TWI786200B - 防眩硬塗層之形成方法 - Google Patents

防眩硬塗層之形成方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI786200B
TWI786200B TW107135228A TW107135228A TWI786200B TW I786200 B TWI786200 B TW I786200B TW 107135228 A TW107135228 A TW 107135228A TW 107135228 A TW107135228 A TW 107135228A TW I786200 B TWI786200 B TW I786200B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
hard coat
concave
glare
layer
coating
Prior art date
Application number
TW107135228A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201923385A (zh
Inventor
細川武喜
中田侑助
小林和人
Original Assignee
日商日塗汽車塗料股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日塗汽車塗料股份有限公司 filed Critical 日商日塗汽車塗料股份有限公司
Publication of TW201923385A publication Critical patent/TW201923385A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI786200B publication Critical patent/TWI786200B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/02Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
    • B29C59/026Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing of layered or coated substantially flat surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0268Diffusing elements; Afocal elements characterized by the fabrication or manufacturing method
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/42Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor characterised by the shape of the moulding surface, e.g. ribs or grooves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/005Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/18Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only
    • B32B37/182Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only one or more of the layers being plastic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/10Removing layers, or parts of layers, mechanically or chemically
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
    • G02B5/0221Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures the surface having an irregular structure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0827Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/02Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
    • B29C59/022Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing characterised by the disposition or the configuration, e.g. dimensions, of the embossments or the shaping tools therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2633/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2633/04Polymers of esters
    • B29K2633/12Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2833/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as mould material
    • B29K2833/04Polymers of esters
    • B29K2833/08Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0031Refractive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0098Peel strength; Peelability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/34Electrical apparatus, e.g. sparking plugs or parts thereof
    • B29L2031/3475Displays, monitors, TV-sets, computer screens
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/40Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/28Multiple coating on one surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418Refractive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582Tearability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/12Pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04Polymers of esters
    • B32B2333/08Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04Polymers of esters
    • B32B2333/12Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208Touch screens
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

本發明之課題在於提供一種具有可發揮良好防眩性之凹凸形狀且具優異耐擦傷性之防眩硬塗層之形成方法。本發明關於一種防眩硬塗層之形成方法,其係於透明支持基材之至少一側之面上設置表面具凹凸形狀之防眩硬塗層者,包含下列步驟:模板基材製作步驟,其製作表面具凹凸形狀之模板基材;塗裝步驟,其在透明支持基材之一側之面上塗裝硬塗組成物來形成未硬化之硬塗層;面接觸步驟,其以前述模板基材之凹凸形狀面與前述未硬化之硬塗層之面相對向之方向使兩基材進行面接觸;硬化步驟,其照射活性能量線使未硬化之硬塗層硬化;及,剝離步驟,其將模板基材從已硬化之硬塗層剝離;前述硬塗組成物包含重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物;前述模板基材之凹凸形狀面及未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度在0.01~2N/25mm範圍內;活性能量線照射後,前述模板基材之凹凸形狀面及硬塗層之面接觸部分的剝離強度在0.005~1.5N/25mm範圍內;且,前述模板基材之凹凸形狀面及未硬化之硬塗層面的面接觸步驟中,按壓壓力為0.001~5MPa,且按壓壓力在前述範圍時之凹凸形狀轉印率為75~100%。

Description

防眩硬塗層之形成方法
本發明關於一種尤可適用在顯示器等光學積層構件之防眩硬塗層之形成方法。
顯示器被使用在電腦、電視、行動電話、攜帶型資訊終端機器(平板電腦、行動機器及電子筆記本等)以及數位儀表計、儀表面板、導航、控制盤、中央群集(center cluster)及加熱器控制面板等車載用顯示面板等各種領域上。就此等顯示器而言,多於顯示器表面上設置使表面粗面化之防眩(AG:Anti Glare)層。藉由在顯示器表面上設置防眩層,使來自外界之光藉防眩層表面之凹凸形狀而漫射,可使反射於顯示器表面之影像輪廓暈渲。藉此,可使顯示器表面上之反射影像之可見度降低,進而可消除顯示器使用時因反射影像映入所致之畫面可見度障礙。
防眩層係如上述,藉表面之凹凸形狀來發揮使來自外界之光漫射之機能。因此,防眩層大多設在諸如光學積層構件最表層等之表層側。尤其,就近年之高解析度顯示器等顯示裝置而言,顯示器所發出之光線的節距變得更細。因此,為了保持影像鮮明性而需要更微細且緻密之凹凸形狀。
此外,顯示器等光學積層構件之表層面也需要優異之耐擦傷性及耐久性。舉例來說,表面層之耐擦傷性不佳時,容易擦傷而使顯示器之可見度大幅降低。
舉例來說,日本特開2011-69913號公報(專利文獻1)記載了一種防眩薄膜,其特徵在於:於透明塑膠薄膜基材上具有表面具微細凹凸之防眩層,且對基材在防眩層側最表面具有耐擦傷性層,該耐擦傷性層之平均膜厚為0.03~0.50μm,該耐擦傷性層係由硬化性組成物形成,該硬化性組成物至少含有成分(A)平均粒徑40nm以上且100nm以下之無機微粒子、(B)平均粒徑1nm以上且小於40nm之無機微粒子、(C)游離輻射硬化性多官能單體及(D)有機高分子增黏劑,且實質上不含聚合性含氟黏合劑。就解決上述課題之手段而言,可舉如該專利文獻1所載各別設置防眩層及耐擦傷性層之方法。然而,各別設置防眩層及耐擦傷性層時,層數將會增加。由於將各機能層分別設置,因各層折射率之差等而發生層間面之折射等,而有對可見度造成影響之虞。
日本特開2007-183653號公報(專利文獻2)記載了一種防眩性硬塗薄膜,其表面具備微細凹凸結構,具有可發揮良好防眩效果同時也具優異耐擦傷性之表面特性而兼具硬塗性,該防眩性硬塗薄膜之特徵在於:於由透明塑膠構成之基材之至少一面上設有活性能量線硬化型樹脂被膜層,且於該活性能量線硬化型樹脂被膜層側之表面具備由凹凸高低差不同之2種微細凹凸構成之凹凸結構(請求項1)。此外,專利文獻2也記載了上述防眩性硬塗薄膜之製造方法,其係於基材之至少一面上塗佈該活性能量線硬化型樹脂,並對該活性能量線硬化型樹脂被膜層照射活性能量線使活性能量線硬化型樹脂被膜層硬化,之後藉由施加噴砂加工或壓花加工法中之至少任一者,而在基材上設置已硬化之活性能量線硬化型樹脂被膜層,其表面具備由凹凸平均高低差不同之2種微細凹凸構成之凹凸結構(請求項6)。 先行技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本特開2011-69913號公報 [專利文獻2]日本特開2007-183653號公報
發明概要 發明欲解決之課題 本發明可解決上述習知課題,目的在於提供一種防眩硬塗層之形成方法,該防眩硬塗層具有可發揮良好防眩性之凹凸形狀,且耐擦傷性優異。 用以解決課題之手段
為解決上述課題,本發明提供下列態樣。 [1]一種防眩硬塗層之形成方法,係於透明支持基材之至少一側之面上設置表面具凹凸形狀之防眩硬塗層者,包含下列步驟: 模板基材製作步驟,其製作表面具凹凸形狀之模板基材; 塗裝步驟,其在透明支持基材之一側之面上塗裝硬塗組成物來形成未硬化之硬塗層; 面接觸步驟,其以前述模板基材之凹凸形狀面與前述未硬化之硬塗層之面相對向之方向使兩基材進行面接觸; 硬化步驟,其照射活性能量線使未硬化之硬塗層硬化;及 剝離步驟,其將模板基材從已硬化之硬塗層剝離; 並且,前述硬塗組成物包含重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物; 前述模板基材之凹凸形狀面及未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度在0.01~2N/25mm範圍內; 活性能量線照射後,前述模板基材之凹凸形狀面及硬塗層之面接觸部分的剝離強度在0.005~1.5N/25mm範圍內;且 前述模板基材之凹凸形狀面及未硬化之硬塗層面的面接觸步驟中,按壓壓力為0.001~5MPa,且按壓壓力在前述範圍時之凹凸形狀轉印率為75~100%。 [2]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述模板基材表面之凹凸形狀係以下述方式形成者:塗裝含第1成分及第2成分之凹凸形狀形成用塗料組成物,再使第1成分及第2成分相分離。 [3]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述硬塗組成物包含: 前述重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物;及 聚合性不飽和基當量為90~500g/eq之含聚合性不飽和基單體; 並且,相對於前述硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之固體含量100質量份,前述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物之量為15~85質量份,前述含聚合性不飽和基單體之量為85~15質量份。 [4]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述含聚合性不飽和基之聚合物所具聚合性不飽和基係選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所構成群組中之1種或1種以上。 [5]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述防眩硬塗層之硬度為鉛筆硬度3H或3H以上。 [6]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述表面具凹凸形狀之防眩硬塗層具有:十點平均粗度RzJIS 為0.2~1.0μm且粗度曲線要素之平均長度RSm為5~100μm之表面凹凸形狀。 [7]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述硬塗組成物更含有平均粒徑為0.5~10μm之透光性微粒子,且前述透光性微粒子之折射率(Rf1)及前述硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之折射率(Rf2)滿足下列關係: 0.01≦|Rf1-Rf2|≦0.23。 [8]一種防眩硬塗層之形成方法,其中前述表面具凹凸形狀之防眩硬塗層具有:對具0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm等5種寬度之光梳的透射像鮮明度(%)總和值(%)在300~480範圍內之表面凹凸形狀。 [9]一種防眩硬塗層之形成方法,其更包含一於前述剝離步驟後在所得防眩硬塗層之凹凸形狀面上形成機能層之步驟,且該機能層係選自於由高折射率層、低折射率層及防汙層所構成群組中之1種或1種以上。 [10]一種防眩硬塗層之形成方法,其更包含:加飾層形成步驟,其係於前述透明支持基材之另一側之面上形成加飾層。 [11]一種具防眩硬塗層之顯示器之製造方法,包含將防眩硬塗層配置於顯示器表面之步驟,且該防眩硬塗層係藉上述方法獲得者。 [12]一種具防眩硬塗層之顯示器之製造方法,其中前述顯示器為觸控面板顯示器。 發明效果
若依本發明之形成方法,可形成具有可發揮良好防眩性能之表面凹凸形狀且耐擦傷性優異的防眩硬塗層。
用以實施發明之形態 首先,就到達本發明之歷程予以說明。本案發明人等已就提升防眩層之耐擦傷性的手法進行檢討。可以想見,作為提升防眩層之耐擦傷性的手段之一,可舉如:為了提高塗層硬度而使交聯密度提升之手段。另一方面,因使塗層之交聯密度提升,有可能對防眩層之表面凹凸形狀產生影響。舉例來說,塗裝含第1成分及第2成分之塗料組成物,再使第1成分與第2成分相分離,可藉此形成微細凹凸形狀。另一方面,就此種含第1成分與第2成分之塗料組成物而言,進行提高所得防眩層之交聯密度之設計時,塗料組成物之性狀與相分離條件會發生變化,而有損及凹凸形狀微細度之傾向。進一步來說,就含第1成分與第2成分之塗料組成物嘗試形成更微細之凹凸形狀時,交聯密度與塗層膜厚有下降傾向,此事已透過實驗清楚得知。如上述,尤其在使用含第1成分與第2成分之塗料組成物時,提升耐擦傷性同時形成微細凹凸形狀曾是技術課題之一。
本案發明人等已就形成具微細凹凸形狀(例如,可藉使用含第1成分與第2成分之塗料組成物來形成)同時耐擦傷性優異之防眩硬塗層的方法進行檢討。於上述檢討之中,乃至於探討到將具微細凹凸形狀之防眩層用作模板並於硬塗層表面上轉印凹凸形狀的手段。接著發現,藉由將具微細凹凸形狀表面之防眩層用作模板、使用含特定成分之硬塗組成物、以及藉特定步驟將凹凸形狀轉印至硬塗層,可形成具微細凹凸形狀且耐擦傷性優異之防眩硬塗層,而終至完成本發明。以下,就本發明詳述如下。
本發明之防眩硬塗層之形成方法係於透明支持基材之至少一側之面上設置表面具凹凸形狀之防眩硬塗層者,包含下列步驟: 模板基材製作步驟,其製作表面具凹凸形狀之模板基材; 塗裝步驟,其在透明支持基材之一側之面上塗裝硬塗組成物來形成未硬化之硬塗層; 面接觸步驟,其以前述模板基材之凹凸形狀面與前述未硬化之硬塗層之面相對向之方向使兩基材進行面接觸; 硬化步驟,其照射活性能量線使未硬化之硬塗層硬化;及 剝離步驟,其將模板基材從已硬化之硬塗層剝離。
模板基材之製作 本說明書中,「模板基材」意指:具有凹凸形狀面,且透過使該模板基材之凹凸形狀面與塗裝防眩硬塗組成物所得之未硬化硬塗層之面以相對向之方向進行面接觸來轉印凹凸形狀,而在硬塗層表面形成凹凸形狀之基材。
上述模板基材之凹凸形狀面可藉本技術領域中一般使用之各種凹凸形狀面形成方法來形成。就一般使用之方法而言,舉例來說,可藉塗裝含平均粒徑0.1~5μm之微粒子的塗料組成物並使其硬化而形成肇因於微粒子粒徑大小之凹凸形狀面。上述微粒子可舉例如:氧化矽(SiO2 )粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子、氧化錫粒子、摻雜銻之氧化錫(略稱:ATO)粒子及氧化鋅粒子等無機氧化物粒子;以及,聚苯乙烯粒子、三聚氰胺樹脂粒子、丙烯酸粒子、丙烯酸-苯乙烯粒子、聚矽氧粒子、聚碳酸酯粒子、聚乙烯粒子及聚丙烯粒子等有機樹脂粒子等。其他方法可舉例如藉切削基材表面等手段來形成凹凸形狀面之方法。
上述模板基材表面之凹凸形狀宜為:塗裝含第1成分與第2成分之凹凸形狀形成塗料組成物,並使第1成分與第2成分相分離而形成之凹凸形狀。藉第1成分與第2成分相分離而獲得之凹凸形狀因凹凸配置取決自然發生,可形成不規則之凹凸形狀。因此,具有不招致因凹凸配置規則性而發生之摩爾紋的優點。進一步來說,藉由對透明基材塗裝含第1成分與第2成分之凹凸形狀形成塗料組成物來形成模板基材,而具有可形成活性能量線透射率高之模板基材的優點。藉由使用活性能量線透射率高之模板基材,而具有可於以下詳述之硬化步驟中從模板基材側照射活性能量線使未硬化之硬塗層硬化之優點。
上述凹凸形狀形成塗料組成物中,會發生相分離之第1成分與第2成分之組合可舉如:第1成分之SP值(SP1 )與第2成分之SP值(SP2 )會滿足下述條件之態樣。 SP2 <SP1 SP1 -SP2 ≧0.5 若將含滿足上述條件之第1成分與第2成分之凹凸形狀形成塗料組成物塗佈於基材上,基於第1成分與第2成分之SP值之差,第1成分與第2成分將會相分離,而可於表面形成具連續無規凹凸之塗膜。
SP值為solubility parameter(溶解性參數)之縮寫,可成為溶解性之標準。SP值之數值越大表示極性越高,相反地數值越小則表示極性越低。
舉例來說,SP值可藉下述方法實測[參考文獻:SUH、CLARKE,J.P.S.A-1、5,1671~1681(1967)]。
測定溫度:20℃ 樣本:秤量樹脂0.5g至100ml燒杯中,使用定量吸管添加良溶劑10ml,藉磁攪拌器使其溶解。 溶劑: 良溶劑…二
Figure 107135228-A0304-12-0015-1
烷、丙酮等 不良溶劑…正己烷、離子交換水等 濁點測定:使用50ml滴定管滴定不良溶劑,以發生混濁之點作為滴定量。
可藉下式賦予樹脂之SP值δ。
[數學式1]
Figure 02_image001
[數學式2]
Figure 02_image003
[數學式3]
Figure 02_image005
Vi:溶劑之莫耳體積(ml/mol) φi:濁點下各溶劑之體積分率 δi:溶劑之SP值 ml:低SP不良溶劑混合系 mh:高SP不良溶劑混合系
第1成分之SP值與第2成分之SP值之差宜在0.5以上,更宜在0.8以上。該SP值之差的上限並未特別受限,但一般來說為15以下。第1成分之SP值與第2成分之SP值之差在0.5以上時,成分彼此之相溶性低,可想見因此而在凹凸形狀形成塗料組成物塗佈後導致第1成分與第2成分相分離。
該實施態樣中,宜含活性能量線硬化性成分作為第1成分。此外,宜使用含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物作為第2成分。
宜包含具有至少1個不飽和雙鍵基之單體、寡聚物或聚合物作為第1成分。此等之具體例可舉如:具有至少1個不飽和雙鍵基之(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸酯寡聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯聚合物及其改質單體、寡聚物或聚合物等。第1成分宜含選自多官能(甲基)丙烯酸酯單體、多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚物、多官能(甲基)丙烯酸酯聚合物、多官能胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯單體、多官能胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、多官能胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯聚合物等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及多官能胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物中之至少1種。藉由包含此種化合物,可提高硬化後之交聯密度,而具有使表面硬度提升效果更提高之優點。
第1成分更宜包含多官能(甲基)丙烯酸酯單體。多官能(甲基)丙烯酸酯之具體例可舉例如聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金剛烷基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烯改質三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸酯單體以及(甲基)丙烯酸酯寡聚物、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物宜重量平均分子量小於5000。舉例來說,(甲基)丙烯酸酯單體、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯單體宜分子量在70以上且重量平均分子量小於3000,更宜分子量在70以上且重量平均分子量小於2500。此外,(甲基)丙烯酸酯寡聚物及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物之重量平均分子量宜在100以上且小於5000。又,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯聚合物之重量平均分子量宜小於50000。
第2成分可舉例如含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物及纖維素樹脂等。含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物可舉例如:對於使(甲基)丙烯酸單體與其他具乙烯性不飽和雙鍵之單體共聚合而成之樹脂、使(甲基)丙烯酸單體與其他具乙烯性不飽和雙鍵及環氧基之單體反應而成之樹脂、使(甲基)丙烯酸單體與其他具乙烯性不飽和雙鍵及異氰酸酯基之單體反應而成之樹脂等,加成丙烯酸或甲基丙烯酸環氧丙酯等具不飽和雙鍵且具其他官能基之成分所成之物。此等含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物可單獨使用1種,亦可混合2種以上使用。該含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物之重量平均分子量宜為3000~100000,更宜為3000~50000。
纖維素樹脂可舉例如乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素等。
上述第1成分與第2成分之質量比宜為第1成分:第2成分=98.5:1.5乃至55:45,且較宜為98.5:1.5乃至60:40,更宜為98:2乃至70:30。
上述凹凸形狀形成塗料組成物宜含光聚合引發劑。藉光聚合引發劑之存在,樹脂成分可藉照射紫外線等活性能量線而聚合良好。光聚合引發劑之例可舉例如烷基苯乙酮系光聚合引發劑、醯基膦氧化物系光聚合引發劑、二茂鈦系光聚合引發劑及肟酯系聚合引發劑等。光聚合引發劑之較佳量相對於凹凸形狀形成塗料組成物之樹脂成分100質量份為0.01~20質量份,更宜1~10質量份。上述光聚合引發劑可單獨使用,也可將2種以上之光聚合引發劑組合使用。
表面凹凸形狀係藉由在基材上塗裝上述凹凸形狀形成塗料組成物並使其硬化來形成。凹凸形狀形成塗料組成物之塗裝方法可因應組成物及塗佈步驟之狀況來適時選擇,舉例來說,可利用浸漬塗佈法、氣刀塗佈法、簾塗法、輥塗法、線棒塗佈法、模塗法、噴墨法、凹版塗佈法或擠壓塗佈法(美國專利第2681294號說明書)等來進行塗佈。塗裝凹凸形狀形成塗料組成物之基材可使用諸如各種高分子基材。基材可使用以下詳述之透明支持基材。
藉由令塗裝凹凸形狀形成塗料組成物所得塗膜硬化,組成物中所含第1成分與第2成分發生相分離,可形成具凹凸形狀面之模板基材。此硬化可透過使用光源(發射出因應所需之波長的活性能量線)照射來進行。所照射之活性能量線舉例來說可使用積算光量30~5000mJ/cm2 之光。此外,該照射光之波長並未特別受限,但可使用諸如具360nm以下波長之紫外線等。此種光可使用高壓水銀燈及超高壓水銀燈等來獲得。
透明支持基材 設置防眩硬塗層之上述透明支持基材可不特別受限地使用本技術領域中所使用之各種基材。透明支持基材之具體例可舉例如:聚碳酸酯系薄膜、聚對酞酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系薄膜、二乙醯基纖維素及三乙醯基纖維素等纖維素系薄膜以及聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系薄膜等由透明聚合物構成的基材。此外,透明支持基材之其他例示尚可舉如:聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系薄膜;聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、具環狀乃至降莰烯結構之聚烯烴及乙烯-丙烯共聚物等烯烴系薄膜;以及耐倫及芳香族聚醯胺等醯胺系薄膜等由透明聚合物構成之基材。 此外,透明支持基材也可更舉如聚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、聚伸苯硫醚、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、聚芳酯、聚甲醛、環氧樹脂及上述聚合物之摻合物等由透明聚合物構成之基材等。
更進一步來說,上述透明支持基材可為透明聚合物所構成之多數基材積層而成者。舉例來說,可為丙烯酸系樹脂所構成之薄膜與聚碳酸酯系樹脂所構成之薄膜的積層體或片材的積層體。
上述透明支持基材可視用途而從此等透明高分子基材中適當選擇光學雙折射較少者或是已將位相差控制在波長(例如550nm)之1/4(λ/4)或波長之1/2(λ/2)者,甚而完全不控制雙折射者。
透明支持基材之厚度可視其用途及構件加工方法等來適當選擇。一般而言,從強度及處置性等作業性等觀點出發,為10~5000μm左右,尤以20~3000μm為宜,更宜30~3000μm。
塗裝步驟 塗裝步驟係於上述透明支持基材之至少一面上塗裝硬塗組成物來形成未硬化之硬塗層。
硬塗組成物 塗裝步驟所使用之硬塗組成物包含重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物。上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物為硬塗層之層形成樹脂成分。
上述方法包含使模板基材對塗裝硬塗組成物所得未硬化硬塗層進行面接觸之步驟。因此,即便使模板基材在硬塗組成物處於未硬化狀態下進行面接觸,塗裝所得硬塗層需保持層之形式。此種方法中,透過含有重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物作為硬塗層之層形成樹脂成分,而具有可良好進行如下所載之面接觸步驟的優點。
上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物係重量平均分子量在1000~200000範圍內且具有聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物。上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物所具有之聚合性不飽和基宜選自於由丙烯醯基及甲基丙烯醯基所構成群組中之1種或1種以上。
上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物之具體例可舉例如:重量平均分子量在1000~200000範圍內之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物、重量平均分子量在1000~200000範圍內之丙烯醯基(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物。
上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物可藉諸如下列方法等來調製: (1)使具羥基及丙烯醯基(或甲基丙烯醯基)之化合物對分子內具末端異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物進行加成反應;及 (2)使含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體對聚異氰酸酯化合物與多元醇反應所得聚胺甲酸乙酯多元醇進行反應。
上述聚異氰酸酯化合物可舉例如:2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、間伸苯基二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苄基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯或此等二異氰酸酯化合物中使芳香族之異氰酸酯類加氫而得之二異氰酸酯化合物(例如加氫伸茬基二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二亞甲基三苯基三異氰酸酯等2價或3價聚異氰酸酯化合物以及此等二異氰酸酯之縮二脲型加成物及三聚異氰酸酯環型加成物等。
上述(1)中,具羥基及丙烯醯基(或甲基丙烯醯基)之化合物可舉例如:新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯及對此等加成環氧乙烷、環氧丙烷、ε-己內酯及γ-丁內酯等所得伸烷氧化物改質或內酯改質化合物等。
上述(2)之多元醇可舉例如:乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇、聚己內酯二醇、聚酯多元醇及聚醚多元醇等。
上述(2)中含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體可舉例如:異氰酸酯丙烯酸乙酯、異氰酸酯丙烯酸丙酯以及進一步對丙烯酸羥乙酯等含活性氫聚合性單體加成六亞甲基二異氰酸酯等聚異氰酸酯化合物而構成之不飽和化合物等。
上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物亦可為具脲鍵之胺甲酸乙酯脲(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物。舉例來說,胺甲酸乙酯脲(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物除上述(2)之多元醇之外,還可藉由併用聚胺來調製。
上述丙烯醯基(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物係含有丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基之丙烯酸寡聚物或聚合物。可具體舉如:對甲基丙烯酸環氧丙酯共聚合所得之丙烯酸樹脂加成(甲基)丙烯酸而成之化合物、對2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯共聚所得之丙烯酸樹脂加成2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯及4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等而成之化合物、對含羥基單體共聚合所得之丙烯酸樹脂加成2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯所成之樹脂等。其等可單獨使用,亦可併用2種以上。
上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物以及丙烯酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物中,可使用重量平均分子量在1000~200000範圍內之物。就上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物而言,以選自於由丙烯醯基及甲基丙烯醯基所構成群組中之1種或1種以上官能基數為2以上者為宜,且較宜為3以上,更宜為5以上。
上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物可使用市售品。舉例來說,上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物之市售品可使用: 日本化藥社製DPHA-40H、UX-5000、UX-5102D20、UX-5103D、UX-5005、UX-3204、UX-4101、UXT-6100、UX-6101、UX-8101、UX-0937、UXF-4001-M35、UXF-4002; 共榮社化學社製UF-8001G、UA-510H; DAICEL-ALLNEX LTD.製EBECRYL 244、EBECRYL 284、EBECRYL 8402、EBECRYL 8807、EBECRYL 264、EBECRYL 265、EBECRYL 9260、EBECRYL 8701、EBECRYL 8405、EBECRYL 1290、EBECRYL 5129、EBECRYL 220、KRM 8200、KRM 7804、KRM 8452; 日本合成化學社製紫光UV-1600B、紫光UV-1700B、紫光UV-6300B、紫光UV-7600B、紫光UV-7640B、紫光UV-7461B、紫光UV-7650B、紫光UV-3520EA、紫光UV-6640B、紫光UV-7000B、紫光UV-305F; ARKEMA公司製CN-9001、CN-9004、CN-9005、CN-965、CN-9178、CN-9893、CN-9782、CN-964、CN-9013、CN-9010; 新中村化學社製U-10PA、U-10HA、UA-33A、UA-53H、UA-32P、U-15HA、UA-122P、UA-160TM、UA-31F、UA-7100、UA-4200、UA-4400;以及 根上工業社製Art Resin UN-3320HA、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-3320HC、Art Resin UN-3320HS、Art Resin UN-904、Art Resin UN-901T、Art Resin UN-905、Art Resin UN-951、Art Resin UN-952、Art Resin UN-953、Art Resin UN-954、Art Resin UN-906、Art Resin UN-906S、Art Resin UN-907、Art Resin UN-908、Art Resin UN-333、Art Resin UN-5507、Art Resin UN-6300、Art Resin UN-6301、Art Resin UN-7600、Art Resin UN-7700、Art Resin UN-9000PEP、Art Resin UN-9200、Art Resin UN-904UREA、Art Resin UN-H7UREA等。
舉例來說,上述丙烯酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物之市售品可使用: DIC股份有限公司製UNIDIC V-6840、UNIDIC V-6841、UNIDIC V-6850、UNIDIC EMS-635、UNIDIC WHV-649; 日立化成股份有限公司製Hitaloid 7975、Hitaloid 7977、Hitaloid 7988、Hitaloid 7975D;及 根上工業社製Art Cure RA-3969MP、Art Cure RA-3960PG、Art Cure RA-3602MI、Art Cure OAP-5000、Art Cure OAP-2511、Art Cure AHC-9202MI80、Art Cure RA-3704MB、Art Cure RA-3953MP、Art Cure RA-4101、Art Cure MAP-4000、Art Cure MAP2801等。
上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物可單獨使用1種,亦可併用2種或2種以上。
上述硬塗組成物透過包含上述重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物而具有下述優點:於以下記載之面接觸步驟中,可在維持未硬化之硬塗層膜厚的同時,使模板基材表面之凹凸形狀良好地轉印於未硬化之硬塗層上。更進一步來說,因含有聚合性不飽和基,而具有硬化後耐擦傷性及耐藥劑性良好以及評價耐濕熱、耐熱性、耐光性等後無滲出所致外觀不佳等優點。
上述硬塗組成物可視需要進一步包含含聚合性不飽和基單體。含聚合性不飽和基單體與上述含聚合性不飽和基之聚合物同為硬塗層之層形成樹脂成分。上述含聚合性不飽和基單體之條件為聚合性不飽和基當量90~500g/eq。
上述硬塗組成物透過進一步包含含聚合性不飽和基單體而具有可提升所得防眩硬塗層之耐擦傷性的優點。更進一步來說,因調整黏度而具有塗佈作業性提升、可將貼合後之剝離強度調整在適宜之範圍內等優點。
上述含聚合性不飽和基單體可舉例如:屬多官能(甲基)丙烯酸酯單體且聚合性不飽和基當量為90~500g/eq之物。多官能(甲基)丙烯酸酯單體可藉由使多元醇與(甲基)丙烯酸酯進行脫醇化反應來調製。 聚合性不飽和基當量為90~500g/eq之多官能(甲基)丙烯酸酯單體之具體例可舉例如: 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二
Figure 107135228-A0304-12-0015-1
烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(2)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(3)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(4)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(10)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化(3)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯單體; 甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化(6)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化(9)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(6)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(9)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(4)新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(8)新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質(1)參(2-羥乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質(3)參(2-羥乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯單體; 新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(4)新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(8)新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能(甲基)丙烯酸酯單體; 二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能(甲基)丙烯酸酯單體; 二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能(甲基)丙烯酸酯單體;及 三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等7官能以上之(甲基)丙烯酸酯單體等。
此等多官能(甲基)丙烯酸酯單體可單獨使用1種,亦可混合2種以上使用。
硬塗組成物包含上述重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物、及上述聚合性不飽和基當量為90~500g/eq之含聚合性不飽和基單體時,相對於上述硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之固體含量100質量份,上述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物之量宜為15~85質量部,上述含聚合性不飽和基單體之量宜為85~15質量部。藉由滿足上述質量範圍而具有所得防眩硬塗層可得良好凹凸形狀轉印率及耐擦傷性、耐藥劑性之優點。
硬塗組成物可視需要而進一步包含平均粒徑在0.5~10μm範圍內之透光性微粒子。透過使平均粒徑在0.5~10μm範圍內之透光性微粒子包含於硬塗組成物中,而具有可抑制所得防眩硬塗層之眩光性及提高硬度之優點。上述平均粒徑更宜在1.0~10μm範圍內。
另,所謂眩光是指在塗層中發生亮度強弱之現象。顯示器等顯示裝置係透過由其內部發出光線來顯示影像。於此,發自顯示裝置內部之光線與塗層之凹凸狀態具相依性而使入光狀態發生變化,入射至該凹凸狀態之光在光出射時有時會引起光量收束等。光量收束會招致亮度強弱,這將被識別為眩光。該眩光有引起觀看顯示裝置者之眼睛疲勞的問題。
本說明書中「透光性微粒子」意指可見光之平均透光率為30%以上之透明或半透明微粒子。另,上述透光性微粒子之平均粒徑係D50之值。本說明書中D50意指:以雷射繞射式粒度分布計測定,換算體積累積達50%之粒徑。
透光性微粒子宜使用透光性微粒子之折射率(Rf1)與硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之折射率(Rf2)會滿足下列關係者。 0.01≦|Rf1―Rf2|≦0.23 透過使透光性微粒子之折射率(Rf1)與硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之折射率(Rf2)滿足上述關係,而具有所得防眩硬塗層之防眩光性能提升而可得良好防眩性能之優點。
透光性微粒子之折射率(Rf1)與硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之折射率(Rf2)可使用諸如阿貝式折射率計來測定。
平均粒徑在0.5~10μm範圍內之透光性微粒子可使用上述平均粒徑範圍內之有機微粒子或無機微粒子。平均粒徑在0.5~10μm範圍內之透光性微粒子可使用市售品。市售品可舉例如:積水化成品工業社製Techpolymer SSX系列(苯乙烯-丙烯酸共聚物微粒子)、綜研化學股份有限公司製Chemisnow SX系列(苯乙烯聚合物微粒子)、Chemisnow MX系列(丙烯酸聚合物微粒子)、日本觸媒股份有限公司製SEAHOSTAR KE-P、KE-S系列(氧化矽微粒子)、SOLIOSTAR RA(聚矽氧-丙烯酸共聚物微粒子)、EPOSTAR S12(三聚氰胺聚合物微粒子)、EPOSTAR MA系列(苯乙烯-丙烯酸共聚物微粒子)、丙烯酸共聚物微粒子、NIKKO RICA CORPORATION製MSP系列、NH系列(聚矽氧微粒子)、NIPPON STEEL & SUMIKIN MATERIALS CO.,LTD.製AZ系列、AY系列(氧化鋁微粒子)等。上述Techpolymer SSX系列(苯乙烯-丙烯酸共聚物微粒子)、Chemisnow SX系列(苯乙烯聚合物微粒子)、EPOSTAR MA系列(苯乙烯丙烯酸共聚物微粒子)從具有滿足上述關係之適宜折射率(Rf1)觀點以及分散性優異之觀點來看,更為理想。
其他成分 上述硬塗組成物宜含光聚合引發劑。藉由光聚合引發劑之存在,可以照射紫外線等活性能量線而使樹脂成分聚合良好。就光聚合引發劑之例而言,上述光聚合引發劑可適於使用。光聚合引發劑之較佳量相對於硬塗組成物之樹脂成分100質量份為0.01~20質量份,且更宜為1~10質量份。光聚合引發劑可單獨使用,此外亦可組合2種以上之光聚合引發劑使用。
上述硬塗組成物可視需要而添加各種添加劑。此種添加劑可舉例如聚合引發劑、抗靜電劑、可塑劑、界面活性劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、表面調整劑、調平劑等常用之添加劑。
舉例來說,其他成分可使用平均粒徑小於0.5μm之微粒子。此種微粒子可舉例如平均粒徑D50在5nm以上且小於500nm之透光性微粒子。平均粒徑D50在5nm以上且小於500nm之透光性微粒子可舉例如奈米層級之有機微粒子或無機微粒子。透光性微粒子宜使用膠體氧化矽。膠體氧化矽可為藉表面改質而於氧化矽粒子表面導入(甲基)丙烯醯基等反應性基之反應性膠體氧化矽、氧化矽粒子表面不具反應性基之物、或者經非反應性有機基表面改質之非反應性膠體氧化矽。
上記硬塗組成物可藉業界人士一般會進行之手法來調製。舉例來說,可使用塗料搖動器、混合器、散布器等一般使用之混合裝置將上述各成分混合來調製。
硬塗組成物之塗裝 塗裝步驟係將上述硬塗組成物塗裝於透明支持基材之至少一面上來形成未硬化之硬塗層。硬塗組成物之塗裝可視硬塗組成物之性狀及塗裝步驟之狀況來適時選擇,舉例來說可藉浸漬塗佈法、氣刀塗佈法、簾塗法、輥塗法、線棒塗佈法、模塗法、噴墨法及凹版塗佈法或擠壓塗佈法(美國專利第2681294號說明書)等進行塗裝。
就上述硬塗組成物之塗裝而言,宜塗裝成使未硬化之硬塗層膜厚在0.5~20μm範圍內,更宜塗裝成使膜厚在1~15μm範圍內。透過使膜厚在上述範圍內而具有可將所得防眩硬塗層之耐衝撃性、耐熱性、耐捲曲性、耐裂痕性、耐擦傷性及硬度等設計在良好範圍內之優點。
面接觸步驟 面接觸步驟係使上述模板基材之凹凸形狀面對上述塗裝步驟所形成之未硬化之硬塗層以與硬塗層之面相對向之方向進行面接觸。藉此,未硬化之硬塗層的表面形狀會變形成所面接觸之模板基材表面的凹凸形狀,而於未硬化之硬塗層表面上轉印模板基材表面之凹凸形狀。
上述模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面之面接觸步驟中,按壓壓力係在0.001~25MPa範圍內。上述壓力宜在0.001~5MPa範圍內,更宜在0.005~5MPa範圍內。透過使按壓壓力在上述範圍內,可使模板基材之凹凸形狀良好地轉印在未硬化之硬塗層,此外,可防止模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層之間發生空隙、基材變形、膜厚不均勻化及塗膜自端部擠出。
上述模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度宜在0.01~2N/25mm範圍內。透過使硬塗層面未硬化時之面接觸部分的剝離強度在上述範圍內,上述模板基材與未硬化硬塗層之浮起將受抑制,而具有可使模板基材之凹凸形狀良好轉印於未硬化之硬塗層的優點。此外,面接觸不良所致形狀轉印不良受到抑制,也有可使產率提升及作業性良好之優點。
將模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度調節在上述範圍內之手法可舉例如使用硬塗層組成物之手法等,該硬塗層組成物包含:重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物;及,聚合性不飽和基當量為90~500g/eq之含聚合性不飽和基單體。
硬化步驟 硬化步驟係使模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層之面於面接觸狀態下照射活性能量線,而使未硬化之硬塗層硬化。活性能量線之照射可從設有未硬化硬塗層之透明支持基材側進行,此外,模板基材具透光性時,亦可從模板基材側照射活性能量線。
活性能量線之照射可藉由使用光源(會發出因應所需波長之活性能量線)照射來進行。所照射之活性能量線可使用諸如積算光量15~5000mJ/cm2 之光。此外,該照射光之波長並未特別受限,但舉例來說,可使用具360nm以下波長之紫外線等。此種光可使用高壓水銀燈及超高壓水銀燈等來獲得。
剝離步驟 剝離步驟係將模板基材從上述硬化步驟中已硬化之硬塗層剝離。透過在硬塗層硬化後剝離模板基材,而具有可於硬塗層上設置更緻密之凹凸形狀的優點。
防眩硬塗層 上述方法中,照射活性能量線照射後,模板基材之凹凸形狀面與硬塗層之面接觸部分的剝離強度宜在0.005~1.5N/25mm範圍內。透過使硬化後之硬塗層與模板基材之面接觸部分的剝離強度落在上述範圍內,具有可不破壞已形成在硬塗層面上之凹凸形狀而將模板基材剝離之優點。
此外,上述方法中模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面的面接觸步驟中,按壓壓力為0.001~5MPa時之凹凸形狀轉印率宜為75~100%。模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面的面接觸步驟中,按壓壓力為0.001~5MPa時,可不致大幅損傷未硬化硬塗層之層厚來進行面接觸。又,如上所述,於上述方法中,按壓壓力為0.001~5MPa時宜可使模板基材所具表面凹凸形狀良好地轉印於硬塗層表面上,更具體來說則是,宜可在凹凸形狀轉轉印率在75~100%範圍內進行轉印。
本說明書中,凹凸形狀轉印率可以下列步驟順序求出。 測定模板基材之RzJIS (A)值。使該模板基材之凹凸形狀面在按壓壓力0.001~5MPa之範圍下對未硬化之硬塗層面進行按壓而使其面接觸。在模板基材呈面接觸之狀態下照射活性能量線,使未硬化之硬塗層硬化。從所得硬塗層剝離模板基材,測定所形成之凹凸形狀面的RzJIS (B)。使用模板基材之RzJIS (A)與所形成之凹凸形狀面的RzJIS (B),可從下式(B)/(A)×100(%)求出凹凸形狀轉印率。
上述防眩硬塗層之鉛筆硬度宜為2H或2H以上。鉛筆硬度可遵照JIS K 5600-5-4來測定。透過使防眩硬塗層之鉛筆硬度為2H或2H以上,防眩硬塗層之硬度夠高而可判斷具有充分之耐擦傷性。上述防眩硬塗層之特徵在於具有微細凹凸形狀且硬塗層硬度為鉛筆硬度高達2H或2H以上。上述防眩硬塗層之鉛筆硬度更宜為3H或3H以上。
上述防眩硬塗層表面凹凸形狀之十點平均粗度RzJIS 宜為0.2~1.0μm。於此,「十點平均粗度RzJIS 」為JIS B0601;2001附頁JA所規定之顯示表面凹凸形狀(粗度形狀)之參數之一。十點平均粗度RzJIS :應用截止值相位補償帶通濾波器所得基準長度之粗度曲線中,從最高之峰頂(凸部)至第5個峰(由高而低依序)之平均高度與從最深之谷底(凹部)至第5個谷(由深至淺依序)之平均谷深的和。舉例來說,十點平均粗度RzJIS 可使用雷射顯微鏡並遵照JIS B0601;2001之規定來求得。
此外,上述防眩硬塗層之表面凹凸形狀之粗度曲線要素的平均長度RSm宜為5~100μm。於此,「粗度曲線要素之平均長度RSm」為JIS B0601;2001所規定之顯示表面凹凸形狀(粗度形狀)之大小、分布的參數之一。粗度曲線要素之平均長度RSm意指基準長度中輪廓曲線(粗度曲線)要素之平均長度。舉例來說,粗度曲線要素之平均長度RSm可使用雷射顯微鏡(VK-8700 KEYENCE製等)並遵照JIS B0601;2001之規定來求得。
上述防眩硬塗層在JIS K 7374(2007)所規定之透射像鮮明度測定試驗中,對於具0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm等5種寬度之光梳,各別透射像鮮明度Cn(%)之總和值Tc(%)宜為300以上。總和值Tc(%)更宜在300~480之範圍內。
上述透射像鮮明度測定試驗係透過與透射光之光軸直交且以速度10mm/min移動之寬度n(mm)的光梳來測定防眩硬塗層之透射光的光量者。具體來說,則使用寫像性測定器(Suga Test Instruments Co.,Ltd.製)來測定。寫像性測定器係由下述裝置構成:光學裝置,其以透射出縫隙之光為平行光線,使該光從防眩硬塗層之凹凸形狀面的相反側垂直入射至防眩硬塗層,再透過移動於該透射光之光梳來進行檢測;及,計測系裝置,其將所測知之光量變動紀錄為波形。光梳中亮處與暗處之寬度比為1:1,且令其寬度n(mm)為0.125、0.25、0.5、1、2等5種,令移動速度為10mm/min。
在透射像鮮明度測定試驗中,令光軸上有光梳之透射部分(亮處)時之透射光量最高值為Mn、光軸上有光梳之遮光部分(暗處)時之透射光量最小值為mn,此時透射像鮮明度Cn(%)係以下式算出。 Cn={(Mn-mn)/(Mn+mn)}×100
光梳之寬度n(mm)分別為0.125、0.25、0.5、1及2時,總和值Tc(%)為5個透射像鮮明度C0.125(%)、C0.25(%)、C0.5(%)、C1(%)及C2(%)之總和值,因此可取之最大值為500%。
防眩硬塗層之上述總和值Tc(%)在300以上意指防眩硬塗層在具有防眩性能之同時,影像鮮明度高而寫像性高。因防眩硬塗層之影像鮮明度高,而具有發揮防眩效果同時不會使諸如高解析度顯示器之影像鮮明性大幅降低的優點。
上述防眩硬塗層在326ppi顯示器上之亮度眩光偏差宜在2.6%以下。上述偏差可利用RADIANT公司製之I16機器並使用326ppi顯示器,藉測定距離500mm下之亮度值眩光來求得。偏差之計算可使用軟體TrueTest,將上述求出之亮度值進行數值解析來求出。防眩硬塗層之上述偏差若在2.6%以下,可減少使畫面可見度降低之眩光發生,而可判斷可見度良好。
透過以上述方法形成防眩硬塗層,可形成表面具微細凹凸形狀且硬度高、耐擦傷性優異之防眩硬塗層。
機能層 上述剝離步驟後,可進一步視需要而在所得防眩硬塗層之凹凸形狀面上設置機能層。機能層可舉例如高折射率層、低折射率層、含低折射率層與高折射率層之複合層及防汙層等。此等機能層可藉由塗裝機能層形成用塗料組成物並使其硬化等本技術領域中一般使用之手法來形成。
加飾層 可視需要而對已形成上述防眩硬塗層之透明支持基材形成加飾層。例如,可在透明支持基材之一面上設置上述防眩硬塗層並於透明支持基材之另一面上設置加飾層。透過設置加飾層,可作為成形加飾用積層構件來使用。
設置加飾層時,可在透明支持基材之一面上設置上述防眩硬塗層後,在透明支持基材之另一面上設置加飾層。此外,加飾層之活性能量線透射性高時,或者模板基材之活性能量線透射性高時,亦可預先在透明支持基材之另一面上設置加飾層,再於一面上設置上述防眩硬塗層。
上述加飾層為施予圖案、文字或金屬光澤等加飾之層。此種加飾層可舉例如印刷層或蒸鍍層等。印刷層及蒸鍍層之任一者皆是用以施予加飾之層。本發明中,作為加飾層,可僅設印刷層及蒸鍍層中之任一者,或者,也可設置印刷層及蒸鍍層二者。此外,印刷層可為由多數層構成之層。從作業步驟之容易度等來看,上述加飾層宜為印刷層。
印刷層係對成型體表面施予圖案及/或文字等加飾之物。印刷層可舉例如由木紋、石紋、布紋、砂紋、幾何學圖案、文字、整面上色等所構成之圖樣。印刷層材料使用著色印墨即可,該著色印墨含有氯乙烯/乙酸乙烯酯系共聚物等聚乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚胺甲酸乙酯系樹脂、聚乙烯縮醛系樹脂、聚酯胺甲酸乙酯系樹脂、纖維素酯系樹脂、醇酸樹脂、氯化烯烴系樹脂等樹脂作為黏合劑,且含有適切之有色顏料或染料作為著色劑。用於印刷層之印墨顏料可使用如下述者。一般來說,顏料可使用:用作黃色顏料之聚偶氮等偶氮系顏料、異吲哚啉酮等有機顏料或鈦鎳銻氧化物等無機顏料;用作紅色顏料之聚偶氮等偶氮係顏料、喹吖酮等有機顏料或鐵紅等無機顏料;用作藍色顏料之酞青等有機顏料或鈷藍等無機顏料;用作黑色顏料之苯胺黑等有機顏料;用作白色顏料之二氧化鈦等無機顏料。
用於印刷層之印墨染料可在不損及本發明效果之範圍內使用各種習知染料。此外,印墨之印刷方法使用平版印刷法、凹版印刷法、網版印刷法等習知印刷法或輥塗法、噴霧塗佈法等習知塗佈法即可。此時,非如本發明般使用低分子量之交聯性化合物,而是使用使聚合物彼此交聯之結構的光硬化性樹脂組成物時,表面無黏著性、印刷時干擾較少且產率良好。
蒸鍍層可使用選自於由鋁、鎳、金、鉑、鉻、鐵、銅、銦、錫、銀、鈦、鉛及鋅所構成群組中之至少一種金屬、其等之合金或化合物,並以真空蒸鍍法或濺鍍法、離子鍍覆法、鍍金法等方法來形成。
為了可獲得所欲成型體之表面外觀,此等用以加飾之印刷層或蒸鍍層可因應成形時之拉伸程度而以一般使用之方法適當選擇其厚度。
顯示器 具有以上述方法設置之防眩硬塗層之透明支持基材可適於用作配置於顯示器部之構件。顯示器可舉例如液晶顯示器、有機EL顯示器及電漿顯示器等。將本發明之光學積層構件配置於顯示器部時,以下述方式來配置:以形成於透明支持基材一面上之防眩硬塗層側作為外層,透明支持基材之另一面或者積層於透明支持基材另一面上之加飾層則與顯示器部之表面相對向。藉此,防眩硬塗層會被配置在顯示器之表面側。
上述顯示器之較佳例可舉如觸控面板顯示器。舉例來說,可適於用作車載機器觸控面板顯示器用光學積層構件。 實施例
以下藉實施例更具體說明本發明,但本發明不受此等所侷限。實施例中,只要未特別陳明,「份」及「%」係以質量基準計。
表面具凹凸形狀之模板基材之調製 製造例1 含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物A之調製 混合由甲烯丙烯酸異莰酯171.6份、甲基丙烯酸甲酯2.6份及甲基丙烯酸9.2份構成之混合物。將該混合液與含過氧-2-乙己酸三級丁酯1.8份之丙二醇單甲醚80.0份溶液同時耗3小時等速滴定至已在氮氣環境下於設有攪拌葉、氮導入管、冷卻管及滴定漏斗之1000ml反應容器中加溫至110℃之甲基異丁酮330.0份中,之後,於110℃下使其反應30分鐘。之後,將過氧-2-乙己酸三級丁酯0.2份滴定丙二醇單甲醚17.0份之溶液,再添加溴化四丁基銨1.4份與含氫醌0.1份之5.0份丙二醇單甲醚溶液,一邊以空氣起泡,一邊耗2小時滴定4-羥丁基丙烯酸酯環氧丙醚22.4份與丙二醇單甲醚5.0份之溶液,之後耗5小時使其進一步反應。獲得重量平均分子量18,000之含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物A。該樹脂SP值:10.0。
製造例2 凹凸形狀形成塗料組成物1之製造 於容器中加入正丁醇37.5份、甲乙酮24.88份、ARONIX M-402(東亞合成股份有限公司製二新戊四醇五及六丙烯酸酯,SP值12.1)13.30份、CYCLOMER ACA-Z320M(DAICEL CORPORATION製丙烯酸丙烯酸酯,SP值11.49)15.52份、CAP-482-20(EASTMAN CHEMICAL公司製纖維素乙酸酯,SP值8.70)2.66份及OMNIRAD 184(IGM Resins公司製光聚合引發劑,1‐羥基環己基苯基酮)1.42份並混合攪拌。之後,一邊攪拌一邊添加含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物A 4.72份,以固體含量濃度為25%之方式調製出凹凸形狀形成塗料組成物1。
製造例3 具凹凸形狀之模板基材之調製例1 於100μm PET薄膜(商品名A4300,東洋紡公司製)上使用棒塗機塗佈上述凹凸形成組成物1。於65℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發後,於N2 氣體環境下以積算光量1200mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,製得具有膜厚2μm之凹凸形狀且外部Hz22.1%、Rzjis0.51μm之模板基材1。
製造例4 具凹凸形狀之模板基材之調製例2 於100μm PET薄膜(商品名A4300,東洋紡公司製)上使用棒塗機塗佈上述凹凸形成組成物1。於65℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發後,於N2 氣體環境下以積算光量2400mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,製得具有膜厚2μm之凹凸形狀且外部Hz22.4%、Rzjis0.48μm之模板基材2。
製造例5 具凹凸形狀之模板基材之調製例3 於100μm PET薄膜(商品名A4300,東洋紡公司製)上使用棒塗機塗佈上述凹凸形成組成物1。於65℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發後,於N2 氣體環境下以積算光量600mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,製得具有膜厚2μm之凹凸形狀且外部Hz21.8%、Rzjis0.49μm之模板基材3。
製造例6 具凹凸形狀之模板基材之調製例4 於100μm PET薄膜(商品名A4300,東洋紡公司製)上使用棒塗機塗佈上述凹凸形成組成物1。於65℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發後,於N2 氣體環境下以積算光量350mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,製得具有膜厚2μm之凹凸形狀且外部Hz23.1%、Rzjis0.49μm之模板基材4。
製造例7 凹凸形狀形成塗料組成物2之製造 於容器中加入甲基異丁酮2.31份、異丙醇46.75份、ARONIX M-402(東亞合成股份有限公司製,SP值12.1)11.97份、ARONIX M-305(東亞合成股份有限公司製,SP值12.7)9.98份、ARONIX M-315(東亞合成股份有限公司製,SP值12.5)11.97份、ARONIX M-220(東亞合成股份有限公司製,SP值12.2)5.99份及OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)2.54份並混合攪拌。之後一邊攪拌一邊添加含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物A 8.49份,以固體含量濃度為45%之方式調製出凹凸形狀形成塗料組成物2。
製造例8 具凹凸形狀之模板基材之調製例5 於100μm PET薄膜(商品名A4300,東洋紡公司製)上使用棒塗機塗佈上述凹凸形成組成物2。於80℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發後,於N2 氣體環境下以積算光量1200mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,製得具有膜厚2μm之凹凸形狀且外部Hz6.5%、Rzjis0.29μm之模板基材5。
製造例9 凹凸形狀形成塗料組成物3之製造 於容器中加入正丁醇42.5份、甲乙酮14.94份、乙酸乙酯19.98份、ARONIX M‐402(東亞合成股份有限公司製,SP值12.1)7.98份、CYCLOMER ACA-Z320M (DAICEL CORPORATION製,SP值11.49)9.32份、CAP-482-20(EASTMAN CHEMICAL公司,SP值8.70)1.60份及OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.85份並混合攪拌。之後一邊攪拌,一邊添加含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物A 2.83份,以固體含量濃度為15%之方式調製出凹凸形狀形成塗料組成物3。
製造例10 具凹凸形狀之模板基材之調製例6 於100μm PET薄膜(商品名A4300,東洋紡公司製)上使用棒塗機塗佈上述凹凸形成組成物3。於65℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發後,於N2 氣體環境下以積算光量1200mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,製得具有膜厚2μm之凹凸形狀且外部Hz34.7%、Rzjis0.80μm之模板基材6。
防眩硬塗層之形成方法 製造例11 含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物B之調製 混合由甲基丙烯酸2,3-環氧丙酯30.0份、甲基丙烯酸甲酯35.8份、甲烯丙烯酸異莰酯34.2份及三級丁基過氧-2-乙基己酸酯0.3份構成之混合物。將該混合液一邊攪拌一邊耗2小時等速滴定至已在氮氣環境下於設有攪拌葉、氮導入管、冷卻管及滴定漏斗之500ml反應容器中升溫至110℃之甲苯70.0份。滴定結束後,於110℃之溫度條件下進行1小時反應。之後,耗費1小時將三級丁基過氧-2-乙基己酸酯1.0份滴定甲苯25.0份之混合溶液。之後,加熱至145℃,進一步反應2小時後,冷卻至110℃以下並添加甲苯29.0份而獲得前驅物B1。 於設有攪拌葉、空氣導入管、冷卻管及滴定漏斗之500ml反應容器中分別饋入前驅物B1 225.3份、丙烯酸15.66份、氫醌單甲醚0.43份及甲苯56份,吹入空氣並一邊攪拌一邊加熱至90℃。於90℃之溫度條件下,添加甲苯3.0份、溴化四丁銨0.81份之混合溶液並使其反應1小時。接著,加熱至105℃,一邊確認反應液中固體含量之酸價,一邊於105℃之溫度條件下進行反應至該酸價為8以下。另,酸價依據JIS K5601-2-1,以0.1N氫氧化鉀(KOH)溶液滴定上述反應溶液,並依下式算出。 酸價={(KOH溶液滴定量[ml])×(KOH溶液之莫耳濃度[mol/L]}/(固體含量之質量[g]) 之後添加氫醌單甲醚0.43份、甲苯3.0份之混合溶液,使溫度為75℃,添加KarenzMOI(昭和電工製)10.1份、甲苯5.0份、二月桂酸二丁錫0.043份之混合溶液,於70℃之溫度條件下反應2小時後冷卻至60℃以下,添加甲醇2.0份、甲苯10.0份之混合溶液而製得重量平均分子量350000之含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物B。
實施例1 硬塗組成物1之製造方法 於容器中加入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯13.9份、乙酸丁酯13.9份、KRM-8452(DAICEL CORPORATION製,含聚合性不飽和基之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物)27.8份、OMNIRAD 184 (IGM Resins公司,光聚合引發劑,1‐羥基環己基苯基酮)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製光聚合引發劑,2,4,6‐三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製,反應性膠體氧化矽、不揮發份40質量%之甲基異丁酮分散液)12.27份(溶液分散狀態)並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物1。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)及PC(聚碳酸酯)構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物1,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例2 硬塗組成物2之製造方法 於容器中加入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯7.94份、乙酸丁酯7.95份、Art Resin UN-905(根上工業股份有限公司製含聚合性不飽和基之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物)39.72份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27份並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物2。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物2,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例3 硬塗組成物3之製造方法 於容器中加入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯11.12份、乙酸丁酯11.12份、KRM-8452(DAICEL CORPORATION製)22.24份、UNIDIC V-6850(DIC股份有限公司製,含聚合性不飽和基之丙烯酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物或聚合物)11.12份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27份並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物3。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例4 硬塗組成物4之製造方法 於容器加入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯9.73份、乙酸丁酯9.73份、KRM-8452(DAICEL CORPORATION製)19.46份、UNIDIC V-6850(DIC股份有限公司製)16.68份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27份並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物4。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物4,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例5 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例2模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例6 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例3模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例7 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例4模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例8 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.006MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例9 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以2.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例10 硬塗組成物5之製造方法 於容器加入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯11.1份、乙酸丁酯11.1份、UNIDIC V-6850(DIC股份有限公司製)11.12份、ARONIX M-402(東亞合成股份有限公司製)22.24份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27份並混合攪拌,以固體含量濃度為35%之方式調製出硬塗組成物5。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物5,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例11 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例5模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例12 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例6模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
實施例13 機能層組成物1之製造方法 於容器加入丙二醇單甲醚912.7份、ARONIX M-402(東亞合成股份有限公司製)5.36份、Art Resin UN-906S(根上工業社製胺甲酸乙酯丙烯酸酯)8.04份、OMNIRAD 127(IGM Resins公司製)1.88份、OPTOOL DAC-HP(大金工業股份有限公司製氟系添加劑)6.70份並混合攪拌。一邊攪拌一邊加入THRULYA 4320(日揮觸媒化成股份有限公司製)65.33份,以固體含量濃度為3%之方式調製出機能層組成物1。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量120mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。 利用棒塗機,以乾燥膜厚為80nm之方式於所得防眩硬塗層之凹凸形成面上塗佈上述機能層組成物1,並於65℃下使其乾燥1分鐘而使溶劑揮發。 之後,於N2 氣體環境下以積算光量1500mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,而獲得積層有機能層之防眩硬塗層。
實施例14 硬塗組成物6之製造方法 於容器中加入甲基異丁酮7.36份、丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯10.70份、乙酸丁酯10.71份、KRM-8452(DAICEL CORPORATION製)25.57份、UNIDIC V-6850(DIC股份有限公司製)12.79份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.95份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.28份、Techpolymer SSX-302ABE(積水化成品工業股份有限公司製,折射率1.595)0.80份並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物6。僅黏合劑樹脂之硬化膜之折射率為1.51。
硬塗組成物中所含之層形成樹脂成分膜之折射率的測定係以按照JIS K0062之方法使用阿貝式折射率計來進行。 透光性微粒子之測定如下:準備硬塗組成物中所含層形成樹脂成中透光性微粒子添加量互異之3樣,製出各別之硬化膜後,使用阿貝式折射率計測定各折射率。由檢量線算出透光性微粒子之折射率。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物6,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
比較例1 硬塗組成物7之製造方法 於容器中加入丙二醇單甲醚23.66份、含不飽和雙鍵之丙烯酸共聚物B 61.79份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27並混合攪拌,以固體含量濃度為35%之方式調製出硬塗組成物7。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物7,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
比較例2 硬塗組成物8之製造方法 於容器中裝入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯13.9份、乙酸丁酯13.9份、ARONIX M-305(東亞合成股份有限公司製新戊四醇三及四丙烯酸酯)27.8份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27份並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物8。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物8,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
比較例3 防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.0005MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得防眩硬塗層。
比較例4 硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物3,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發,於氮氣環境下以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得硬塗層。
比較例5 硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為2μm之方式塗佈凹凸形成組成物1,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發,於氮氣環境下以積算光量1200mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化,再使其從模板基材面剝離而獲得硬塗層。
比較例6 於防眩硬塗層之製造中,在塗佈硬塗組成物3並使其乾燥後,貼合模板基材1之凹凸面之後不進行紫外線照射而剝離模板基材,剝離後進行紫外線照射,除此之外以與實施例3同樣之順序獲得硬塗層。
比較例7 硬塗組成物9之製造方法 於容器中加入丙二醇單甲醚29.84份、乙酸乙酯13.9份、乙酸丁酯13.9份、ARONIX M-315(東亞合成股份有限公司製異三聚氰酸EO改質二及三丙烯酸酯)27.8份、OMNIRAD 184(IGM Resins公司製)0.98份、OMNIRAD TPO(IGM Resins公司製)1.31份、MIBK-AC-2140Z(日產化學社製)12.27份並混合攪拌,以固體成分濃度為35%之方式調製出硬塗組成物9。
防眩硬塗層之製造方法 於厚度1.0mm且由PMMA及PC構成之3層(PMMA/PC/PMMA)片材(商品名:MT3LTR,KURARAY CO.,LTD.製)之一面上,利用棒塗機以乾燥膜厚為6μm之方式塗佈硬塗組成物9,於65℃下使其乾燥4分鐘而使溶劑揮發。之後,利用積層機並以0.5MPa之按壓力使硬塗面與前述具凹凸形狀之模板基材之調製例1模板基材的凹凸面貼合,從模板基材面側以積算光量1100mJ/cm2 之紫外線照射處理使其硬化。之後雖然嘗試剝離模板基材面,但無法剝離而無法獲得防眩硬塗層。
使用上述實施例及比較例所得防眩硬塗層進行下述評價試驗。茲將評價結果顯示於下表。
膜厚之算出 膜厚之測定係如下述般進行。 將試驗樣本裁切成10mm×10mm,以薄片切片機(LEICA RM2265)使塗膜之截面析出。再以雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)觀察析出之截面,測定凹部10點及凸部10點之膜厚,並算出其平均值以求出膜厚。
面接觸時之按壓壓力測定方法 於透明支持基材上配置感壓片(Prescale,富士薄膜股份有限公司製),測定積層機之按壓力。
硬化前/硬化後剝離強度之測定 將模板基材與透明支持基材及防眩硬塗層裁切成寬25mm長200mm,於23℃且50RH%之氣體環境下,測定以300mm/min之固定速度將模板基材一端剝離180度時之強度。
目視外觀評價 將防眩硬塗層之試驗樣本置於螢光燈下,並以目視確認防眩硬塗層之表層。 貼合後之外觀評價基準如下。 ○:貼合後之薄膜未觀察到浮起、凹陷、高低差、塗膜擠出。 ×:貼合後之薄膜觀察到浮起、凹陷、高低差、塗膜擠出。 剝離後外觀之評價基準如下。 ○:全面均勻賦予凹凸外觀,未觀察到高低差、塗膜擠出。 ×:可觀察到未轉印到凹凸之透明部分及高低差、塗膜擠出。
防眩硬塗層表面之十點平均粗度RzJIS 之測定 將防眩硬塗層之試驗樣本裁切為50mm×50mm,並以設有接目鏡倍率20倍、接物鏡倍率50倍之雷射顯微鏡(VK8700 KEYECE製),遵照JIS B0601;2001進行測定而獲得Rzjis 值。
凹凸形狀轉印率 以下述順序求出防眩硬塗層之試驗樣本之凹凸形狀轉印率。 先以與上述者相同之順序測定模板基材之RzJIS (A)值。於按壓壓力為0.001~5MPa之範圍下,對未硬化之硬塗層面按壓該模板基材之凹凸形狀面藉此使其面接觸,且於模板基材呈面接觸之狀態下,以積算光量1100mJ/cm2 照射紫外線,使未硬化之硬塗層硬化。從所得硬塗層剝離模板基材,測定所形成之凹凸形狀面之RzJIS (B)。使用模板基材之RzJIS (A)與所形成之凹凸形狀面之RzJIS (B),由下式(B)/(A)×100(%)求出凹凸形狀轉印率。
防眩硬塗層之霧度值測定 將防眩硬塗層之霧度值(全霧度值)使用霧度計(日本電色製NDH2000)並以遵照JIS K7136之方法測定防眩硬塗層之霧度值Ha。
防眩硬塗層之全光透射率之測定 測定對防眩硬塗層之入射光強度(T0)與透射防眩硬塗層之全透射光強度(T1),以下式算出防眩硬塗層之全光透射率(Tt(%))。 Tt(%)=T1/T0×100
防眩硬塗層表面粗度之曲線要素平均長度RSm之測定 使用雷射顯微鏡(VK-8700 KEYENCE製等),遵照JIS B0601;2001規定,測定防眩硬塗層表面之粗度曲線要素之平均長度RSm。
防眩硬塗層之寫像性評價 使用寫像性測定器ICM-1T(Suga Test Instruments Co.,Ltd.製),透過與透射光之光軸直交且以10mm/min速度移動之寬度n(mm)之光梳,測定防眩硬塗層之透射光量。光梳中亮處與暗處之寬度比為1:1,令該寬度n(mm)為0.125、0.25、0.5、1及2等5種,且令移動速度為10mm/min。 在透射像鮮明度測定試驗中,令光軸上有光梳之透射部分(亮處)時之透射光量最高值為Mn、光軸上有光梳之遮光部分(暗處)時之透射光量最小值為mn,此時透射像鮮明度Cn(%)係以下式算出。 Cn={(Mn-mn)/(Mn+mn)}×100 接著求出總和值Tc(%)。光梳之寬度n(mm)分別為0.125、0.25、0.5、1及2時,總和值Tc(%)為5個透射像鮮明度C0.125(%)、C0.25(%)、C0.5(%)、C1(%)及C2(%)之總和值(可取之最大值為500%)。
鉛筆硬度之測定 遵照JIS K 5600-5-4,測定出塗膜之鉛筆硬度。 具體來說,使用鉛筆刮劃塗膜硬度試驗機(東洋精機製作所製,型式P,加壓載重100g~1kg)來測定。 使用三菱Uni製鉛筆刮劃值試驗用鉛筆(經日本塗料檢測協會檢測完成者),以研磨紙(3M P-1000)調整筆芯前端至平滑且呈圓形截面。將試料設置於測定台後,固定鉛筆使其刮劃角度為45°,並於載重750g之條件下進行試驗。每次試驗皆使一邊使筆芯平滑一邊錯開試驗處,重複5次試驗。以目視確認塗膜表面有無發生凹陷。 舉例來說,使用3H鉛筆進行試驗時,無傷痕發生時,則判斷為3H以上。5次試驗中有1次試驗觀察到些微凹陷發生時,判斷為3H。然後,5次試驗中有2次以上觀察到有凹陷發生時,則判斷為小於3H且降一階進行同樣評價。 鉛筆硬度小於3H時,可判斷硬度、耐擦傷性不佳。
耐擦傷性試驗 以每2cm2 為2N或4N之載重,使鋼絲絨#0000於防眩硬塗層表面來回10次以進行耐擦傷試驗。 使用倍率100倍之顯微鏡(KEYENCE CORPORATION製,數位顯微鏡VHX-2000,透鏡Z2100)來觀察耐擦傷試驗後之樣本表面,並就顯微鏡之視野範圍,按以下基準判定。 ◎:於每2cm2 載重4N下,完全未觀察到500μm以上長度之傷痕。 ○:於每2cm2 載重2N下,完全未觀察到500μm以上長度之傷痕。 △:於每2cm2 載重2N下,觀察到至少1~5道500μm以上長度之傷痕。 ×:於每2cm2 載重2N下,觀察到多道500μm以上長度之傷痕。
眩光性評價 使用像素密度326ppi之顯示器,按以下評價基準,以目視評價防眩硬塗層之試驗樣本來實施。 ◎:幾乎無法辨識眩光而甚是良好。 ○:雖可辨識少許眩光仍算良好。 △:辨識炫光而不佳。 ×:清楚辨識眩光而不佳。
防眩性評價 貼合黑色PET薄膜(PANAC Co., Ltd.製,商品名:Gelpoly GPH100E82A04)與防眩塗層之試驗樣本,製作出試驗片。 將試驗片置於螢光燈下,以目視確認螢光燈之映入程度。評價基準如下。 ○:映入之螢光燈輪廓歪曲。 △:映入之螢光燈輪廓有些微歪曲。 ×:辨識到映入之螢光燈輪廓。
另,模板基材之外部霧度值(外部Hz)係按以下順序測定。 模板基材之霧度值(全霧度值)使用霧度計(日本電色製NDH2000),以遵照JIS K7136之方法測定模板基材之全霧度值Ha。 將模板基材之試驗樣本裁切為50mm×50mm。於試驗樣本之塗膜凹凸面滴定甘油(特級試劑,KISHIDA CHEMICAL Co.,Ltd.製)0.01ml,接著乘載於玻璃板(18mm×18mm,松浪玻璃股份有限公司製)上,製出已破壞表面凹凸之試驗片。使用前述霧度計,以遵照JIS K7136之方法測定出模板基材之內部霧度值Hi。 外部霧度值H係以下列計算式測定。 外部霧度值H=Ha-Hi
此外,設有機能層之實施例13之防眩硬塗層之評價項目中,「RzJIS 」及「凹凸形狀轉印率」之項目係設置機能層前之狀態下進行評價之項目,其他項目則是設置機能層後之狀態下進行評價。
[表1]
Figure 02_image007
[表2]
Figure 02_image009
[表3]
Figure 02_image011
實施例形成之防眩硬塗層中任一者皆凹凸形狀轉印率高,已確認具有良好之防眩性能。且此等防眩硬塗層已進一步確認具高硬度且透射像鮮明度總和值(%)之數值甚高。 比較例1係一硬塗組成物中所含含聚合性不飽和基之聚合物的重量平均分子量超過請求項1範圍之例示。於該例中,模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度(硬化前剝離強度)變小,無法良好轉印凹凸形狀。 比較例2係一硬塗組成物中未含含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物之例示。於該例中,模板基材之凹凸形狀面與未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度(硬化前剝離強度)較小,塗膜自端部擠出而形成膜厚之不均化,無法良好轉印凹凸形狀。 比較例3係一面接觸時按壓壓力小於0.001MPa之例示。於該例中,模板基材與防眩硬塗層間發生空隙,空隙部分無法確認到凹凸形狀之轉印,而無法良好轉印凹凸形狀。 比較例4係一未進行模板基材之面接觸步驟之例。於此例中,形成了不具凹凸形狀之硬塗層。 比較例5係一未使用模板基材即形成之例,其使用形成模板基材所用凹凸形狀形成塗料組成物1取代硬塗組成物。於該例中,硬塗層之硬度小於3H。 比較例6係一使模板基材與未硬化之硬塗層進行面接觸後未進行紫外線照射即剝離模板基材再於剝離後進行紫外線照射之例示。於該例中,模板基材剝離時,發生防眩硬塗層一部分附著於薄膜上之難分難離現象,無法良好轉印凹凸形狀。 比較例7係一硬塗組成物中不含含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物,且含聚合性不飽和基單體使用了黏度較高之例示。於該例中,紫外線照射後無法剝離模板基材,而無法測定紫外線照射後之模板基材剝離強度。 產業上之可利用性
若依本發明之形成方法,可形成具可發揮良好防眩性能之表面凹凸形狀且耐擦傷性優異之防眩硬塗層。本發明所形成之防眩硬塗層可適於設在諸如高解析度顯示器等。
(無)

Claims (12)

  1. 一種防眩硬塗層之形成方法,係於透明支持基材之至少一側之面上設置表面具凹凸形狀之防眩硬塗層者,包含下列步驟:模板基材製作步驟,其製作表面具凹凸形狀之模板基材;塗裝步驟,其在透明支持基材之一側之面上塗裝硬塗組成物來形成未硬化之硬塗層;面接觸步驟,其以前述模板基材之凹凸形狀面與前述未硬化之硬塗層之面相對向之方向使兩基材進行面接觸;硬化步驟,其照射活性能量線使未硬化之硬塗層硬化;及剝離步驟,其將模板基材從已硬化之硬塗層剝離;並且,前述硬塗組成物包含重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物;前述模板基材之凹凸形狀面及未硬化之硬塗層面之面接觸部分的剝離強度在0.01~2N/25mm範圍內;活性能量線照射後,前述模板基材之凹凸形狀面及硬塗層之面接觸部分的剝離強度在0.005~1.5N/25mm範圍內;且前述模板基材之凹凸形狀面及未硬化之硬塗層面的面接觸步驟中,按壓壓力為0.001~5MPa,且按壓壓力在前述範圍時之凹凸形狀轉印率為75~100%。
  2. 如請求項1之防眩硬塗層之形成方法,其中前述模板基材表面之凹凸形狀係以下述方式形成者:塗裝含第1成分及第2成分之凹凸形狀形成用塗料組成物,再使第1成分及第2成分相分離。
  3. 如請求項1之防眩硬塗層之形成方法,其中前述硬塗組成物包含:前述重量平均分子量在1000~200000範圍內之含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物;及聚合性不飽和基當量為90~500g/eq之含聚合性不飽和基單體;並且,相對於前述硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之固體含量100質量份,前述含聚合性不飽和基之寡聚物或聚合物之量為15~85質量份,前述含聚合性不飽和基單體之量為85~15質量份。
  4. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其中前述含聚合性不飽和基之聚合物所具聚合性不飽和基係選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所構成群組中之1種或1種以上。
  5. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其中前述防眩硬塗層之硬度為鉛筆硬度2H或2H以上。
  6. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其中前述表面具凹凸形狀之防眩硬塗層具有:十點平均粗度RzJIS為0.2~1.0μm且粗度曲線要素之平均 長度RSm為5~100μm之表面凹凸形狀。
  7. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其中前述硬塗組成物更含有平均粒徑為0.5~10μm之透光性微粒子,且前述透光性微粒子之折射率(Rf1)及前述硬塗組成物中所含層形成樹脂成分之折射率(Rf2)滿足下列關係:0.01≦|Rf1-Rf2|≦0.23。
  8. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其中前述表面具凹凸形狀之防眩硬塗層具有:對具0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm等5種寬度之光梳的透射像鮮明度(%)總和值(%)在300~480範圍內之表面凹凸形狀。
  9. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其於前述剝離步驟後,更包含一在所得防眩硬塗層之凹凸形狀面上形成機能層之步驟,且該機能層係選自於由高折射率層、低折射率層及防汙層所構成群組中之1種或1種以上。
  10. 如請求項1至3中任一項之防眩硬塗層之形成方法,其更包含:加飾層形成步驟,其係於前述透明支持基材之另一側之面上形成加飾層。
  11. 一種具防眩硬塗層之顯示器之製造方法,包含將防眩硬塗層配置於顯示器表面之步驟,且該防眩硬塗層係藉如請求項1至10中任一項之方法獲得者。
  12. 如請求項11之具防眩硬塗層之顯示器之 製造方法,其中前述顯示器為觸控面板顯示器。
TW107135228A 2017-10-06 2018-10-05 防眩硬塗層之形成方法 TWI786200B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-196277 2017-10-06
JP2017196277A JP6393384B1 (ja) 2017-10-06 2017-10-06 防眩ハードコート層の形成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201923385A TW201923385A (zh) 2019-06-16
TWI786200B true TWI786200B (zh) 2022-12-11

Family

ID=63579970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107135228A TWI786200B (zh) 2017-10-06 2018-10-05 防眩硬塗層之形成方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200316826A1 (zh)
EP (1) EP3693769A4 (zh)
JP (1) JP6393384B1 (zh)
KR (1) KR102387661B1 (zh)
CN (1) CN111183375B (zh)
TW (1) TWI786200B (zh)
WO (1) WO2019070073A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI667303B (zh) * 2018-08-02 2019-08-01 明基材料股份有限公司 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
WO2020085413A1 (ja) * 2018-10-25 2020-04-30 積水化学工業株式会社 光反応性組成物
WO2020116576A1 (ja) * 2018-12-06 2020-06-11 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 加飾用積層部材及び加飾成形体の製造方法
JP6792743B1 (ja) * 2019-02-12 2020-11-25 株式会社ダイセル ペン入力デバイス用表面材
JP7229833B2 (ja) * 2019-03-29 2023-02-28 株式会社きもと 成型用積層フィルム
JP2020090084A (ja) * 2019-06-27 2020-06-11 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 加飾用積層部材及び加飾成形体の製造方法
KR102550412B1 (ko) * 2019-12-20 2023-07-04 주식회사 엘지화학 필름
US20220332976A1 (en) * 2019-12-20 2022-10-20 Lg Chem, Ltd. Film
KR20220039919A (ko) * 2020-09-21 2022-03-30 삼성디스플레이 주식회사 커버 윈도우, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 표시 장치
CN114231158A (zh) * 2021-12-24 2022-03-25 惠州合益创光学材料有限公司 一种用于高精细防眩涂层的组合物及其高精细防眩膜

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009075248A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Lintec Corp 防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法
TW201234105A (en) * 2011-01-12 2012-08-16 Mitsubishi Rayon Co Active energy ray-curable resin composition, fine concavo-convex structure object, and method for preparing fine concavo-convex structure object

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513714A (zh) 1951-08-23 1900-01-01
EP1869103B1 (en) * 2005-04-01 2017-05-03 Daikin Industries, Ltd. Surface modifier, article with a coated surface and method of coating
JP2007160603A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Nitto Denko Corp 光学部材成形用金型の製造方法
CN100582818C (zh) * 2006-04-26 2010-01-20 日东电工株式会社 防眩性硬涂薄膜及其制造方法、偏振片和图像显示装置
CN101196584A (zh) * 2006-12-08 2008-06-11 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 光学板
JP2007183653A (ja) 2007-01-11 2007-07-19 Toppan Printing Co Ltd 防眩性ハードコートフィルムの製造方法
JP5401824B2 (ja) * 2007-04-09 2014-01-29 デクセリアルズ株式会社 画像表示装置
US20090136713A1 (en) * 2007-08-22 2009-05-28 Tomoegawa Co., Ltd. Optical layered product
JP5101343B2 (ja) * 2008-03-03 2012-12-19 株式会社ダイセル 微細構造物の製造方法
JP5402292B2 (ja) * 2008-06-20 2014-01-29 荒川化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型賦型用樹脂組成物、賦型層が表面に設けられた成形体、表面に微細凹凸形状が設けられた成形体および光学部品
JP2010191370A (ja) * 2009-02-20 2010-09-02 Nippon Bee Chemical Co Ltd 防眩性コーティング組成物、防眩フィルムおよびその製造方法
JP2011069913A (ja) 2009-09-24 2011-04-07 Fujifilm Corp 防眩フィルム、偏光板、及び画像表示装置
JP5522720B2 (ja) * 2009-10-07 2014-06-18 日東電工株式会社 防眩性ハードコートフィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置、ならびに防眩性ハードコートフィルムの製造方法
JP2011081219A (ja) * 2009-10-07 2011-04-21 Nitto Denko Corp 防眩性ハードコートフィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置
JP2011088340A (ja) * 2009-10-22 2011-05-06 Toshiba Corp テンプレート及びパターン形成方法
JP2011107297A (ja) * 2009-11-16 2011-06-02 Sony Corp 防眩性フィルムおよび表示装置
JP5608385B2 (ja) * 2010-02-08 2014-10-15 デクセリアルズ株式会社 光学体およびその製造方法、窓材、建具、ならびに日射遮蔽装置
JP5497467B2 (ja) * 2010-02-08 2014-05-21 旭化成イーマテリアルズ株式会社 微細エッチングマスクの製造方法及び露光処理装置
JP2011248289A (ja) * 2010-05-31 2011-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 防眩性フィルム、防眩性偏光板及び画像表示装置
CN104254438B (zh) * 2012-04-26 2016-11-09 吉坤日矿日石能源株式会社 微细图案转印用模具的制造方法以及使用该模具的具有凹凸结构的基板的制造方法、以及具备具有该凹凸结构的基板的有机电致发光元件的制造方法
JP5977582B2 (ja) * 2012-05-25 2016-08-24 藤森工業株式会社 表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品
WO2013191169A1 (ja) * 2012-06-20 2013-12-27 三菱レイヨン株式会社 積層体の製造方法、積層体、および物品
CN105163937B (zh) * 2013-04-11 2017-03-08 日本电石工业株式会社 层叠片
JP6367577B2 (ja) * 2014-02-28 2018-08-01 ソマール株式会社 ハードコート膜用コーティング組成物
US10906065B2 (en) * 2014-07-15 2021-02-02 Jnc Corporation Laminate, surface-protected articles, and manufacturing method of the laminate
JP6826803B2 (ja) * 2014-08-26 2021-02-10 中国塗料株式会社 光硬化性樹脂組成物、該組成物から形成される硬化被膜および防眩フィルム、画像表示装置、並びに硬化被膜および防眩フィルムの製造方法
JP6360764B2 (ja) * 2014-09-30 2018-07-18 富士フイルム株式会社 反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、反射防止フィルムと清掃用布を含むキット
JP6634685B2 (ja) * 2015-03-03 2020-01-22 大日本印刷株式会社 画像表示装置
US20170199309A1 (en) * 2016-01-12 2017-07-13 Optivision Technology Inc. Optical device and diffusion film
EP3437858B1 (en) * 2016-03-30 2022-07-27 Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. Laminate film for molded decoration
JP6352575B1 (ja) * 2016-10-07 2018-07-04 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 光学積層部材

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009075248A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Lintec Corp 防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法
TW201234105A (en) * 2011-01-12 2012-08-16 Mitsubishi Rayon Co Active energy ray-curable resin composition, fine concavo-convex structure object, and method for preparing fine concavo-convex structure object

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019070718A (ja) 2019-05-09
CN111183375A (zh) 2020-05-19
EP3693769A1 (en) 2020-08-12
EP3693769A4 (en) 2021-06-23
CN111183375B (zh) 2022-07-19
WO2019070073A1 (ja) 2019-04-11
KR102387661B1 (ko) 2022-04-15
US20200316826A1 (en) 2020-10-08
KR20200057743A (ko) 2020-05-26
JP6393384B1 (ja) 2018-09-19
TW201923385A (zh) 2019-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI786200B (zh) 防眩硬塗層之形成方法
KR100904974B1 (ko) 편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치
US10007030B2 (en) Antireflective film, polarizing plate, cover glass, image display device, method for producing antireflective film, cloth for cleaning antireflective film, kit including antireflective film and cleaning cloth, and method for cleaning antireflective film
KR101388321B1 (ko) 광학 필름 및 터치 패널
KR20200092912A (ko) 적층체
KR101920523B1 (ko) 방현성 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
US20130115469A1 (en) Curable resin composition for hard coat layer, method for producing hard coat film, hard coat film, polarizing plate and display panel
KR102279536B1 (ko) 방현 코팅 조성물, 그것을 이용한 광학 적층 부재, 및 방현 하드 코팅층의 형성 방법
TWI619613B (zh) Optical laminate, polarizing plate and image display device
JP7297156B2 (ja) 積層フィルムおよび成形体、ならびにこれらの製造方法
KR101224241B1 (ko) 광학 적층체
CN112272785B (zh) 防眩膜及其制造方法以及用途
KR20190050810A (ko) 광학 적층 부재
JP5899663B2 (ja) ハードコート層用組成物、ハードコートフィルム、偏光板及び画像表示装置
KR102181559B1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
CN113795540A (zh) 表现出低光泽度外观的层合物和表面涂层剂
CN113388338A (zh) 防飞散粘着片及显示体
JP2004029672A (ja) 防眩性シート
JP7492371B2 (ja) 低屈折率bステージ塗膜、積層フィルム、三次元成形体、及びこれらの製造方法
TWI840463B (zh) 加飾用積層構件及加飾成形體之製造方法