JP5074927B2 - 表面改質剤およびその用途 - Google Patents

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Description

本発明は、さまざまな基材の表面上に防汚層または低表面張力の層を形成するのに用いられる表面改質剤、ならびに表面改質剤を使用する処理層を形成する方法に関する。さらに、本発明は、表面改質剤が用いられる光学部材（例えば、反射防止フイルム、光学フィルタ、光学レンズ、眼鏡レンズ、ビームスプリッタ、プリズム、鏡など）；ディスプレイ（例えば液晶ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、投影ＴＶ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイなど）のスクリーン表面に適用される反射防止光学部材；光学機能部材；そのような光学機能部材がディスプレイスクリーン表面に適用されている表示装置；処理ガラス；処理陶磁器などに関する；
反射防止コーティング、光学フィルタ、光学レンズ、眼鏡レンズ、ビームスプリッタ、プリズム、鏡および他の光学要素および衛生陶磁器は、使用時に、指紋、皮脂、汗、化粧品などで汚れやすい。一旦付着すると、そのような汚れは容易に落ちにくく、特に、反射防止コーティングを有する光学部材に付着している汚れは容易に目立って、問題を生じさせる。更に、自動車および航空機の窓は、耐久的な撥水性を有することを必要とする。
汚れおよび撥水性に関するそのような課題を解決するために、さまざまな防汚剤を使用する技術が、これまで提案されてきた。
例えば、特開平９−６１６０５号公報は、基材をパーフルオロアルキル基含有化合物で表面処理することによって得られた防汚性反射防止フィルタを提案している。特公平６−２９３３２号公報は、その表面に、ポリフルオロアルキル基含有モノ−およびジシラン化合物およびハロゲン−、アルキル−またはアルコキシシラン化合物を含んでなる反射防止コーティングを有する防汚性の低反射プラスチックを提案している。特開平７−１６９４０号公報は、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートエステルとアルコキシシラン基含有モノマーとのコポリマーを、二酸化ケイ素を主に含んでなる光学薄膜の上に形成することによって、得られた光学部材を提案している。
しかしながら、従来既知の方法によって形成される防汚性コーティングは不十分な防汚性を有しており、特に、指紋、皮脂、汗および化粧品のような汚れを取り除くことは困難である。更に、それらがより長い期間の間使われるとともに、防汚性は非常に減少する。従って、優れた防汚性および優れた耐久性を有する防汚性コーティングの開発が必要とされている。
特開平９−６１６０５号公報 特公平６−２９３３２号公報 特開平７−１６９４０号公報
本発明は上記の従来技術の課題を解決して、水分または指紋、皮脂、汗、化粧品などの汚れがさまざまな基材、例えば特に反射防止フイルム、光学部材およびガラスの表面に付着することを防止する、優れた高い耐久性の低表面張力処理層を形成でき、かつ汚れまたは水分が一旦付着したとしても容易に拭き取ることができる表面改質剤を提供するものである。
本発明の別の目的は、優れた低表面張力の層を形成することができる表面改質剤の製造方法を提供することである。
更に、本発明の別の目的は、優れた低表面張力の層を容易に形成する方法を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、優れた低表面張力の層を備えている光学部材およびさまざまな基材を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、優れた低表面張力の層を備えている反射防止光学部材を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、反射防止部材を備えている光学機能部材を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、光学機能部材を備えている表示スクリーン表面を有する表示装置を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、本発明の化合物の使用を微細加工（例えばナノインプリント）の分野に提供することである。微細加工は、近年顕著に技術開発されており、精密な離型を可能にする。
さらに、本発明の別の目的は、本発明の化合物の使用を、材料を形成する装置製造および本発明の化合物の大きな撥液特性のため非常に小さい幅を有する線の加工容易性を可能にする処理方法に提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、本発明の化合物の使用を石製品（例えばコンクリート、石灰岩、花崗岩または大理石）の処理に提供することである。
本発明は、一般式（Ａ）および／または部分加水分解生成物（一般式（Ｂ））で示される有機シリコーン化合物を含んで成る防汚剤を提供する。
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”Si(X')3-a(R1)a
(A)
一般式（Ａ）において、ｑは、１〜３の整数であり；ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；Ｘは、酸素または二価の有機基であり；Ｘ”は、二価の有機シリコーンスペーサー基であり；Ｒ１は、Ｃ１−２２の直鎖または分岐の炭化水素基であり；ａは、０〜２の整数であり；Ｘ’は、加水分解性基である。
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X')2-a(R1)aSiO(F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X')1-a(R1)aSiO)zF-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X')2-a(R1)aSi
(B)
一般式（Ｂ）において、ｑは、１〜３の整数であり；ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；Ｘは、酸素または二価の有機基であり；Ｘ”は、二価の有機シリコーンスペーサー基であり；Ｒ１は、Ｃ１−２２の直鎖または分岐の炭化水素基であり；ａは、０〜２の整数であり；Ｘ’は、加水分解性基であり；ならびにａが０または１である場合に、ｚは、０〜１０の整数である。］。
さらにまた、本発明は、前記表面改質剤の製造方法を提供する。
本発明は、該表面改質剤を使用して、低い表面張力を形成する方法を提供する。
本発明は、該表面改質剤を使用することによって得られた低い表面張力を有する表面を提供する。
本発明は、表面改質剤を含んでいる処理層を備えている光学部材を提供する。
本発明は、表面改質剤を含んでいる処理層を備えている反射防止光学部材を提供する。
本発明は、反射防止光学部材を含んでいる光学機能部材を提供する。
本発明は、光学機能部材を備えている表示装置を提供する。
本発明は、表面改質剤を含有している処理層を備えている表面を有する無機基材（例えばガラス）を提供する。
本発明は、上記表面を有する無機基材を有する自動車および航空機ガラスならびに衛生製品（衛生陶磁器）を提供する。
本発明は、ナノインプリントにおける精密離型への表面改質剤の適用を提供する。
本発明は、表面改質剤を使用してミクロ構造を有する装置を容易に製造する方法を提供する。
発明を実施するための形態
本発明の表面改質剤が特定の有機シリコーン化合物を含むので、表面改質剤を用いて、処理層が基材（例えば、さまざまな光学部材（反射防止フイルム、光学フィルタ、光学レンズ、眼鏡レンズ、ビームスプリッタ、プリズム、鏡など））の上に形成される場合に、汚れ、例えば、指紋、皮脂、汗、化粧品など、または水分の付着が、光学部材の光学的性質を損なうことなく、防止され、そして、汚れおよび水分は、一旦付着したとしても、容易に拭き取ることができ、処理層は高い耐久性を有している。
本発明の防汚剤は、一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物を含有している。
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”Si(X')3-a(R1)a
(A)
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X')2-a(R1)aSiO(F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X')1-a(R1)aSiO)zF-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X')2-a(R1)aSi
(B)
一般式（Ａ）において、ｑは、１〜３の整数であり；
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；
ｐは、０、１または２であり；
Ｘは、酸素または二価の有機基であり；
Ｘ”は、二価の有機シリコーンスペーサー基であり；
Ｒ１は、Ｃ１−２２の直鎖または分岐の炭化水素基であり；
ａは、０〜２の整数であり；ならびに
Ｘ’は、加水分解性基である。
一般式（Ｂ）において、ｑは、１〜３の整数であり；
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；
ｐは、０、１または２であり；
ＸおよびＸ”は、スペーサー基であり；
Ｒ１は、Ｃ１−２２の直鎖または分岐の炭化水素基であり；
ａは、０〜２の整数であり；
Ｘ’は、加水分解性基であり；ならびに
ａが０または１である場合に、ｚは、０〜１０の整数である。
好ましくは、一般式（Ａ）および（Ｂ）において、Ｘは、酸素原子または二価の有機基（例えばＣ１−２２の直鎖または分岐のアルキレン基）であり；
Ｒ１は、Ｃ１−２２アルキル基、より好ましくはＣ１−１２アルキル基であり；
Ｘ”は、少なくとも１つのシロキサン基および少なくとも１つのメチレン基を有する基であり；ならびに
Ｘ’は、塩素、アルコキシ（−ＯＲ）基またはＯ−Ｎ＝ＣＲ２（ただし、ＲはＣ１−２２の直鎖または分岐の炭化水素基（特に、直鎖または分岐のアルキル基である。）である。
一般式（Ａ）または（Ｂ）における加水分解性基（Ｘ’）として、下記の基が例示される：
アルコキシ基またはアルコキシ基置換アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびメトキシエトキシ基；アシルオキシ基、例えば、アセトキシ、プロピオニルオキシおよびベンゾイルオキシ基；アルケニルオキシ基、例えば、イソプロペニルオキシおよびイソブテニルオキシ基；イミンオキシ基、例えば、ジメチルケトキシム、メチルエチルケトキシム、ジエチルケトキシム、シクロヘキサンオキシム基；置換アミノ基、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノおよびジエチルアミノ基；アミド基、例えば、Ｎ−メチルアセトアミドおよびＮ−エチルアミド基；置換アミノオキシ基、例えば、ジメチルアミノオキシおよびジエチルアミンオキシ基；ハロゲン、例えば、塩素など。加水分解性基の中で、-OCH3, -OC2H5, および -O-N=C(CH3)2 が特に好ましい。種々のＸ’基は所望に応じて、平衡、例えば、≡Si(OMe) + メチルエチルケトオキシム → ≡Si(ケトオキシム) + MeOHにより、あるいは反応、例えば、≡Si(OMe) + AcCl → =SiCl + AcOMeにより交換してよい。加水分解性基は、１種として、または、２種以上の組合せとして、本発明の防汚剤の有機シリコーン化合物に含めることができる。
一般式（Ａ）および（Ｂ）のスペーサー基ＸおよびＸ”は、パーフルオロポリエーテルへのヒドロシリル化によって、加水分解可能なシリコン官能基［Si(X’) 3-a (R 1 ) a ］の連結を促進するために必要とされる。Ｘは下記式の基によって例示することができる: 酸素、二価の有機基、例えば、アミド、N-メチルアミド、N-エチルアミド、エステル、エーテル、組み合わせて、Ｘ”は、独立的に二価の有機シリコーン基、例えば、-R3Si(R2)2(OSi(R2)2)bO- または -R3Si(R2)2(OSi(R2)2)bR3- （式中、Ｒ２は独立的にＣ１−Ｃ２２の直鎖または分岐の置換されていてよいアルキル、Ｃ６−Ｃ２０の非置換または置換のアリール基、Ｒ３は独立的に二価の有機基、例えば、Ｃ１−Ｃ２２の直鎖または分岐の置換されていてよいアルキル、およびｂは１〜１００の整数である。）である。
一般式（Ａ）および（Ｂ）において、ｍ、ｎおよびｏの合計は、好ましくは５以上、特に好ましくは１０以上である。Ｘは好ましくは酸素またはアミドであり、ここで、Ｘ”は、好ましくは-CH2CH2CH2Si(Me2)2OSi(Me2)2O- または -CH2CH2CH2Si(Me2)2OSi(Me2)2C2H4-である。一般式（Ａ）において、ａは好ましくは０である。
一般式（Ａ）で示される化合物群の中で特に好ましい化合物である、Ｘが酸素であり、Ｘ”が-CH2CH2CH2Si(Me2)2OSi(Me2)2C2H4-であり、ａが０であり、Ｘ’が−ＯＣＨ３である一般式（Ａ）で示される化合物は、遷移金属の存在下で、HSi(Me2)2OSi(Me2)2C2H4Si(OMe)3と下記の一般式（Ｃ）で示される化合物とのヒドロシリル化反応によって合成することができる。
ヒドロシリル化で使用可能な触媒のＶＩＩＩ族遷移金属は、好ましくは白金またはロジウムである。白金が最も好ましい。クロロ白金酸として、または１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの白金錯体として白金を供給すること、またはトリス（トリフェニルホスフィノ）ＲｈＩＣｌとしてロジウムを供給することが好ましい。
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”'
(C)
一般式（Ｃ）において、ｑは、１〜３の整数であり；ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；Ｘは、酸素または二価の有機基であり；Ｘ”'は、末端エチレン性不飽和を有する一価の有機基、例えば、-CH2CH=CH2, -(CH2)9CH=CH2, -CH2CMe=CH2 である。ヒドロシリル化の時、Ｘ”'は、Ｘ”の成分である。
具体的には、特に好ましい化合物は、以下の反応スキームに従って製造することができる。
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXCH2CH=CH2
+ HMe2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
→
F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
上記の反応スキームにおいて、ｑは、１〜３の整数であり；ｍ、ｎおよびｏは、それぞれに０〜２００の整数であり；ｐは、１または２であり；Ｘは、酸素または二価の有機基であり；構造CH2CH=CH2のＸ”’は、構造-CH2CH2CH2-のＸ”の成分に転化する。他の好ましい化合物は、上記反応スキームにおいてHMe2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3 をHMe2Si(OSiMe2)3OSi(OMe)3 または、より大きなオリゴマーに置き換えることによって製造できる。
ヒドロシリル化反応は、反応を駆動する水素化ケイ素が過剰の状態で適当な時間および温度で反応させることによって進行する。必要により、適当な溶媒を、混合を容易にするために加えることができる。核磁気共鳴または赤外分光学のようなさまざまな器械による方法を、反応進行を監視するために用いることができる。
例えば、好適な条件は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン触媒との白金錯体（すなわちＶＩＩＩ族遷移金属）として供給される０．０１〜１０ｍｍｏｌの白金を使用してフッ素化合物1モルにつき１．０５〜３モルのHSiによる１〜１０時間および３０〜９０℃の反応である。過剰の水素化ケイ素は、充分に揮発性であれば、真空蒸留によって反応生成物から容易に除去できる。成分の相溶を促進するように、ヒドロシリル化反応のために、溶媒をも用いてもよい。
上記一般式（Ｃ）で示されるフッ素化合物の中で、特に好ましいものは、ｑが３であり、ｍが１０〜２００であり、ｎが１であり、ｏが０であり、ｐが１であり、Ｘが酸素または二価の有機基、例えば、アミド、N-メチルアミド、N-エチルアミド、エステルであり、Ｘ”'は、CH2CH=CH2である一般式（Ｃ）で示されるものである。
一般式（Ａ）で示される他の化合物は、上記の反応スキームに従って、同じように合成できる。
一般式（Ｂ）で示される化合物は、一般式（Ａ）で示される化合物の部分加水分解および縮合反応によって合成できる。
一般式（Ａ）および／または（Ｂ）によって示される有機シリコーン化合物は、単独で、または、２種以上の組合せとして使用でき、本発明の表面改質剤を形成する。
任意の触媒を、必要に応じて、一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物による表面改質を促進するために使用できる。これらは、単独で、または、２種以上の組合せとして使用でき、本発明の表面改質剤を形成する。好適な触媒化合物の例としては、ジブチル錫オクトエート、ステアリン酸鉄、オクタン酸鉛などのような有機酸の金属塩、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチルのようなチタン酸エステル、アセチルアセトナト・チタンのようなキレート化合物などが挙げられる。一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物１００重量部に対して、好ましくは０〜５重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部の範囲の量で任意の触媒を使用する。
一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物は、表面改質剤の活性成分である。表面改質剤は、一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物のみから成ってよい。あるいは、表面改質剤は、一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物、および液体媒体（例えば有機溶媒）を含んでなっていてよい。表面改質剤における有機シリコーン化合物の濃度は、表面改質剤に対して０．０１〜８０重量％であることが好ましい。
有機溶媒は、有機溶媒が本発明の組成物に含まれる成分（特に、有機シリコーン化合物）と反応しない限りにおいて、有機シリコーン化合物を溶解することが好ましいさまざまな溶媒であってよい。有機溶媒の例としては、含フッ素アルカン、含フッ素ハロアルカン、含フッ素芳香族化合物および含フッ素エーテル（例えばヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ））のような含フッ素溶媒を含む。
表面処理層を形成するために本発明の表面改質剤で処理される基材は、特に限定されない。基材の例としては、無機基材、例えば、ガラス板、無機層を含んで成るガラス板、セラミック；ならびに、有機基材、例えば、透明プラスチック基材、および無機層を含んで成る透明プラスチック基材；などを含んでなる光学部材が挙げられる。
無機基材の例は、ガラス板を含む。無機層を含んでなるガラス板を形成するための無機化合物の例としては、金属酸化物（酸化ケイ素（二酸化ケイ素、一酸化ケイ素など）酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化ナトリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）など；および、ハロゲン化金属（フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウム、フッ化ランタン、フッ化セリウム、フッ化リチウム、フッ化トリウムなど）が挙げられる。
そのような無機化合物を含んで成る無機層または無機基材は、単一層または、多層であってよい。無機層は反射防止層として働き、既知の方法、例えば湿潤被覆、ＰＶＤ（物理蒸着）、ＣＶＤ（化学蒸着）によって形成できる。湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、および類似の方法が挙げられる。ＰＶＤ法の例としては、真空蒸着、反応性析出、イオンビーム補助析出、スパッタリング、イオン表面被覆および類似の方法が挙げられる。
使用可能な有機基材の中で、透明プラスチック基材の例としては、さまざまな有機ポリマーを含んで成る基材が挙げられる。透明度、屈折率、分散性および類似の光学的性質ならびにさまざまな他の特性（例えば耐衝撃性、耐熱性および耐久性）の観点から、光学部材として使用する基材は、通常、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリアミド（例えば、ナイロン６、ナイロン６６など）、ポリスチレン、塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、アクリル、セルロース（例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンなど）またはこれら有機ポリマーのコポリマーを含んで成る。これらの基材は、本発明で処理できる透明プラスチック基材の例として挙げることができる。
使用可能な材料の例は、既知の添加剤、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、潤滑油、着色剤、抗酸化剤、難燃剤を、これら有機基材の有機ポリマーに添加することによって製造されたものを含む。
無機層を有機基材の上に形成することによって製造された基材を、本発明の基材としての使用することが可能である。この場合、無機層は、反射防止層として働いて、上記のような方法によって有機基材の上に形成できる。
処理すべき無機基材または有機基材は、特に限定されない。光学部材として使用する透明プラスチック基材は、通常、フイルムまたはシートの形態である。フイルムまたはシートの形態のこの種の基材をも、本発明の基材として使用できる。フイルムまたはシートの形態の基材は、単層体または複数の有機ポリマーの積層体であってよい。厚さは、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜５ｍｍである。
ハードコート層を、透明プラスチック基材と無機層との間に形成できる。
ハードコート層は、基材の表面の硬度を改良し、更には基材の表面を平坦にしおよび滑らかにし、このようにして、透明プラスチック基材と無機層との間の接着力を高める。従って、鉛筆および類似の負荷によって生じる引っ掻き傷を防止できる。さらに、ハードコート層は透明プラスチック基材の屈曲によって生じる無機層のひび割れを防止することができる。このように、光学部材の機械的強度を改良できる。
透明度、適当な硬度および機械強度を有する限り、ハードコート層の材料は特に限定されない。例えば、熱硬化性樹脂、および電離放射線または紫外線照射によって硬化する樹脂を使用可能である。紫外線硬化アクリル樹脂、有機シリコーン樹脂および熱硬化性ポリシロキサン樹脂が特に好ましい。このような樹脂の屈折率は、好ましくは透明プラスチック基材の屈折率に等しいかまたは接近している。
そのようなハードコート層を形成するコーティング方法は、特に限定されない。均一なコーティングを達成することができるいずれかの方法を用い得る。ハードコート層が３マイクロメートル以上の厚さを有するときに、充分な強さが得られる。しかしながら、５〜７マイクロメートルの範囲が、透明度、コーティング精度および取扱いの容易さからみて好ましい。
さらに、ハードコート層において０．０１〜３マイクロメートルの平均粒径を有する無機粒子または有機粒子を混合分散させることによって、「防眩」と一般に呼ばれる光拡散処理を行うことができる。そのような粒子としていずれかの透明な粒子を用いられることができるが、低屈折率の材料が好ましい。酸化ケイ素およびフッ化マグネシウムが、特に安定性、耐熱性などの点で好ましい。光拡散処理は、ハードコート層に凹凸表面を設けることによっても達成することができる。
上記のような基材を、本発明の反射防止光学部材の透明基材として使用できる。特に、表面上の反射防止層を有して成るそのような基材は、反射防止層を有して成る透明基材でありえる。本発明の反射防止光学部材は、防汚層をそのような基材の表面の上に形成することによって得ることができる。
そのような光学部材に加えて、本発明の表面改質剤は、自動車または航空機用の窓部材に適用でき、高度な機能を提供する。更に表面硬度を改良するために、本発明の表面改質剤とＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）との組合せを使用するいわゆるゾル−ゲル法によって表面改質を行うことも可能である。
ナノインプリント法における離型剤として本発明の表面改質剤を用いると、精密な離型を容易に達成できる。表面を本発明の表面改質剤で処理する場合に、改質剤はほぼ単層の状態に拡散し、その結果、得られる層はわずか数ナノメートルの厚さを有する。そのような厚さにもかかわらず、以下に実施例に示すように、表面を１１０度以上の水の接触角を有し、５度以下の水の落下角を有する表面を形成することが可能である。
本発明の表面改質剤は、優れた撥液性を有しており、リソグラフィーおよびデバイス形成に応用できる。
さらに、セラミック材料の表面を処理することによって、メンテナンス容易な衛生陶磁器および外壁を製造することも可能である。
処理層を形成する方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
乾燥被覆法の例としては、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。真空蒸着法の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
さらに、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
湿潤被覆法を使用するときに、使用可能な希釈溶媒は特に限定されない。組成物の安定性および揮発性の観点から、次の化合物が好ましい：５〜１２の炭素原子を有するパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；
ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；
ポリフルオロ脂肪族炭化水素、パーフルオロブチルメチルエーテルおよび類似のＨＦＥなど。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
湿潤被覆法は、複雑な形状および／または大面積を有する基材のために使用することが好ましい。
一方では、防汚層を形成する時の作業環境を考慮して、希釈溶媒を必要としない乾燥被覆法が好ましい。真空蒸着法が特に好ましい。
乾燥または湿潤被覆法によって防汚層を基材の上に形成した後に、必要に応じて、加熱、加湿、光照射、電子線照射などを行うことができる。
本発明の防汚剤を用いて形成した防汚層の厚さは、特に限定されない。１〜１０ナノメートルの範囲が、光学部材の光学性能、耐引っ掻き性および防汚性の点から好ましい。
以下の例は、詳細に本発明を例示することを目的としており、本発明の範囲を限定しない。
合成例１：
磁気攪拌子、還流冷却器、温度調節器および上部空間乾燥窒素導入口を備えている２５０ｍＬの３口フラスコに、61.17 gの (F3CCF2CF2(OCF2CF2CF2)11OCF2CF2CH2OCH2CH=CH2)、 48.88gの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンおよび7.46g のHMe2SiOMe2SiCH2CH2Si(OMe)3 と HMe2SiOMe2SiCHMeSi(OMe)3との２：１混合物を加えた。内容物を８０℃に加熱して、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（３ｇ）に溶解した１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと錯体形成したＰｔ金属（０．０１６ｇ）を５時間にわたって添加した。内容物を８０℃で１２時間維持して、F3CCF2CF2(OCF2CF2CF2)11OCF2CF2CH2OCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3の２：１混合物を製造した。残余のシランおよび溶媒を反応混合物から留去し、活性炭（１ｇ）を加えた。生成物を、５ミクロン膜上のセライト濾過助剤の床で濾過した。赤外および核磁気共鳴分光法による分析は、CH2=CHCH2O および HSi官能基の完全な消失を示した。
合成例２〜７
合成例１に記載されているのと同様の手順で、以下の化合物を合成した。
合成化合物 2;
F3CCF2CF2(OCF2CF2CF2)11OCF2CF2CH2OCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
合成化合物 3;
F3CCF2CF2(OCF2CF2CF2)11OCF2CF2CONHCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
合成化合物 4;
F3CCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)CH2OCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
合成化合物 5;
F3CCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)CONHCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
合成化合物 6;
F3CCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]4CF(CF3)CH2OCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
合成化合物 7;
F3CCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]5CF(CF3)CH2OCH2CH2CH2Me2SiOMe2SiC2H4Si(OMe)3
比較化合物 a
オプツールDSX (ダイキン工業株式会社製) を入手し、これを「比較化合物 a」とした。
シリコンウエハ基材の予備処理：
シリコンウエハ（２ｃｍ ｘ ４ｃｍ ｘ ０．７ｍｍ）を、アセトン中において２５℃で１０分間にわたって超音波処理し、１００℃で１時間にわたって、硫酸／３０重量％過酸化水素水＝７０／３０（Ｖ／Ｖ）で洗浄した。次いで、ウエハをメタノールおよびエタノールによってこの順で洗浄し、室温において減圧下で乾燥した。更に、ＵＶ／オゾン化処理を１０分間にわたって７０Ｐａで行った。それによって、水接触角が０℃であることを確認した。
表面改質剤による湿潤被覆：
合成化合物および比較化合物の各々をＨＦＥ−７２００（３Ｍ製）で希釈して０．０５重量％、０．１０重量％および０．５０重量％の濃度にした。前記のように予備処理したシリコンウエハを化合物希釈液中に２５℃で３０分間にわたって浸漬し、２５℃で２４時間乾燥した。次いで、ウエハをＨＦＥ−７２００中において２５℃で１０分間にわたって超音波洗浄して、減圧下で２５℃で１時間にわたって乾燥した。
接触角および転落角の測定：
処理した試料について、水接触角および水転落角を、Ｍｏｄｅｌ ＣＡ−Ｘ（協和界面科学株式会社製）によって測定した。測定は、２０℃および６５％のＲＨの条件で、２０マイクロリットルの蒸留水の液滴を用いて行った。
指紋の付着性：
処理試料の表面に指を押しつけ、指紋付着を行い、指紋の付着性および認知性を、以下の基準に従って目視により評価した。
A: 指紋は、わずかにのみ付着しており、付着していたとしても、容易に認知できない。
B: 指紋の付着は認知できるものである。
拭き取りによる指紋の除去容易性：
試料表面に付着している指紋をセルロース不織布（ベンリーゼ（Ｂｅｍｃｏｔ） Ｍ−３（旭化成株式会社製））で拭き取り、以下の基準に従って指紋の除去性を目視により評価した。
A: 指紋を完全に拭き取り得る。
B: 拭き取り後に指紋の痕跡が残る。
C: 指紋を拭き取ることができない。
耐磨耗性：
５００ｇｆの負荷をかけてセルロース不織布（ベンリーゼ（Ｂｅｍｃｏｔ） Ｍ−３（旭化成株式会社製））で試料表面を１００回擦り、前記の試験に付した。
Figure 0005074927
表１において、括弧内の値は、耐摩耗試験の値である。
表１は、本発明の表面改質剤を使用して形成される処理層が比較例の処理層と同様の水接触角を有するが、比較例の処理層よりもずっと少ない水転落角を有しており、水によって濡らすのが困難であり、指紋の拭き取り容易性を実現していることを示す。表１は、これら優れた特性に耐久性があることをも示す。
実施例２
実施例１におけるのと同様の手順で、合成化合物２〜７の種々の特性を測定した。
結果を表２〜表４に示す。
Figure 0005074927
Figure 0005074927
Figure 0005074927
表２、表３および表４は、表１にて説明したのと同様の結果を示す。
本発明の表面改質剤を使用して基材表面の上に形成される処理層は、処理層が従来既知の処理剤を使用して形成したよりも非常に少ない転落角を有しており、汚れ（例えば、指紋、皮脂、汗および化粧品）に対して、より高い耐性を示す。更に、これら汚れが本発明の表面改質剤の処理した層に付着した場合であっても、汚れは容易に拭き取ることができる。さらにまた、これらの特性は、安定的に示される。
さらに、光学機能部材に、本発明の反射防止光学部材または光学要素を結合することによって得られた光学機能部材（例えば、偏光板）は、その表面上に形成された、上述の優れた機能および高い耐久性を有する処理層を有している。したがって、例えば、さまざまなディスプレイ（液晶ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、映像ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイなど）のディスプレイスクリーンの前パネルに結合されるときに、本発明の高い画像認識性が備わった表示装置を提供する。
さらにまた、本発明の表面改質剤を使用して基材表面の上に形成された処理層は、極めて薄くて、したがって、非常に精密な加工性および優れた微細機械加工性を有する。

Claims (55)

  1. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）で示される有機シリコーン化合物を含んで成る表面改質剤：
    F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”Si(X’)3-a(R1)a
    (A)
    ［式中、ｑは、１〜３の整数であり；
    ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；
    ｐは、０、１または２であり；
    Ｘは、酸素または二価の有機基であり；
    Ｘ”は、二価の有機シリコーンスペーサー基であり；
    Ｒ１は、Ｃ１−２２の直鎖または分岐の炭化水素基であり；
    ａは０〜２の整数であり；ならびに
    Ｘ’は、加水分解性基である。］
    F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X’)2-a(R1)aSiO(F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X’)1-a(R1)aSiO)zF-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”(X’)2-a(R1)aSi
    (B)
    ［式中、ｑは、１〜３の整数であり；
    ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；
    ｐは、０、１または２であり；
    Ｘは、酸素または二価の有機基であり；
    Ｘ”は、二価の有機シリコーンスペーサー基であり；
    Ｒ １ は、Ｃ １−２２ の直鎖または分岐の炭化水素基であり；
    ａは０〜２の整数であり；
    Ｘ’は、加水分解性基であり；ならびに
    ａが０または１である場合に、ｚは、０〜１０の整数である。］。
  2. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは１であり、ＸはＯであり、Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  3. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは１であり、Ｘは酸素であり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bR3- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は独立して二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  4. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは１であり、Ｘは酸素であり、Ｘ’はアルコキシであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bR3- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は独立して二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  5. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘは酸素であり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bO- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  6. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘは酸素であり、Ｘ’はアルコキシであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bO- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  7. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、ＸはアミドまたはＮ−置換アミドであり、Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  8. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、ＸはアミドまたはＮ−置換アミドであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bR3- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  9. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、ＸはアミドまたはＮ−置換アミドであり、Ｘ’はアルコキシであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bR3- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  10. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、ＸはアミドまたはＮ−置換アミドであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bO- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  11. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、ＸはアミドまたはＮ−置換アミドであり、Ｘ’はアルコキシであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bO- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  12. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘはエステルであり、Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  13. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘはエステルであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bR3- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  14. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘはエステルであり、Ｘ’はアルコキシであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bR3- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  15. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘはエステルであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bO- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  16. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、Ｘはエステルであり、Ｘ’はアルコキシであり、Ｘ”は、-R3Si(R2)2(O(R2)2Si)bO- （式中、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ｂは１〜１００である。）であり、そして、ａは０または１である請求項１に記載の表面改質剤。
  17. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）で示される化合物の比率は限定されない請求項１に記載の表面改質剤。
  18. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）で示される化合物と触媒の比率が限定されない表面改質を促進する触媒が追加されている請求項１〜１７のいずれかに記載の表面改質剤。
  19. 一般式（Ａ）および／または一般式（Ｂ）で示される化合物と触媒の比率が０．００１〜２である表面改質を促進する触媒が追加されている請求項１〜１７のいずれかに記載の表面改質剤。
  20. Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、Ｘ’は加水分解性基であり、そして、ａは０である一般式（Ａ）：
    F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”Si(X’) 3-a (R 1 ) a
    (A)
    で示される有機シリコーン化合物の製造方法であって、
    方法は、遷移金属の存在下での、HMe2Si(OMe2Si)bR3Si(X')3-a(R1)a
    （式中、Ｒ1は直鎖または分岐のＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ａは０または１であり、ｂは１〜１００の整数である。）と下記の一般式（Ｃ）：
    F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”’
    (C)
    ［式中，ｑは１〜３の整数であり；ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；そして、Ｘは、酸素または二価の有機基であり；Ｘ”’は、末端エチレン性不飽和を有する一価の有機基である。］
    で示される化合物との間のヒドロシリル化反応を使用する製造方法。
  21. Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、Ｘ’は加水分解性基であり、そして、ａは０である一般式（Ａ）
    F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”Si(X’) 3-a (R 1 ) a
    (A)
    で示される有機シリコーン化合物の製造方法であって、
    方法は、遷移金属の存在下での、HMe2Si(OMe2Si)bOSi(X’)3-a(R1)a（式中、Ｒ1は直鎖または分岐のＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ａは０または１であり、ｂは０〜１００の整数である。）と下記の一般式（Ｃ）：
    F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”’
    (C)
    ［式中，ｑは１〜３の整数であり；ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；そして、Ｘは、酸素または二価の有機基であり；X”’は、末端エチレン性不飽和を有する一価の有機基である。］
    で示される化合物との間のヒドロシリル化反応を使用する製造方法。
  22. Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、Ｘ’はアルコキシであり、そして、ａは０である一般式（Ａ）
    F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”Si(X’) 3-a (R 1 ) a
    (A)
    で示される有機シリコーン化合物の製造方法であって、
    方法は、遷移金属の存在下での、HMe2Si(OMe2Si)bR3Si(X’)3-a(R1)a （式中、Ｒ1は直鎖または分岐のＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ａは０または１であり、ｂは１〜１００の整数である。）と下記の一般式（Ｃ）：
    F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”’
    (C)
    ［式中，ｑは１〜３の整数であり；ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；そして、Ｘは、酸素または二価の有機基であり；X”’は、末端エチレン性不飽和を有する一価の有機基である。］
    で示される化合物との間のヒドロシリル化反応を使用する製造方法。
  23. Ｘ”は二価の有機シリコーン基であり、Ｘ’はアルコキシであり、そして、ａは０である一般式（Ａ）
    F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”Si(X’) 3-a (R 1 ) a
    (A)
    で示される有機シリコーン化合物の製造方法であって、
    方法は、遷移金属の存在下での、HMe2Si(OMe2Si)bOSi(X’)3-a(R1)a （式中、Ｒ1は直鎖または分岐のＣ１−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ３は二価の有機基であり、ａは０または１であり、ｂは０〜１００の整数である。）と下記の一般式（Ｃ）：
    F-(CF2)q-(OC3F6)m-(OC2F4)n-(OCF2)o(CH2)pXX”’
    (C)
    ［式中，ｑは１〜３の整数であり；ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；ｐは、０、１または２であり；そして、Ｘは、酸素または二価の有機基であり；X”’は、末端エチレン性不飽和を有する一価の有機基である。］
    で示される化合物との間のヒドロシリル化反応を使用する製造方法。
  24. 遷移金属はプラチナまたはロジウムである請求項２０〜２３のいずれかに記載の有機シリコーン化合物の製造方法。
  25. 一般式（Ｃ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは１であり、そして、Ｘは酸素である請求項２０〜２４のいずれかに記載の有機シリコーン化合物の製造方法。
  26. 一般式（Ｃ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、そして、ＸはアミドまたはＮ−置換アミドである請求項２０〜２４のいずれかに記載の有機シリコーン化合物の製造方法。
  27. 一般式（Ｃ）において、ｑは３であり、ｍは１０〜２００の整数であり、ｎは１であり、ｏは０であり、ｐは０であり、そして、Ｘはエステルである請求項２０〜２４のいずれかに記載の有機シリコーン化合物の製造方法。
  28. 一般式（Ｂ）
    F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”(X’) 2-a (R 1 ) a SiO(F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”(X’) 1-a (R 1 ) a SiO) z F-(CF 2 ) q -(OC 3 F 6 ) m -(OC 2 F 4 ) n -(OCF 2 ) o (CH 2 ) p XX”(X’) 2-a (R 1 ) a Si
    (B)
    ［式中、ｑは、１〜３の整数であり；
    ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ、０〜２００の整数であり；
    ｐは、０、１または２であり；
    Ｘは、酸素または二価の有機基であり；
    Ｘ”は、二価の有機シリコーンスペーサー基であり；
    Ｘ’は、加水分解性基であり；
    Ｒ １ は、Ｃ １−２２ の直鎖または分岐の炭化水素基であり；
    ａは０〜２の整数であり；ならびに
    ａが０または１である場合に、ｚは、０〜１０の整数である。］
    で示される有機シリコーン化合物の製造方法であって、
    方法が、請求項２０〜２７のいずれかに記載の方法に従って得られる一般式（Ａ）で示される化合物の部分加水分解および縮合反応を使用する製造方法。
  29. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を用いて得られた処理表面であって、１１０度以上の水接触角および５度以下の水転落角を有する処理表面。
  30. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を用いて得られた処理表面であって、
    処理表面が、単分子膜の形態のパーフルオロポリエーテルを含んで成る処理表面。
  31. 湿潤被覆法に従って請求項１〜１９のいずれかに記載の表面処理剤の被膜を基材上に形成する工程を有する請求項２９に記載の表面を製造する方法。
  32. 乾燥被覆法に従って請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤の被膜を基材上に形成する工程を有する請求項３０に記載の表面を製造する方法。
  33. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を多孔性物品に含浸する工程、および
    表面改質剤を含浸した多孔性物品を真空下で加熱して表面改質剤を蒸発させることによって基材上に処理層を形成する工程
    を有してなる、表面を形成する方法。
  34. 多孔性物品は、SiO2, TiO2, ZrO2, MgO, Al2O3, CaSO4, Cu, Fe, Al,ステンレス鋼およびカーボンからなる群から選択された少なくとも一種を含んでなる請求項３３に記載の表面形成方法。
  35. 抵抗加熱、電子ビーム加熱、イオンビーム加熱、高周波加熱および光学加熱から選択される少なくとも一つの加熱法によって、多孔性物品に含浸された表面改質剤を蒸発させる請求項３３または３４に記載の表面形成方法。
  36. プラズマの存在下で、請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤をノズル吹付けによって被膜を基材の上に形成する工程を有してなる請求項２９に記載の表面形成方法。
  37. プラズマは、アルゴンまたはヘリウムの常圧プラズマである請求項３６に記載の方法。
  38. 透明基材、
    透明基材の少なくとも一つの面の上に形成された反射防止フイルム、および
    最外の表面の上に形成された処理層
    を有して成る反射防止光学部材であって、
    処理層が、請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を含んでなる反射防止光学部材。
  39. 透明基材は、有機基材、例えば、透明プラスチック基材、または無機基材、例えば、ガラス基材である請求項３８に記載の反射防止光学部材。
  40. 請求項３８または３９に記載の反射防止光学部材、および
    反射防止光学部材に取り付けた機能的な光学部材を有して成る光学機能部材。
  41. 機能的な部材は、偏光板である請求項４０に記載の光学機能部材。
  42. ディスプレイスクリーン表面の前パネルの前面に接着剤で取り付けたコーティング部材を有してなる表示装置であって、
    コーティング部材が請求項４０または４１に記載の光学機能部材である表示装置。
  43. ディスプレイは、液晶ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、投影ディスプレイ、プラズマディスプレイ、またはＥＬディスプレイである請求項４２に記載の表示装置。
  44. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用して得られた表面を有するガラス。
  45. 自動車使用または航空機使用のための請求項４４に記載のガラス。
  46. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用して得られた表面を有する眼鏡レンズまたは光学レンズ。
  47. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用して得られた表面を有する衛生製品。
  48. 離型剤として請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用する離型方法。
  49. ナノインプリントのために請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用する離型方法。
  50. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用することによって得られたミクロ構造。
  51. リソグラフィーまたは装置製造における請求項５０に記載のミクロ構造の使用。
  52. 請求項１〜１９のいずれかに記載の表面改質剤を使用して得られた表面を有する石製品。
  53. Ｘ”が、少なくとも１つのシロキサン基および少なくとも１つのメチレン基を有する基である請求項１に記載の表面改質剤。
  54. Ｘ”が、式：
    -R 3 Si(R 2 ) 2 (OSi(R 2 ) 2 ) b O- または -R 3 Si(R 2 ) 2 (OSi(R 2 ) 2 ) b R 3 -
    （式中、Ｒ ２ はＣ １ −Ｃ ２２ の直鎖または分岐の置換されていてよいアルキル、Ｃ ６ −Ｃ ２０ の非置換または置換のアリール基、Ｒ ３ は独立的に二価の有機基、例えば、Ｃ １ −Ｃ ２２ の直鎖または分岐の置換されていてよいアルキル、およびｂは１〜１００の整数である。）
    で示される請求項１に記載の表面改質剤。
  55. Ｘ”が、-CH 2 CH 2 CH 2 Si(Me 2 ) 2 OSi(Me 2 ) 2 O- または -CH 2 CH 2 CH 2 Si(Me 2 ) 2 OSi(Me 2 ) 2 C 2 H 4 -である請求項１に記載の表面改質剤。
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7259220B1 (en) 2006-07-13 2007-08-21 General Electric Company Selective hydrosilylation method
US7399350B2 (en) * 2006-10-17 2008-07-15 Momentive Performance Materials Inc. Fluorine-free disiloxane surfactant compositions for use in coatings and printing ink compositions
WO2008053712A1 (fr) 2006-10-31 2008-05-08 Nikon-Essilor Co., Ltd. Verre de lunettes et procédé de production de celui-ci
US7891636B2 (en) * 2007-08-27 2011-02-22 3M Innovative Properties Company Silicone mold and use thereof
JP5422855B2 (ja) * 2008-05-28 2014-02-19 小川 一文 転写ロールとその製造方法およびそれを用いて製造したフィルムまたはシート
KR101587308B1 (ko) * 2008-10-01 2016-01-20 가부시키가이샤 가쓰라야마 테쿠노로지 코팅용 조성물, 방오처리 방법 및 방오성 기재
EP2272896B1 (en) * 2009-06-18 2014-05-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Perfluoropolyether-modified polysiloxane, a method for preparing the same and a defoaming agent comprising the same
JP5570841B2 (ja) * 2010-02-24 2014-08-13 花王株式会社 フッ素変性シリコーンを含有する化粧料
JP5080660B2 (ja) * 2011-01-05 2012-11-21 エイエスディ株式会社 指紋読取りセンサ
EP2500009A1 (en) 2011-03-17 2012-09-19 3M Innovative Properties Company Dental ceramic article, process of production and use thereof
US9957609B2 (en) 2011-11-30 2018-05-01 Corning Incorporated Process for making of glass articles with optical and easy-to-clean coatings
TWI564409B (zh) 2011-11-30 2017-01-01 康寧公司 光學塗佈方法、設備與產品
US10077207B2 (en) 2011-11-30 2018-09-18 Corning Incorporated Optical coating method, apparatus and product
JP5621864B2 (ja) * 2012-03-30 2014-11-12 ダイキン工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物
JP5913608B2 (ja) * 2012-09-28 2016-04-27 Hoya株式会社 電子機器用カバーガラス及びその製造方法
KR101743851B1 (ko) * 2012-11-05 2017-06-05 다이킨 고교 가부시키가이샤 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물
JP6052140B2 (ja) * 2013-11-08 2016-12-27 信越化学工業株式会社 ビスシリルアミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法
JP6451279B2 (ja) 2014-03-31 2019-01-16 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
CN107075349B (zh) * 2014-08-07 2020-08-21 大金工业株式会社 防污处理组合物、处理装置、处理方法和处理物品
JP6398500B2 (ja) 2014-09-10 2018-10-03 信越化学工業株式会社 含フッ素コーティング剤及び該コーティング剤で処理された物品
EP3085749B1 (en) 2015-04-20 2017-06-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluoropolyether-containing polymer-modified silane, surface treating agent, and treated article
JP6260579B2 (ja) 2015-05-01 2018-01-17 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、表面処理剤及び物品
JP6390521B2 (ja) * 2015-06-03 2018-09-19 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン
CN108349221B (zh) 2015-11-06 2020-12-18 信越化学工业株式会社 表面处理过的树脂制品
CN108350168B (zh) 2015-11-06 2021-03-23 信越化学工业株式会社 含有氟聚醚基的聚合物改性有机硅化合物、表面处理剂和物品
KR102648009B1 (ko) 2015-12-14 2024-03-18 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 플루오로폴리에터기 함유 폴리머 변성 실레인, 표면처리제 및 물품
CN109312150B (zh) 2016-06-10 2022-09-30 信越化学工业株式会社 含有氟聚醚基的聚合物、表面处理剂和物品
KR102179803B1 (ko) * 2016-06-14 2020-11-17 다이킨 고교 가부시키가이샤 전사 패턴을 갖는 피전사물의 제조 방법
JP7077956B2 (ja) * 2016-12-12 2022-05-31 三菱ケミカル株式会社 有機電界発光素子形成用組成物、有機電界発光素子及び有機膜の製造方法
CN106832294B (zh) * 2017-01-21 2019-10-29 苏州逸微光电科技有限公司 一种新型氟硅聚合物以及表面处理剂
CN110431145B (zh) * 2017-03-17 2023-05-30 大金工业株式会社 含全氟（聚）醚基的硅烷化合物
KR102601067B1 (ko) 2017-05-23 2023-11-10 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 함불소 코팅제 조성물 및 이 조성물을 함유하는 표면처리제 및 물품
WO2018216406A1 (ja) 2017-05-25 2018-11-29 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー変性有機ケイ素化合物、表面処理剤及び物品
JP7074139B2 (ja) * 2017-08-18 2022-05-24 Ａｇｃ株式会社 組成物および物品ならびに組成物を製造する方法
US10544260B2 (en) 2017-08-30 2020-01-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers
KR102589656B1 (ko) 2017-09-27 2023-10-16 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 함불소 코팅제 조성물, 표면처리제 및 물품
JP6888685B2 (ja) 2017-10-20 2021-06-16 信越化学工業株式会社 含フッ素コーティング剤組成物、表面処理剤及び物品
US11352378B2 (en) 2017-10-26 2022-06-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Lipophilic group-containing organosilane compound, surface treatment agent and article
KR20200084348A (ko) 2017-11-21 2020-07-10 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머, 표면처리제 및 물품
JP7004010B2 (ja) 2018-01-22 2022-01-21 信越化学工業株式会社 コーティング剤組成物、該組成物を含む表面処理剤、及び該表面処理剤で表面処理された物品
KR20200120677A (ko) 2018-02-13 2020-10-21 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 오가노실록산 화합물 및 표면처리제
US11987723B2 (en) 2018-03-14 2024-05-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorinated coating agent composition, surface treatment agent, and article
WO2019218339A1 (zh) 2018-05-16 2019-11-21 广州优尔材料科技有限公司 含全氟聚醚基的硅烷化合物、其制备方法、表面处理剂及物品
CN112533932A (zh) 2018-07-31 2021-03-19 信越化学工业株式会社 含有亲油性基团的有机硅烷化合物、表面处理剂和物品
JP7276464B2 (ja) 2019-08-09 2023-05-18 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品
CN114746475B (zh) 2019-12-03 2024-03-22 信越化学工业株式会社 含有氟聚醚基的聚合物、表面处理剂及物品
EP4137547A4 (en) 2020-04-14 2024-05-15 Shinetsu Chemical Co SURFACE TREATMENT AGENTS CONTAINING FLUOROPLYETHER GROUP POLYMER AND/OR PARTIAL (HYDROLYSIS) CONDENSATE THEREOF AND ARTICLES
JP7367864B2 (ja) 2020-05-11 2023-10-24 信越化学工業株式会社 コーティング剤組成物、該組成物を含む表面処理剤、及び該表面処理剤で表面処理された物品
JP7444282B2 (ja) 2020-11-13 2024-03-06 信越化学工業株式会社 コーティング剤組成物、該組成物を含む表面処理剤、及び該表面処理剤で表面処理された物品
US20240132665A1 (en) 2020-12-17 2024-04-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Surface treatment agent and article treated with said surface treatment agent
KR20240000553A (ko) 2021-04-28 2024-01-02 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머, 표면처리제 및 물품
JPWO2023022038A1 (ja) 2021-08-17 2023-02-23

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0629332B2 (ja) 1985-04-26 1994-04-20 旭硝子株式会社 防汚性・低反射性プラスチツク
JPS62178592A (ja) * 1986-01-31 1987-08-05 Shin Etsu Chem Co Ltd メタクリル酸エステル
JPH01247743A (ja) 1988-03-29 1989-10-03 Nissan Motor Co Ltd シリンダブロック
JPH03290437A (ja) 1990-01-24 1991-12-20 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性皮膜形成剤
EP0629673B1 (en) * 1991-01-23 2002-05-02 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Water- and oil-repelling adsorbed film
US5500274A (en) * 1991-09-27 1996-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite coating of variable thickness having a gradient coloration in the cross-web direction
JP3407815B2 (ja) * 1993-12-24 2003-05-19 信越化学工業株式会社 室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物
JP3178980B2 (ja) 1994-12-16 2001-06-25 信越化学工業株式会社 含フッ素シロキサン水中油滴型乳化組成物
JP3494195B2 (ja) 1995-06-15 2004-02-03 住友化学工業株式会社 反射防止フィルター
JP4420476B2 (ja) 1996-10-18 2010-02-24 ソニー株式会社 表面改質膜用組成物，表面改質膜，表示装置用フィルター，表示装置及び表示装置用フィルターの製造方法
JPH10338734A (ja) 1997-06-06 1998-12-22 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリウレタン樹脂組成物
JPH11181413A (ja) 1997-12-20 1999-07-06 Nonogawa Shoji Kk 撥水撥油性粉体および該粉体を含有する化粧料
JP2000191668A (ja) * 1998-12-10 2000-07-11 Toray Ind Inc 含フッ素化合物、防汚性組成物及び防汚性物品
JP2000169481A (ja) 1998-12-10 2000-06-20 Toray Ind Inc 含フッ素化合物及び防汚性物品
TW591097B (en) 1998-12-10 2004-06-11 Toray Industries Optical articles and the preparation of optical articles
JP3601580B2 (ja) 1999-05-20 2004-12-15 信越化学工業株式会社 パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び表面処理剤並びに該アミノシランの被膜が形成された物品
DE19928917A1 (de) 1999-06-24 2000-12-28 Bosch Gmbh Robert Drucksensorvorrichtung
JP2001188102A (ja) * 1999-12-27 2001-07-10 Toppan Printing Co Ltd 反射防止フィルム
AU2001295975A1 (en) 2000-10-23 2002-05-06 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Light-transmitting substrate, process for producing the same, and building and vehicle
JP4041659B2 (ja) 2001-05-25 2008-01-30 信越化学工業株式会社 パーフルオロポリエーテル変性シラン及びそれを利用する表面処理剤
US20080186229A1 (en) 2001-06-06 2008-08-07 Van Diggelen Frank Method and Apparatus for Monitoring Satellite-Constellation Configuration To Maintain Integrity of Long-Term-Orbit Information In A Remote Receiver
JP2003025510A (ja) 2001-07-16 2003-01-29 Shin Etsu Chem Co Ltd 反射防止性及び耐擦傷性を有する多層積層体
EP1300433B1 (en) * 2001-10-05 2008-10-15 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Perfluoropolyether-modified silane, surface treating agent, and antireflection filter
EP1450300A1 (fr) 2003-02-24 2004-08-25 European Community Dispositif de scellé à transpondeur multiple
US7695781B2 (en) * 2004-02-16 2010-04-13 Fujifilm Corporation Antireflective film, polarizing plate including the same, image display unit including the same and method for producing antireflective film
JP2006022223A (ja) 2004-07-08 2006-01-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性フルオロポリエーテル組成物

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Publication number Publication date
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