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, diglicerol, glucose e/ou sorbitol, com um ácido dibásico como ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido maleico ácido fumárico, ácido ftálico e/ou ácido tereftálico. Estes po- lióis de poliéster podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[00127] Poli-isocianatos adequados são poli-isocianatos aromáticos, alicíclicos e/ou alifáticos tendo não menos do que dois grupos isocianato e suas misturas. Poli-isocianatos adequados são poli- isocianatos aromáticos, alicíclicos e/ou alifáticos tendo não menos do que dois grupos isocianato e suas misturas, tris(4-di-isocianatos de isocianatofenil) metano e polimetilenopoli fenileno; poli-isocianatos ali- cíclicos tais como di-isocianato de metilenodifenila, di-isocianato de tolila; poli-isocianatos alifáticos e di-isocianato de hexametileno, di- isocianato de isoforona, di-isocianato de dimerila, mistura de isômeros de 1,1-metilenobis(4-isocianatociclohexano-4,4'-di-isocianatodiciclo- hexilmetano), 1,4-di-isocianato de ciclohexila, produtos Desmodur® (Bayer) e di-isocianato de lisina e suas misturas.
[00128] Poli-isocianatos adequados são produtos modificados obtidos por reação de poli-isocianato com poliol, ureia, carbodi-imida e/ou biureto.
[00129] Os polímeros são, preferivelmente, resinas de poliéster in- saturadas que derivam de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos satu-rados e insaturados com álcoois poli-hídricos, e compostos vinílicos como agentes de reticulação, e também as suas modificações haloge- nadas, retardantes de chama.
[00130] Os polímeros preferivelmente compreendem resinas acrílicas reticuláveis que derivam de ésteres acrílicos substituídos, por exemplo, de acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[00131] Os polímeros são, preferivelmente, misturas (polietilações) dos polímeros acima mencionados, por exemplo PP/EPDM (borracha de polipropileno/etileno-propileno-dieno), poliamida/EPDM ou ABS (borracha de poliamida/etilena-propileno-dieno ou acrilonitrila-buta- dieno-estireno) PVC/EVA (cloreto de polivinila/acetato de etilena- vinila), PVC/ABS (cloreto de polivinila/acrilonitrila-butadieno-estireno), PVC/MBS (cloreto de polivinila/metacrilato-butadieno-estireno), PC/ABS (policarbonato/acrilonitrila- butadieno-estireno), PBTP/ABS (polibutileno tereftalato/acrilonitrila-butadieno-estireno), PC/ASA (poli- carbonato/éster acrílico-estireno-acrilonitrilo), PC/PBT (policarbonato /tereftalato de polibutileno), PVC/CPE (cloreto de polivinila/polietileno clorado), PVC/acrilato (cloreto de polivinila/acrilatos, POM/termo- plástico PUR (polioximetileno/poliuretano termoplástico), PC/termo- plástico PUR (policarbonato/poliuretano termoplástico), POM/acrilato (polioximetileno/acrilato), POM/MBS (polioximetileno/metacrilato-buta- dieno-estireno), PPO/HIPS (óxido de polifenileno/poliestireno de alto impacto), PPO/PA 6,6 (óxido de polifenileno/nylon 6,6) e copolímeros, PA/HDPE (poliamida/polietileno de alta densidade), PA/PP (poliami- da/polietileno)), PA/PPO (óxido de poliamida/polifenileno), PBT/PC/ ABS (tereftalato de polibutileno/policarbonato/acrilonitrila-butadieno- estireno) e/ou PBT/PET/PC (tereftalato de polibutileno/tereftalato de polietileno/policarbonato).
[00132] A moldagem produzida é, preferivelmente, de forma retangular com uma base regular ou irregular, ou de forma cúbica, forma cuboidal, formato de almofada ou forma de prisma.
[00133] As misturas retardantes de chama da invenção também podem ser usadas em elastômeros, por exemplo borracha nitrílica, borracha nitrílica com grupos carboxila e butadieno-acrilonitrila terminados em carboxi, borracha de cloropreno, borracha de butadieno, borracha de acrilonitrila-butadieno, borracha de estireno-butadieno, borracha de butadieno com resina acrílica e poli-imida termoplástica, polímero de copoliéster modificado com uretano e outros elastômeros.
[00134] Aditivos adicionais preferidos nas misturas retardantes de chama da invenção são do grupo das carbodi-imidas e/ou (poli) isocianatos.
[00135] Aditivos adicionais preferidos provêm do grupo de fenóis estericamente impedidos (por exemplo, Hostanox® OSP 1), aminas estereoquimicamente impedidas e estabilizadores de luz (por exemplo, Chimasorb® 944, produtos Hostavin®), fosfonitos e antioxidantes (por exemplo, Sandostab® P-EPQ da Clariant) e agentes de separação (produtos Licomont® da Clariant).
[00136] As cargas preferidas nas misturas retardantes de chama da invenção são compostos de oxigênio de silício, compostos de magnésio, por exemplo carbonatos metálicos de metais do segundo grupo principal da Tabela Periódica, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, hidrotalcitas, di-hidrotalcita, carbonatos de magnésio ou carbonatos de cálcio e magnésio, compostos de cálcio, por exemplo hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidrocalumita, compostos de alumínio, por exemplo óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, bohemita, gibb- sita ou fosfato de alumínio, fósforo vermelho, compostos de zinco e/ou compostos de alumínio.
[00137] Outras cargas preferidas são esferas de vidro.
[00138] Fibras de vidro são, preferivelmente, usadas como materiais de reforço.
[00139] As unidades de compoundagem utilizáveis de acordo com a invenção são extrusoras de parafuso multizona com parafusos de três zonas e/ou parafusos de compressão curtos.
[00140] As unidades de compoundagem utilizáveis de acordo com a invenção são também co-amassadeiras, por exemplo, da Coperion Buss Compounding Systems, Pratteln, Suíça, e. MDK/E46-11D, e/ou amassadeiras de laboratório (MDK 46 de Buss, Suíça com L = 11D).
[00141] As unidades de compoundagem utilizáveis de acordo com a invenção são extrusoras de parafuso duplo, por exemplo da Coperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co.KG, Stuttgard (ZSK 25, ZSK 30, ZSK 40, ZSK 58, ZSK MEGA compounder 40, 50, 58, 70, 92, 119, 177, 250, 320, 350, 380) e/ou da Berstorff GmbH, Hanôver, Leistritz Extrusions- technik GmbH, Nuremberg.
[00142] As unidades de compoundagem utilizáveis de acordo com a invenção são extrusoras de anel, por exemplo da 3 + Extruder GmbH, Laufen, com um anel de três a doze pequenos parafusos que giram em torno de um núcleo estático e/ou extrusoras de engrenagem planetária, por exemplo da Entex, Bochum e/ou extrusoras ventiladas e/ou extrusoras em cascata e/ou parafusos Maillefer.
[00143] As unidades de compoundagem utilizáveis de acordo com a invenção são compostos com um parafuso duplo contrarotativo, por exemplo, os modelos Compex 37 e 70 de Krauss-Maffei Berstorff.
[00144] Comprimentos de parafuso eficazes (L) no caso de extruso- ras de eixo único ou extrusoras de parafuso único são 20 a 40D, no caso de extrusoras de eixo duplo 8 a 48D, e no caso de extrusoras de parafuso multizona, por exemplo, 25D com zona de admissão (L = 10D), zona de transição (L = 6D) e zona de ejeção (L = 9D).
[00145] A invenção se refere adicionalmente à utilização da mistura inventiva de retardante de chama como reivindicada em uma ou várias das reivindicações 1 a 18 em ou para conectores de encaixe, componentes de corrente em distribuidores de potência (proteção de corrente residual), placas de circuito, compostos de envasamento, conectores de encaixe, disjuntores, caixas de lâmpadas, caixas de LEDs, caixas de capacitores, elementos de bobina e ventiladores, contatos de aterra- mento, plugues, placas de circuito impresso, caixas para plugues, cabos, placas de circuito flexíveis, cabos de carregamento para telefones celulares, tampas de motor, revestimentos têxteis e outros produtos.
[00146] Estes incluem corpos moldados na forma de componentes para o setor elétrico/eletrônico, especialmente para partes de placas de circuitos impressos, caixas, filmes, fios, interruptores, distribuidores, relés, resistores, capacitores, bobinas, lâmpadas, diodos, LEDs, transistores, conectores, reguladores, elementos de memória e sensores, na forma de componentes de grande área, especialmente de componentes de carcaça para gabinetes de manobra e na forma de componentes de configuração complicada com geometria complexa.
[00147] Preferivelmente, no caso de tais corpos moldados, a espessura da parede é inferior a 0,5 mm, mas também pode ser superior a 1,5 mm (até 10 mm). Espessuras particularmente adequadas são inferiores a 1,5 mm, mais preferivelmente inferiores a 1 mm e especialmente preferivelmente inferiores a 0,5 mm.
[00148] A mistura retardante de chama da invenção preferivelmente utilizada com fibras de vidro possuindo um comprimento aritmético médio de 100 a 220 para a produção de compostos de moldagem de poliamida protegidos contra chama e/ou corpos moldados, em que o processo de produção para o composto de moldagem de poliamida ou do corpo moldado é ajustado de tal modo que as fibras de vidro no composto de moldagem de poliamida resultante ou o corpo moldado têm um comprimento médio aritmético na faixa de 100 a 220 μm, e em que o composto de moldagem de poliamida ou o corpo moldado preferivelmente apresenta uma IEC 60695-11-10 (UL94) classificação de V-0.
[00149] Produção, processamento e teste de compostos de moldagem de polímeros retardantes de chama e corpos moldados de polímero.
[00150] Os componentes retardantes de chama são misturados com os grânulos de polímero e quaisquer aditivos e incorporados através da entrada lateral de uma extrusora de duplo parafuso (Leistritz ZSE 27/44D) a temperaturas de 230 a 260 ° C (PBT reforçado com fibra de vidro), em PA 6,6 a 260-310 e em PA 6 a 250-275. As fibras de vidro foram adicionadas através de uma segunda entrada lateral. O filamento polimérico homogeneizado foi retirado, resfriado em banho- maria e, em seguida, peletizado para formar compostos de moldagem de polímeros protegidos contra chama.
[00151] Após secagem suficiente, os compostos de moldagem foram processados em uma máquina de moldagem por injeção: Arburg 320 C Allrounder) a temperaturas de fusão de 240 a 300 ° C para produzir corpos moldados de polímero protegidos contra chama. Estes podem ser usados como amostras de teste e testados para retardamento de chama e classificados pelo teste UL 94 (Underwriter Laboratories).
[00152] Determinação da janela de processamento do composto PA-GF30 no teste DSC isotérmico:
[00153] De acordo com o método geral acima, compostos de moldagem de polímero retardantes de chama e corpos moldados de polímero retardantes de chama são produzidos. A composição é de 49,7% em peso de poliamida (Ultramid® A 27 E 01 da BASF SE), 30% em peso de fibras de vidro (PPG HP 3610 EC10 fibras de vidro de PPG), 12,6% em peso de mistura retardante de chama da invenção correspondendo aos exemplos, 6,6% em peso de polifosfato de melamina (MPP) (Melapur® 200/70 da BASF), 0,8% em peso de borato de zinco (®Firebrake 500 da Rio Tinto Minerals), 0,3% em peso de cera (Li- cowax ® E Gran da Clariant).
[00154] Como o limite inferior da janela de processamento não é afetado, a medida usada para determinar a janela de processamento é a quebra do composto de polímero retardante de chama no limite superior. Isso é feito usando a perda de peso a uma temperatura definida.
[00155] DSC (análise térmica diferencial) sob ar após um tempo de atraso de 60 min é usado para determinar a perda de peso a 330 ° C% em peso.
[00156] O fluxo livre da mistura retardante de chama da invenção é determinado de acordo com Pfrengle (DIN ISO 4324, agentes ativos de superfície; pós e grânulos; medição do ângulo de repouso, dezembro 1983, Beuth Verlag Berlin).
[00157] O fluxo livre acima mencionado é determinado pela determinação da altura do cone de um material em pó ou granulado ou a razão entre o raio do cone e a altura do cone. O cone é produzido derramando uma quantidade específica da substância a ser examinada através de um funil específico em um aparelho definido. O raio do cone definido é produzido derramando o cone até que o produto flua sobre uma placa circular levantada a partir da base. O raio da placa é fixo. O funil tem um diâmetro interno de 10 mm. A placa tem um raio de 50 mm. 5 determinações são conduzidas e calculadas como média. A altura é medida em milímetros com uma escala que vai da placa até o vértice do cone. A razão entre o raio do cone (50 mm) e a altura do cone é calculada a partir do valor médio.
[00158] Ao utilizar uma mistura retardante de chama de acordo com o estado da técnica, foram determinadas as alturas de cone de repouso de 29,9 a 49,9 mm, correspondendo a um vão de 20 mm, e proporções de raio a altura (= cot alfa) de 1,67 a 1,00 um intervalo de 0,67.
[00159] Amostras de teste de cada mistura foram usadas para determinar a classe de fogo UL 94 (Underwriter Laboratories) em amostras de espessura de 1,5 mm.
[00160] As classificações de incêndio UL 94 são as seguintes:
[00161] V-0 tempo pós-chama nunca maior que 10 s, total de tempos pós-chamas para 10 aplicações de chama não mais que 50 s, sem gotas flamejantes, sem consumo completo da amostra, tempo de luminescência nunca maior que 30 s após término de aplicação de chama.
[00162] V-1 tempo pós-chama nunca maior que 30 segundos após fim da aplicação de chama, total de tempos pós-chama para 10 aplicações de chama não mais de 250 segundos, tempo de pós-lumines- cência nunca maior que 60 segundos após fim da aplicação de chama, outros critérios para V-0.
[00163] V-2 Indicador de algodão inflamado por gotas flamejantes,outros critérios como para V-1.
[00164] Não classificável (ncl): não está em conformidade com a classificação de incêndio V-2.
[00165] Nos exemplos que se seguem, a estabilidade térmica em cada caso é determinada utilizando a mistura retardante de chama da invenção, e a janela de processamento utilizando o composto de moldagem polimérico retardante de chama.
[00166] Produção, processamento e teste de compostos de moldagem de polímeros retardantes de chama e corpos moldados de polímero.
[00167] Os componentes retardantes de chama são misturados com os grânulos de polímero e quaisquer aditivos e incorporados através da entrada lateral de uma extrusora de duplo parafuso (Leistritz ZSE 27/44D) a temperaturas de 230 a 260 ° C (PBT reforçado com fibra de vidro), em PA 6,6 a 260-310 e em PA 6 a 250-275. As fibras de vidro foram adicionadas através de uma segunda entrada lateral. O filamento polimérico homogeneizado foi retirado, resfriado em banho- maria e, em seguida, peletizado para formar compostos de moldagem de polímeros protegidos contra chama.
[00168] Após secagem suficiente, as composições de moldagem foram processadas em uma máquina de moldagem por injeção (modelo: Arburg 320 C Allrounder) a temperaturas de fusão de 240 a 300 ° C para produzir corpos moldados de polímero protegidos contra chama. Estes podem ser usados como amostras de teste e testados para retardamento de chama e classificados pelo teste UL 94 (Underwriter Laboratories).
[00169] Determinação da janela de processamento do composto PA-GF30 no teste DSC.
[00170] De acordo com o método geral acima, compostos de moldagem de polímero retardantes de chama e corpos moldados de polímero retardantes de chama são produzidos. A composição é de 49,7% em peso de poliamida (Ultramid® A 27 E 01 da BASF SE), 30% em peso de fibras de vidro (PPG HP 3610 EC10 fibras de vidro de PPG), 12,6% em peso de mistura de retardor de chama da invenção correspondendo aos exemplos, 6,6% em peso de MPP (Melapur® 200/70 da BASF, 0,8% em peso de borato de zinco (Firebré 500 da Rio Tinto Minerals), 0,3% em peso de cera (Licowax® E Gran da Clariant).
[00171] Como o limite inferior da janela de processamento não é afetado, a medida usada para determinar a janela de processamento é a quebra do composto de polímero retardante de chama no limite superior. Isso é feito usando a perda de peso a uma temperatura definida.
[00172] DSC (análise térmica diferencial) sob ar após um tempo de atraso de 60 min é usado para determinar a perda de peso a 330 ° C em% em peso.
Exemplo 1 (Comparativo)
[00173] O dietilfosfinato de alumínio, sem telômero ou ferro, mostra a estabilidade térmica e a janela de processamento listadas na tabela 2.
Exemplos 2 e 4
[00174] Os dietilfosfinatos de alumínio sem telômero são mistura- dos com tris (dietilfosfinato) de ferro em um misturador Lodige plowshare para produzir misturas físicas, misturando durante cerca de 15 minutos até se atingir a homogeneidade. As misturas retardantes de chama da invenção contêm 20 ou 1000 ppm de ferro.
[00175] A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabela 2 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é determinada usando as misturas retardantes de chama da invenção, e a janela de processamento usando os compostos de moldagem poliméricos retardantes de chama.
Exemplos 3 e 5
[00176] O dietilfosfinato de alumínio sem telômero é misturado com tris (dietilfosfinato) de ferro em um misturador Lodige plowshare para produzir misturas físicas, misturando durante cerca de 15 minutos até se atingir a homogeneidade. As misturas retardantes de chama da invenção contêm 50 ou 13 413 ppm de ferro.
[00177] A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabela 2 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é determinada usando as misturas retardantes de chama da invenção, e a janela de processamento usando os compostos de moldagem poliméricos retardantes de chama.
Exemplos 6 a 17
[00178] O dietilfosfinato de alumínio contendo etilfosfinato de n- butila ou etilfosfinato de butila ou hexilfosfinato de etila na forma ioni- camente ligada é misturado com tris (dietilfosfinato) de ferro em um misturador Lodige plowshare durante cerca de 15 minutos até se atingir a homogeneidade. As quantidades usadas estão descritas na tabela 3, e a composição das misturas retardantes de chama da invenção na tabela 4. A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabela 2 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é determinada usando as misturas retardantes de chama da invenção, e a janela de processamento usando os compostos de moldagem poliméricos retardantes de chama.
Exemplos 18 a 19
[00179] O dietilfosfinato de alumínio contendo etilfosfinato de n- butila na forma ionicamente ligada é misturado com tris (dipropilfosfi- nato) de ferro em um misturador Lodige plowshare durante cerca de 15 minutos até atingir a homogeneidade. As quantidades usadas estão descritas na tabela 3, e a composição das misturas retardantes de chama da invenção na tabela 4.
[00180] A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabela 2 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é determinada usando as misturas retardantes de chama da invenção, e a janela de processamento usando os compostos de moldagem poliméricos retardantes de chama.
Exemplos 20 a 35
[00181] Os dietilfosfinatos de alumínio contendo etilfosfinato de n- butila, etilfosfinato de sec-butila ou n-hexilfosfinato de etila na forma ionicamente ligada são misturados com adições de ferro nas quantidades especificadas nas tabelas 5 e 7 em um misturador Lowige plowshare por cerca de 15 minutos até se atingir a homogeneidade. As misturas retardantes de chama da invenção contêm as quantidades de etilfosfinato de n-butila, etilfosfinato de sec-butila ou n-hexilfosfinato de etila e ferro especificadas nas tabelas 6 e 8.
[00182] A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabelas 6 e 8 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é de- terminada usando as misturas retardantes de chama da invenção, e a janela de processamento usando os compostos de moldagem polimé- ricos retardantes de chama.
Exemplos 36 e 37
[00183] O dietilfosfinato de alumínio contendo etilfosfinato de n- butila na forma co-precipitada é misturado com tris (dipropilfosfinato) de ferro em um misturador Lodige plowshare durante cerca de 15 minutos até atingir a homogeneidade. As quantidades usadas estão descritas na tabela 7, e a composição das misturas retardantes de chama da invenção na tabela 8.
[00184] A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabela 8 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é determinada usando as misturas retardantes de chama da invenção, e a janela de processamento usando os compostos de moldagem poliméricos retardantes de chama.
Exemplo 38
[00185] O dietilfosfinato de alumínio contendo etilfosfinato de sec- butila na forma ionicamente ligada é misturado primeiro com tris (n- butiletilfosfinato) de alumínio e depois com tris (dietilfosfinato) de ferro em um misturador Lodige plowshare para produzir uma mistura física, em que mistura-se durante cerca de 15 minutos até se atingir a homogeneidade. A mistura retardante de chama da invenção contém 52 ppm de ferro.
[00186] A estabilidade térmica e a janela de processamento (ver tabela 8 para ambos) são superiores ao dietilfosfinato de alumínio puro (tabela 2, exemplo comparativo 1). A estabilidade térmica é determinada na mistura retardante de chama (FSM) da invenção, e a janela de processamento no composto de moldagem polimérico protegidos contra chama. Tabela 1 Quantidades utilizadas nas misturas retardantes de chama [g]
Figure img0003
Continuação
Figure img0004
Tabela 2 Análise das misturas de retardante de chama, estabilidade térmica e janela de processamento
Figure img0005
Continuação
Figure img0006
Tabela 3 Quantidades utilizadas nas misturas retardantes de chama [g]
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Continuação
Figure img0008
Tabela 4 Análise das misturas de retardante de chama, estabilidade térmica e janela de processamento
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Continuação
Figure img0010
Tabela 5 Quantidades utilizadas nas misturas retardantes de chama [g]
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Continuação
Figure img0012
Tabela 6 Análise das misturas de retardante de chama, estabilidade térmica e janela de processamento
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Continuação
Figure img0014
Tabela 7 Quantidades utilizadas nas misturas retardantes de chama [g]
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Continuação
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Tabela 8: Análise das misturas de retardante de chama, estabilidade térmica e janela de processamento
Figure img0017
[00187] Nas tabelas acima, a estabilidade térmica foi medida com o auxílio da termogravimetria (TGA). A temperatura relatada é aquela em que há 2% em peso de perda de peso.
[00188] A janela de processamento do composto de moldagem de polímero foi igualmente determinada pela TGA. A perda de peso é medida em porcentagem em peso a 330°C após 1 hora. TGA é conduzido sob uma atmosfera de ar.
[00189] No caso do composto de moldagem de polímero, o âmbito máximo da composição de retardante de chama da invenção é polia- mida, MPP (polifosfato de melamina), fibras de vidro, borato de zinco e cera.

Claims (19)

1. Mistura retardante de chama, caracterizada pelo fato de que compreende a) 0,0001% a 74,8% em peso de ácido dialquilfosfínico de fórmula (II)
Figure img0018
em que R1 e R2 são iguais ou diferentes e são C1-C18-alquila na forma linear, ramificada ou cíclica, C6-C18-arila, C7-C18-arilalquila e/ou C7-C18-alquilarila, m é 1 a 4, e M é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na e/ou K, como componente A), b) 0,0001% a 25% em peso de dialquilfosfinatos de ferro (ii), dialquilfosfinatos de ferro (iii), monoalquilfosfinatos de ferro (ii), monoalquilfosfinatos de ferro (iii), alquilfosfonatos de ferro (ii), alquil- fosfonatos de ferro (iii), fosfito de ferro (ii), fosfito de ferro (iii), fosfato de ferro (ii) e/ou fosfato de ferro (iii), como componente B1), c) 0,1 a 40% em peso de telômeros de fórmula (iii), H-(CwH2w)k P(O)(OM) (CxH2x)l-H (iii) em que, na fórmula (iii), independentemente entre si, k é 1 a 9, l é 1 a 9, w é 2 a 9, x é 2 a 9, e M é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K e/ou uma base de nitrogênio protonada, e os grupos (CwH2w)k, (CxH2x)l podem ser lineares ou ramifi-cados; e/ou os telômeros são aqueles da fórmula (I)
Figure img0019
em que R3, R4 são iguais ou diferentes e são C6-C10-arileno, C7-C20- alquilarileno, C7-C20-arilalquileno e/ou C3-C16-cicloalquila ou -bici- cloalquila, M é Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K e/ou uma base de nitrogênio protonada, como componente C), e d) de 0,1 a 40% em peso de sinergistas, como componente D), em que no caso dos sinergistas tratam-se de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trime- lamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelami- na, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfatos de melamina, polifosfatos de melam, polifosfa- tos de melem e/ou polifosfatos de melon; de produtos de condensação de melamina tais como melam, melem e/ou melon; de ésteres oligo- méricos do tris (hidroxietil)isocianurato com ácidos policarboxílicosa- romáticos, benzoanamina, do tris (hidroxietilo)isocianurato, alantoína, glicourila, melamina, cianurato de melamina, cianurato de uréia, dici- andiamida e/ou guanidina; de fosfato contendo nitrogênio da fórmula (NH4)yH3-yPO4 ou (NH4PO3)z com y = 1 a 3 e z = 1 a 10 000; de fosfito de alumínio, pirofosfito de alumínio, fosfonatos de alumínio, pirofosfo- natos de alumínio; ou silicatos, zeólitos, sílicas, pó cerâmico, compostos de zinco, por exemplo, borato de zinco, carbonato de zinco, esta- nato de zinco, hidroxiestanato de zinco, fosfato de zinco, sulfureto de zinco, óxido de zinco, hidróxido de zinco, oxi-hidrato de estanho, silica- to básico de zinco, molibdato de zinco, hidróxido de magnésio, hidro- talcita, carbonato de magnésio e/ou carbonato de magnésio e cálcio, em que a soma total dos componentes A), B1), C), e D) é de 100% em peso, com a condição de que A), B1) e C) sejam compostos diferentes.
2. Mistura retardante de chama, de acordo com a reivindi-cação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 na fórmula (II) são iguais ou diferentes e são independentemente metila, etila, n-propila, isopropila, butila, n-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2- metilbutila, 3-metilbutila (isopentila), 3-metilbut-2-ila, 2-metilbut-2-ila, 2,2-dimetilpropila (neopentila), hexila, heptila, octila, nonila, decila, ci- clopentila, ciclopentiletila, ciclo-hexila, ciclo-hexiletila, fenila, feniletila, metilfenila e/ou metilfeniletila.
3. Mistura de retardante de chama, de acordo com a reivin-dicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o componente B1) está presente como bis- e/ou tris-(dietilfosfinato), -(dipropilfosfinato), - (butiletilfosfinato),- (n-butiletilfosfinato),- (sec-butiletilfosfinato), - (hexiletilfosfinato), - (dibutilfosfinato), - (hexilbutilfosfinato), - (octiletil- fosfinato), - (etil (ciclopentiletil) fosfinato), - (butil (ciclopentiletil) fosfina- to), - (etil (ciclohexiletil) fosfinato), - (butil (ciclohexiletil) fosfinato), - (etil(feniletil) fosfinato), - (butil (feniletil) fosfinato), - (etil (4-metilfeniletil) fosfinato), - (butil (4-metilfeniletil) fosfinato),- (butilciclopentilfosfinato), - (butilciclo-hexiletilfosfinato),- (butilfenilfosfinato),- (etil (4-metilfenil) fos- finato) e/ou - (butil (4-metilfenil) fosfinato) de ferro (II) e/ou de ferro (III);mono- (etilfosfinato), - (propilfosfinato),- (butilfosfinato), - (n- butilfosfinato), - (sec-butilfosfinato), - (hexilfosfinato), e/ou - (octilfosfi- nato) de ferro (II) e/ou de ferro (III); ou de etilfosfonato de ferro (II) e/ou de ferro (III),propilfosfonato, butilfosfonato, n-butilfosfonato,sec-butil- fosfonato, hexilfosfonato, octilfosfonato, sais de ferro (II) e/ou de ferro (III) de ácido etil (ciclopentiletil) fosfínico, ácido butil (ciclopentiletil) fos- fínico, ácido etil (ciclohexiletil) fosfínico, ácido butil (ciclohexiletil) fosfí- nico, ácido etil (feniletil) fosfínico, ácido butil (feniletil) fosfínico, ácido etil (4-metilfeniletil) fosfínico, ácido etilfenilfosfínico, ácido butil (4- metilfeniletil) fosfínico, ácido butilciclopentilfosfínico, ácido butilciclo- hexiletilfosfínico, ácido butilfenilfosfínico, ácido etil (4-metilfenil) fosfíni- co, ácido butil (4-metilfenil) fosfínico, ácido etilfosfinilacético e/ou ácido etilfosfinilbutírico, de ácido hidroximetil (etil) etilfosfínico, ácido 1-i- hidróxi-1-metilpropiletilfosfínico, etilfosfonato de butila, anidrido acetil- fosfônico, ácido butiletilfosfônico, ácido butiletilfosfínico, etilfosfinili- sobutironitrila (ácido 1-ciano-1-metiletiletilfosfínico), ácido propililetifos- fínico, t-butil etilfosfonato, ácido t-butiletilfosfínico, ácido hidroximetil (butil) etilfosfínico, ácido 3-i-hidróxi-3-metilpentiletilfosfínico, ácido pro- poxietilfosfínico, ácido feniletiletilfosfínico, laurato de 2-etilfosfiniletila, ácido etilpentilfosfínico, ácido t-butoxietiletilfosfínico, etilfosfinilisohexa- nonitrila, ácido hexiletilfosfínico e/ou sulfato de etilfosfiniletila.
4. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que na fórmula (III) w e x significam respectivamente 2 ou 3 e k e l significam respectivamente 1 a 3 e M é Al, Ti, Fe ou Zn.
5. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que os telô- meros são sais de metal de ácido etilbutilfosfínico, ácido dibutilfosfíni- co, ácido etil-hexilfosfínico, ácido butil-hexilfosfínico, ácido etiloctil- fosfínico, ácido sec-butiletilfosfínico, 1 ácido etilbutil (butil) fosfínico, ácido etil (1-metilpentil) fosfínico, ácido di-sec-butilfosfínico (ácido di-1- metilpropilfosfínico), ácido propilhexilfosfínico, ácido di-hexilfosfínico, ácido hexilnonilfosfínico, ácido propilnonilfosfinico, ácido dinonilfosfíni- co, ácido dipropilfosfínico, ácido butiloctilfosfico, ácido hexiloctilfosfíni- co, ácido dioctilfosfínico, ácido etil (ciclopentiletil) fosfínico, ácido butil (ciclopentiletil) fosfínico, ácido etil (ciclohexiletil) fosfinico, ácido butil (ciclo-hexiletil) fosfínico, ácido etil (feniletil) fosfínico, ácido butil (fenile- til) fosfínico, ácido etil (4-metilfeniletil) fosfínico, ácido butil (4-me- tilfeniletil) fosfínico, ácido butilciclopentilfosfínico, ácido butilciclo- hexiletilfosfínico, ácido butil-fenilfosfínico, ácido etil (4-metilfenil) fosfí- nico e/ou ácido butil (4-metilfenil) fosfínico, etilfosfinilisobutironitrila (ácido 1-ciano-1-metiletil-etilfosfínico), ácido propiletilfosfínico, ácido hidroximetilbutiletilfosfínico, ácido 3-i-hidróxi-3-metilpentiletilfosfínico, ácido propoxietilfosfínico, ácido feniletilfosfínico, ácido etilpentilfosfíni- co, ácido t-butoxietiletilfosfínico, etilfosfinilisohexanonitrila, ácido hexi- letilfosfínico e/ou sulfato de etilfosfiniletila, em que o metal do sal de metal provém do grupo Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na e/ou K.
6. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os componentes A) e B1) estão presentes como uma mistura física.
7. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os componentes A), B) e C) estão presentes como uma mistura física de um com outro.
8. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os componentes A) e C) formam um composto químico homogêneo entre si e este está presente como uma mistura física com o componente B).
9. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende um tamanho de partícula de 0,01 a 1000 μm, uma densidade bruta de 50 a 1500 g/L, uma densidade condensada de 100 g/L a 1100 g/L, um ângulo de repouso de 5 a 45 graus, uma área de superfície BET de 1 a 40 m2/g, valores de cor L de 85 a 99,9, valores de cor a de -4 a +9, valores de cor b de -2 a +6.
10. Mistura retardante de chama, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende um tamanho de partícula de 0,5 a 800 μm, uma densidade bruta de 80 a 800 g/L, uma densidade condensada de 600 g/L a 800 g/L, um ângulo de repouso de 10 a 40 graus.
11. Método para produzir uma mistura retardante de chama, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a) em uma etapa de processo 1, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosfo- roso ou do ácido propriamente dito, b) em uma etapa de processo 2, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas adicionais de olefina por P no produto intermediário de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou seu sal, c) em uma etapa de processo 3, adicionar 1 a 9 outras moléculas de olefina sobre 0% a 20% das moléculas de dialquilfosfina- to a partir da etapa de processo 1, de modo que sejam formados telô- meros, em que no caso de formação de ácido dialquilfosfínico, este seja convertido em um sal correspondente, d) em uma etapa de processo 4, realizar uma cristalização do produto intermediário de b) e/ou c) e um sal de metal, e) em uma etapa de processo 5, misturar um composto de ferro/componente B.
12. Método para produzir uma mistura retardante de chama, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a) em uma etapa de processo 1, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosfo- roso ou o próprio ácido, b) em uma etapa de processo 2, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas adicionais de olefina por P no intermediário de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou seu sal, c) em uma etapa de processo 3, adicionar 1 a 9 outras moléculas de olefina sobre 0,1% a 20% das moléculas de dialquilfosfi- nato a partir da etapa de processo 1, de modo a formar telômeros, com conversão de ácido dialquilfosfínico, se formado, em um sal cor-respondente, d) em uma etapa de processo 4, realizar uma co-pre- cipitação do produto intermediário de c) e um sal de metal, e) em uma etapa de processo 5, adicionar por mistura um composto de ferro/componente B.
13. Método para produzir uma mistura retardante de chama, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a) em uma etapa de processo 1, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosfo- roso ou o próprio ácido, b) em uma etapa de processo 2, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas adicionais de olefina por P ao produto intermediário a partir de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou um seu sal, com conversão de ácido dialquilfosfínico, se formado, em um sal correspondente, c) em uma etapa de processo 3, realizar uma co-pre- cipitação do produto intermediário de b) e um sal de ferro, e d) em uma etapa de processo 4, adicionar por mistura os telômeros/componente C.
14. Método para produzir uma mistura retardante de chama, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a) em uma etapa de processo 1, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas de olefina por P em um sal solúvel em água do ácido hipofosfo- roso ou o próprio ácido, b) em uma etapa de processo 2, adicionar 0,9 a 1,1 mo-léculas adicionais de olefina por P no intermediário de a) para produzir ácido dialquilfosfínico ou seu sal, com conversão de ácido dialquilfosfí- nico, se for formado, a um sal correspondente, c) em uma etapa de processo 3, realizar uma cristalização do produto intermediário de b) e um sal de metal, e) em uma etapa de processo 4, adicionar por mistura opcionalmente telômeros e f) em uma etapa de processo 5, adicionar por mistura um composto de ferro/componente B.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato de que são utilizados como compostos de ferro e/ou sais de ferro aqueles com ânions do sétimo grupo principal; com ânions dos oxoácidos do sétimo grupo principal; com ânions do sexto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do sexto grupo principal; com ânions do quinto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do quinto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do quarto grupo principal; com ânions dos oxoácidos do terceiro grupo principal; com ânions dos pseudohaletos; com ânions dos oxoácidos dos metais de transição; com ânions orgânicos do grupo dos ácidos mono-, di-, oligo- e policarboxílicos, do ácido acético, do ácido trifluo- roacético, propionatos, butiratos, valeratos, caprilatos, oleatos, ácidos graxos, ácido oxálico, de ácido tartárico, ácido cítrico, ácido benzóico, salicilatos, ácido láctico, ácido acrílico, ácido maleico, ácido succínico, de aminoácidos, de funções hidroxo ácidas, para-fenolsulfonatos, hi- dratos de para-fenolsulfonato, hidratos de acetil-lacetonato, tanatos, dimetilditiocarbamatos, trifluorometanossulfonato, alquilsulfonatos e/ou aralquilsulfonatos; como ferro elementar; compostos de ferro sob a forma de fluoretos, cloretos, brometos, iodetos, iodatos, percloratos, óxidos, hidróxidos, peróxidos, superóxidos, sulfatos, hidrogenossulfa- tos, sulfatos, sulfitos, peroxossulfatos, nitretos, fosforetos, nitratos, hi- dratos de nitratos, nitritos, fosfatos, peroxofosfatos, fosfitos, hipofosfi- tos, pirofosfatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, hidroxidecarbona- tos, hidratos de carbonatos, silicatos, hexafluorossilicatos, hidratos de hexafluoro-silicatos, estanatos, boratos, poliboratos, peroxoboratos, tiocianatos, cianatos, cianetos, cromatos, cromitos, molibdatos, per- manganatos, formatos, acetatos, hidratos de acetato, hidratos de triflu- oroacetato, propionatos, butiratos, valeratos, caprilatos, oleatos, estea- ratos, oxalatos, tartaratos, citratos, citratos básicos, hidratos de citrato, benzoatos, salicilatos, lactatos, hidratos de ácido clorídrico, ácido acrí-lico, ácido maleico, ácido succínico, glicina, fenóxidos, para- fenolsulfonatos, hidratos de para-fenolsulfonato, acetilacetonato e hi- dratos, tanatos, dimetilditiocarbamatos, trifluorometanossulfonato, al- quilsulfonatos e/ou aralquilsulfonatos; e/ou na forma de ligas de ferro com cobre, estanho, níquel, cromo, molibdênio, tungstênio, vanádio.
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- çõesde 11 a 15, caracterizado pelo fato de que nas etapas de processo são adicionados: iniciadores, iniciadores de radicais livres, fotoino- cianadores, inibidores, auxiliares de controle de radicais livres, agentes de nucleação, agentes auxiliares de co-cristalização, auxiliares de cris-talização, eletrólitos fortes, agentes umectantes, solventes, ácidos, ál-calis, compostos alcalinos, soluções fortemente alcalinas, auxiliares de fluxo, alvejantes, reagentes de acoplamento, promotores de adesão, agentes separadores, aditivos plásticos, aditivos para revestimentos retardantes de chama envolvidos pela mistura retardante de chama.
17. Uso de uma mistura retardante de chama, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a dita mistura é usada como produto intermediário para outras sínteses, como ligantes, como agentes de reticulação ou aceleradores na cura de resinas epóxi, poliuretanos e resinas poliéster insaturadas, como estabilizadores de polímero, como agentes de proteção de culturas, como auxiliares, como aditivos de óleo mineral, como agentes an- ticorrosivos, em aplicações de composição de lavagem e de limpeza, e em aplicações eletrônicas; como retardantes de chama, como retar- dantes de chama para lacas transparentes e revestimentos intumes- centes, como retardantes de chama para madeira e outros produtos celulósicos, como retardantes de chama reativos e/ou não reativos para polímeros, para produção de compostos poliméricos protegidos contra chama, para produção corpos moldados de polímero protegidos contra chama e/ou para conferir resistência à chama a tecidos de poli- éster e de celulose puros e misturados por impregnação.
18. Compostos de moldagem de polímero protegidos contra chama, filamento de polímero ou fibra de polímero termoplásticos ou duroplásticos, caracterizados pelo fato de que compreendem 0,5% a 50% em peso de misturas retardantes de chama, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, 0,5% a 95% em peso de polímero termoplástico ou duroplástico ou suas misturas, 0% a 55% em peso de aditivos e 0% a 70% em peso de material de carga ou de reforço, em que a soma dos componentes é de 100% em peso; e em que no caso de polímero trata-se de polímeros termoplásticos do tipo de poli-estireno, éter de polifenileno, poliamida, poliéster ou policarbonato HI (de alto impacto) e misturas ou misturas de polímeros do tipo plásticos ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno) ou PC/ABS (policarbonato, acrilonitrila-butadieno-estireno) ou PPE/HIPS (polifenileno éter/poliestireno HI) e/ou polímeros duroplásticos do tipo de polímeros de formaldeído, de epóxido ou de resina melamina-fenólica, poliéster insaturado, resina epóxi e/ou poliuretano.
19. Compostos de moldagem de polímero, corpos moldados de polímero, filamentos de polímero ou fibra de polímero termoplásticos ou duroplásticos de acordo com a reivindicação 18, caracterizados pelo fato de que contém outros aditivos, em que neste caso trata-se de antioxidantes, estabilizadores de UV, estabilizadores de raios gama, estabilizadores de hidrólise, antiestáticos, emulsionantes, agentes de nucleação, plastificantes, auxiliares de processamento, modificadores de impacto, corantes, pigmentos e outros.
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