TWI519634B - Flame retardant resin composition - Google Patents

Flame retardant resin composition Download PDF

Info

Publication number
TWI519634B
TWI519634B TW101102752A TW101102752A TWI519634B TW I519634 B TWI519634 B TW I519634B TW 101102752 A TW101102752 A TW 101102752A TW 101102752 A TW101102752 A TW 101102752A TW I519634 B TWI519634 B TW I519634B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
flame retardant
flame
weight
resin composition
Prior art date
Application number
TW101102752A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201233790A (en
Inventor
Shuji Taketani
Tetsuro Yamamoto
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Publication of TW201233790A publication Critical patent/TW201233790A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI519634B publication Critical patent/TWI519634B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/5205—Salts of P-acids with N-bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/10—Organic materials containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/12—Organic materials containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

阻燃性樹脂組成物
本發明係關於一種阻燃性熱塑性樹脂組成物，其提供具有高度阻燃性且回焊耐熱性或耐化學品性等優異之成形體。
近年來，大量合成樹脂材料用於OA機器(Office Automation Equipment，辦公自動化設備)或家電產品之外殼或零件、連接器、汽車零件、建築材料、家庭用品、纖維產品等中。然而，合成樹脂材料由於具有易燃性，故尤其是於家電、電氣及OA相關零件中，為了確保對於火災之安全性，要求有阻燃性之例較多，因此業界正研究各種阻燃劑之調配。
作為使樹脂阻燃化之方法，併用添加以溴化聚苯乙烯等為代表之鹵系阻燃劑與以三氧化二銻等為代表之銻系阻燃助劑之方法先前廣為人知，但有於燃燒時產生有毒氣體之虞，且對含鹵系阻燃劑之樹脂組成物之限制正變得嚴格，因此非鹵系阻燃劑之開發變得活躍。
作為不使用鹵系阻燃劑而使樹脂組成物阻燃化之方法，存在使用金屬氫氧化物之方法、使用磷化合物之方法等。於使用金屬氫氧化物之方法中，若不大量使用，則難以獲得所需之阻燃特性，又，若大量使用，則存在使原本樹脂所具有之特性下降之問題。
作為使用磷化合物使樹脂阻燃化之方法，使用有機(縮合)磷酸酯化合物之方法或使用紅磷之方法先前廣為人知。相對低分子量之有機(縮合)磷酸酯於揮發性、昇華性、耐熱性之方面不充分，又，若於高溫下長時間使用樹脂組成物，則有阻燃劑溢出之問題。紅磷有於樹脂組成物之乾燥時或成形時產生有毒性之膦氣體之問題。
進而，於需要300℃以上之加工溫度之高耐熱之尼龍樹脂中，目前不存在可承受其加工溫度之磷系阻燃劑，稱為唯一高耐熱之二烷基次膦酸之金屬鹽存在使擠壓機或射出成形機之滾筒或螺桿等金屬部分腐蝕之問題。又，於將高耐熱尼龍樹脂組成物用於連接器用途等之情形時，回焊耐熱性必需優異，但仍未獲得於表現充分之回焊耐熱性之方面充分之非鹵系阻燃劑。
於專利文獻1中揭示有一種阻燃性三烯丙基-異氰尿酸酯預聚物之製造方法，其特徵在於：於使三烯丙基-異氰尿酸酯聚合而獲得預聚物時，使相對於三烯丙基-異氰尿酸酯以重量基準計1~200%之作為聚合調節劑之6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷雜(式量：216.17)與聚合起始劑共存。
又，於專利文獻2中揭示有一種阻燃性聚酯樹脂，其相對於熱塑性聚酯樹脂100重量份，含有具有特定結構之有機磷系阻燃劑10~80重量份及非晶性樹脂1~30重量份。於該組成物中，雖使有機磷系阻燃劑之溢出性改善，但高濕熱下之溢出性及物性有進一步改善之餘地。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平02-182707號公報
[專利文獻2]國際公開第2007/040075號
本發明之目的在於提供一種阻燃性樹脂組成物，其提供具有高度阻燃性且成形加工性、回焊耐熱性及耐化學品性優異之成形體。
本發明者等人對使用如下阻燃劑之方法反覆進行了努力研究，該阻燃劑係使用與專利文獻1之阻燃性三烯丙基-異氰尿酸酯預聚物相同之原料，並且於進而提高阻燃性之同時維持成形性，不降低其成形體之耐化學品性，作為熱塑性樹脂用、即可加熱成形之樹脂組成物用之添加劑而附加較佳之性質。又，對如下阻燃劑反覆進行了努力研究，該阻燃劑同樣地使用與專利文獻1之阻燃性三烯丙基-異氰尿酸酯預聚物相同之原料，並且具有不僅可提高其自身之阻燃性，而且於添加至熱塑性樹脂中時，亦可提高上述熱塑性樹脂之阻燃性的化學結構，不降低含有該組成物之成形體之回焊耐熱性及耐化學品性。
結果發現：含有熱塑性樹脂、特定結構之阻燃劑、以及選自由特定之阻燃助劑、特定之衝擊改質劑及特定之層狀化合物所組成之群中之至少1種的阻燃性樹脂組成物具有高度阻燃性，且成型加工性、回焊耐熱性及耐化學品性優異。
即，本發明係關於一種阻燃性樹脂組成物，其包含：熱塑性樹脂(A)；阻燃劑(B)，其含有選自下述結構式群(1)所表示之含氮化合物群中之至少1種含氮化合物與下述結構式(2)所表示之含磷化合物的反應產物，不溶於甲苯且其磷原子之含量為5.0~10.0重量%；以及成分(C)，其係選自阻燃助劑(Cx)、衝擊改質劑(Cy)及層狀化合物(Cz)所組成之群中之至少1種。
[化12]
(結構式群(1)中，於R1、R2及R3內，2種以上為含不飽和鍵之基，除此以外，為氫原子或除含不飽和鍵之基以外之有機基)
[化13]
(結構式(2)中，R4、R5及R6相同或不同，為氫原子、烷基、環烷基、芳基或芳烷基)。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中較佳之實施態樣係阻燃劑(B)之重量平均分子量(Mw)為2,000~10,000。
關於如上述之熱塑性樹脂組成物，其中更較佳之實施態樣係阻燃劑(B)含有具有選自由下述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元群中的至少1種重複單元之聚合物。
[化14]
[化15]
[化16]
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中更佳之實施形態係阻燃劑(B)含有交聯成分且交聯成分之比例為阻燃劑(B)總量之1重量%以上。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中進而較佳之實施形態係交聯成分為不溶解於氯仿之成分。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中更佳之實施形態係阻燃劑(B)含有具有選自由上述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元群中之至少1種重複單元且具有選自由下述結構式群(6)~(7)分別表示之交聯結構群中之至少1種交聯結構的聚合物，不溶於甲苯，且不溶於氯仿之交聯成分之比例為1重量%以上，磷原子之含量為5.0~10.0重量%。
[化17]
[化18]
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中更佳之實施形態係熱塑性樹脂(A)為選自由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯樹脂及改性聚苯醚樹脂所組成之群中的至少1種，且成分(C)為阻燃助劑(Cx)。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中進而較佳之實施形態係阻燃助劑(Cx)為選自由含氮化合物、金屬氫氧化物、金屬氧化物、硼系化合物、錫系化合物及鋅系化合物所組成之群中的至少一種。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中更佳之實施形態係熱塑性樹脂(A)為熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂，且成分(C)為衝擊改質劑(Cy)。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中更佳之實施形態係熱塑性樹脂(A)為熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂，且成分(C)為層狀化合物(Cz)。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中進而較佳之實施形態係熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂為選自由尼龍46、尼龍4T、改性尼龍6T、尼龍9T及尼龍XD6所組成之群中的至少1種。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中進而較佳之實施形態係衝擊改質劑(Cy)為選自由聚烯烴系衝擊改質劑、氫化苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丁二烯系衝擊改質劑、丙烯酸系衝擊改質劑、及聚矽氧系耐衝擊改質劑所組成之群中的至少1種。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中進而較佳之實施形態係利用具有環狀烴基之聚醚化合物對層狀化合物(Cz)進行處理。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中進而較佳之實施形態係具有環狀烴基之聚醚化合物為具有下述通式(8)所表示之單元之聚醚化合物。
[化19]
(式中，-A-為-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、碳數1~20之伸烷基、或碳數6~20之亞烷基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8相同或不同，為氫原子、鹵素原子、或碳數1~5之1價烴基)。
關於如上述之阻燃性樹脂組成物，其中更佳之實施形態係進而含有除阻燃劑(B)以外之磷系阻燃劑(D)。
本發明之熱塑性樹脂組成物具有高度阻燃性，且即使於如超過300℃之高溫下成形，亦難以腐蝕加工機之金屬，回焊耐熱性優異。因此，本發明之阻燃性樹脂組成物可較佳地用作於耐熱環境下使用之家電零件、電氣零件、電子零件、OA零件等成形材料，於工業上有用。
[熱塑性樹脂(A)]
本發明所使用之熱塑性樹脂(A)只要為必需賦予阻燃性之熱塑性樹脂，則無特別限定，就必需賦予阻燃性之觀點而言，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚酯系液晶樹脂等聚酯系樹脂，尼龍6、尼龍66、尼龍46等脂肪族聚醯胺系樹脂，改性尼龍6T、尼龍9T、尼龍4T、尼龍XD6等半芳香族聚醯胺系樹脂，聚碳酸酯系樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚縮醛樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂、聚丙烯酸系樹脂等。
該等中，由於需要本發明之阻燃劑之效果，即300℃以上之加工溫度下之對金屬之腐蝕性、回焊耐熱性之下降、或機械強度下降之減小效果，又，充分獲得該等效果，故較佳為選自由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚酯系液晶樹脂等聚酯系樹脂、脂肪族聚醯胺系樹脂、半芳香族聚醯胺系樹脂等聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯樹脂及改性聚苯醚樹脂所組成之群中的1種以上，更佳為選自由尼龍46樹脂及半芳香族聚醯胺系樹脂所組成之群中的1種以上。
所謂脂肪族聚醯胺系樹脂，係指於分子鏈上不具有芳香環之實質上直鏈狀之聚醯胺系樹脂，單體化合物之種類或組合並無特別限定，作為尤其有用之脂肪族聚醯胺系樹脂之具體例，可列舉：尼龍46、尼龍66、尼龍66與尼龍6之共聚物、尼龍66與尼龍610之共聚物、尼龍66與尼龍612之共聚物、尼龍46與尼龍66之共聚物及該等之混合物或共聚物等。其中，尤其有用之脂肪族聚醯胺系樹脂為尼龍46。
所謂尼龍46，係指含有由四亞甲基二胺與己二酸所獲得之聚己二醯丁二胺、及以聚己二醯丁二胺單元為主要構成成分之共聚聚醯胺等。進而，於不損害聚醯胺46之特性之範圍內，亦可含有其他聚醯胺作為混合成分。共聚成分並無特別限制，可使用公知之醯胺形成成分。
作為共聚成分之代表例，可列舉：6-胺基己酸、11-胺基十一酸、12-胺基十一酸、對胺基甲基苯甲酸等胺基酸化合物；ε-己內醯胺、ω-十二內醯胺等內醯胺化合物；己二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺、5-甲基壬二胺、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己烷、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(胺基丙基)哌嗪、胺基乙基哌嗪等二胺化合物；己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、二甘醇酸等二羧酸化合物等。又，用作混合成分之其他聚醯胺可列舉含有該等共聚成分者。
所謂半芳香族聚醯胺系樹脂，係指於分子鏈上具有芳香環之聚醯胺系樹脂，通常係指於二胺化合物或二羧酸化合物等原料內，一方面具有芳香環，另一方面為脂肪族者等。該等之種類或組合並無特別限定，尤其有用之半芳香族聚醯胺系樹脂為具有200℃以上之熔點且耐熱性或強度優異之聚醯胺系樹脂，作為具體之例，可列舉：聚對苯二甲醯壬二胺(尼龍9T)、聚己二醯己二胺/聚對苯二甲醯己二胺共聚物(尼龍66/6T)、聚對苯二甲醯己二胺/聚己內醯胺共聚物(尼龍6T/6)、聚己二醯己二胺/聚間苯二甲醯己二胺共聚物(尼龍66/6I)、聚十二內醯胺/聚對苯二甲醯己二胺共聚物(尼龍12/6T)、聚己二醯己二胺/聚對苯二甲醯己二胺/聚間苯二甲醯己二胺共聚物(尼龍66/6T/6I)、聚對苯二甲醯己二胺/聚間苯二甲醯己二胺共聚物(尼龍6T/6I)、聚對苯二甲醯己二胺/聚(2-甲基對苯二甲醯戊二胺)共聚物(尼龍6T/M5T)、聚己二醯苯二甲胺(尼龍XD6)、聚對苯二甲醯丁二胺(尼龍4T)、及該等之混合物或共聚物等。
作為本發明所使用之半芳香族聚醯胺系樹脂，作為更有用者，可列舉：尼龍9T、尼龍XD6、尼龍6T/6I共聚物、尼龍6T/66共聚物、尼龍66/6I/6共聚物、及該等之混合物等。
再者，於使用後述之阻燃助劑(Cx)作為(C)成分之情形時，作為熱塑性樹脂(A)，可使用上述各種熱塑性樹脂，尤其是可較佳地使用選自由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯樹脂及改性聚苯醚樹脂所組成之群中的至少1種熱塑性樹脂。含有阻燃助劑(Cx)作為(C)成分之本發明之阻燃性樹脂組成物可獲得具有高度阻燃性，即使於如超過300℃之高溫下成形，亦難以腐蝕加工機之金屬，不僅回焊耐熱性優異，而且耐化學品性亦優異之阻燃性樹脂組成物。
又，於使用後述之衝擊改質劑(Cy)作為(C)成分之情形時，作為熱塑性樹脂(A)，較佳為使用熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂。作為熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂，可列舉：尼龍66、尼龍46等脂肪族聚醯胺系樹脂，尼龍XD6、尼龍6T、改性尼龍6T、尼龍9T、尼龍4T、6T/6I共聚物、尼龍6T/66共聚物、尼龍66/6I/6共聚物等半芳香族聚醯胺系樹脂等。
該等中，由於需要本發明之阻燃性組成物之效果，即300℃以上之加工溫度下之耐熱性、回焊耐熱性之下降、或機械強度下降之減小效果，又，充分獲得該等效果，故可尤其較佳地使用尼龍46、尼龍9T、尼龍XD6、尼龍6T/6I共聚物、尼龍6T/66共聚物、尼龍66/6I/6共聚物及該等之混合物等。
含有熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂、阻燃劑(B)及衝擊改質劑(Cy)之本發明之阻燃性樹脂組成物係如1/16吋厚度之成形品的UL94基準之阻燃性為V-0般，具有高度阻燃性，且即使於如超過300℃之高溫下成形，亦難以腐蝕加工機之金屬。又，該阻燃性樹脂組成物之拉伸強度、耐衝擊強度優異。
於使用後述之層狀化合物(Cz)作為(C)成分之情形時，作為熱塑性樹脂(A)，較佳為使用熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂。作為熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂，可列舉：尼龍66、尼龍46等脂肪族聚醯胺系樹脂，尼龍XD6、尼龍6T、改性尼龍6T或尼龍9T、尼龍4T、尼龍6T/6I共聚物、尼龍6T/66共聚物、尼龍66/6I/6共聚物等半芳香族聚醯胺系樹脂等。
該等中，由於需要本發明之阻燃性組成物之效果，即300℃以上之加工溫度下之耐熱性、回焊耐熱性之下降或機械強度下降之減小效果，又，充分獲得該等效果，故可較佳地使用尼龍46、尼龍4T、尼龍9T、尼龍XD6、尼龍6T/6I共聚物、尼龍6T/66共聚物、尼龍66/6I/6共聚物及該等之混合物等。
含有熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂、阻燃劑(B)及層狀化合物(Cz)之本發明之阻燃性樹脂組成物具有高度阻燃性，即使於如超過300℃之高溫下成形，亦難以腐蝕加工機之金屬，成型加工性、回焊耐熱性及耐化學品性優異。進而，該阻燃性樹脂組成物出人意料地剛性(機械特性)優異，並且可謀求阻燃性之進一步提高。即，藉由使用層狀化合物(Cz)，不僅提高阻燃性樹脂組成物之機械物性，而且亦提高阻燃性能。
[阻燃劑(B)]
本發明所使用之阻燃劑(B)為含有選自上述結構式群(1)所表示之含氮化合物群中的至少1種含氮化合物與上述結構式(2)所表示之含磷化合物之反應產物的熱塑性樹脂用阻燃劑。
就其阻燃性賦予效果之觀點而言，上述本發明所使用之阻燃劑(B)之磷原子之含量必需為阻燃劑(B)總量之5.0~10.0重量%，更佳為6.0~9.5重量%，進而較佳為7.0~9.0重量%。藉由使磷原子之含量於上述範圍內，可對熱塑性樹脂(A)賦予優異之阻燃性，並且可不降低熱塑性樹脂(A)之成形加工性或機械特性而明顯提高回焊耐熱性或耐化學品性。又，即使於如超過300℃之高溫下成形，亦可進而明顯地抑制加工機之金屬之腐蝕。若磷原子之含量未達5.0重量%，則難以表現阻燃性。另一方面，若磷原子之含量超過10.0重量%，則有本發明樹脂組成物之機械特性變差之情形。
例如於使用三烯丙基-異氰尿酸酯作為選自上述結構式群(1)中之含氮化合物，使用9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO，9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene 10-oxide)作為上述結構式(2)所表示之含磷化合物,且以1:1之莫耳比使含氮化合物與含磷化合物進行反應之情形時，理論上其產物之磷原子含量為6.7重量%，於莫耳比為1:2之情形時，為9.1重量%，於莫耳比為1:2.5之情形時，為9.8重量%。
又，本發明所使用之阻燃劑(B)不溶於甲苯。藉此，成為上述耐化學品性進而提高者。又，較佳為不溶於四氫呋喃(THF，Tetrahydrofuran)。藉此，成為上述耐化學品性進一步提高者。再者，於本發明中，所謂「不溶於甲苯」，係指按照後述之試驗方法(耐化學品性試驗)進行試驗，不溶部分為初始添加量之80%以上之情況。
又，為了充分發揮上述本發明之效果，本發明所使用之阻燃劑(B)根據其聚合物結構，其重量平均分子量(Mw)較佳為2,000~10,000，更佳為3,000~7,000。若重量平均分子量未達2,000，則有本發明樹脂組成物之回焊耐熱性變得不充分之情形。若重量平均分子量超過10,000，則有本發明樹脂組成物之成形性變差之情形。
本發明所使用之阻燃劑(B)係阻燃劑(B)中之交聯成分、即不溶於氯仿之交聯成分之含有比例的下限較佳為阻燃劑(B)總量之1重量%以上，更佳為10重量%以上，進而較佳為15重量%以上。又，其上限較佳為阻燃劑(B)總量之95重量%以下，更佳為79重量%以下，進而較佳為69重量%以下。藉此，與交聯成分之比例未達特定範圍之情形相比，耐熱性進一步提高，樹脂組成物之回焊耐熱性提高。又，可認為具有該交聯成分之阻燃劑與不具有其之阻燃劑相比，分子量更大(有巨大分子化之情形)，又，藉由進行交聯而外觀上之耐水解性提高，且難以溢出。
再者，於本發明中，所謂「交聯成分」，係指反應產物中之具有交聯結構之產物，即不溶於氯仿之成分。又，將交聯成分之比例設為按照後述之測定方法而求出者。
本發明所使用之阻燃劑(B)可藉由後述之製造方法以含有具有各種結構之聚合物之方式構成。該聚合物例如為藉由使三烯丙基-異氰尿酸酯或其衍生物之烯丙基進行自由基聚合而獲得者。以下，說明其具體例。
於使用後述之三烯丙基-異氰尿酸酯(17a)、氰尿酸三烯丙酯(17b)之單體作為含氮化合物，且使用9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(以下稱為「DOPO」)之單體作為上述含磷化合物之情形時，可認為能夠生成選自下述結構式群(8)所表示之單體等效物群中的至少1種單體等效物。
[化20]
又，根據DOPO向三烯丙基-異氰尿酸酯、氰尿酸三烯丙酯加成之形式，亦可設想生成選自下述結構式群(9)所表示之單體異構物群中的至少1種單體異構物之情形。
[化21]
作為本發明所使用之阻燃劑(B)之第1例，例如可列舉：含有使上述單體、上述等效物以及該等之單體異構物之1種以上聚合而生成且具有選自由上述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元(亦稱為單元，以下相同)群中之至少1種重複單元的聚合物之阻燃劑。作為聚合物結構，例如為上述單元無規鍵結而形成聚合物(共聚物、無規共聚物)之下述化學式(10)所表示者。
[化22]
又，於上述化學式(10)中，全部以頭對尾(head-to-tail)之方式記載，與烯丙基化合物之通常之聚合反應相同，亦可混合存在下述結構式群(11)所表示之頭對頭(head-to-head)。
[化23]
[結構式群(11)中，Y1及Y2為化學式(10)中之相對應之任意殘基]
又，具有上述聚合物結構之阻燃劑係其磷原子之含量為5.0~10.0重量%，其重量平均分子量(Mw)為2,000~10,000。因此，例如於為化學式(10)所示之聚合物結構之情形時，於不考慮後述之鏈轉移反應之情形時，化學式(10)中之p、q及r成為如下所述般。即，若將各單元之分子量分別設為Mp、Mq、Mr，則大致由如下之式決定。
2000≦p×Mp+q×Mq+r×Mr≦10000
(q+2r)×(磷之原子量)/(p×Mp+q×Mq+r×Mr)≧0.05
例如於為化學式(10)所示之聚合物之情形時，大致由如下之式決定。
p+1.87q+2.73r≧8.02
p+1.87q+2.73r≦40.11
(q+2r)/(p+q+r)≧0.62
就上述聚合物(阻燃劑)之分子量之觀點而言，於為僅含有各單元之情形時，大致p可為8~41，q可為4~22，r可為2~15。但是，由於有任意地含有該單元之聚合物不含有各單元之任一者之情形，故若考慮該情形，則p可為0~41，q可為0~22，r可為0~15。但是，若考慮磷原子之含量，則q與r不同時為0。
又，就磷原子之含量之觀點而言，於將第1重複單元之莫耳比設為P(P=p/(p+q+r))、將第2重複單元之莫耳比設為Q(Q=q/(p+q+r))、將第3重複單元之莫耳比設為R(R=r/(p+q+r))之情形時，以使Q+2R成為0.62以上、更佳為0.82以上、進而較佳為1.12以上、進而更佳為1.46以上、最佳為1.96以上之方式決定p、q、r。
又，於使選自上述結構式群(1)所表示之含氮化合物群中的至少1種含氮化合物、與結構式(2)所表示之含磷化合物如後述般進行反應之情形時，可認為烯丙基等含不飽和鍵之基進行自由基聚合，且可認為有其末端變得與通常之自由基聚合相同之情形。於為自由基聚合之情形時，通常可認為，起始末端為聚合起始劑(偶氮二異丁腈[AIBN，Azobisisbutyronitrile]等)之殘基、鏈轉移劑(DOPO等)之殘基、鏈轉移物(例如鏈轉移之溶劑分子等)之殘基，終止末端係歧化(自自由基末端奪氫，再次成為雙鍵)、再鍵結(與其他自由基鍵結而終止)、奪氫(自其他聚合物、鏈轉移劑[DOPO等]、溶劑分子等上奪氫)。
尤其是若對鏈轉移劑進行說明，則作為通常之鏈轉移劑，經常使用硫系者，其原因在於：硫代自由基相對穩定，再者具有再次與單體反應而進行聚合反應之活性。於本發明中，可認為結構式(2)所表示之含磷化合物(DOPO)之P-H鍵容易被奪氫而成為自由基，具有鏈轉移性能。
若考慮上述鏈轉移反應，則化學式(10)中之p、q、r成為如下所述般。即，若將各單元之分子量分別設為Mp、Mq、Mr，將DOPO殘基之分子量設為Mz，則大致由如下之式決定。下述式係將起始末端設為DOPO殘基、將終止末端設為H(設想自DOPO奪取)之情形時之關係式。
2000≦p×Mp+q×Mq+r×Mr+Mz≦10000
(q+2r+1)×(磷之原子量)/(p×Mp+q×Mq+r×Mr+Mz)≧0.05
例如關於化學式(10)所示之聚合物，於考慮兩末端之情形時，大致由如下之式決定。
p+1.87q+2.73r≧7.16
p+1.87q+2.73r≦39.25
(q+2r)/(p+q+r)≧0.42
就上述聚合物(阻燃劑)之分子量之觀點而言，於為僅含有各單元之情形時，大致p可為7~40，q可為4~22，r可為3~15。但是，由於有該聚合物不含有各單元之任一者之情形，故若考慮該情形，則p可為0~40，q可為0~22，r可為0~15。但是，若考慮磷原子之含量，則q與r不同時為0。
又，就磷原子之含量之觀點而言，與上述同樣，以使Q+2R成為0.42以上、更佳為0.61以上、進而較佳為0.86以上、進而更佳為1.18以上、最佳為1.62以上之方式決定p、q、r。
於上述關係式中使用之化學式(10)為使用三烯丙基-異氰尿酸酯(17a)與DOPO之情形之例，亦適合於使用氰尿酸三烯丙酯(17b)與DOPO之情形、或使用三烯丙基-異氰尿酸酯(17a)與氰尿酸三烯丙酯(17b)之兩者。
於本發明中，關於p、q、r，可認為，不考慮上述鏈轉移反應之情形之關係式與考慮之情形之關係式中的任一關係均成立。
作為構成本發明之阻燃劑(B)之聚合物之更具體之例，例如設想為下述結構式(12)所示之聚合物。其為含有選自上述結構式群(5)所示之第3重複單元群中的1種重複單元之聚合物(於化學式(10)中，p=q=0、r=n)。
[化24]
除上述結構式(12)以外，亦設想含有選自下式結構式群(13)所表示之異構物群中的至少1種異構物之情形。
[化25]
上述結構式(12)及結構式群(13)所示之含磷-氮化合物為於選自上述結構式群(1)中的含氮化合物(1a)上鍵結2個上述結構式(2)所表示之含磷化合物而成者直鏈狀地高分子化者。
關於本發明所使用之阻燃劑，例如設想該含磷-氮化合物具有於上述含氮化合物中加成2個上述含磷化合物而成的含磷-氮單元3~14個直鏈狀地聚合而成之結構，於該情形時，該含磷-氮化合物由於磷原子之含量為9.1重量%，氮原子之含量為6.2重量%，磷含量高且含有氮，故顯示非常高之阻燃性，並且於添加至熱塑性樹脂中之狀態下，於樹脂基質中分散為島狀，因此顯示優異之成形加工性，並且可認為其成形體成為耐溢出性或耐化學品性優異者。
作為第2例，為含有具有選自由上述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元群中的至少1種重複單元之聚合物，進而以特定比例含有具有選自由上述結構式群(6)~(7)分別表示之交聯結構群中的至少1種交聯結構之交聯成分者。本例例如為使上述化學式(10)所示之複數種聚合物彼此於該等所含有之烯丙基之雙鍵部分鍵結而具有交聯結構者。
於本例中，含有上述聚合物之阻燃劑之磷原子之含量為5.0~10.0重量%。因此，若將聚合物所含有之選自結構式群(3)所表示之重複單元群中的至少1種第1重複單元、與具有選自結構式群(6)所表示之交聯結構群中之至少1種交聯結構之成分的合計之莫耳比設為P'，將選自結構式群(4)所表示之重複單元群中的至少1種第2重複單元、與具有選自結構式群(7)所表示之交聯結構群中之至少1種交聯結構之成分的合計之莫耳比設為Q'，將選自結構式群(5)所表示之重複單元群中的至少1種第3重複單元之莫耳比設為R'，則Q'+2R'為0.62以上，更佳為0.82以上，進而較佳為1.12以上，進而更佳為1.46以上，最佳為1.96以上。再者，P'+Q'+R'=1。
又，作為具有其他交聯結構者之例，可列舉含有具有選自由上述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元群中的至少1種重複單元之聚合物，進而含有具有選自下述結構式群(14)所表示之交聯結構群中的至少1種交聯結構之交聯成分者。本例例如為使上述化學式(10)所表示之複數種聚合物彼此經由作為交聯劑之三烯丙基-異氰尿酸酯或其他交聯劑而鍵結者。
[化26]
(結構式群(14)中，X為三烯丙基-異氰尿酸酯殘基或交聯劑殘基)
作為上述交聯劑，可使用於通常之自由基聚合中所使用之通常之二官能性單體。例如可列舉：二乙烯基苯之類的各種非甲基丙烯酸酯系之多官能性乙烯單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯之類的多官能性甲基丙烯酸酯單體等。又，亦可使用1種以上之該等交聯劑。
本例之阻燃劑(B)係藉由包含後述之交聯步驟之本發明之製造方法而獲得，例如使反應之三烯丙基-異氰尿酸酯與DOPO之添加莫耳比(T/H)成為1/2以上而進行反應，或即使於為1/2以下之情形時，藉由未反應之烯丙基彼此之反應或導入交聯劑，而獲得具有交聯結構之含磷-氮化合物。於該情形時，與非交聯之阻燃劑相比，具有交聯結構之阻燃劑熱穩定化，阻燃劑自身之耐熱性自不待言，即使於添加至熱塑性樹脂中之狀態下，亦具有熱穩定性。因此，即使於添加至與無鉛SMT(Surface Mount Technology，表面貼裝技術)對應之連接器用途所使用之尼龍46或尼龍9T、尼龍6T等樹脂中之情形時，亦難以降低其回焊耐熱性。又，可認為具有該交聯成分之阻燃劑與不具有其之阻燃劑相比，分子量更大(有巨大分子化之情形)，又，藉由進行交聯而外觀上之耐水解性提高，且難以溢出。
此處，所謂回焊，係指於塗佈於基板上之焊膏上安裝電子零件後，利用高溫爐將整體加熱至焊錫熔點以上並進行焊接之製造方法(步驟)。所謂回焊耐熱性，係指於為樹脂成形品之情形時，於回焊步驟中不產生成形品之熔融、變形、氣泡等，可承受其溫度之性質。
若要充分表現本發明之效果，則於本發明所使用之阻燃劑(B)中，阻燃劑中之主鏈結構無需全部成為上述結構式(12)等，例如亦可於一部分中含有於1分子含氮化合物中加成3分子含磷化合物而成的下述結構式群(15)、(16)等。
[化27]
[化28]
作為本發明所使用之阻燃劑(B)之含量，作為下限值，相對於熱塑性樹脂100重量份，較佳為0.1重量份，更佳為1重量份，進而較佳為3重量份。若阻燃劑(B)之下限值未達0.1重量份，則有無法獲得充分之阻燃性能之可能性。作為阻燃劑(B)之上限值，相對於熱塑性樹脂100重量份，較佳為75重量份，更佳為70重量份，進而較佳為65重量份。若阻燃劑(B)之含量超過75重量份，則有損害作為基質之熱塑性樹脂本來所具有之特性之虞。
本發明所使用之含氮化合物如上述般由上述結構式群(1)表示。作為上述結構式群(1)中之含不飽和鍵之基，可列舉：甲基丙烯醯氧基乙基、乙烯基苯基、乙烯基苄基、乙烯基、烯丙基等。又，作為具有該等含不飽和鍵之基之含氮化合物，可列舉：三(甲基丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、三(乙烯基苯基)異氰尿酸酯、三(乙烯基苄基)異氰尿酸酯、三乙烯基異氰尿酸酯、三烯丙基-異氰尿酸酯、三烯丙-氰尿酸酯等，就反應產物之高含磷化之容易性、獲得之容易性之觀點而言，較佳為選自下述結構式群(17)所表示之三烯丙基-異氰尿酸酯(17a)及三烯丙-氰尿酸酯(17b)中之1種以上，更佳為三烯丙基-異氰尿酸酯(17a)。
[化29]
本發明所使用之含磷化合物如上述般由上述結構式(2)表示。作為該化合物之具體例，可列舉：9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)、8-甲基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,6,8-三-第三丁基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及6,8-二環己基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等，就高含磷量、獲得之容易性之觀點而言，較佳為DOPO。
[阻燃劑(B)之製造方法]
本發明之阻燃劑(B)之較佳之第1製造方法包含如下步驟：將以莫耳比1:1.0~2.5之比例含有上述含氮化合物與上述含磷化合物的混合物於氮氣環境下，以1℃~100℃/小時升溫至180℃~240℃，使上述含氮化合物進行聚合，並且於上述含氮化合物及聚合之上述含氮化合物中加成上述含磷化合物。
再者，就促進加成反應、聚合反應而提高生產性之觀點而言，亦可於上述步驟中適當添加自由基起始劑(聚合起始劑)。又，藉由添加自由基起始劑，有對製造特定範圍之重量平均分子量之阻燃劑有效之情形。但是，例如為了獲得如上述化學式(10)所示之聚合物結構之阻燃劑，就極力抑制交聯反應之觀點而言，其添加量較理想為少量。
本發明之阻燃劑(B)之較佳之第2製造方法包括：步驟(1)，其係將以莫耳比1:1.0~2.5之比例含有上述含氮化合物與上述含磷化合物的混合物於氮氣環境下，以1℃~100℃/小時升溫至180℃~240℃，使上述含氮化合物進行聚合，並且於上述含氮化合物、及聚合之上述含氮化合物中加成上述含磷化合物；以及步驟(2)，其係使步驟(1)中所獲得之反應前驅物之未反應的烯丙基等含不飽和鍵之基彼此進行反應，或藉由使用交聯劑進行反應而使其交聯化。其中，步驟(1)與步驟(2)亦可為連續。
作為步驟(2)之具體例，可列舉：藉由於步驟(1)中使聚合時間變長而促進烯丙基等含不飽和鍵之基彼此之反應，或藉由添加交聯劑而使其交聯化，或使用如擠壓機之類的橫型反應機、或者混練機、班伯裏混練機、雙輥、塑膠研磨機等分批式樹脂混練機進而添加自由基起始劑(聚合起始劑)或交聯劑等而使步驟(1)中所獲得之前驅物進行反應。
又，於該第2製造方法中，於添加自由基起始劑之情形時，其添加量相對於含氮化合物與含磷化合物的合計或上述反應前驅物100重量份，較佳為0.01~5重量份，更佳為0.05~1重量份。又，作為自由基起始劑，只要考慮聚合反應時間等而適當選擇有機過氧化物或其他公知之起始劑即可。例如可列舉1,3-二(第三丁基過氧化異丙基)苯等二烷基過氧化物、或2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷等。該第2製造方法尤其適合於含有特定比例之交聯成分的阻燃劑之製造。
於上述任意之製造方法中，就減少於成形加工時即擠壓時成為氣體產生或溢出之原因的未反應之上述含磷化合物之觀點，及提高本發明之阻燃劑(B)中之上述含磷-氮化合物的純度之觀點而言，較佳之上述莫耳比為1:1.5~1:2。
上述獲得本發明中之上述含磷-氮化合物之反應由於係藉由上述含磷化合物向上述含氮化合物中之不飽和鍵的加成、及含氮化合物中之不飽和鍵彼此之加成聚合而成，故必需如上述般，於上述結構式群(1)中之R1、R2、R3內，2種以上為含不飽和鍵之基，除此以外含有氫原子、除含不飽和鍵之基以外之有機基。
上述反應之進行可藉由定期選取反應中之反應物樣品，並使用1H-NMR加以分析而確認。即，如上述般，由於上述反應中之上述加成反應係藉由上述含磷化合物之磷向上述含氮化合物之C=C碳不飽和鍵加成而產生，故而可確認此時於1H-NMR上含磷化合物之P-H質子之訊號(8.80及7.08 ppm)消失。又，由於上述反應中之上述加成聚合反應為與氮化合物彼此之聚合反應、即通常之不飽和鍵之聚合反應相同的烯丙基之加成聚合，故導致不飽和鍵之質子訊號(5.23 ppm~5.33 ppm及5.83 ppm~5.93 ppm)之積分值減少，並且可確認出現新的C-C單鍵上之質子訊號。再者，雖然係將含不飽和鍵之基為烯丙基之情形作為例子進行說明，但根據其種類，可同樣地進行確認。
[阻燃助劑(Cx)]
作為本發明所使用之阻燃助劑，較佳為可列舉選自含氮化合物、金屬氫氧化物、金屬氧化物、含硼化合物、含錫化合物、鋅系化合物中之至少一種。
作為本發明所使用之含氮化合物，可列舉：脂肪族胺化合物、芳香族胺化合物、含氮雜環化合物、氰化合物、脂肪族醯胺、芳香族醯胺、脲、硫脲等。作為脂肪族胺，可列舉：乙基胺、丁基胺、二乙基胺、乙二胺、丁二胺、三伸乙基四胺、1,2-二胺基環己烷、1,2-二胺基環辛烷等。作為芳香族胺，可列舉苯胺、苯二胺等。作為含氮雜環化合物，可列舉：尿酸、腺嘌呤、鳥嘌呤、2,6-二胺基嘌呤、2,4,6-三胺基吡啶、三化合物等。作為氰化合物，可列舉二氰基二醯胺等。作為脂肪族醯胺，可列舉N,N-二甲基乙醯胺等。作為芳香族醯胺，可列舉N,N-二苯基乙醯胺等。含氮化合物可單獨使用1種，或組合2種以上使用。
於上述中所例示之三化合物為具有三骨架之含氮雜環化合物，可列舉：三、三聚氰胺、苯胍、甲基胍、三聚氰酸、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺異氰尿酸酯、三甲基三、三苯基三、三聚氰酸二醯胺、三聚氰酸一醯胺、三聚硫氰酸、二胺基巰基三、二胺基甲基三、二胺基苯基三、二胺基異丙氧基三等。
作為三聚氰胺氰尿酸酯或三聚氰胺異氰尿酸酯，較佳為氰尿酸或異氰尿酸與三化合物之加成物，可列舉具有通常為1比1(莫耳比)、有時為1比2(莫耳比)之組成之加成物。又，藉由公知之方法而製造，例如將三聚氰胺與氰尿酸或異氰尿酸之混合物製成水漿體，較佳地混合並使兩者之鹽形成為微粒子狀後，將該漿體過濾並乾燥後，通常以粉末狀獲得。又，上述鹽無需完全為純鹽，亦可稍微殘留未反應之三聚氰胺及氰尿酸、異氰尿酸。又，就成形品之阻燃性、機械強度、表面性之觀點而言，調配於樹脂中之前的平均粒徑較佳為100~0.01 μm，進而較佳為80~1 μm。
作為本發明所使用之金屬氫氧化物，可列舉：氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅等。該等中，就賦予阻燃性之效果較高，且即使包含於樹脂組成物中，對所獲得之成形體之機械物性的影響亦較小之方面而言，較佳為使用氫氧化鋁、氫氧化鎂。金屬氫氧化物可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為本發明所使用之金屬氧化物，可列舉：氧化鋅、氧化鋁、氧化鉀、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、氧化鈦等。較佳為平均粒徑為30 μm以下、較佳為10 μm以下、進而較佳為1 μm以下者。於金屬氧化物之平均粒徑大於30 μm之情形時，有對於樹脂成分之分散性變差，無法獲得高度阻燃性之虞。金屬氧化物可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為本發明所使用之含硼化合物，可列舉：硼酸鋅、偏硼酸鋇、無水硼酸鋅、硼酸酐等。作為錫系化合物，可列舉錫酸鋅、羥基錫酸鋅等。又，作為鋅系化合物，可列舉硫化鋅等。含硼化合物可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
關於本發明所使用之阻燃助劑(Cx)之含量，作為下限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為2重量份，更佳為5重量份。若阻燃助劑(Cx)之下限值未達2重量份，則有無法獲得充分之阻燃性提高效果之可能性。作為阻燃助劑(Cx)之上限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為100重量份，更佳為70重量份，進而較佳為50重量份。若阻燃助劑(Cx)之上限值超過100重量份，則有流動性下降，薄壁成形性受損，或成形品之表面性下降之情形。
[衝擊改質劑(Cy)]
作為本發明所使用之衝擊改質劑(Cy)，較理想為選自由聚烯烴系耐擊改質劑、氫化苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丁二烯系衝擊改質劑、丙烯酸系衝擊改質劑、及聚矽氧系衝擊改質劑所組成之群中的1種以上。
作為上述聚烯烴系衝擊改質劑之具體例，可列舉：乙烯-丙烯共聚物(EPR，ethylene-propylene copolymer)、乙烯-丁烯共聚物(EBR，ethylene-butene copolymer)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM，ethylene-propylene diene copolymer)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物金屬鹽等，該等可藉由甲基丙烯酸或馬來酸酐等進行官能基改性。聚烯烴系衝擊改質劑可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為上述氫化苯乙烯系熱塑性彈性體之具體例，可列舉：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS，styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS，styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEBS，styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS，styrene-isobutylene-styrene block copolymer)等，該等可藉由甲基丙烯酸或馬來酸酐等進行官能基改性。氫化苯乙烯系熱塑性彈性體可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為上述聚酯彈性體之具體例，可列舉聚醚酯等。
作為上述聚醯胺彈性體之具體例，可列舉：聚醚酯醯胺、聚酯醯胺、聚合脂肪酸系聚醯胺等。聚醯胺彈性體可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為上述丁二烯系衝擊改質劑之具體例，可列舉：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS，acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS，methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR，styrene-butadiene rubber)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR，acrylonitrile-butadiene rubber)等，該等可藉由甲基丙烯酸或馬來酸酐等進行官能基改性。丁二烯系衝擊改質劑可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為上述丙烯酸系衝擊改質劑之具體例，可列舉聚丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯核-殼型橡膠、聚矽氧/丙烯酸複合橡膠等，該等可藉由甲基丙烯酸或馬來酸酐等進行官能基改性。丙烯酸系衝擊改質劑可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為上述聚矽氧系衝擊改質劑之具體例，可列舉：於聚二甲基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷、二甲基矽氧烷與二苯基矽氧烷之共聚物等之存在下使甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等進行接枝聚合而成之接枝共聚物等。聚矽氧系衝擊改質劑可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
關於本發明之衝擊改質劑(Cy)之含量，作為下限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為0.1重量份，更佳為0.5重量份，進而較佳為1重量份。若衝擊改質劑(Cy)含量之下限值未達0.1重量份，則有無法發揮提高衝擊強度、或提高拉伸強度之功能之情形。作為衝擊改質劑(Cy)含量之上限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為70重量份，更佳為65重量份，進而較佳為60重量份。若衝擊改質劑(Cy)含量之上限值超過75重量份，則有耐熱性或剛性等熱塑性樹脂(A)本來所具有之特性受損之情形。
[層狀化合物(Cz)]
所謂本發明所使用之層狀化合物，係指選自由矽酸鹽、磷酸鋯等磷酸鹽、鈦酸鉀等鈦酸鹽、鎢酸鈉等鎢酸鹽、鈾酸鈉等鈾酸鹽、釩酸鉀等釩酸鹽、鉬酸鎂等鉬酸鹽、鈮酸鉀等鈮酸鹽、及石墨所組成之群中的1種以上。就獲得之容易性、操作性等之觀點而言，較佳為使用層狀矽酸鹽。
所謂上述層狀矽酸鹽，係指由主要為氧化矽之四面體片材與主要為金屬氫氧化物之八面體片材所形成，例如可列舉膨潤石族黏土及膨潤性雲母等。上述膨潤石族黏土為下述通式(18)所表示之天然或合成者。
X1 0.2~0.6Y1 2~3Z1 4O10(OH)2‧nH2O　(18)
(式(18)中，X1為選自由K、Na、1/2Ca、及1/2Mg所組成之群中的1種以上，Y1為選自由Mg、Fe、Mn、Ni、Zn、Li、Al、及Cr所組成之群中的1種以上，Z1為選自由Si、及Al所組成之群中的1種以上，再者，H2O表示與層間離子鍵結之水分子，n根據層間離子及相對濕度而明顯變動)。
作為該膨潤石族黏土之具體例，例如可列舉：蒙脫石、鋁膨潤石、鐵膨潤石、皂石、鐵皂石、鋰膨潤石、鋅膨潤石、矽鎂石及膨土等、或該等之取代體、衍生物、或者該等之混合物。
又，上述膨潤性雲母為下述通式(19)所表示之天然或合成者：
X2 0.5~1.0Y2 2~3(Z2 4O10)(F、OH)2　(19)
(式(19)中，X2為選自由Li、Na、K、Rb、Ca、Ba、及Sr所組成之群中的1種以上，Y2為選自由Mg、Fe、Ni、Mn、Al、及Li所組成之群中的1種以上，Z2為選自由Si、Ge、Al、Fe、及B所組成之群中的1種以上)。
該等為於水、以任意之比例與水相溶之極性溶劑、及水與該極性溶劑之混合溶劑中具有膨潤性質者，例如可列舉：鋰型帶雲母、鈉型帶雲母、鋰型四矽雲母、鈉型四矽雲母等、該等之取代體、衍生物、或者該等之混合物。
於上述膨潤性雲母中，亦存在具有與蛭石類類似之結構者，亦可使用此種蛭石類等效品等。於該蛭石類等效品中存在3八面體型與2八面體型，可列舉下述通式(20)所表示者：
(Mg,Fe,Al)2~3(Si4-xAlx)O10(OH)2‧(M+,M2+ 1/2)x-nH2O　(20)
(式(20)中，M為Na及Mg等鹼金屬或鹼土類金屬之交換性陽離子，x=0.6~0.9、n=3.5~5)。
層狀矽酸鹽之結晶結構較理想為沿c軸方向有規則地壘積而成之純度較高者，亦可使用結晶週期混亂且混合複數種結晶結構之所謂混合層礦物。
層狀矽酸鹽可單獨使用，亦可組合2種以上使用。該等中，就所獲得之聚醯胺樹脂組成物中之分散性及聚醯胺樹脂組成物之物性改善效果之觀點而言，較佳為蒙脫石、膨土、鋰膨潤石及於層間具有鈉離子之膨潤性雲母。
於本發明中，為了提高層狀化合物於阻燃性樹脂組成物中之分散性，可利用具有環狀烴基之聚醚化合物處理層狀化合物。
本發明所使用之所謂具有環狀烴基之聚醚化合物，係指於聚氧乙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等之類的聚氧伸烷基化合物之側鏈及/或主鏈上具有環狀烴基者。所謂環狀烴基，係指芳香族烴基及/或脂環式烴基，例如可列舉：苯基、萘基、環烷基等。於本說明書中，稱為「苯基」之情形只要無特別說明，則係指包含「伸苯基」等多價環狀烴基之情形。同樣地，萘基及環烷基分別包含伸萘基及環伸烷基等。
於上述聚醚化合物中，亦可具有烷氧基矽烷基或矽烷醇基等除含有可形成Si-O-Si鍵之矽之官能基以外的官能基，只要不對熱塑性聚酯樹脂或層狀化合物造成不良影響，則可為任意之官能基。作為該取代基之例，可列舉：飽和或不飽和之一價或多價脂肪族烴基、以酯鍵鍵結之基、環氧基、胺基、羧基、於末端具有羰基之基、醯胺基、巰基、以磺醯基鍵鍵結之基、以亞磺醯基鍵鍵結之基、硝基、亞硝基、腈基、鹵素原子及羥基等。聚醚化合物可由該等內之1種取代，亦可由2種以上取代。
聚醚化合物中之取代基之組成比並無特別限制，較理想為聚醚化合物可溶於水或含有水之極性溶劑。具體而言，例如對於室溫之水100 g之溶解度為1 g以上，較佳為2 g以上，更佳為5 g以上，進而較佳為10 g以上，尤佳為20 g以上。
作為上述極性溶劑，例如可列舉：甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等二醇類，丙酮、甲基乙基酮等酮類，二乙基醚、四氫呋喃等醚類，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺化合物，作為其他溶劑之吡啶、二甲基亞碸或N-甲基吡咯烷酮等。又，亦可使用碳酸二甲酯或碳酸二乙酯之類的碳酸二酯。該等極性溶劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
於上述環狀烴基中，就熱穩定性、層狀化合物之分散性之觀點而言，較佳為芳香族烴基。
於本發明所使用之聚醚化合物中，就熱穩定性、層狀化合物之分散性之觀點而言，可較佳地使用於主鏈上具有下述結構式(8)所表示之單元者：
[化30]
(結構式(8)中，-A-為-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、碳數1~20之伸烷基、或碳數6~20之亞烷基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、及R8相同或不同，為氫原子、鹵素原子、或碳數1~5之1價烴基)。
於上述聚醚化合物中，就熱穩定性、層狀化合物之分散性、獲得之容易性之觀點而言，可尤佳地使用下述結構式(21)所表示者：
[化31]
(結構式(21)中，-A-及R1~R8與上述相同，R9及R10相同或不同，為碳數1~5之2價烴基，R11及R12相同或不同，為氫原子或碳數1~20之1價烴基，m及n表示氧基伸烷基單元之重複單元數，2≦m+n≦50)。
聚醚化合物之使用量可以使層狀化合物(Cz)與熱塑性樹脂(A)尤其是熔點為240℃以上之聚醯胺樹脂的親和性或層狀化合物(Cz)於樹脂中之分散性充分提高之方式進行調整。根據需要，可併用具有不同官能基之複數種聚醚化合物。因此，聚醚化合物之使用量並不限定於一概略數值，但相對於層狀化合物(Cz)100重量份之聚醚化合物之調配量之下限值為0.1重量份，較佳為0.2重量份，更佳為0.3重量份，進而較佳為0.4重量份，尤佳為0.5重量份。相對於層狀化合物(Cz)100重量份之聚醚化合物之調配量之上限值為200重量份，較佳為180重量份，更佳為160重量份，進而較佳為140重量份，尤佳為120重量份。若聚醚化合物之使用量之下限值未達0.1重量份，則有層狀化合物(Cz)之微分散化效果變得不充分之傾向。又，若超過聚醚化合物之使用量之200重量份，則效果無變化，故無需使用多於200重量份之聚醚化合物。
於本發明中，利用聚醚化合物處理層狀化合物(Cz)之方法並無特別限定，例如可藉由以下所示之方法進行。
首先將層狀化合物與分散介質攪拌混合。上述分散介質係指水或含有水之極性溶劑。具體已於上文中加以敍述，因此此處將其省略。
層狀化合物與分散介質之攪拌方法並無特別限定，例如使用先前公知之濕式攪拌機進行。作為該濕式攪拌機，可列舉：攪拌翼高速旋轉而進行攪拌之高速攪拌機、於啟動高剪切速度之轉子與定子間的間隙中將試料濕式粉碎之濕式粉碎機類、利用硬質介質之機械濕式粉碎機類、藉由噴嘴等使試料以高速進行碰撞之濕式碰撞粉碎機類、使用超音波之濕式超音波粉碎機等。於欲更有效地進行混合之情形時，使攪拌之轉速成為1000 rpm以上、較佳為1500 rpm以上、更佳為2000 rpm以上，或者施加500(1/s)以上、較佳為1000(1/s)以上、更佳為1500(1/s)以上之剪切速度。轉速之上限值約為25000 rpm，剪切速度之上限值約為500000(1/s)。由於即使以大於上限值之值進行攪拌、或進行剪切，亦有未進一步變化之傾向，故無需以大於上限值之值進行攪拌。又，混合所需要之時間為1~10分鐘以上。繼而，添加聚醚化合物後，進而繼續攪拌而將其充分地混合。其後，進行乾燥並視需要使其粉體化。
相對於熱塑性樹脂(A)100重量份之層狀化合物(Cz)之調配量之下限值，代表性為0.1重量份，較佳為0.3重量份，更佳為0.5重量份，進而較佳為1.0重量份，尤佳為1.5重量份。相對於熱塑性樹脂(A)100重量份之層狀化合物(Cz)之調配量之上限值係以代表性為150重量份、較佳為100重量份、更佳為70重量份、進而較佳為50重量份、尤佳為30重量份之方式進行調製。若層狀化合物之調配量之下限值未達0.1重量份，則有機械特性、翹曲之改善效果變得不充分之情形，若上限值超過150重量份，則有流動性等受損之情形。
[除(B)以外之磷系阻燃劑(D)]
本發明之樹脂組成物亦可併用阻燃劑(B)、及與阻燃劑(B)不同之磷系阻燃劑(D)。作為本發明之磷系阻燃劑(D)，可列舉：紅磷系阻燃劑或(聚)磷酸銨、(聚)磷酸三聚氰胺等磷酸鹽化合物、磷酸酯類(單體型、縮合型)、及磷腈化合物、次膦酸金屬鹽類等。
作為紅磷系阻燃劑，除通常之紅磷以外，亦可列舉：預先利用選自氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鈦中之金屬氫氧化物之皮膜對表面進行被覆處理者；利用熱硬化性樹脂之皮膜於選自氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鈦之金屬氫氧化物之皮膜上進行雙重被覆處理者等。紅磷系阻燃劑可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為磷酸鹽化合物，可列舉：焦磷酸雙三聚氰胺、(聚)磷酸銨、(聚)磷酸三聚氰胺、(聚)磷酸蜜勒胺、(聚)磷酸蜜白胺、(聚)磷酸蜜弄及該等之混合多鹽等。磷酸鹽化合物可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為磷酸酯類，可列舉：磷酸酯(磷酸)類、亞磷酸酯(亞磷酸)類、膦酸酯(膦酸)類、亞膦酸酯(次膦酸)類等，具體而言，可列舉：磷酸三苯酯、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)、對苯二酚雙(磷酸二苯酯)、聯苯雙(磷酸二苯酯)、雙酚-A(磷酸二苯酯)、間苯二酚雙(二-2,6-磷酸二甲苯酯)、對苯二酚雙(二-2,6-磷酸二甲苯酯)、聯苯雙(二-2,6-磷酸二甲苯酯)、雙酚-A雙(二-2,6-磷酸二甲苯酯)、季戊四醇二苯基磷酸酯、季戊四醇二-2,6-二甲苯磷酸酯、2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環[2,2,2]辛烷-4-甲醇-1-氧化物等。磷酸酯類可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為磷腈化合物，可列舉：苯氧基磷腈、甲苯氧基磷腈、二甲苯基氧基磷腈、苯氧基甲苯氧基磷腈、苯氧基二甲苯基磷腈等環狀及/或鏈狀之磷腈化合物、該等之交聯磷腈化合物(例如由雙酚類殘基交聯之苯氧基磷腈)等。磷腈化合物可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
作為次膦酸金屬鹽，可列舉：二甲基次膦酸、甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸等二烷基次膦酸金屬鹽(該金屬鹽所含有之金屬為選自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K等中之至少1種)、及乙烷-1,2-雙(次膦酸)等烷二次膦酸金屬鹽(該金屬鹽所含有之金屬與上述二烷基次膦酸金屬鹽相同)，就獲得之容易性而言，較佳為選自由鋅鹽、鋁鹽、鈦鹽、鋯鹽、鐵鹽所組成之群中的任意1種以上，就獲得性之方面而言，更佳為鋁鹽。次膦酸金屬鹽可單獨使用1種，或亦可組合2種以上使用。
以上之中，就其耐熱性、操作性之觀點而言，較佳為間苯二酚雙(二-2,6-磷酸二甲苯酯)、聯苯雙(二-2,6-磷酸二甲苯酯)等縮合型磷酸酯、及二乙基次膦酸金屬鹽。
作為本發明所使用之磷系阻燃劑(D)之含量，以與上述所記載之阻燃劑(B)的合計含量計，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，下限值較佳為0.1重量份，更佳為1重量份，進而較佳為3重量份。若合計含量之下限值未達0.1重量份，則有無法獲得充分之阻燃性能之可能性。作為合計含量之上限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為75重量份，更佳為70重量份，進而較佳為65重量份。若合計含量超過75重量份，則有損害熱塑性樹脂(A)本來所具有之特性之虞。
[無機填充劑]
就提高強度、剛性、耐熱性等之理由而言，可視需要於本發明之阻燃性樹脂組成物中添加無機填充劑。無機填充劑只要為纖維狀及/或粒狀之無機填充劑，則無特別限定，可單獨添加1種，或亦可組合2種以上添加。
作為本發明所使用之無機填充劑之具體例，例如可列舉：玻璃纖維、碳纖維、芳香族聚醯胺纖維、金屬纖維、石棉、鈦酸鉀晶鬚、矽灰石、玻璃薄片、玻璃珠、滑石、雲母、黏土(高嶺土)、碳酸鈣、硫酸鋇、氮化硼、氮化鋁、水滑石、軟水鋁石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鉀、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、氧化鈦、硼酸鋅、偏硼酸鋇、無水硼酸鋅、硼酸酐、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硫化鋅等。其中，較佳為玻璃纖維、雲母、滑石、黏土(高嶺土)、碳酸鈣、硫酸鋇、水滑石、軟水鋁石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氧化鋁、氧化鉀、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、硼酸鋅、偏硼酸鋇、無水硼酸鋅、硼酸酐、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硫化鋅等，尤佳為玻璃纖維。
作為本發明所使用之玻璃纖維，通常可使用通常所使用之公知之玻璃纖維，就作業性之觀點而言，較佳為使用利用經上漿劑處理之切股玻璃纖維。
為了提高樹脂與玻璃纖維之密著性，本發明所使用之玻璃纖維較佳為利用偶合劑處理玻璃纖維之表面者，亦可為使用黏合劑者。作為上述偶合劑，例如較佳為使用γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷等烷氧基矽烷化合物。又，作為黏合劑，例如可較佳地使用環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂等，但並不限定於該等。
關於本發明中之無機填充劑之含量，作為下限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為5重量份，更佳為10重量份，進而較佳為15重量份。若無機填充劑含量之下限值未達5重量份，則有耐熱性或剛性之改善效果不充分之情形。作為無機填充劑含量之上限值，相對於熱塑性樹脂(A)100重量份，較佳為120重量份，更佳為100重量份，進而較佳為80重量份。若無機填充劑含量之上限值超過120重量份，則有流動性下降、薄壁成形性受損，或成形品之表面性下降之情形。
[其他添加劑]
於本發明之樹脂組成物中，可視需要添加例如：抗滴落劑(聚四氟乙烯等)、抗氧化劑或耐熱穩定劑(受阻酚系、對苯二酚系、亞磷酸酯系、硫醚系、銅化合物及該等之取代體等)、耐候劑(間苯二酚系、水楊酸酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系、受阻胺系等)、脫模劑及潤滑劑(褐煤酸及其金屬鹽、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂醯胺、各種雙醯胺、雙脲及聚乙烯蠟等)、顏料(硫化鎘、酞菁、碳黑等)、染料(苯胺黑等)、結晶核劑(有機結晶核劑、滑石、二氧化矽、高嶺土、黏土等)、塑化劑(對羥基苯甲酸辛酯、N-丁基苯磺醯胺等)、抗靜電劑(硫酸烷酯型陰離子系抗靜電劑、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯之類的非離子系抗靜電劑、甜菜鹼系兩性抗靜電劑等)。
作為本發明之阻燃性樹脂組成物之一實施形態，可列舉含有熱塑性樹脂(A)、阻燃劑(B)、玻璃纖維(Cw)、及除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)之阻燃性樹脂組成物。本實施形態之阻燃性樹脂組成物之特徵在於：含有阻燃劑(B)及作為(C)成分之玻璃纖維(Cw)。本實施形態之阻燃性樹脂組成物亦可進而含有除阻燃劑(B)以外之磷系阻燃劑(D)。
具有上述組成之本實施形態之阻燃性樹脂組成物具有高度阻燃性，回焊耐熱性優異。又，藉由添加玻璃纖維(Cw)或除此以外之無機填充劑，可不降低阻燃性能而提高機械物性。因此，本實施形態之阻燃性樹脂組成物可較佳地用作耐熱環境下所使用之家電、電氣、電子、OA零件等成形材料，於工業上有用。
於本實施形態之阻燃性樹脂組成物中，作為熱塑性樹脂(A)，可使用上述熱塑性樹脂(A)之任一者，其中，較佳為熔點240℃以下之熱塑性聚醯胺樹脂。上述熱塑性聚醯胺樹脂中，較佳為選自由尼龍46、尼龍4T、尼龍6T、改性尼龍6T、尼龍9T、尼龍10T、尼龍11T及尼龍XDR所組成之群中的至少1種。
[除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)]
於本實施形態之阻燃性樹脂組成物中，作為除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)，可列舉自上述中所例示之無機填充劑中去除玻璃纖維(Cw)者。具體而言，作為除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)，可使用碳纖維、芳香族聚醯胺纖維、金屬纖維、石棉、鈦酸鉀晶鬚、矽灰石、玻璃薄片、玻璃珠、滑石、雲母、黏土(高嶺土)、碳酸鈣、硫酸鋇、氮化硼、氮化鋁、水滑石、軟水鋁石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化 鋅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鉀、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、氧化鈦、硼酸鋅、偏硼酸鋇、無水硼酸鋅、硼酸酐、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硫化鋅等無機填充劑。本實施形態之阻燃性樹脂組成物中之除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)的含量與上述所示之含有無機填充劑之阻燃性樹脂組成物中之無機填充劑的含量為相同範圍。
於本實施形態之阻燃性樹脂組成物中，作為阻燃劑(B)、玻璃纖維(Cw)及磷系阻燃劑(D)，可分別使用上述中所例示之阻燃劑(B)、玻璃纖維及磷系阻燃劑(D)。又，阻燃劑(B)及磷系阻燃劑(D)之含量分別與上述所示之含有阻燃劑(B)及磷系阻燃劑(D)的阻燃性樹脂組成物中之阻燃劑(B)及磷系阻燃劑(D)的含量為相同範圍。玻璃纖維(Cw)之含量與上述所示之含有無機填充劑的阻燃性樹脂組成物中之無機填充劑之含量為相同範圍。
本實施形態所使用之除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)較佳為添加於阻燃劑(B)之交聯步驟中。藉此，提高樹脂組成物中之阻燃劑(B)及無機填充劑(E)之分散性，進一步提高所獲得之樹脂組成物之阻燃性及機械特性。關於添加於阻燃劑(B)之交聯步驟中之情形的無機填充劑(E)之含量，作為上限值，相對於阻燃劑(B)100重量份，較佳為120重量份以下，更佳為100重量份以下，進而較佳為80重量份以下。若無機化合物(E)之含量超過120重量份，則有不進行交聯反應之虞，且有對阻燃劑之耐熱性造成不良影響之可能性。
於本實施形態之阻燃性樹脂組成物中，亦可併用選自由阻燃劑(B)、將除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)添加至交聯步驟中之阻燃劑(B)、及除玻璃纖維(Cw)以外之無機填充劑(E)所組成之群中的2種以上。
(製造方法)
本發明之阻燃性樹脂組成物之製造方法並無特別限制，例如可列舉使用各種通常之混練機對熱塑性樹脂、阻燃劑及阻燃助劑進行熔融混練之方法。作為混練機之例，可列舉：單軸擠壓機、雙軸擠壓機、輥、班伯裏混練機、捏合機等。熱塑性樹脂、阻燃劑及阻燃助劑可一次性投入至上述混練機中進行熔融混練，或者亦可於預先形成為熔融狀態之熱塑性樹脂中添加阻燃劑及/或阻燃助劑而進行熔融混練。
[實施例]
繼而，列舉具體例對本發明之組成物進行具體說明，但本發明不限定於此。以下，表示於實施例及比較例中所使用之樹脂及原料類。
[熱塑性樹脂(A1)]
作為本發明之熱塑性樹脂(A1)，使用作為半芳香族聚醯胺系樹脂之尼龍9T(產品名：Genestar N1000A、熔點：304℃、可樂麗股份有限公司製造)。
[熱塑性樹脂(A2)]
作為本發明之熱塑性樹脂(A2)，使用作為半芳香族聚醯胺系樹脂之改性尼龍6T(產品名：Amodel A-1006C、熔點：310℃、Solvay Advanced Polymers股份有限公司製造)。
[阻燃劑(B1)~(B4)]
作為本發明之阻燃劑，使用於後述之製造例1~4中分別合成之阻燃劑(B1)~阻燃劑(B4)。
[阻燃助劑(Cx1)]
作為本發明之阻燃助劑(Cx1)，使用硼酸鋅一水合物(4ZnO‧B2O3 ‧H2O)(產品名：Firebrake 415、美國Borax公司製造)。
[阻燃助劑(Cx2)]
作為本發明之阻燃助劑(Cx2)，使用無水硼酸鋅(2ZnO‧3B2O3)(產品名：Firebrake 500、美國Borax公司製造)。
[阻燃助劑(Cx3)]
作為本發明之阻燃助劑(Cx3)，使用氧化鋅ZnO2(三井金屬礦業股份有限公司製造)。
[阻燃助劑(Cx4)]
作為本發明之阻燃助劑(Cx4)，使用硼酸酐(B2O3)(美國Borax公司製造)。
[阻燃助劑(Cx5)]
作為本發明之阻燃助劑(Cx5)，使用錫酸鋅(ZnSnO3)(產品名：ALCANEX ZS、水澤化學工業股份有限公司製造)。
[衝擊改質劑(Cy1)]
作為本發明之衝擊改質劑(Cy1)，使用經馬來酸酐改性之EBR(產品名：Tafmer MH7010、三井化學股份有限公司製造)。
[衝擊改質劑(Cy2)]
作為本發明之衝擊改質劑(Cy2)，使用經馬來酸酐改性之EBR(產品名：Tafmer MA8510、三井化學股份有限公司製造)。
[衝擊改質劑(Cy3)]
作為本發明之衝擊改質劑(Cy3)，使用聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物之Zn鹽(產品名：Himilan 1706、Du Pont-Mitsui Polychemicals股份有限公司製造)。
[層狀化合物(Cz1)]
作為本發明之層狀化合物(Cz1)，使用製造例5中所製備之層狀化合物。
[磷系阻燃劑(D1)]
作為除阻燃劑(B)以外之磷系阻燃劑(D1)，使用後述之製造例6中所合成之含磷化合物。
[磷系阻燃劑(D2)]
作為除阻燃劑(B)以外之磷系阻燃劑(D2)，使用芳香族縮合磷酸酯(產品名：PX-200、大八化學股份有限公司製造)。
[無機填充劑]
作為本發明之無機填充劑，使用玻璃纖維(Cw1)(產品名：CS 3G-225S日東紡股份有限公司製造)。
[除玻璃纖維以外之無機填充劑(E1)~(E4)]
作為除本發明之玻璃纖維以外之無機填充劑(E1)，使用雲母(產品名：A-21S、山口雲母股份有限公司製造)。
作為除本發明之玻璃纖維以外之無機化合物(E2)，使用碳酸鈣(產品名：Super #2000、丸尾鈣股份有限公司製造)。
作為除本發明之玻璃纖維以外之無機化合物(E3)，使用水滑石(產品名：DHT-4C、協和化學工業股份有限公司製造)。
作為除本發明之玻璃纖維以外之無機化合物(E4)，使用高嶺土(產品名：ASP-200、林化成股份有限公司製造)。
本製造例中之評價方法係如下所述般。
<玻璃轉移溫度(Tg)>
所獲得之阻燃劑之Tg係利用示差掃描熱卡測定(DSC，differential scanning calorimeter)而求出。DSC測定係使用Seiko Instruments股份有限公司製造之DSC-220C，於升溫速度10℃/min、氮氣流之條件下進行。
<磷含量>
所獲得之阻燃劑之磷含量係藉由高頻電漿發射光譜分析(ICP-AES，Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectroscopy)而求出。ICP-AES係根據US EPA METHOD 3052使用Milestone公司製造之ETHOS進行Microwave分解作為前處理，並使用島津製作所股份有限公司製造之ICPS-8100而進行。
<交聯成分比例>
將所獲得之阻燃劑粉碎，使用索氏萃取器並利用氯仿溶劑，花費6小時自粉碎物中萃取可溶部分。將萃取殘渣於100℃下乾燥6小時後，測定重量，根據下述算式獲得交聯成分比例。
[交聯成分比例(%)]=[萃取殘渣重量]×100/[初始添加之阻燃劑重量]
<耐化學品性>
使所獲得之阻燃劑5 mg分散於甲苯(50 ml)或甲苯與四氫呋喃(THF，tetrahydrofuran)之體積比為1:1之混合溶劑(50 ml)中，於常溫下靜置3天，將不溶部分過濾乾燥後，藉由與初始重量之比較而以下述基準進行評價。
○：不溶部分為初始添加量之80重量%以上
×：不溶部分未達初始添加量之80重量%
<重量平均分子量>
所獲得之阻燃劑之重量平均分子量係藉由將所獲得之阻燃劑3 mg溶解於氯仿3 ml中，並對所獲得之溶液進行凝膠滲透層析(GPC，Gel Permeation Chromatography)分析而決定。於GPC分析中，使用Waters公司製造之GPC系統，使用聚苯乙烯凝膠管柱Shodex K-806及Shodex K-805(均為商品名、昭和電工股份有限公司製造)作為管柱，將氯仿作為溶出液，以聚苯乙烯換算進行解析。
本實施例中之評價方法係如下所述般。
<阻燃性>
將下述實施例中所獲得之顆粒於120℃下乾燥6小時後，使用射出成形機(JS36SS、鎖模壓力：35噸)，於滾筒設定溫度為310℃~320℃及模具溫度為140℃之條件下進行射出成形，獲得127 mm×12.7 mm×厚度1/16吋之試片。根據UL94基準V試驗，使用所獲得之厚度1/16吋之條狀試片評價燃燒性。
<拉伸強度>
將下述實施例中所獲得之顆粒於120℃下乾燥6小時後，使用射出成形機(鎖模壓力：75噸)，於滾筒設定溫度為310℃~320℃及模具溫度為140℃之條件下進行射出成形，製作依據ASTM D-638之啞鈴試片。使用所獲得之測定用試片，根據ASTM D-638，於23℃下測定拉伸強度。
<彎曲模數>
將下述實施例中所獲得之顆粒於120℃下乾燥6小時後，使用射出成形機(鎖模壓力：75噸)，於滾筒設定溫度為310℃~320℃及模具溫度為140℃之條件下進行射出成形，製作12.7×127×6.4 mm之條狀試片。使用所獲得之測定用試片，根據ASTM D-790，於23℃下測定彎曲模數。
<回焊耐熱性>
將下述實施例中所獲得之顆粒於120℃下乾燥6小時後，使用射出成形機(JS36SS、鎖模壓力：35噸)，於滾筒設定溫度為310℃~320℃及模具溫度為140℃之條件下進行射出成形，獲得127 mm×6.3 mm×厚度1/32吋之試片。將試片於125℃×24小時之條件下乾燥後，進行IPC/JEDEC J-STD-020D.1中之級別2(85℃×60% RH×168小時)之吸濕處理後，將試片載置於厚度0.8 mm之氧化鋁基板上，並且於該基板上設置溫度感測器，而測定分佈。使用熱風/IR回焊裝置(大和製作所(股份有限公司)製造之NRY-535MB-7Z)，進行根據上述JEDEC規格之圖1所示之溫度分佈之回焊試驗，以下述之基準實施評價。
○：於吸濕試片及絕乾試片之兩試片中均未產生熔融、變形、氣泡。
Δ：僅於吸濕試片中產生熔融、變形、氣泡之任一者。
×：於吸濕試片及絕乾試片之兩試片中均產生熔融、變形、氣泡。
(製造例1)[聚合步驟]
於具有回流管、氮氣導入管及攪拌機之立式聚合器中，以調配莫耳比1:2投入含磷化合物(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、產品名：HCA、三光股份有限公司製造)、及含氮化合物(三烯丙基-異氰尿酸酯、產品名：TAICROS、Evonik Degussa公司製造)，進而於將含磷化合物與含氮化合物的合計設為100重量份時，投入0.1重量份之自由基起始劑(2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、產品名：Nofmer BC、日油股份有限公司製造)。於氮氣流下緩慢地升溫至50℃~200℃，攪拌約12小時。所獲得之阻燃劑(B1)係磷含量為8.5%、Tg為127℃、於常溫下為無色玻璃狀固體，樣品均不溶於甲苯及THF。又，阻燃劑(B1)之重量平均分子量為2700。
(製造例2)[交聯步驟]
藉由對製造例1中所獲得之阻燃劑(B1)100重量份、及自由基起始劑(1,3-二(第三丁基過氧化異丙基)苯、產品名：PERBUTYL P、日油股份有限公司製造)0.2重量份進行乾式混合而獲得混合物。使用排氣式15 mmΦ同方向雙軸擠壓機(Technovel股份有限公司製造、KZW15TWIN-45MG)，自其漏斗孔供給上述混合物，於滾筒設定溫度190~220℃下進行熔融混練。所獲得之阻燃劑(B2)於常溫下為無色玻璃狀之固體(Tg：138℃)，樣品均不溶於甲苯及THF。又，磷含量為8.9%，交聯成分比例為68%。又，阻燃劑(B2)不溶於氯仿，無法測定重量平均分子量。
(製造例3)
於製造例2之交聯步驟中，使用製造例1之聚合步驟中所獲得之阻燃劑(B1)95重量份、除玻璃纖維以外之無機化合物(E1)5重量份、及自由基起始劑(1,3-二(第三丁基過氧化異丙基)苯、產品名：PERBUTYL P、日油股份有限公司製造)0.2重量份，除此以外以與製造例2相同之方式進行熔融混練而獲得阻燃劑(B3)。所獲得之阻燃劑(B3)於常溫下為白色玻璃狀之固體(Tg：139℃)，不溶於甲苯及THF。又，磷含量為8.7%，交聯成分比例為60%。
(製造例4)
將製造例3之除玻璃纖維以外之無機化合物(E1)變更為除玻璃纖維以外之無機化合物(E2)，除此以外以與製造例3相同之方式進行熔融混練而獲得阻燃劑(B4)。所獲得之阻燃劑(B4)於常溫下為白色玻璃狀之固體(Tg：138℃)，不溶於甲苯及THF。又，磷含量為8.6%，交聯成分比例為64%。
(製造例5)
將離子交換水100重量份與層狀化合物8重量份(膨潤性雲母、商品名：Somasif ME100、CO-OP.CHEMICAL股份有限公司製造)混合。繼而添加聚醚化合物1.2重量份(於主鏈上具有雙酚A單元之聚乙二醇、商品名：Bisol 18EN、東邦化學股份有限公司製造)並繼續進行15~30分鐘之混合而進行處理。其後，進行乾燥、粉體化而獲得層狀化合物(Cz1)。
(製造例6)
於具有蒸餾管、精餾管、氮氣導入管及攪拌機之立式聚合器中，投入含磷化合物(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、產品名：HCA、三光股份有限公司製造)、相對於上述含磷化合物為等莫耳之衣康酸60重量份、及相對於衣康酸為2倍莫耳以上之乙二醇160重量份，於氮氣環境下緩慢地升溫加熱至120~200℃，並攪拌約10小時。
繼而，添加三氧化二銻及乙酸鋅0.1重量份，於1 Torr以下之真空減壓下，維持於溫度220℃下，一面使乙二醇餾出一面進行聚縮合反應。約5小時後，由於乙二醇之餾出量極端減少，故視為反應終止。所獲得之含磷化合物(D1)於常溫下為淡黃色玻璃狀之固體(Tg：81℃)，不溶於甲苯。又，磷含量為7.2%。
(實施例1~7)
藉由以表1所示之原料、及調配組成(單元：重量份)對各原料進行乾式混合而獲得各混合物。使用排氣式44 mmΦ同方向雙軸擠壓機(日本製鋼所(股份有限公司)製造、TEX44)，自其漏斗孔供給上述混合物，並藉由於滾筒設定溫度290~320℃下進行熔融混練而使其顆粒化。於上述條件下對所獲得之顆粒進行射出成形而獲得試片，利用上述所記載之評價方法進行評價。將實施例1~7中之評價結果示於表1。
(比較例1~8)
按照表4所示之調配組成(單元：重量份)，以與實施例1~7相同之方式進行顆粒化及射出成形而獲得試片，利用相同之評價方法進行實驗。將比較例1~8中之評價結果示於表2。所謂表2之欄外所記載之「咬入不良」，係指混合物之黏度較低，成形機向螺桿之黏著較差。
(實施例8~13)
藉由以表3所示之原料及調配組成(單元：重量份)對各原料進行乾式混合而獲得各混合物。使用排氣式44 mmΦ同方向雙軸擠壓機(日本製鋼所(股份有限公司)製造、TEX44)，自其漏斗孔供給上述混合物，並藉由於滾筒設定溫度250~310℃下進行熔融混練而使其顆粒化。於上述條件下對所獲得之顆粒進行射出成形而獲得試片，利用上述記載之評價方法進行評價。將實施例8~13中之評價結果示於表3。
(比較例9~11)
按照表4所示之調配組成(單元：重量份)，以與實施例8~13相同之方式進行顆粒化及射出成形而獲得試片，利用相同之評價方法進行實驗。將比較例9~11中之評價結果示於表4。
由實施例8~13及比較例9~11可知：本發明之樹脂組成物維持回焊耐熱性、阻燃性，並且拉伸強度、耐衝擊性優異。
(實施例14~16)
藉由以表5所示之原料、及調配組成(單元：重量份)對各原料進行乾式混合而獲得各混合物。使用排氣式44 mmΦ同方向雙軸擠壓機(日本製鋼所(股份有限公司)製造、TEX44)，自其漏斗孔供給上述混合物，並藉由於滾筒設定溫度290~320℃下進行熔融混練而使其顆粒化。於上述條件下對所獲得之顆粒進行射出成形而獲得試片，利用上述記載之評價方法進行評價。將實施例14~16中之評價結果示於表5。
(比較例12~19)
按照表6所示之調配組成(單元：重量份)，以與實施例14~16相同之方式進行顆粒化及射出成形而獲得試片，利用相同之評價方法進行實驗。將比較例12~19中之評價結果示於表6。所謂表6之欄外記載之「咬入不良」，係指混合物之黏度較低，成形機向螺桿之黏著較差。
(參考例1~6)
藉由以表7所示之原料、及調配組成(單元：重量份)對各原料進行乾式混合而獲得各混合物。使用排氣式44 mmΦ同方向雙軸擠壓機(日本製鋼所(股份有限公司)製造、TEX44)，自其漏斗孔供給上述混合物，並藉由於滾筒設定溫度290~340℃下進行熔融混練而使其顆粒化。於上述條件下對所獲得之顆粒進行射出成形而製作試片，利用上述記載之評價方法進行評價。將參考例1~7中之評價結果示於表7及表8。
(比較參考例1)
按照表7所示之調配組成(單元：重量份)，以與參考例1~6相同之方式進行顆粒化及射出成形而製作試片，利用相同之方法進行評價。將比較參考例1中之評價結果示於表7及表8。
[產業上之可利用性]
本發明之阻燃性樹脂組成物可用作各種成形體之材料，尤其可較佳地用作耐熱環境下所使用之家電零件、電氣零件、電子零件、OA零件等成形材料，於工業上有用。
圖1係表示本發明之實施例之回焊耐熱性中之溫度分佈的圖表。

Claims (15)

  1. 一種阻燃性樹脂組成物，其包含：熱塑性樹脂(A)；阻燃劑(B)，其含有選自下述結構式群(1)所表示之含氮化合物群中之至少1種含氮化合物與下述結構式(2)所表示之含磷化合物的反應產物，不溶於甲苯且其磷原子之含量為5.0~10.0重量%；以及成分(C)，其係選自由阻燃助劑(Cx)、衝擊改質劑(Cy)及層狀化合物(Cz)所組成之群中之至少1種； (結構式群(1)中，於R1、R2及R3內，2種以上為含不飽和鍵之基，除此以外，為氫原子或除含不飽和鍵之基以外之有機基) (結構式(2)中，R4、R5及R6相同或不同，為氫原子、烷基、環烷基、芳基或芳烷基)。
  2. 如請求項1之阻燃性樹脂組成物，其中上述阻燃劑(B)之 重量平均分子量(Mw)為2,000~10,000。
  3. 如請求項1之阻燃性樹脂組成物，其中上述阻燃劑(B)含有具有選自由下述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元群中的至少1種重複單元之聚合物，
  4. 如請求項1之阻燃性樹脂組成物，其中上述阻燃劑(B)含有交聯成分，上述交聯成分之比例為上述阻燃劑(B)總量之1重量%以上。
  5. 如請求項4之阻燃性樹脂組成物，其中上述交聯成分為不溶解於氯仿之成分。
  6. 如請求項1之阻燃性樹脂組成物，其中上述阻燃劑(B)含有具有選自由下述結構式群(3)~(5)分別表示之第1~第3重複單元群中的至少1種重複單元且具有選自由下述結構式群(6)~(7)分別表示之交聯結構群中之至少1種交聯結構的聚合物，不溶於甲苯，且不溶於氯仿之交聯成分之比例為1重量%以上，磷原子之含量為5.0~10.0重量%，
  7. 如請求項1至6中任一項之阻燃性樹脂組成物，其中上述熱塑性樹脂(A)為選自由聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯樹脂及改性聚苯醚樹脂所組成之群中的至少1種，且上述成分(C)為阻燃助劑(Cx)。
  8. 如請求項7之阻燃性樹脂組成物，其中上述阻燃助劑(Cx)為選自由含氮化合物、金屬氫氧化物、金屬氧化物、硼系化合物、錫系化合物及鋅系化合物所組成之群中的至少1種。
  9. 如請求項1至6中任一項之阻燃性樹脂組成物，其中上述熱塑性樹脂(A)為熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂，且上述成分(C)為衝擊改質劑(Cy)。
  10. 如請求項1至6中任一項之阻燃性樹脂組成物，其中上述熱塑性樹脂(A)為熔點240℃以上之熱塑性聚醯胺系樹脂，且上述成分(C)為層狀化合物(Cz)。
  11. 如請求項10之阻燃性樹脂組成物，其中熔點240℃以上 之熱塑性聚醯胺系樹脂為選自由尼龍46、尼龍4T、改性尼龍6T、尼龍9T及尼龍XD6所組成之群中的至少1種。
  12. 如請求項9之阻燃性樹脂組成物，其中衝擊改質劑(Cy)為選自由聚烯烴系衝擊改質劑、氫化苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丁二烯系衝擊改質劑、丙烯酸系衝擊改質劑、及聚矽氧系衝擊改質劑所組成之群中的至少1種。
  13. 如請求項10之阻燃性樹脂組成物，其中利用具有環狀烴基之聚醚化合物對層狀化合物(Cz)進行處理。
  14. 如請求項13之阻燃性樹脂組成物，其中上述具有環狀烴基之聚醚化合物為具有下述通式(8)所表示之單元之聚醚化合物， (式中，-A-為-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、碳數1~20之伸烷基、或碳數6~20之亞烷基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8相同或不同，為氫原子、鹵素原子、或碳數1~5之1價烴基)。
  15. 如請求項1之阻燃性樹脂組成物，其進而含有除上述阻燃劑(B)以外之磷系阻燃劑(D)。
TW101102752A 2011-01-25 2012-01-20 Flame retardant resin composition TWI519634B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011013231 2011-01-25
JP2011013232 2011-01-25
JP2011013233 2011-01-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201233790A TW201233790A (en) 2012-08-16
TWI519634B true TWI519634B (zh) 2016-02-01

Family

ID=46580802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101102752A TWI519634B (zh) 2011-01-25 2012-01-20 Flame retardant resin composition

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130334477A1 (zh)
EP (1) EP2669335B1 (zh)
JP (1) JP5888244B2 (zh)
KR (1) KR101845579B1 (zh)
CN (1) CN103328583B (zh)
TW (1) TWI519634B (zh)
WO (1) WO2012102235A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013101487A1 (de) * 2013-02-14 2014-08-14 Chemische Fabrik Budenheim Kg Duromer, Herstellungsverfahren, Verwendung und Zusammensetzungen
US20150166770A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-18 E I Du Pont De Nemours And Company Enhanced flame retardant articles
CN104341596B (zh) * 2014-10-28 2016-09-07 东华大学 一种ddm型活性无卤阻燃剂及其制备方法
CN104341595B (zh) * 2014-10-28 2016-09-07 东华大学 一种bapopp型活性无卤阻燃剂及其制备方法
CN104341597B (zh) * 2014-10-28 2016-09-07 东华大学 一种dadpe型活性无卤阻燃剂及其制备方法
CN104341599B (zh) * 2014-10-28 2016-09-07 东华大学 一种dahtm型活性无卤阻燃剂及其制备方法
CN104341598B (zh) * 2014-10-28 2016-09-07 东华大学 一种mdt型活性无卤阻燃剂及其制备方法
CN107771125B (zh) 2015-06-09 2020-07-28 罗杰斯公司 电路材料和由其形成的制品
CN107434848B (zh) 2016-05-27 2021-01-15 住友化学株式会社 致动器
DE102016213282A1 (de) * 2016-07-20 2018-01-25 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammschutzmittelmischungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US10738176B2 (en) * 2016-12-06 2020-08-11 International Business Machines Corporation Flame-retardant polyallyl and polyalkenyl isocyanurate compounds
CN106753436A (zh) * 2016-12-15 2017-05-31 南京市消防工程有限公司宜兴安装分公司 一种耐火难燃材料
CN108250328B (zh) * 2017-12-29 2021-11-19 湖南美莱珀科技发展有限公司 一种含二氨基三嗪的阻燃剂及其制备方法
DE102018100984A1 (de) * 2018-01-17 2019-07-18 Chemische Fabrik Budenheim Kg Phosphorhaltige thermoplastische Polymere
DE102018222396A1 (de) * 2018-12-20 2020-06-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Phosphorhaltige Polyacrylamide und deren Verwendung als Flammschutzmittel
CN111117055B (zh) * 2020-01-02 2023-04-07 万华化学（宁波）有限公司 一种高阻燃低光泽动态硫化热塑性弹性体材料及其连续化制备方法
CN111808233B (zh) * 2020-09-04 2020-12-11 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物、模塑料制品、制法与应用
TWI757007B (zh) * 2020-12-23 2022-03-01 宏泰電工股份有限公司 防鼠蟻耐燃防火電纜、其製造方法及防鼠蟻耐燃防火組成物
CN115838533B (zh) * 2022-12-28 2024-02-13 江西生益科技有限公司 一种热固性树脂组合物及其应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02182707A (ja) * 1989-01-10 1990-07-17 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 難燃性トリアリル・イソシアヌレートプレポリマーの製造方法
JP3123119B2 (ja) * 1991-06-17 2001-01-09 三菱化学株式会社 ポリアミド樹脂メッキ製品
EP1266930B1 (en) * 2001-06-05 2006-12-20 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
JP4122320B2 (ja) * 2004-08-30 2008-07-23 京セラケミカル株式会社 ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及びその用途。
WO2007040075A1 (ja) 2005-09-30 2007-04-12 Kaneka Corporation 難燃性ポリエステル樹脂組成物
CN101663374B (zh) * 2007-04-03 2014-10-15 巴斯夫欧洲公司 Dopo阻燃剂组合物
JP5115172B2 (ja) 2007-12-13 2013-01-09 株式会社カネカ 樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP5888244B2 (ja) 2016-03-16
KR20140005932A (ko) 2014-01-15
EP2669335B1 (en) 2016-11-02
JPWO2012102235A1 (ja) 2014-06-30
EP2669335A4 (en) 2014-12-10
EP2669335A1 (en) 2013-12-04
US20130334477A1 (en) 2013-12-19
CN103328583A (zh) 2013-09-25
TW201233790A (en) 2012-08-16
CN103328583B (zh) 2015-12-02
KR101845579B1 (ko) 2018-04-04
WO2012102235A1 (ja) 2012-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI519634B (zh) Flame retardant resin composition
TWI519633B (zh) 用於熱塑性聚合物之阻燃劑－安定劑組合物
US20220073547A1 (en) Method of Preparing Phosphorus-Containing Flame Retardants and Their Use in Polymer Compositions
TWI743133B (zh) 二有機基膦酸鹽、其製備製程及其用途
TW201815928A (zh) 阻燃劑混合物及其製造和用途
WO2008068898A1 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
JP2022553226A (ja) リン含有難燃剤の調製方法及びポリマー組成物におけるそれらの使用
TW201815927A (zh) 阻燃劑混合物及其產製及用途
JP2015509910A (ja) ジホスフィン酸とジアルキルホスフィン酸との混合物、その製造方法、およびその使用
JP2015523444A (ja) 難燃性ポリマー組成物およびそれを含む成型品
JP2009091532A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物及び成形品
JP6334691B2 (ja) 難燃性ポリマー組成物
TWI492974B (zh) A flame retardant, a method for producing the same, and a flame retardant thermoplastic resin composition containing the same
JP2013082824A (ja) 難燃性樹脂組成物
TW201920417A (zh) 用於聚合物組成物之阻燃劑組合物及其用途
US20230227628A1 (en) Flame retardant and stabilizer combined for use with thermoplastics
JP6420995B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその成形体
JP2023530481A (ja) 熱可塑性プラスチックとともに使用するための難燃剤と安定剤との組み合わせ