JPWO2012102235A1 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
さらに好ましい実施形態は、架橋成分が、クロロホルムに溶解しない成分であることを特徴とする前記記載の難燃性樹脂組成物に関する。
さらに好ましい実施形態は、環状炭化水素基を有するポリエーテル化合物が下記一般式(8)で表わされる単位を有するポリエーテル化合物である、前記記載の難燃性樹脂組成物に関する。
本発明に用いる熱可塑性樹脂(A)は難燃性付与の必要性がある熱可塑性樹脂であれば特に限定するものではないが、難燃性付与の必要性の観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル系液晶樹脂等のポリエステル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46等の脂肪族ポリアミド系樹脂、変性ナイロン6T、ナイロン9T、ナイロン4T、ナイロンXD6等の半芳香族ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、ポリアクリル系樹脂等が挙げられる。
本発明で使用される難燃剤(B)は、前記構造式群(1)で表される窒素含有化合物群から選ばれる少なくとも1種の窒素含有化合物と、前記構造式(2)で表されるリン含有化合物との反応生成物からなる熱可塑性樹脂用の難燃剤である。
また、上記のポリマー構造を有する難燃剤は、そのリン原子の含量が5.0〜10.0重量%であり、その重量平均分子量(Mw)が2,000〜10,000である。そのため、例えば化学式(10)で示されるポリマー構造の場合、化学式(10)中のp、qおよびrは、後述する移動連鎖反応を考慮しない場合、下記のようになる。即ち、各ユニットの分子量をそれぞれMp、Mq、Mrとすると、概ね次の式により定められる。
2000≦p×Mp+q×Mq+r×Mr≦10000
(q+2r)×(リンの原子量)/(p×Mp+q×Mq+r×Mr)≧0.05
p+1.87q+2.73r≧8.02
p+1.87q+2.73r≦40.11
(q+2r)/(p+q+r)≧0.62
上記のポリマー(難燃剤)の分子量の観点からは、各ユニットのみからなる場合では、概ね、pは8〜41、qは4〜22、rは2〜15となり得る。但し、当該ユニットを任意に含むポリマーは各ユニットの何れかを含まない場合があるため、その場合を考慮すると、pは0〜41、qは0〜22、rは0〜15となり得る。もっとも、リン原子の含量を考慮すれば、qとrの何れもが同時に0となることはない。
2000≦p×Mp+q×Mq+r×Mr+Mz≦10000
(q+2r+1)×(リンの原子量)/(p×Mp+q×Mq+r×Mr+Mz)≧0.05
p+1.87q+2.73r≧7.16
p+1.87q+2.73r≦39.25
(q+2r)/(p+q+r)≧0.42
前記架橋剤としては、通常のラジカル重合において用いられる一般的な二官能性モノマーを用いることができる。例えば、ジビニルベンゼンの様な非メタクリレート系の多官能性ビニルモノマー、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマーなどが挙げられる。またこれらの架橋剤を1種以上用いても良い。
本発明の難燃剤(B)の好ましい製造方法の第1は、前記窒素含有化合物:前記リン含有化合物を、モル比1:1.0〜2.5の割合で含む混合物を、窒素雰囲気下で、180℃〜240℃まで1℃〜100℃/時間で昇温して、前記窒素含有化合物を重合しつつ、前記窒素含有化合物、及び重合した前記窒素含有化合物に前記リン含有化合物を付加する工程を含む。
本発明で使用される難燃助剤としては、好ましくは、窒素含有化合物、金属水酸化物、金属酸化物、ホウ素含有化合物、スズ含有化合物、亜鉛系化合物から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
本発明で使用される衝撃改質剤(Cy)としては、ポリオレフィン系耐撃改質剤、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ブタジエン系衝撃改質剤、アクリル系衝撃改質剤、およびシリコーン系衝撃改質剤からなる群から選ばれる1種以上が望ましい。
前記ポリアミドエラストマーの具体例としては、ポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミド、重合脂肪酸系ポリアミドなどが挙げられる。ポリアミドエラストマーは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。
本発明で用いられる層状化合物とは、ケイ酸塩、リン酸ジルコニウム等のリン酸塩、チタン酸カリウム等のチタン酸塩、タングステン酸ナトリウム等のタングステン酸塩、ウラン酸ナトリウム等のウラン酸塩、バナジン酸カリウム等のバナジン酸塩、モリブデン酸マグネシウム等のモリブデン酸塩、ニオブ酸カリウム等のニオブ酸塩、および黒鉛から成る群より選択される1種以上である。入手の容易性、取扱い性等の点から層状ケイ酸塩が好ましく用いられる。
X1 0.2〜0.6Y1 2〜3Z1 4O10(OH)2・nH2O (18)
X2 0.5〜1.0Y2 2〜3(Z2 4O10)(F、OH)2 (19)
(式(19)中、X2はLi、Na、K、Rb、Ca、Ba、及びSrから成る群より選ばれる1種以上であり、Y2はMg、Fe、Ni、Mn、Al、及びLiから成る群より選ばれる1種以上であり、Z2はSi、Ge、Al、Fe、及びBから成る群より選ばれる1種以上である。)
で表される、天然または合成されたものである。
(Mg,Fe,Al)2〜3(Si4-xAlx)O10(OH)2・(M+,M2+ 1/2)x・nH2O (20)
(式(20)中、MはNa及びMg等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の交換性陽イオン、x=0.6〜0.9、n=3.5〜5である)で表されるものが挙げられる。
本発明で用いられるポリエーテル化合物の中で、主鎖中に下記構造式(8):
本発明の樹脂組成物は、難燃剤(B)とともに、難燃剤(B)とは異なるリン系難燃剤(D)を併用しても良い。本発明に係るリン系難燃剤(D)としては、赤燐系難燃剤や(ポリ)リン酸アンモニウム、(ポリ)リン酸メラミンなどのリン酸塩化合物、リン酸エステル類(モノマー型、縮合型)、およびホスファゼン化合物、ホスフィン酸金属塩類などが挙げられる。
エチルホスフィン酸等のジアルキルホスフィン酸の金属塩(この金属塩に含まれる金属はMg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K等から選ばれる少なくとも1種)、および、エタン−1,2−ビス(ホスフィン酸)等のアルカンビスホスフィン酸の金属塩(この金属塩に含まれる金属は前記ジアルキルホスフィン酸金属塩と同じ)が挙げられ、 入手の容易性から、亜鉛塩、アルミニウム塩、チタン塩、ジルコニウム塩、鉄塩からなる群から選ばれるいずれか1種以上が好ましく、入手性の点でアルミニウム塩がより好ましい。ホスフィン酸金属塩は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。
本発明の難燃性樹脂組成物には、強度、剛性、耐熱性などを向上させる理由から、必要に応じて無機充填剤を添加することができる。無機充填剤は、繊維状および/または粒状の無機充填剤であれば、特に限定されず、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて添加しても良い。
本発明の樹脂組成物には必要に応じて、例えば、滴下防止剤(ポリテトラフルオロエチレン等)、酸化防止剤や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系、チオエーテル系、銅化合物およびこれらの置換体等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、離型剤および滑剤(モンタン酸およびその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等)、顔料(硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等)、染料(ニグロシン等)、結晶核剤(有機結晶核剤、タルク、シリカ、カオリン、クレー等)、可塑剤(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)を添加することができる。
本実施形態の難燃性樹脂組成物において、ガラス繊維(Cw)以外の無機充填剤(E)としては、上記において例示した無機充填剤の中から、ガラス繊維(Cw)を除いたものが挙げられる。具体的には、炭素繊維、アラミド繊維、金属繊維、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラストナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー(カオリン)、炭酸カルシウム、硫酸バリュウム、窒化ホウ素、窒素化アルミニウム、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、無水ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛などの無機充填剤が、ガラス繊維(Cw)以外の無機充填剤(E)として使用できる。本実施形態の難燃性樹脂組成物における、ガラス繊維(Cw)以外の無機充填剤(E)の含有量は、上記に示した無機充填剤を含む難燃性樹脂組成物における無機充填剤の含有量と同じ範囲である。
本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、熱可塑性樹脂と難燃剤、および難燃助剤とを、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練する方法をあげることができる。混練機の例としては、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。熱可塑性樹脂と難燃剤、および難燃助剤は、上記の混練機に一括投入して溶融混練しても良いし、あるいは予め溶融状態にした熱可塑性樹脂に難燃剤、および/または、難燃助剤を添加して溶融混練しても良い。
本発明に係る熱可塑性樹脂(A1)として、半芳香族ポリアミド系樹脂であるナイロン9T(製品名:ジェネスタ N1000A、融点:304℃、株式会社クラレ製)を用いた。
本発明に係る熱可塑性樹脂(A2)として、半芳香族ポリアミド系樹脂である変性ナイロン6T(製品名:アモデル A−1006C、融点:310℃、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製)を用いた。
本発明に係る難燃剤として、後述する製造例1〜4にてそれぞれ合成した難燃剤(B1)〜難燃剤(B4)を用いた。
本発明に係る難燃助剤(Cx1)として、ホウ酸亜鉛1水和物(4ZnO・B2O3・H2O)(製品名:ファイヤーブレーク 415、USボラックス社製)を用いた。
本発明に係る難燃助剤(Cx2)として、無水ホウ酸亜鉛(2ZnO・3B2O3)(製品名:ファイヤーブレーク 500、USボラックス社製)を用いた。
本発明に係る難燃助剤(Cx3)として、酸化亜鉛ZnO2(三井金属株鉱業式会社製)を用いた。
本発明に係る難燃助剤(Cx4)として、無水ホウ酸(B2O3)(USボラックス社製)を用いた。
本発明に係る難燃助剤(Cx5)として、スズ酸亜鉛(ZnSnO3)(製品名:ALCANEX ZS、水澤化学工業株式会社製)を用いた。
本発明に係る衝撃改質剤(Cy1)として、無水マレイン酸変性EBR(製品名:タフマーMH7010、三井化学株式会社製)を用いた。
本発明に係る衝撃改質剤(Cy2)として、無水マレイン酸変性EBR(製品名:タフマーMA8510、三井化学株式会社製)を用いた。
本発明に係る衝撃改質剤(Cy3)として、ポリエチレンーメタクリル酸共重合体のZn塩(製品名:ハイミラン1706、三井・デュポンポリケミカル株式会社製)を用いた。
本発明に係る層状化合物(Cz1)として、製造例5にて調製した層状化合物を用いた。
難燃剤(B)以外のリン系難燃剤(D1)として、後述する製造例6にて合成したリン含有化合物を用いた。
難燃剤(B)以外のリン系難燃剤(D2)として、芳香族縮合リン酸エステル(製品名:PX−200、大八化学株式会社製)を用いた。
本発明に係る無機充填剤として、ガラス繊維(Cw1)(製品名:CS 3G−225S 日東紡株式会社製)を用いた。
本発明に係るガラス繊維以外の無機充填剤(E1)として、マイカ(製品名:A−21S、株式会社ヤマグチマイカ製)を用いた。
本発明に係るガラス繊維以外の無機化合物(E2)として、炭酸カルシウム(製品名:スーパー#2000、丸尾カルシウム株式会社製)を用いた。
本発明に係るガラス繊維以外の無機化合物(E3)として、ハイドロタルサイト(製品名:DHT−4C、協和化学工業株式会社製)を用いた。
本発明に係るガラス繊維以外の無機化合物(E4)として、カオリン(製品名:ASP−200、林化成株式会社製)を用いた。
<ガラス転移温度(Tg)>
得られた難燃剤のTgは、示差走査熱量測定(DSC)を利用して求めた。DSC測定は、セイコーインスツル株式会社製のDSC−220Cを用い、昇温速度10℃/min、窒素気流下で行った。
得られた難燃剤のリン含有量は、高周波プラズマ発光分光分析(ICP−AES)よりもとめた。ICP−AESは、前処理として、US EPA METHOD 3052に準拠し、マイルストーン社製のETHOSを用いてマイクロウエーブ分解を行ない、株式会社島津製作所製のICPS−8100を用いて行った。
得られた難燃剤を粉砕し、ソックスレー抽出器を用いて6時間、クロロホルム溶媒にて粉砕物より、可溶部分の抽出をおこなった。抽出残渣を100℃にて6時間乾燥後、重量を測定し、下記算出式より架橋成分割合を得た。
[架橋成分割合(%)]=[抽出残渣重量]×100/[初期仕込み難燃剤重量]
得られた難燃剤5mgをトルエン(50ml)またはトルエンとテトラヒドロフラン(THF)との体積比1:1の混合溶媒(50ml)へ分散させ、常温で3日間静置し、不溶部を濾過乾燥後、初期の重量との比較によって、下記基準で評価した。
○:不溶部が初期添加量の80重量%以上
×:不溶部が初期添加量の80重量%未満
得られた難燃剤の重量平均分子量は、得られた難燃剤3mgをクロロホルム3mlに溶解し、得られた溶液をゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)分析することにより決定した。GPC分析においては、Waters社製GPCシステムを使用し、カラムとしてはポリスチレングルカラムShodex K-806およびShodex K-805(いずれも商品名、昭和電工株式会社製)を用い、クロロホルムを溶出液とし、ポリスチレン換算で解析した。
<難燃性>
下記実施例にて得られたペレットを120℃で6時間乾燥後、射出成形機(JS36SS、型締め圧:35トン)を用い、シリンダー設定温度310℃〜320℃および金型温度140℃の条件にて射出成形を行ない、127mm×12.7mm×厚み1/16インチの試験片を得た。UL94基準V試験に準拠し、得られた厚さ1/16インチのバー形状試験片を用いて燃焼性を評価した。
下記実施例にて得られたペレットを120℃で6時間乾燥後、射出成形機(型締め圧:75トン)を用い、シリンダー設定温度310℃〜320℃および金型温度140℃の条件にて射出成形を行ない、ASTM D−638に準じたダンベル試験片を作製した。得られた測定用試験片を用い、ASTM D−638に準拠し、23℃で引張強度を測定した。
下記実施例にて得られたペレットを120℃で6時間乾燥後、射出成形機(型締め圧75トン)を用い、シリンダー設定温度310℃〜320℃および金型温度140℃の条件にて射出成形を行ない、12.7×127×6.4mmのバー状試験片を作製した。得られた測定用試験片を用いASTM D−790に準拠し、23℃で曲げ弾性率を測定した。
下記実施例にて得られたペレットを120℃で6時間乾燥後、射出成形機(JS36SS、型締め圧:35トン)を用い、シリンダー設定温度310℃〜320℃および金型温度140℃の条件にて射出成形を行ない、127mm×6.3mm×厚み1/32インチの試験片を得た。試験片を125℃×24h乾燥後、IPC/JEDEC J−STD−020D.1におけるレベル2(85℃×60%RH×168時間)の吸湿処理を行った後、厚み0.8mmのアルミナ基板上に試験片を載置するとともに、この基板上に温度センサーを設置して、プロファイルを測定した。エアー/IRリフロー装置((株)大和製作所製NRY−535MB−7Z)を用いて、上記JEDEC規格に準拠した図1に示される温度プロファイルのリフロー試験を行ない、下記の基準で評価を実施した。
△:吸湿試験片のみに、溶融、変形、ブリスターの何れかが発生した。
×:吸湿試験片および絶乾試験片の両試験片において溶融、変形、ブリスターの何れかが発生した。
還流管、窒素導入管、および攪拌機を有する縦型重合器に、リン含有化合物(9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、製品名:HCA、三光株式会社製)、および窒素含有化合物(トリアリル・イソシアヌレート、製品名:TAICROS、エボニックデグサ社製)を配合モル比1:2にて投入し、さらに、ラジカル開始剤(2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン、製品名:ノフマーBC、日油株式会社製)をリン含有化合物と窒素含有化合物との合計を100重量部とした際に0.1重量部投入した。窒素ガス気流下、50℃〜200℃まで徐々に昇温し、約12時間攪拌した。得られた難燃剤(B1)はリン含量8.5%、Tg127℃、常温で無色ガラス状の固体であり、いずれのサンプルもトルエンおよびTHFに不溶であった。また、難燃剤(B1)の重量平均分子量は2700であった。
製造例1で得られた難燃剤(B1)100重量部、およびラジカル開始剤(1,3−ジ(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、製品名:パーブチルP、日油株式会社製)0.2重量部をドライブレンドすることで混合物を得た。前記混合物を、ベント式15mmφ同方向2軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW15TWIN−45MG)を用いて、そのホッパー孔から供給し、シリンダー設定温度190〜220℃にて溶融混練した。得られた難燃剤(B2)は常温で無色ガラス状の固体(Tg:138℃)であり、いずれのサンプルもトルエンおよびTHFに不溶であった。また、リン含有量は8.9%であり、架橋成分割合は68%であった。また、難燃剤(B2)はクロロホルムに不溶であり、重量平均分子量は測定できなかった。
製造例2の架橋工程にて、製造例1の重合工程で得られた難燃剤(B1)95重量部、ガラス繊維以外の無機化合物(E1)5重量部、およびラジカル開始剤(1,3−ジ(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、製品名:パーブチルP、日油株式会社製)0.2重量部を用いる以外は、製造例2と同様に溶融混練し、難燃剤(B3)を得た。得られた難燃剤(B3)は常温で白色ガラス状の固体(Tg:139℃)であり、トルエンおよびTHFに不溶であった。また、リン含有量は8.7%であり、架橋成分割合は60%であった。
製造例3のガラス繊維以外の無機化合物(E1)をガラス繊維以外の無機化合物(E2)に変更する以外は、製造例3と同様に溶融混練し、難燃剤(B4)を得た。得られた難燃剤(B4)は常温で白色ガラス状の固体(Tg:138℃)であり、トルエンおよびTHFに不溶であった。また、リン含有量は8.6%であり、架橋成分割合は64%であった。
イオン交換水100重量部と層状化合物8重量部(膨潤性雲母、商品名:ソマシフME100、コープケミカル株式会社製)とを混合した。ついでポリエーテル化合物1.2重量部(主鎖にビスフェノールA単位を含有するポリエチレングリコール、商品名:ビスオール18EN、東邦化学株式会社製)を添加して15〜30分間混合を続ける事によって処理した。その後、乾燥、粉体化して層状化合物(Cz1)を得た。
蒸留管、精留管、窒素導入管、及び攪拌基を有する縦型重合器に、リン含有化合物(9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10ホスファフェナントレン−10−オキシド、製品名:HCA、三光株式会社製)、前記リン含有化合物に対して等モルのイタコン酸60重量部、及びイタコン酸に対し2倍モル以上のエチレングリコール160重量部を投入し、窒素ガス雰囲気下、120〜200℃まで徐々に昇温加熱し、約10時間攪拌した。
表1に示す原料、及び配合組成(単位:重量部)で各原料をドライブレンドすることで各混合物を得た。前記混合物を、ベント式44mmφ同方向2軸押出機(日本製鋼所(株)製、TEX44)を用いて、そのホッパー孔から供給し、シリンダー設定温度290〜320℃にて溶融混練することでペレット化した。得られたペレットを前記条件にて射出成形して試験片を得て、前記記載の評価方法にて評価した。実施例1〜7における評価結果を、表1に示す。
表4に示した配合組成(単位:重量部)に従い、実施例1〜7と同様に、ペレット化および射出成形を行ない、試験片を得、同様の評価方法にて実験を行った。比較例1〜8における評価結果を、表2に示す。表2の欄外記載の「食込み不良」とは、混合物の粘度が低く成形機のスクリューへの引掛りが悪いことを意味する。
表3に示す原料、及び配合組成(単位:重量部)で各原料をドライブレンドすることで各混合物を得た。前記混合物を、ベント式44mmφ同方向2軸押出機(日本製鋼所(株)製、TEX44)を用いて、そのホッパー孔から供給し、シリンダー設定温度250〜310℃にて溶融混練することでペレット化した。得られたペレットを前記条件にて射出成形して試験片を得て、前記記載の評価方法にて評価した。実施例8〜13における評価結果を、表3に示す。
表4に示した配合組成(単位:重量部)に従い、実施例8〜13と同様に、ペレット化および射出成形を行い、試験片を得、同様の評価方法にて実験を行った。比較例9〜11における評価結果を、表4に示す。
表5に示す原料、及び配合組成(単位:重量部)で各原料をドライブレンドすることで各混合物を得た。前記混合物を、ベント式44mmφ同方向2軸押出機(日本製鋼所(株)製、TEX44)を用いて、そのホッパー孔から供給し、シリンダー設定温度290〜320℃にて溶融混練することでペレット化した。得られたペレットを前記条件にて射出成形して試験片を得て、前記記載の評価方法にて評価した。実施例14〜16における評価結果を、表5に示す。
表6に示した配合組成(単位:重量部)に従い、実施例14〜16と同様に、ペレット化および射出成形を行い、試験片を得、同様の評価方法にて実験を行った。比較例12〜19における評価結果を、表6に示す。表6の欄外記載の「食込み不良」とは、混合物の粘度が低く成形機のスクリューへの引掛りが悪いことを意味する。
表7に示す原料、及び配合組成(単位:重量部)で各原料をドライブレンドすることで各混合物を得た。前記混合物を、ベント式44mmφ同方向2軸押出機(日本製鋼所(株)製、TEX44)を用いて、そのホッパー孔から供給し、シリンダー設定温度290〜
340℃にて溶融混練することでペレット化した。得られたペレットを前記条件にて射出成形して試験片を作製し、前記記載の評価方法にて評価した。参考例1〜7における評価結果を、表7および表8に示す。
表7に示す配合組成(単位:重量部)に従い、参考例1〜6と同様に、ペレット化および射出成形を行い、試験片を作製し、同様の方法にて評価を行った。比較参考例1における評価結果を、表7および表8に示す。
Claims (15)
- 熱可塑性樹脂(A)、下記構造式群(1)で表される窒素含有化合物群から選ばれる少なくとも1種の窒素含有化合物と下記構造式(2)で表されるリン含有化合物との反応生成物からなる難燃剤であって、トルエンに不溶であり、かつ、そのリン原子の含量が5.0〜10.0重量%である難燃剤(B)、ならびに、難燃助剤(Cx)、衝撃改質剤(Cy)および層状化合物(Cz)よりなる群から選ばれる少なくとも1種の成分(C)からなる難燃性樹脂組成物。
- 前記難燃剤(B)の重量平均分子量(Mw)が2,000〜10,000であることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記難燃剤(B)が架橋成分を含み、前記架橋成分の割合が前記難燃剤(B)全量の1重量%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記架橋成分が、クロロホルムに溶解しない成分であることを特徴とする、請求項4に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂(A)がポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂および変性ポリフェニレンオキサイド樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種であり、かつ前記成分(C)が難燃助剤(Cx)である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記難燃助剤(Cx)が窒素含有化合物、金属水酸化物、金属酸化物、ホウ素系化合物、スズ系化合物および亜鉛系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が融点240℃以上の熱可塑性ポリアミド系樹脂であり、かつ前記成分(C)が衝撃改質剤(Cy)である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が融点240℃以上の熱可塑性ポリアミド系樹脂であり、かつ前記成分(C)が層状化合物(Cz)である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 融点240℃以上の熱可塑性ポリアミド系樹脂がナイロン46、ナイロン4T、変性ナイロン6T、ナイロン9TおよびナイロンXD6よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項9または10に記載の難燃性樹脂組成物。
- 衝撃改質剤(Cy)が、ポリオレフィン系衝撃改質剤、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ブタジエン系衝撃改質剤、アクリル系衝撃改質剤、およびシリコーン系衝撃改質剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜6、9および11のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 層状化合物(Cz)が環状炭化水素基を有するポリエーテル化合物で処理されている、請求項1〜6および10〜11のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物であって、さらに前記難燃剤(B)以外のリン系難燃剤(D)を含有することを特徴とする、難燃性樹脂組成物。
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