TWI840463B - 加飾用積層構件及加飾成形體之製造方法 - Google Patents

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TWI840463B
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渡邊孝允
細川武喜
中田侑助
北本圭吾
廣瀨仁志
瀧川慶
小林和人
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日商日塗汽車塗料股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供一種可成形為複雜形狀且具優異硬塗性之加飾用積層構件。本發明關於一種加飾用積層構件，其具有保護膜、塗層及樹脂基材，且保護膜之黏著層之塗層側表面粗度Rz(a)與已剝離保護膜之未加溫試料之塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(b)具有Rz(b)/Rz(a)×100之預定關係，並且，表面粗度Rz(b)與在預定條件下將未加溫試料加溫所得加溫試料之塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)滿足下列(2)、(3)中之至少一者，即：0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100＜30%(2)、0≦Rz(bh)≦Rz(b)＜0.5μm(3)；並且，對加溫試料照射預定量活性能量線後之塗層的未反應(甲基)丙烯醯基與未加溫試料之塗層之該基相較下，消失了10~100%。

Description

加飾用積層構件及加飾成形體之製造方法
本發明係有關於加飾用積層構件及加飾成形體之製造方法。
背景技術 顯示器除了電腦、電視、可攜式電話、可攜式資訊終端機器(平板電腦、行動機器及電子手冊等)之外，還用於諸如電子計、儀表板、導航、助航面板、中央儀表組及加熱器控制面板等車輛用顯示面板所例示般之各種領域。此種製品多半具有硬塗層。此外，汽車用外裝零件及內裝零件也多半在其表面上設有硬塗層以提升耐擦傷性等。
日本特開2011-126921(專利文獻1)揭示了一種硬塗劑組成物，其特徵在於包含：(A)包含具羥基之構成單元來作為主鏈骨架之(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)實質上不含羥基之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引發劑及(D)多官能異氰酸酯化合物。專利文獻1進一步記載了在塑膠膜上塗佈該硬塗劑組成物來形成硬塗膜。
日本特開2012-72327(專利文獻2)揭示了一種含自由基聚合性基之胺甲酸乙酯預聚物，其至少具有(A)1分子中具2個羥基與1個自由基聚合性基之化合物與(B)1分子中具2個以上異氰酸酯基之化合物連結而成的分子結構，且源自(A)成分之側鏈自由基聚合性基當量為1500g/mol以下。專利文獻2更記載了在塑膠膜上塗佈該包含胺甲酸乙酯預聚物之組成物來形成硬塗膜。 先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本特開2011-126921號公報 [專利文獻2]日本特開2012-72327號公報
發明概要 發明欲解決之課題 近年，用於顯示器、外裝零件及內裝零件等之硬塗層有被要求具有複雜形狀之傾向。另一方面，也要求成形時減少不良品之發生。再者，硬塗層也必須滿足用作硬塗層所需之諸般物性。 然而，記載於專利文獻1及2之硬塗膜無法完全滿足此等要求，現今依然需求即使形狀複雜仍可成形且具優異硬塗性能之積層構件。
本發明可解決上述習知課題，目的在於提供一種加飾用積層構件，其即使形狀複雜仍可成形，成形時更可減少發生不良品，且具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。 用以解決課題之手段
為了解決上述課題，本發明提供了下列態樣。 [1]一種加飾用積層構件，係依序具有保護膜、塗層及樹脂基材者； 前述保護膜具有與前述塗層相接之黏著層； 與前述塗層呈未相接狀態之前述黏著層之前述塗層側的表面粗度Rz(a)與下述表面粗度Rz(b)顯示下式所示關係： 85%＜Rz(b)/Rz(a)×100≦110% (1) Rz(b)：具有塗層與樹脂基材之未加溫試料之前述塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度，該塗層係於積層構件中以5.0mm/秒之速度從前述塗層剝離前述保護膜後之塗層； 其中，前述表面粗度Rz(b)與將前述未加溫試料在150~190℃氣體環境下加溫30~60秒所得加溫試料之前述塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)滿足下列(2)及(3)中之至少一者； 0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100＜30%  (2) 0≦Rz(bh)≦Rz(b)＜0.5μm       (3) 並且，前述塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，且在已對前述加溫試料照射500mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，與前述未加溫試料之前述塗層中未反應之(甲基)丙烯醯基相較，前述塗層中未反應之(甲基)丙烯醯基消失了10~100%。 [2]如上述[1]之加飾用積層構件，其中具有前述保護膜、前述未硬化之塗層及樹脂基材之積層構件具有400%以下之延伸率。 [3]如上述[1]或[2]之加飾用積層構件，其從前述保護膜上使用儀力信(ERICHSEN)硬度計以0.5N之壓力進行刮劃試驗時，塗層之保護膜側表面不會辨視到刮劃試驗之痕跡。 [4]如上述[1]至[3]中任一項之加飾用積層構件，其中前述保護膜於20℃且90%RH下具有2000(ml/m2 d MPa)以上且800,000(ml/m2 d MPa)以下之透氧度，前述黏著層於前述塗層側之黏著力為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下，並且，於150~190℃之加溫氣體環境下對前述加飾成形構件施加0~300%延伸之狀態下前述塗層不具裂痕，前述延伸後之加飾成形構件在前述保護膜與前述塗層之界面不具空氣層或者從保護膜側俯視下不具直徑0.3mm以上之氣泡。 [5]如上述[1]至[3]中任一項之加飾用積層構件，其中前述保護膜具有： 厚度30μm以上且100μm以下之保護膜基材，其選自聚乙烯膜、聚苯乙烯膜、改質聚烯烴膜、聚甲基戊烯膜、無延伸聚丙烯膜(CPP膜)及雙軸延伸聚丙烯膜(OPP膜)中之至少一種；及 厚度10μm以上且30μm以下之前述黏著層； 前述黏著層與前述塗層之黏著力為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下； 並且，對前述積層構件中已以5.0mm/秒之速度從前述塗層剝離了前述保護膜之塗層進一步於150~190℃之加溫氣體環境下施加0~300%延伸，此狀態下之塗層不具裂痕。 [6]如上述[1]至[3]及[5]中任一項之加飾用積層構件，其係將前述塗層厚度為3μm以上且20μm以下並且樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下之如上述[1]至[4]及[6]中任一項之加飾用積層構件中之前述保護膜以20~30℃且5.0mm/秒之速度予以剝離，於160℃氣體環境下將具有塗層與樹脂基材之試料加溫1分鐘，令所得延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率為E1，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率為E2，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射大於100mJ/cm2 且5000mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率為E3，前述延伸率E1、E2及E3具有下列關係： 0%≦E3＜2%＜E2＜40%＜E1       (4)。 [7]如上述[1]至[6]中任一項之加飾用積層構件，其中前述塗層係由塗層形成用組成物形成之層，且前述塗層形成用組成物包含： 重量平均分子量(Mw)為5000~100000之含不飽和雙鍵丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂；及 選自於由丙烯酸酯當量50~500之多官能(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸酯當量50~500之多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯所構成群組中之至少一種。 [8]如上述[1]至[7]中任一項之加飾用積層構件，其中前述塗層形成用組成物包含：含不飽和雙鍵丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂；重量平均分子量(Mw)為700~100000之多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯；氟樹脂；及，無機氧化物微粒子。 [9]如前述[1]至[8]中任一項之加飾用積層構件，其中前述塗層形成用組成物包含紫外線吸收劑及光安定劑中之任一者或二者。 [10]如前述[1]至[9]中任一項之加飾用積層構件，其中未照射活性能量線狀態下之前述塗層形成用組成物係一於150~190℃氣體環境下加溫30~60秒前後在分子量分佈之形狀上無變化之組成物。 [11]如上述[1]至[10]中任一項之加飾用積層構件，其對於150~190℃氣體環境下將前述未加溫試料加溫30~60秒所得前述加溫試料照射500mJ/cm2活性能量線，將此狀態下之塗層表面進行9N、2000次摩耗之摩耗試驗，結果不會辨識到傷痕。 [12]一種加飾成形體之製造方法，係使用加飾用積層構件且包含下列步驟i)、步驟ii)及步驟iii)中之任一者； 步驟i)包含：於如上述[1]至[3]及[5]至[11]中任一項之加飾用積層構件中，在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層；剝離保護膜；使具有塗層與樹脂基材之塗層積層構件塑型；對前述塑型後之塗層積層構件進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使塗層積層構件硬化而形成硬化積層構件；以及，於硬化積層構件中之樹脂基材之加飾層側將透明基材埋入射出成形； 步驟ii)包含：於如上述[1]至[3]及[5]至[11]中任一項之加飾用積層構件中，在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層；剝離保護膜；使具有塗層與樹脂基材之塗層積層構件塑型；對前述塑型後之塗層積層構件進行1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之活性能量線照射，使塗層積層構件半硬化而形成半硬化積層構件；於半硬化積層構件中之樹脂基材之加飾層側將透明基材埋入射出成形；以及，對已成形有透明基材之積層構件，進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，以進行半硬化積層構件之硬化； 步驟iii)包含：於如上述[1]至[3]及[5]至[11]中任一項之加飾用積層構件中，在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層；使具有加飾層之加飾用積層構件塑型；於前述塑型後，於加飾用積層構件中之前述樹脂基材之加飾層側將透明基材埋入射出成形；進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使埋入射出成形後之加飾用積層構件硬化；以及，剝離保護膜。 [13]如上述[12]之加飾成形體之製造方法，其中前述步驟i)及前述步驟ii)中之至少一者如下： 於將前述積層構件之前述保護膜以5.0mm/秒之速度剝離後且於使前述塗層積層構件塑型前，將前述塗層厚度為3μm以上且20μm以下並且樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下之試料於160℃氣體環境下加溫1分鐘，令所得延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率為E1，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率為E2，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射大於100mJ/cm2 且5000mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率為E3，前述延伸率E1、E2及E3具有下列關係： 0%≦E3＜2%＜E2＜40%＜E1       (4)。 發明效果
本發明之加飾用積層構件即使形狀複雜仍可成形，成形時更可減少不良品之發生。不僅如此，還具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性。此外，本發明之加飾成形體之製造方法藉由使用特定之加飾用積層構件，即使形狀複雜仍可成形，成形時更可減少不良品之發生，不僅如此，可製造具高硬度、耐摩耗性及耐藥品性之加飾成形體。
用以實施發明之形態 茲說明至完成本發明之過程。本案發明人等為了解決上述課題進行了各種探討。舉例來說，使用被稱為預硬化型之硬塗膜時，在成形為複雜形狀之預成型(塑型)步驟前之步驟，硬塗層會硬化而在預成型之際發生裂痕，而難以成形為複雜形狀及滿足所要求之物性。
於是，為了可賦予加飾用積層構件複雜形狀及具備優異物性，而探討了使用所謂之後硬化型硬塗層。然而，包含後硬化型硬塗層之習知積層構件在其特性上必需處置未硬化塗膜(未硬化之塗層形成用組成物)，而有在製造製品之各步驟中多量發生不良品之問題。
本案發明人等發現，若要將具有保護膜、塗層及樹脂基材且前述塗層硬化後會成為硬塗層之後硬化型加飾用積層構件成形為複雜形狀，必需解決各種問題而進行了各種探討。 舉例來說，就主要肇因於保護膜與塗層之問題而言，可舉如：保護膜表面之缺陷轉印至塗層之問題，即，保護膜表面之缺陷被轉印到含未硬化之塗層形成用組成物之塗層上的問題；及，保護膜與塗層之間發生空氣夾入之問題。
再者，於樹脂基材之塗層相反側形成加飾層時，舉例來說，將印墨印刷於樹脂基材時，存有印墨印刷時刮板痕會轉印到塗層等之問題、及因外部應力可能發生塗層變形之問題。此外，還存在著可能肇因於保護膜之浮痕、各層熱收縮性不一致而於加飾用積層構件發生捲曲等之問題。 又，如上述般，至未硬化之塗層預成型(塑型)為止，塗層經常發生各種缺陷，而發生了不得不在塗層平滑性不佳之狀態下進行預成型等各種問題。
進一步來說，也有視希望而對加飾用積層構件施行埋入射出成形而在加飾用積層構件上形成透明基材的情況。此時，也存在著伴隨著預成型之積層構件與模具之尺寸差異等而發生裂痕的問題。
上述各種問題具有互償(trade-off)關係，例如，成形為複雜形狀時硬塗層所需物性會變差等，上述課題之解決絕非易事。於此，經本案發明人等精心探討之結果，完成了本說明書所載之本發明而解決上述課題，成功製得一種加飾用積層構件，其即使形狀複雜仍可成形，成形時更可減少不良品發生，再加上具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。
於此說明本發明之際，只要未特別述及，以下用語(構造體)具有下述層結構。 本揭示中，加飾用積層構件具有保護膜、塗層及樹脂基材。此外，本揭示中具有此種構造體之構件有時僅記載為積層構件。
本揭示中，未加溫試料為已於上述加飾用積層構件中以5.0mm/秒之速度將保護膜從前述塗層剝離而成之構造體，其具有塗層與樹脂基材。
本揭示中，加溫試料意指至少對具有塗層之積層體進行過加溫之試料。 例如，測定表面粗度Rz(bh)時，加溫試料為已於本揭示之加飾用積層構件中以5.0mm/秒之速度將保護膜從前述塗層剝離後之構造體，且意指具有塗層及樹脂基材之試料，該塗層係一已於150~190℃氣體環境下將剝離保護膜後之未加溫試料加溫了30~60秒之塗層。 例如，可於150~190℃氣體環境下之任意溫度，諸如150℃、160℃、170℃、180℃及190℃，測定未加溫試料。 另一方面，於測定表面粗度Rz(bh)之態樣以外的評價各種物性之態樣中，有時會將160℃下經加溫30秒之試料或者測定期間中加溫並保持160℃之試料僅稱為加溫試料。本揭示中，只要無特別記載，會在已剝離保護膜之狀態下加溫塗層。此外，宜在照射活性能量線前加溫塗層。
本揭示中，延伸試驗用加溫試料只要未特別述及，即為已於上述加飾用積層構件中以5.0mm/秒之速度將保護膜從前述塗層剝離而成之構造體，意指：剝離保護膜後設置在測定延伸率之機器的恒溫槽內，且已在160℃氣體環境下加溫1分鐘之試料。 於其他態樣中，例如不剝離保護膜即進行延伸試驗時，交付試驗之試料稱為延伸試驗用加溫試料(未剝離)。延伸試驗用加溫試料(未剝離)意指：不剝離保護膜即設置於測定延伸率之機器的恒溫槽內，且已於160℃氣體環境下加溫1分鐘之試料。 例如，就可藉包含後述步驟iii)之態樣來製造加飾成形體的本揭示之加飾用積層構件而言，可使用上述延伸試驗用加溫試料(未剝離)來進行延伸試驗。
本揭示中，加飾成形體具有已硬化之塗層(亦稱硬塗層)與樹脂基材。此外，其係加飾用積層構件之保護膜已被剝離之物。
(加飾用積層構件) 本發明為一種加飾用積層構件，係依序具有保護膜、塗層及樹脂基材者，前述保護膜具有與前述塗層相接之黏著層，與前述塗層呈未相接狀態之前述黏著層之前述塗層側的表面粗度Rz(a)與下述表面粗度Rz(b)顯示下式所示關係： 85%＜Rz(b)/Rz(a)×100≦110% (1) Rz(b)：具有塗層與樹脂基材之未加溫試料之前述塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度，該塗層係於前述積層構件中以5.0mm/秒之速度從前述塗層剝離前述保護膜後之塗層； 其中，前述表面粗度Rz(b)與將前述未加溫試料在150~190℃氣體環境下加溫30~60秒所得加溫試料之前述塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)滿足下列(2)及(3)中之至少一者； 0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100＜30%  (2) 0≦Rz(bh)≦Rz(b)＜0.5μm       (3) 並且，前述塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，且在已對前述加溫試料照射500mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，與前述未加溫試料之前述塗層中未反應之(甲基)丙烯醯基相較，前述塗層中未反應之(甲基)丙烯醯基消失了10~100%。
若為本揭示之加飾用積層構件，可具有高延伸性、高物性及高產率。 例如，若為本揭示之加飾用積層構件，塗層在呈未硬化下仍可確保剛性。在某一態樣中，本揭示之具有未硬化塗層之加飾用積層構件可具有200%以上之延伸率。再者，使加飾用積層構件硬化後所得加飾成形體可具有優異之耐摩擦性及耐藥品性。 因此，本揭示之加飾用積層構件即使形狀複雜仍可成形，成形時更可減少不良品之發生，再加上可具有優異之硬塗性能，例如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。
再者，只是要本揭示之加飾用積層構件，除可達成上述效果之外，還可解決下列課題，又可具備下列效果。 另，下列所載作用效果僅為例示，不限定於此理論作解釋。 (I)舉例來說，保護膜之黏著層對塗層具良好服貼性及密著性，可解決空氣夾入所產生之問題。再者，保護膜之基材所可能發生之缺陷藉由具有本發明之預定黏著層而解決了轉印至未硬化之硬塗層的問題。 舉例來說，本揭示之塗層至使其硬化而形成硬塗層為止，可在不損及塗層形成用組成物所具性質之範圍內加溫，可藉此具有高平滑性。 (II)舉例來說，本揭示之塗層可對外部應力具有一定之抵抗力，因此在形成加飾層之際，可抑止諸如將印墨印刷於基材時可能發生之傷痕、刮刀痕發生轉印的問題、因外部應力發生之變形等、伴隨未硬化狀態塗層之處置而生之傷痕、凹陷等。 (III)舉例來說，若為本揭示之加飾用積層構件，可防止因各層之熱收縮率差異及/或保護膜所具有之黏著層之差異而可能發生的保護膜浮起，更可防止加飾用積層構件之捲曲。 (IV)舉例來說，若為本揭示之加飾用積層構件，藉由剝離保護膜後在不損及塗層等之物性的條件下加溫，可使肇因於保護膜之表面粗度變得平滑，可展現諸如光澤之優異外觀。 舉例來說，也加上成形時之加溫，塗層可形成更平滑之表面，可大幅減少伴隨對未硬化塗層貼合保護膜而生之面部缺陷(平滑性不良)，成形品可具有優異光澤感等高度外觀。 (V)舉例來說，若為本揭示之加飾用積層構件，在將已預成型之積層構件與透明基材進行埋入射出成形時，可抑制或防止已預成型之積層構件與埋入射出成形所用模具之尺寸差異導致射出成形時發生裂痕。 如此，由於本揭示之加飾用積層構件可解決複合性問題，即使形狀複雜也可成形，成形時更可減少或抑制不良品發生，再加上可具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。
(保護膜) 保護膜具有與塗層相接之黏著層。保護膜藉由具有預定之黏著層，可保持對保護膜塗層之服貼性及密著性，可更良好地從外部要因(例如裝置造成之傷痕等)保護未硬化狀態之塗層，抑制空氣夾入。 此外，於捲繞未硬化之硬塗層與保護膜時，也可不發生或大幅抑制此種問題。
保護膜之基材厚度並未特別受限，舉例來說為30μm以上且100μm以下，於某一態樣中為31μm以上且85μm以下，例如為32μm以上且80μm以下。於其他態樣中，保護膜之基材厚度為33μm以上且65μm以下，例如為35μm以上且65μm以下。 藉由使保護膜之基材厚度落在上述範圍內，可對塗層之外部應力顯示優異之抵抗力，例如可有效抑制塗層受傷。 本揭示中，保護膜之基材厚度意指從保護膜全體厚度扣除黏著層厚度後之厚度。
保護膜之黏著層厚度在某一態樣中為10μm以上且30μm以下，例如為10μm以上且25μm以下，在其他態樣中為13μm以上且25μm以下。藉由使黏著層厚度落在上述範圍內，可確保保護層對塗層之服貼性良好，更可消除空氣夾入，伴隨空氣夾入之缺點也可連同大幅降低。此外，可有效抑制塗層受傷。再者，藉由使黏著劑具有上述範圍之厚度，可隱蔽保護膜基材中潛在之異物而大幅減少或抑制塗層可能發生之凹陷等缺點。
雖可能因保護膜及黏著層之成分而產生差異，保護膜之基材厚度與黏著層厚度之間具有諸如(基材厚度：黏著層厚度)=2：1至5：1之關係，在某一態樣中，具有(基材厚度：黏著層厚度)=3：1至5：1之關係，例如(基材厚度：黏著層厚度)=3.5：1至5：1之關係。 藉由具有上述關係，保護層與塗層間之服貼性、密著性可保持良好，可從外部要因更良好地保護未硬化狀態之本揭示之塗層。
(表面粗度Rz(a)) 保護膜之黏著層中，與塗層相接前，即未與塗層相接之狀態之塗層側表面粗度Rz(a)在某一態樣中為0.01μm以上且2.0μm以下，例如0.01μm以上且1.9μm以下，於其他態樣中為0.01μm以上且1.85μm以下。 藉由使與塗層相接前之黏著層之塗層側表面粗度Rz(a)落在上述範圍內，本揭示之(未硬化之)塗層硬化所得硬塗層可具有高度平滑性。此外，得自本揭示之加飾用積層構件之加飾成形體可具有高光澤性等優異外觀。 另，於本揭示中，只要未特別記載，保護膜之黏著層未與塗層相接之狀態為在塗層上積層保護膜前之狀態，意指未積層狀態之保護膜。
如同後述，表面粗度Rz(a)與Rz(b)具有預定之關係，因此舉例來說，保護膜之黏著層與塗層之密著性及服貼性良好，因而可大幅抑制空氣夾入。 此外，得自本揭示之加飾用積層構件之加飾成形體可具有高光澤性等優異外觀。
本揭示中，表面粗度Rz(a)為JIS B0601；2001之附屬書JA所規定之顯示表面凹凸形狀(粗度形狀)之參數的1種。十點平均粗度Rz(a)為：運用截止值相位補償帶通濾波器所得基準長度之粗度曲線中，從最高之山頂(凸部)由高至低依序算至第5個山高之平均與、從最深之谷底(凹部)由深至淺依序算至第5個谷深之平均的和。十點平均粗度Rz(a)可使用諸如雷射顯微鏡並遵照JIS B0601；2001之規定來求出。
在某一態樣中，保護膜於20℃且90%RH下具有2000(ml/m2 d MPa)以上且800,000(ml/m2 d MPa)以下之透氧度。此外，在某一態樣中，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力可為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下。 因保護膜具有此種特性，塗層更不易發生外觀變化及發泡等。 例如保護膜具有上述範圍內之透氧度且保護膜之黏著劑層具有上述黏著力之態樣時，將本揭示之加飾成形構件於150~190℃之加溫氣體環境下施加0-300%延伸之狀態下，本揭示之塗層不具裂痕。再者，延伸後之加飾成形構件在保護膜與塗層之界面中不具有空氣層，或者從保護膜側俯視下不具直徑0.3mm以上之氣泡。 另，0-300%之延伸意指，以上述範圍內之任意值施加延伸。但0%為未延伸之狀態。
於某一態樣中，保護膜在20℃且90%RH下具有3500(ml/m2 d MPa)以上且70000(ml/m2 d MPa)以下之透氧度，例如5000(ml/m2 d MPa)以上且65000(ml/m2 d MPa)以下；在某一態樣中，具有6000(ml/m2 d MPa)以上且60000(ml/m2 d MPa)以下之透氧度。 因保護膜具有此種範圍之透氧度，可進一步抑制發泡痕等。
透氧度可使用習知方法測定。舉例來說，可使用差壓式氣相層析法測定。另，本說明書中只要未特別述及，保護膜之透氧度表示基材單體之值。 因保護膜具有此範圍之透氧度，可達成抑制因未硬化塗層發泡所引起之缺陷。因此，塗層可具有更良好之平滑性。
舉例來說，照射超過100mJ/cm2 之活性能量線使塗層硬化後剝離保護膜而製出之加飾成形體用的加飾用積層構件中，保護膜可具有本揭示所載範圍之透氧度，進一步來說，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力可為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下。 亦即，具有保護膜、塗層及樹脂基材之加飾用積層構件中，保護膜可具有上述範圍內之透氧度，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力可為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下。 某一態樣中，保護膜之透氧度在20℃、90%RH下可為2000(ml/m2 d MPa)以上且800,000(ml/m2 d MPa)以下範圍內之任意值，進一步來說，黏著力可為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下之任意值。 此外，黏著層具有0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下之黏著力時，加飾成形體可經包含後述步驟iii)之步驟來製造。
上述態樣中，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力可為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下，舉例來說，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力可大於0.025N/25mm且在1.000N/25mm以下，且可為0.03N/25mm以上且0.9N/25mm以下。某一態樣中，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力為0.03N/25mm以上且0.8N/25mm以下。 黏著力可使用已知方法來測定。例如，可使用剝離強度試驗機(ADY公司製)來測定。 透過使黏著力落在此種範圍內，可確保保護膜對塗層之服貼性及密著性，更可消除空氣夾入而可大幅減低因空氣夾入而可能引起之缺點。
舉例來說，藉由使黏著層所具有之黏著力及保護膜之透氧度均落在上述範圍內，在真空條件下之成形中，可大幅抑制發泡。藉此可製得具優異外觀之成形品。 舉例來說，保護膜具有上述範圍內之透氧度並且保護膜之黏著劑層具有0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下範圍內之黏著力時，本揭示之加飾成形構件於150~190℃之加溫氣體環境下施加0-300%延伸之狀態下，本揭示之塗層不具有裂痕。再者，延伸後之加飾成形構材在保護膜與塗層之界面中不具有空氣層，或者從保護膜側俯視下不具有直徑0.3mm以上之氣泡。某一態樣中，延伸後之加飾成形構件不具有直徑0.25mm以上之氣泡。
於其他態樣中，藉由在活性能量線照射前剝離保護膜之步驟所製出之加飾成形體用的加飾用積層構件中，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下。 亦即，於具有保護膜、活性能量線照射前之塗層及樹脂基材之加飾用積層構件中，保護膜之黏著層所具有之前述塗層側之黏著力可為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下。 舉例來說，保護膜之黏著層具有上述黏著力時，加飾成形體之製造可包含後述步驟i)或步驟ii)。
雖不應限定於特定理論來解釋，但藉由使保護膜之黏著層所具有之塗層側之黏著力為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下，本揭示之塗層形成用組成物所形成之層即使在活性能量線照射前，層結構不會受到損傷等而可保持形態。 舉例來說，若為本揭示之塗層，以5.0mm/秒之速度從塗層剝離保護膜，且保護膜之黏著層所具有之塗層側之黏著力為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下時，本揭示之塗層即使未完全硬化，也不具有塗層從樹脂基材剝離之缺陷、缺損。
舉例來說，保護膜之黏著層所具有之塗層側之黏著力為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下，於某一態樣中，黏著力為0.01N/25mm以上且0.025N/25mm以下。
於某一態樣中，就具有黏著層與前述塗層之黏著力為0.005N/25mm以上0.025N/25mm以下之保護膜之積層構件而言，對以5.0mm/秒之速度從塗層剝離保護膜後之塗層，進一步於150~190℃之加溫氣體環境下施加0-300%之延伸，在此狀態下之塗層不具有裂痕。 藉由使保護膜與塗層具有此種關係，本揭示之加飾用積層構件中之塗層在未硬化之同時仍可更高度確保剛性。此外，本揭示之具有未硬化塗層之加飾用積層構件可具有200%以上之延伸率，舉例來說，可具有250%以上之延伸率。 不僅如此，本揭示之具有未硬化塗層之加飾用積層構件不會發生裂痕，因此也可成形為複雜形狀。再者，使加飾用積層構件硬化後所得加飾成形體可具有優異耐摩擦性及耐藥品性。
可應用於保護膜之基材的樹脂膜並未特別受限。舉例來說，可為聚乙烯膜及聚丙烯膜等之聚烯烴膜、將此等聚烯烴改質而附加更多機能之改質聚烯烴膜、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯及聚乳酸等聚酯膜、聚苯乙烯膜、AS樹脂膜及ABS樹脂膜等聚苯乙烯系樹脂膜、耐綸膜、聚醯胺膜、聚氯乙烯膜及聚偏二氯乙烯膜、聚甲基戊烯膜等膜。 更可視需要而應用經抗靜電劑、紫外線防止劑等添加劑處理之物、基材表面經電暈處理或低溫電漿處理之物。
於某一態樣中，可應用於保護膜之基材之樹脂膜係選自聚乙烯膜、聚苯乙烯膜、改質聚烯烴膜、聚甲基戊烯膜、無延伸聚丙烯膜(CPP膜)及雙軸延伸聚丙烯膜(OPP膜)中之至少1種膜。 在其他態樣中，可應用於保護膜之基材的樹脂膜為聚丙烯膜，例如延伸聚丙烯膜(OPP膜)或無延伸聚丙烯膜(CPP膜)。
於某一態樣中，保護膜具有厚度30μm以上且100μm以下之保護膜基材與厚度10μm以上且30μm以下之黏著層，該保護膜基材係選自聚乙烯膜、聚苯乙烯膜、改質聚烯烴膜、聚甲基戊烯膜、無延伸聚丙烯膜(CPP膜)及雙軸延伸聚丙烯膜(OPP膜)中之至少1種。
(塗層) 本揭示之塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，並且，將具有積層構件中之塗層(以5.0mm/秒之速度從前述塗層剝離前述保護膜後之塗層)與樹脂基材之未加溫試料於150~190℃氣體環境下加溫30~60秒，對所得加溫試料照射了500mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，與未加溫試料之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基相較，塗層之未反應(甲基)丙烯醯基消失了10~100%。
本揭示之塗層在室溫下為未硬化之層，藉由照射活性能量線而硬化。此種塗層包含塗層形成用組成物，藉由使塗層硬化而形成硬塗層。 本揭示中，雖不應限定於特定理論作解釋，但加飾用積層構件尤其是藉由具有本揭示之塗層，即使形狀複雜仍可成形，更可減少成形時不良品之發生。不僅如此，還可具有優異硬塗性能，諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性。
如此，若為本揭示之塗層，可提供一種加飾用積層構件，其即使形狀複雜仍可成形，更可減少成形時之不良品發生，且具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。
於此，如同上述，所謂未加溫試料意指：於具有保護膜、塗層及樹脂基材之積層構件中，具有塗層(以5.0mm/秒之速度從塗層剝離保護膜後之塗層)及樹脂基材試料且未經150℃以上之溫度加溫之試料，例如常溫(20℃~30℃)氣體環境下之試料。 此外，加溫試料只要未特別記載，意指於150~190℃氣體環境下將上述未加溫試料加溫了30~60秒之試料。可視塗層所含之樹脂，於諸如150℃~190℃之任意溫度下加溫30秒~60秒之任意時間，舉例來說可於190℃下加溫30秒。
本揭示中，未反應之(甲基)丙烯醯基具有C=C所示之雙鍵，透過照射活性能量線使未反應之(甲基)丙烯醯基發生反應，該雙鍵因而消失。雙鍵消失之確認可使用已知方法進行，例如FT-IR等。 於此，於本揭示中，活性能量線之照射意指紫外線、電子線、α射線、β射線、γ射線等電離放射線。舉例來說，就活性能量線之照射而言，可照射紫外線。
於某一態樣中，本揭示之塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，且於對加溫試料照射500mJ/cm2 之活性能量線，例如照射紫外線之狀態下，活性能量線照射後之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基相較於未加溫試料之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基，會以15%以上且90%以下範圍消失，例如以20%以上且80%以下之範圍消失。 於其他態樣中，於對加溫試料照射500mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，活性能量線照射後之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基相較於未加溫試料之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基，未反應之(甲基)丙烯醯基會以30%以上且70%以下之範圍消失，例如以30%以上且60%以下之範圍消失。
於某一態樣中，本揭示之塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，於對加溫試料照射5mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，活性能量線照射後之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基相較於未加溫試料之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基，會以10%以上且30%以下之範圍消失。 此外，本揭示之塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，於對加溫試料照射30mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，活性能量線照射後之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基相較於未加溫試料之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基，可以10%以上且50%以下範圍消失。 如此，藉由對形成本揭示之塗層的塗層形成用組成物調整活性能量線之積算光量，半硬化塗層或硬化塗層可具有所欲之硬度、服貼性。因此，即使要求複雜之形狀時，仍可不使裂痕發生地服貼變形，而可獲得可容易成形之加飾用積層構件。 於某一態樣中，照射紫外線時也可獲得此種效果。
於某一態樣中，對已於150~190℃氣體環境下將上述之未加溫試料加溫30~60秒而成之前述加溫試料照射500mJ/cm2 之活性能量線，將此狀態下之塗層表面進行9N、2000次摩耗之摩耗試驗，結果本揭示之塗層不會辨視到傷痕。 於此，用語「不會辨視到傷痕」意指，以目測確認有無傷痕時，無法觀察到傷痕。舉例來說，意指摩耗試驗後之樣本表面以目測無法確認傷痕並且使用以倍率100倍之顯微鏡進行表面觀察時，觀察到些微傷痕或觀察不到傷痕之狀態。
如此，照射過諸如紫外線之活性能量線之本揭示之塗層無外觀變化造成之辨視性降低，具有高硬度及耐摩耗性，具優異長期辨視確保性並且可具備優異加飾性。此外，即使在要求複雜形狀時，仍可不使裂痕發生而服貼變形，可容易成形。
另，摩耗試驗可使用已知方法進行，例如可藉實施例所示方法進行試驗。摩耗試驗宜使用綿布進行。
本揭示中，具有積層構件中之塗層(以5.0mm/秒之速度從前述塗層剝離保護膜後之塗層)及樹脂基材之未加溫試料中，塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(b)與上述表面粗度Rz(a)、Rz(bh)具有預定關係。 例如，於積層構件中從塗層剝離保護膜之條件為：於20℃~30℃(例如25℃)下以5.0mm/秒之速度剝離。將保護膜從塗層剝離之條件舉例來說可按照JIS Z 0237：2009進行。此外，可將剝離方向設定在170°來進行。 另，只要無特別記載，本說明書中剝離條件係以上述條件進行。 某一態樣中，表面粗度Rz(b)為0.01μm以上且2.0μm以下，例如0.01μm以上且1.95μm以下。於某一態樣中，表面粗度Rz(b)為0.01μm以上且1.90μm以下，例如0.01μm以上且1.80μm以下。 表面粗度Rz(b)之測定可與上述Rz(a)同樣測定。
就保護膜之黏著層而言，呈未與塗層相接之狀態(即未積層狀態)的黏著層中之塗層側表面粗度Rz(a)與下述表面粗度Rz(b)滿足下式所示關係： 85%＜Rz(b)/Rz(a)×100≦110% (1) Rz(b)：具有塗層與樹脂基材之未加溫試料之前述塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度，該塗層係於前述積層構件中以5.0mm/秒之速度從前述塗層剝離前述保護膜後之塗層。
由於(Rz(b)/Rz(a)×100)具有上述關係(即式(1)之關係)，保護膜與塗層之服貼性及密著性優異，舉例來說，可大幅抑制保護膜與塗層間之空氣夾入。不僅如此，於貼合保護膜與塗層並予以捲繞時，也可大幅抑制空氣夾入。
進一步來說，由於(Rz(b)/Rz(a)×100)具有預定之關係，未硬化之塗層可具有製造成形品所要求之塗膜剛性。例如，塗層可具有足以維持層結構且可良好進行印刷步驟及預成型之程度的硬度。此外，可抑制塗層變得極度柔軟，而可防止塗層生角等外觀不良。
某一態樣中，上述式(1)所示之呈未與塗層相接之狀態之塗層側表面粗度Rz(a)與塗層中位在與樹脂基材相反側之表面粗度Rz(b)的關係為85.5%≦Rz(b)/Rz(a)×100≦110%，例如86.5%≦Rz(b)/Rz(a)×100≦110%。 於其他態樣中，Rz(a)與Rz(b)之關係為87%≦Rz(b)/Rz(a)×100≦110%。 藉由具有此種範圍，可更良好地抑制空氣夾入等現象。
再者，由於(Rz(b)/Rz(a)×100)具有預定之關係，可抑制剝離時之塗層破損等。此外，舉例來說，可抑制塗層與保護膜一起被剝離及塗層由樹脂基材剝離。 如此，藉由具有預定之關係，可使保護膜與塗層之密著性、服貼性保持良好，可在良好狀態下保護塗層，不僅如此，可無損塗層物性及外觀等而將保護膜與塗層剝離。
就本揭示之加飾用積層構件而言，塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)係於150~190℃氣體環境下將具有積層構件中之塗層與樹脂基材之未加溫試料加溫30~60秒後對所得加溫試料測定而得，且該塗層係以5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層剝離後之塗層。 加溫條件舉例來說可為在190℃下加溫30秒之條件。於其他態樣中，可視塗層所含樹脂，在150℃下將上述未加溫試料加溫30秒之條件下測定。此外，可在150℃以上且190℃以下之溫度範圍內使其階段式昇溫並加溫30秒~60秒。
於150~190℃氣體環境下將未加溫試料加溫30~60秒後所得加溫試料之前述塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)為0.01μm以上且小於0.7μm，例如0.01μm以上0.5μm以下，於其他態樣中為0.01μm以上且0.45μm以下，例如0.01μm以上且0.43μm以下。
藉由具有上述數值範圍，本揭示之塗層至完全硬化為止可在塗層所要求之性質不受損之條件施行熱處理，可藉該熱處理而具有高平滑性表面。此外，可在保持高平滑性之狀態下預成型為複雜形狀，因此從塗層製得之硬塗層也可具有複雜形狀，更可具有平滑之硬塗面。
舉例來說，在塗層所要求之性質不受損之條件下進行之熱處理可視所用塗層形成用組成物之組成來適當選擇，例如90℃以上且200℃以下，某一態樣中為100℃以上且200℃以下，其他態樣中則為110℃以上且200℃以下。 熱處理時間例如可為30秒以上且10分以下。
於150~190℃氣體環境下，將具有塗層(即以5.0mm/秒之速度將加飾用積層構件中之保護膜從塗層剝離後之塗層)及樹脂基材之未加溫試料加溫30~60秒，於此條件下測得塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)，該表面粗度Rz(bh)與下述表面粗度Rz(b)之關係滿足下列式(2)及式(3)中之至少一者，Rz(b)：從加飾用積層構件剝離保護膜且不進行上述加溫處理之未加溫試料之塗層中，位在與樹脂基材相反側的表面粗度。 0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100＜30%       (2) 0≦Rz(bh)≦Rz(b)＜0.5μm            (3)
某一態樣中，塗層具有上述式(2)之關係，藉此，即使在保護膜可能具有之表面缺陷可能轉印至塗層的情況下，塗層仍可具有良好之平滑性。藉此，可大幅減少或抑制因保護膜之粗糙被轉印而引起之外觀不良，諸如低光澤、空氣夾入痕等。
就上述式(2)而言，在某一態樣中為1.0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100＜27%，例如2.0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100≦27%。 於其他態樣中為3.0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100≦20%，例如3.5%≦Rz(bh)/Rz(b)×100≦20%。
舉例來說，保護膜之黏著層具有高平滑性時，塗層可能具有上述式(3)之關係。藉由具有此種關係，塗層也可具有良好之平滑性，可大幅減少或抑制低光澤、空氣夾入痕等。 於此，舉例來說，保護膜具有高平滑性係指，保護膜之Rz(a)為0.01μm以上且0.5μm以下，在某一態樣中意指Rz(a)為0.01μm以上且0.4μm以下的情況。
就上述式(3)而言，在某一態樣中為0≦Rz(bh)≦Rz(b)≦0.45μm，例如0.05≦Rz(bh)≦Rz(b)≦0.45μm。
在某一態樣中，表面粗度Rz(bh)與表面粗度Rz(b)之關係一併滿足下列式(2)及式(3)。 0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100＜30%  (2) 0≦Rz(bh)≦Rz(b)＜0.5μm       (3) 藉由一併具有此等關係，即使在保護膜可能具有之表面缺陷可能轉印至塗層的情況下，塗層仍可具有良好之平滑性。藉此，可大幅減少或抑制因保護膜之粗糙被轉印而引起之外觀不良，諸如低光澤、空氣夾入痕等。 進一步來說，塗層也可具有良好之平滑性，可大幅減少或抑制低光澤、空氣夾入痕等。 另，上述式(2)及式(3)之範圍可為上述各種數值範圍。
於某一態樣中，本揭示之加飾用積層構件在使用儀力信(ERICHSEN)硬度計並從前述保護膜上以0.5N之壓力進行刮劃試驗時，塗層之保護膜側表面不會辨視到刮劃試驗之痕跡。 另，塗層不會辨視到刮劃試驗之痕跡意指，於利用目測之評價中，塗層無法確認到傷痕等之不良情況。 例如，在5條刮劃傷痕中，表面粗度(Rz)為1.0μm以上之傷痕可為0條。 本揭示之加飾用積層構件具有此種特性，可良好地發揮保護膜所具有之保護性能。再者，因塗層可具有預定之剛性，塗層本身也可對來自外部之應力具有抵抗性。 此外，製造成形品之步驟中可能進行加飾層之形成(例如印刷步驟)，此時可抑制因外部應力引起之缺陷，例如塗層中之條狀凹陷、裝置之刮痕、壓痕等。
本發明之塗層於室溫下為未硬化之層。具有此種塗層之本揭示之加飾用積層構件具有高延伸率，不僅如此，在顯示高延伸率之範圍下不發生破裂。因此，本揭示之加飾用積層構件可成形為複雜之形狀。
於某一態樣中，塗層厚度為3μm以上且20μm以下，樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下，於對以20~30℃、5.0mm/秒之速度剝離保護膜後之試料施加0~300%延伸之延伸試驗中，塗層不發生破裂、裂痕、外觀變化等。裂痕之尺寸評價舉例來說可用顯微鏡觀察。 另，延伸試驗可使用習知方法進行。舉例來說，可使用島津製作所社製精密萬能試驗機(Autograph)來進行試驗。 此外，於某一態樣中，藉由具有本揭示之預定塗層，具有積層構件中之塗層(以5.0mm/秒之速度從塗層剝離保護膜後之塗層)與樹脂基材之未加溫試料可延伸150%以上，例如250%以上，在某一態樣中可延伸300%。
於其他態樣中，本揭示之塗層如同上述呈未硬化狀態，即使是300%左右之延伸率仍對於破裂及裂痕具優異耐性。 舉例來說，具有保護膜、未硬化塗層及樹脂基材之積層構件具有1%以上且400%以下之延伸率，宜具有50%以上且350%以下之延伸率。 於其他態樣中，具有積層構件中之塗層(以5.0mm/秒之速度將前述保護膜從前述塗層剝離後之塗層)與樹脂基材之未加溫試料具有1%以上且400%以下之延伸率，且宜具有50%以上且350%以下之延伸率。
於某一態樣中，提供如下所述之加飾用積層構件： 將塗層厚度為3μm以上且20μm以下並且樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下之本揭示之加飾用積層構件中之前述保護膜以20~30℃、5.0mm/秒之速度剝離後，將具有塗層與樹脂基材之試料於160℃氣體環境下加溫1分鐘，令已加溫之延伸試驗用加溫試料(1)中之延伸率為E1； 令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率為E2； 令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射大於100mJ/cm2 且5000mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率為E3； 前述延伸率E1、E2及E3具有下列關係。 0%≦E3＜2%＜E2＜40%＜E1       (4)
於上述態樣中，E1為在本揭示之塗層所要求之性質不受損之條件、即160℃下施行加溫度處理後之具有未硬化塗層與樹脂基材之試料的延伸率，E2為上述加溫處理後且具有半硬化塗層與樹脂基材之試料的延伸率，E3意指上述加溫處理後且具有硬化後之塗層(即硬塗層)與樹脂基材之成形體的延伸率。另，延伸率E3表示成形體(例如本揭示之加飾成形體)之延伸率。亦即，相當於使本揭示之塗層硬化而形成硬塗層之成形體的延伸率。
各延伸率之測定係以習知方法進行，例如在160℃氣體環境下且延伸速度300mm/分鐘之條件下測定。 藉由使延伸率E1、E2及E3具有上述關係，可大幅減少或抑制因預成型所得成形體與用於埋入射出成形之模具之間可能發生之尺寸差異而引起之裂痕等之發生。 如此，若為本揭示之包含塗層形成用組成物之塗層，可至少包含未硬化狀態、半硬化狀態及硬化狀態。可視所要求之物性及形狀等，例如將具有未硬化塗層之積層體交付預成型、埋入射出成形等加工。 因此，若為本揭示之加飾用積層構件，即使形狀複雜仍可成形，更可於成形時減少不良品之發生，不僅如此，還可具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性、耐藥品性等。
於某一態樣中，延伸率E1、E2及E3具有0.1%≦E3＜2%＜E2＜40%＜E1≦400%之關係，例如具有0.1%≦E3＜2%＜E2＜40%＜E1≦350%之關係。
於某一態樣中，延伸率E1可為200%≦E1≦400%，也可為230%≦E1≦350%。
於某一態樣中，延伸率E2可為2%＜E2＜200%，也可為2%＜E2＜100%，例如也可為2%＜E2＜50%。 延伸率E2為此種態樣時，上述式(4)所示延伸率E1及E3之關係可配合E2之範圍變更，例如可為0%≦E3＜2%＜E2＜100%＜E1之關係，或者也可具有0%≦E3＜2%＜E2＜50%＜E1之關係。
藉由延伸率E1、E2及E3具有上述關係，可大幅抑制或減少預成型所得積層構件與用於埋入射出成形之模具之間可能發生之尺寸差異所造成的裂痕發生。此外，可在高精度保持預成型後之積層構件形狀的狀態下進行射出成形。
於其他態樣中，例如不剝離保護膜而進行延伸試驗時，就交付試驗之延伸試驗用加溫試料(未剝離)而言，可與上述160℃氣體環境下加溫1分鐘後之延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率測定同樣地測定延伸率E1。此時，就加飾成形體之製造而言，可以含後述步驟iii)之態樣來製造加飾成形體。
本揭示中「半硬化」狀態意指，對藉由塗裝塗層形成用組成物而形成之硬化前之塗層形成用組成物，照射了1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之活性能量線(例如紫外線)的狀態。 於本說明書中，「未硬化」及「半硬化」意指可與塗層完全硬化之狀態作區別之狀態。亦即，本說明書中「半硬化」狀態為非屬塗層完全硬化狀態之狀態，也可視為「未硬化」狀態之1種態樣。
就塗層厚度而言，舉例來說，具有可使硬化後之厚度成為2μm以上且25μm以下(某一態樣中係成為3μm以上且20μm以下)之厚度。
於某一態樣中，在將加飾成形構件於150~190℃之加溫氣體環境下施加0-300%延伸之狀態下，本揭示之塗層不具有裂痕。 進一步來說，前述延伸後之加飾成形構件在保護膜與塗層之界面中不具有空氣層，或者從保護膜側俯視下不具有直徑0.3mm以上之氣泡。
某一態樣中，保護膜在(20℃、90%RH)下具有2000(ml/m2 d MPa)以上且800,000(ml/m2 d MPa)以下之透氧度，黏著層對塗層之黏著力為0.025~1.000N/25mm。再者，於150~190℃之加溫氣體環境下將加飾成形構材施加0-300%延伸之狀態下，本揭示之塗層不具有裂痕。 再者，前述延伸後之加飾成形構件在保護膜與塗層之界面中不具有空氣層，或者從保護膜側俯視下不具有直徑0.3mm以上之氣泡。例如，前述延伸後之加飾成形構件在保護膜與塗層之界面中不具有直徑0.25mm以上之氣泡，於某一態樣中不具有直徑0.2mm以上之氣泡。 藉由可具有此種關係，可在保持更高平滑性之狀態下預成型為複雜形狀。再者，得自塗層之硬塗層也可具有複雜形狀並且具有平滑之硬塗面。
塗層形成用組成物 塗層包含塗層形成用組成物。本揭示之塗層形成用組成物具有未反應之(甲基)丙烯醯基。 此外，塗裝塗層形成用組成物所形成之塗層，例如未加溫試料之塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基。 進一步來說，對加溫試料照射了500mJ/cm2 之活性能量線之狀態下，前述塗層之未反應(甲基)丙烯醯基與未加溫試料之塗層中之未反應(甲基)丙烯醯基相較，消失了10~100%。 具有此種關係之塗層形成用組成物可將交聯密度設定於所欲範圍，使塗層硬化而形成之硬塗層可具有優異物性。例如，具優異耐摩耗性及耐藥品性，不僅如此還可製得具高硬度之成形品。 藉由此種塗層及塗層形成用組成物，舉例來說可達成以下所載效果。
本揭示之用於形成塗層之塗層形成用組成物從可獲得優異硬度之觀點來看，宜為放射線硬化型之塗層形成用組成物。其中，以活性能量線硬化型塗層形成用組成物更佳。
活性能量線硬化型塗層形成用組成物可在硬化或半硬化前，例如於80℃~120℃下使其乾燥。 此外，若為本揭示之活性能量線硬化型塗層形成用組成物，可在依序積層了保護膜、塗層、樹脂基材之狀態下進行捲繞，可大幅減少諸如保護膜與塗層之間的空氣夾入。
舉例來說，包含活性能量線硬化型塗層形成用組成物之本揭示之塗層可大幅抑制加飾層形成時(例如對樹脂基材印刷)時可能發生之外部應力造成的缺陷。例如，可抑制凹陷、刮痕等缺陷，因此可製得具優異外觀之成形品。
此外，本揭示之塗層可抑制與保護膜、樹脂基材之熱收縮性差異所引起之卷曲、浮痕等。不僅如此，於預成型步驟等中，即使賦予本揭示之加飾用積層構件複雜之形狀，仍不會發生裂痕、外觀變化及發泡等。
(樹脂成分) 活性能量線硬化型塗層形成用組成物包含形成塗層之樹脂成分。宜含有活性能量線硬化性成分來作為此種樹脂成分。 活性能量線硬化性成分為可藉活性能量線(例如紫外線)而使其交聯、硬化之單體、寡聚物或聚合物(也稱為樹脂)。此種活性能量線硬化性成分之具體例可舉如具有至少1個不飽和雙鍵之單體、寡聚物或聚合物，可更具體舉如具有至少1個不飽和雙鍵基之(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸酯寡聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯及其等之改質單體、寡聚物、聚合物等。也可將此等單體、寡聚物、聚合物等組合使用。 另，「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。某一態樣中，活性能量線硬化型塗層形成用組成物包含含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂(亦稱含不飽和雙鍵之丙烯酸聚合物)。 某一態樣中，塗層形成用組成物可含非反應性之丙烯酸樹脂。此外，塗層形成用組成物可能包含含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂。 舉例來說，塗層形成用組成物可含有多種含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂。
舉例來說，塗層形成用組成物含有活性能量線硬化性成分諸如重量平均分子量(Mw)為5000~100000之含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂。於某一態樣中，含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)可為5000以上且100000以下，舉例來說，重量平均分子量(Mw)可為6000以上且95000以下。重量平均分子量(Mw)可藉已知方法算出。
於其他態樣中，活性能量線硬化性成分包含多種聚合物時，其中一種聚合物之重量平均分子量(Mw)可為5000以上且100000以下，其他種聚合物之重量平均分子量(Mw)可為10000以上且80000以下。更可包含具不同範圍之重量平均分子量(Mw)之聚合物。 藉由併用具有各種重量平均分子量範圍之聚合物，塗層可顯示高平滑性及未硬化時之高剛性等各種特性。此外，使塗層硬化所得硬塗層也可具有高平滑性、優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性。
雖不應限定於特定理論作解釋，藉由包含含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂，可提高未硬化塗層之剛性。進一步來說，藉由包含選自於由多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯所構成群組中之至少1種，可保持使塗層硬化所得硬塗層之交聯密度，常溫下塗層可具有高黏性。再者，加溫時可獲致低黏度化而具優異成形性。 結果，即使形狀更複雜仍可成形，更可於成形時進一步降低不良品之發生，不僅如此，所得成形體可具有更優異之硬塗性能諸如更高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。
於某一態樣中，塗層形成用組成物包含：含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂；及，選自於由多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯所構成群組中之至少1種。舉例來說，塗層形成用組成物包含：重量平均分子量(Mw)5000~100000之含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂；及，選自於由丙烯酸酯當量50~500之多官能(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸酯當量50~500之多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯所構成群組中之至少1種。
另，本說明書中，非反應性之丙烯酸樹脂意指即使照射活性能量線也不發生反應或幾乎不顯示反應性之丙烯酸樹脂，例如照射紫外線照射也不發生反應或幾乎不顯示反應性之丙烯酸樹脂。
舉例來說，上述多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之丙烯酸酯當量均為50以上且500以下，例如丙烯酸酯當量為60以上且400以下，另一態樣中，丙烯酸酯當量為70以上且350以下，其他另一態樣中，丙烯酸酯當量為100以上且200以下。 藉由包含此種多官能(甲基)丙烯酸酯及/或多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯與如同上述之丙烯酸樹脂，可更良好地抑制空氣夾入而製得不具雜質、傷痕等之塗層。不僅如此，即使形狀複雜仍可不發生裂痕等缺陷而製得具優異外觀之成形品。 此外，可製得具優異耐摩耗性及耐藥品性並且具高硬度之成形品。
於某一態樣中，塗層形成用組成物包含含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂、多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、氟樹脂及無機氧化物微粒子。 舉例來說，塗層形成用組成物包含含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂、重量平均分子量(Mw)為700~100000之多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、氟樹脂及無機氧化物微粒子。 雖不應限定於特定理論作解釋，但可藉包含多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯而低表面張力化、優異調平性及減少沾黏。另一方面，藉由包含氟樹脂，可賦予塗層(塗膜)滑順性。再者，藉由包含無機氧化物微粒子，可賦予優異耐摩耗性，可減少沾黏。
舉例來說，多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量(Mw)為700以上且100000以下，於某一態樣中為800以上且90000以下，於其他態樣中為800以上且85000以下。
於某一態樣中，氟樹脂之含氟量為5重量%以上且80重量%以下，例如5重量%以上且75重量%以下。
舉例來說，相對於組成物所含固體成分100質量份，塗層形成用組成物含有含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂大於20質量份且60質量份以下，例如30質量份以上且60質量份以下，某一態樣中為35質量份以上且60質量份以下。塗層形成用組成物包含多種含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂時，含多種不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂之合計量宜在上述範圍內。 於此，舉例來說，本揭示中組成物所含固體成分100質量份意指：包含上述(甲基)丙烯酸樹脂等含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、氟樹脂及光聚合引發劑等樹脂固體成分與無機氧化物微粒子時，與無機氧化物微粒子之固體成分合計為100質量份。
於某一態樣中，相對於組成物所含固體成分100質量份，塗層形成用組成物含有多官能(甲基)丙烯酸酯及/或多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯5質量份以上且70質量以下，例如10質量份以上且70質量份以下，於其他態樣中，含13質量份以上且68質量份以下。
於某一態樣中，相對於組成物所含固體成分100質量份，塗層形成用組成物含多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯5質量份以上且50質量以下，例如10質量份以上且48質量份以下，於其他態樣中含15質量份以上且48質量份以下。
於某一態樣中，相對於組成物所含固體成分100質量份，塗層形成用組成物含有氟樹脂0.1質量份以上且10質量以下，例如1質量份以上且8質量份以下，於其他態樣中則含1.5質量份以上且7質量份以下。
於某一態樣中，相對於組成物所含固體成分100質量份，塗層形成用組成物含有無機氧化物微粒子1質量份以上且55質量份以下，例如10質量份以上且50質量份以下，於其他態樣中則含12質量份以上且40質量份以下。 藉由塗層形成用組成物於此種範圍內含有無機氧化物微粒子，可賦予未硬化塗膜剛性，舉例來說可形成更良好之塗膜外觀。可使所得成形品之外觀維持良好。不僅如此，可提高硬化後塗膜之耐摩耗性。
於某一態樣中，於未照射活性能量線狀態下之前述塗層形成用組成物係一在150~190℃氣體環境下加溫30~60秒前後之分子量分佈形狀無變化之組成物。舉例來說，屬活性能量線照射前之試料的延伸試驗用加溫試料(1)之塗層所含塗佈組成物係一在150~190℃氣體環境下加溫30~60秒前後之分子量分佈形狀無變化之組成物。 於此，分子量分佈形狀無變化意指，重量平均分子量之尖峰有多數個分子量尖峰時，就各分子量尖峰而言，於150~190℃氣體環境下加溫30~60秒前後，各分子量尖峰之高度方向位移量及橫向位移量均收束在±5%之範圍內。
本揭示之塗層形成用組成物從可提高硬化後之交聯密度、提高表面硬度之提升效果且可提高透明性提升效果之觀點來看，宜包含選自下列多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物及多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯化合物中之至少1種： 多官能(甲基)丙烯酸酯單體、多官能(甲基)丙烯酸酯寡聚物及多官能(甲基)丙烯酸酯聚合物等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(本說明書中有時也將多官能(甲基)丙烯酸酯化合物略記為「多官能(甲基)丙烯酸酯」)； 多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體、多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物等多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(本說明書中有時也將多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物略記為「多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯」)； 多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯單體、多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物、多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯聚合物等多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯化合物(於本說明書中有時也將多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯化合物略記為「多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯」)等。
具有1個不飽和雙鍵基之(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物可使用市售品。市售品可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、乙氧基鄰苯酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基(甲基)丙烯醯胺等。
多官能(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物亦可視需要而改質。但本說明書中，「多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯」及「多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯」均不包含在「多官能(甲基)丙烯酸酯」之中。
多官能(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物可使用市售品。市售品可使用諸如DPHA(DAICEL-ALLNEX LTD.製)、PETRA(DAICEL-ALLNEX LTD.製：三丙烯酸新戊四酯)、PETIA(DAICEL-ALLNEX LTD.製)、ARONIX M-403(東亞合成社製：五及六丙烯酸二新戊四酯)、ARONIX M-402(東亞合成社製：五及六丙烯酸二新戊四酯)、ARONIX M-400(東亞合成社製：五及六丙烯酸二新戊四酯)、SR-399(ARKEMA公司製：五丙烯酸二新戊四醇羥基酯)、KAYARAD DPHA(日本化藥社製)、KAYARAD DPHA-2C(日本化藥社製)、ARONIX M-404、M-405、M-406、M-450、M-305、M-309、M-310、M-315、M-320、TO-1200、TO-1231、TO-595、TO-756(以上為東亞合成社製)、KAYARD D-310、D-330、DPHA、DPHA-2C(以上為日本化藥社製)、NIKALAC MX-302(SANWA CHEMICAL CO., LTD.製)、A-9300、A-9300-1CL、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、A-TMMT、A-9550、A-DPH(以上為新中村化學工業社製)等。
單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯聚合物可舉如上述單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物之高分子量化合物等。
另，本說明書中有時將上述各種聚合物僅稱為含不飽和雙鍵之丙烯酸聚合物或不飽和雙鍵含有丙烯酸樹脂。
多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物可使用市售品。市售品可使用諸如2官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(日本化藥社製「UX-2201」、「UX-8101」、「UX-6101」、共榮社化學社製「UF-8001」、「UF-8003」、DAICEL-ALLNEX LTD.製「Ebecryl 244」、「Ebecryl 284」、「Ebecryl 2002」、「Ebecryl 4835」、「Ebecryl 4883」、「Ebecryl 8807」、「Ebecryl 6700」)、3官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.製「Ebecryl 254」、「Ebecryl 264」、「Ebecryl 265」)、4官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.製「Ebecryl 8210」)、6官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.製「Ebecryl 1290k」、「Ebecryl 5129」、「Ebecryl 220」、「KRM 8200」、「Ebecryl 1290N」)、9官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.製「KRM 7804」)、10官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.製「KRM 8452」、「KRM 8509」)、15官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.製「KRM 8655」)及ART RESIN UN-3320HA、ART RESIN UN-3320HB、ART RESIN UN-3320HC、ART RESIN UN-3320HS、ART RESIN UN-904、ART RESIN UN-901T、ART RESIN UN-905、ART RESIN UN-952(以上為根上工業社製)、U-6HA、U-15HA、UA-100H、U-4HA、U-6LPA、UA-32P、U-324A、U-4H(以上為新中村化學社製)等。
單官能或多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物也可透過諸如使聚碳酸酯二醇、分子中含羥基與不飽和雙鍵基之(甲基)丙烯酸酯化合物及聚異氰酸酯發生反應來調製。
單官能或多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物可舉如上述單官能或多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物之高分子量化合物等。
多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物為聚有聚矽氧骨架之化合物。舉例來說，具有聚矽氧骨架之化合物可具有含氟原子之基，氟樹脂也可具有具聚矽氧骨架。 多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物可使用市售品。市售品可舉例如下列者。 具有甲基丙烯醯基及丙烯醯基之化合物 BYK公司製：BYK-UV3500、BYK-UV3570 信越化學工業社製：信越聚矽氧 X-22-164、信越聚矽氧 X-22-164AS、信越聚矽氧 X-22-164A、信越聚矽氧 X-22-164B、信越聚矽氧 X-22-164C、信越聚矽氧 X-22-164E、信越聚矽氧 X-22-174DX、信越聚矽氧 X-22-2426、信越聚矽氧 X-22-2475、KER-4000-UV、KER-4700-UV、KER-4710-UV、KER-4800-UV JNC公司製:FM-0711、FM-0721、FM-0725、TM-0701、FM-7711、FM-7721、FM-7725 Evonik Japan Co., Ltd.：TEGO( 註冊商標) Rad 2010、TEGO( 註冊商標) Rad 2011。 具有含(甲基)丙烯醯基之含氟原子基的材料與具有氟樹脂為聚矽氧骨架之化合物的材料 日本合成化學工業社製：紫光 UV-AF305 T&K TOKA：ZX-212、ZX-214-A 信越化學工業社製：可舉如KY-1203等。
活性能量線硬化型塗層形成用組成物除了上述樹脂之外，舉例來說可含有氟系樹脂。藉由組成物含有氟系樹脂，可更提高成形品之耐摩耗性。 本揭示中，氟系樹脂意指不含聚矽氧骨架化合物之含氟樹脂。可舉例如丙烯酸全氟辛酯、丙烯酸改質全氟聚醚等。含氟樹脂之甲基丙烯醯基、丙烯醯基之官能基可經改質。 舉例來說氟系樹脂可為下述市售品。 DIC公司製：MEGAFACE RS-72-K、MEGAFACE RS-75、MEGAFACE RS-76-E、MEGAFACE RS-76-NS、MEGAFACE RS-77 DAIKIN INDUSTRIES, Ltd.製：OPTOOL　DAC-HP Solvay Solexis公司製 ： FLUOROLINK MD700、FLUOROLINK AD1700 Neos Corporation製：FTERGENT 601ADH2等。
此外，塗層形成用組成物在未硬化狀態下不會發生沾黏，塗層可抑制雜質附著。再者，保護膜剝離時，可抑制或大幅減少塗層發生外觀不良。
於某一態樣中，塗層形成用組成物包含無機氧化物微粒子。無機氧化物微粒子可為經不飽和雙鍵修飾微粒子表面之無機氧化物微粒子。 無機氧化物微粒子可舉例如二氧化矽(SiO2 )粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子、氧化錫粒子、摻雜銻之氧化錫(略稱：ATO)粒子及氧化鋅粒子等。其中，以氧化矽粒子及氧化鋁粒子在成本及塗料安定性之觀點上較理想，且更宜為官能基經進一步修飾者。官能基以(甲基)丙烯醯基為宜。無機氧化物微粒子從透明性與塗料安定性之觀點出發，舉例來說，無機氧化物微粒子之1次粒徑為5nm~100nm。另，本說明書中粒狀物之平均粒徑係使用影像處理軟體從截面電子顯微鏡之影像測出之值。 舉例來說，藉由摻合無機氧化物微粒子，可對未硬化塗膜緩和體積收縮。進一步舉例來說，藉摻合無機氧化物微粒子，除了前述效果之外，還可賦予塗膜剛性。 此外，藉由摻合無機氧化物微粒子，可對硬化塗膜抑制硬化收縮所引起之卷曲發生等，舉例來說，藉由摻合無機氧化物微粒子，除了前述效果之外，還可賦予耐摩耗性。
舉例來說，可使用市售之無機氧化物微粒子，氧化矽粒子(膠體氧化矽)可舉如： 日產化學工業社製：IPA-ST、MEK-S TM、IBK-S T、PGM-ST、XBA-S T、MEK-AC-2101、MEK-AC-2202、MEK-AC-4101M I B K-SD 扶桑化學工業社製：PL-1-IPA、PL-1-TOL、PL-2-IPA、PL-2-MEK、PL-3-TOL 日揮觸媒化成社製：OSCAL系列、ELECOM系列 BYK Japan KK製：NANOBYK-3605等。 舉例來說，氧化鋁粒子可舉如： Sumitomo Osaka Cement Co.,Ltd.製：AS-15 0 I、AS-150T BYK Japan KK社製：NANOBYK-3601、NANOBYK-3602、NANOBYK-3610等。
(光聚合引發劑) 本發明之塗層形成用組成物宜包含光聚合引發劑。藉由光聚合引發劑存在，透過活性能量線例如紫外線，樹脂成分可聚合良好。光聚合引發劑之例可舉例如烷基苯酮系光聚合引發劑、醯基膦氧化物系光聚合引發劑、二茂鈦系光聚合引發劑、肟酯系聚合引發劑等。烷基苯酮系光聚合引發劑可舉例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉并苯基)-丁酮-1、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-𠰌啉基)苯基]-1-丁酮等。醯基膦氧化物系光聚合引發劑可舉例如2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。二茂鈦系光聚合引發劑可舉例如雙(η5-2,4-二環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦等。肟酯系聚合引發劑可舉例如1.2-辛烷二酮,1-[4-(苯基硫代)-,2-(O-苯甲醯基肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(0-乙醯基肟)、氧基苯基乙酸、2-[2-側氧-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙基酯、2-(2-羥基乙氧基)乙基酯等。此等光聚合引發劑可使用單獨使用1種，也可併用2種以上。
上述光聚合引發劑之中，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-基、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉并苯基)丁酮-1及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等可更適於使用。
光聚合引發劑之較佳量相對於塗層形成用組成物之固體成分100質量份為0.01~10質量份，例如1~10質量份。光聚合引發劑可單獨使用，也可將2種以上之光聚合引發劑組合使用。
(溶劑) 塗層形成用組成物可包含溶劑。溶劑並未特別受限，可考慮組成物中所含成分、被塗佈之基材種類及組成物之塗佈方法等而適時選擇。可使用之溶劑具體例可舉如：甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑；甲乙酮、丙酮、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑；二乙醚、異丙醚、四氫呋喃、二㗁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、苯甲醚、苯乙醚等醚系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙二醇二乙酯等酯系溶劑；二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺系溶劑；甲基賽璐蘇、乙基賽璐蘇、丁基賽璐蘇等賽璐蘇系溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等醇系溶劑；二氯甲烷、氯仿等鹵素系溶劑等。此等溶劑可單獨使用，也可併用2種以上。此等溶劑之中，以酯系溶劑、醚系溶劑、醇系溶劑及酮系溶劑適於使用。
塗層形成用組成物可視需要而添加各種添加劑。此種添加劑可舉例如抗靜電劑、可塑劑、界面活性劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、表面調整劑、調平劑等常用之添加劑。舉例來說，藉由在塗層形成用組成物中含有上述添加劑，而具有可更為提升加飾用成形構件以及加飾成形體之耐久性等的優點。此等添加劑可使用塗層形成領域中一般使用之添加劑。
塗層形成用組成物可藉業界人士通常進行之手法來調製。例如，可使用油漆振盪器(paint shaker)、混合器等一般使用之混合裝置將上述各成分混合來調製。
(樹脂基材) 本揭示之樹脂基材可舉例如下列樹脂基材：聚碳酸酯系膜；聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系膜；二乙醯基纖維素及三乙醯基纖維素等纖維素系膜；及，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系膜等。此等樹脂基材可為透明樹脂基材。 此外，本揭示之樹脂基材可舉如下列樹脂基材：聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系膜；聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、具有環狀乃至降莰烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴系膜；及耐綸、芳香族聚醯胺等醯胺系膜等。此等樹脂基材可為透明樹脂基材。 進一步來說，本揭示之樹脂基材可舉如下列樹脂基材：聚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、聚芳酯、聚甲醛、環氧樹脂及上述聚合物之摻混物等。此等樹脂基材可為透明樹脂基材。 再者，本揭示之樹脂基材可為積層有多數樹脂基材之物。例如，可為由丙烯酸系樹脂構成之膜與由聚碳酸酯系樹脂構成之膜的積層構件或片狀積層構件。此等積層構件可為透明積層構件。
本揭示之樹脂基材可視用途而在該等樹脂基材當中適當選出光學上較少雙折射者、將相位差控制在波長(例如550nm)之1/4(λ/4)或波長之1/2(λ/2)者甚或完全未控制雙折射者。
樹脂基材之厚度可視加飾用積層構件之用途及構件加工方法等來適當選擇。從強度及處置性等作業性等之觀點出發，一般為，100μm以上500μm左右，尤以200μm以上且500μm以下為宜，更宜200μm以上且400μm以下。
(加飾用積層構件) 本揭示之加飾用積層構件藉由具有預定結構而可抑制卷曲，更可抑制保護膜浮起。因此，舉例來說，即使在加飾用積層構件捲繞後，仍具有優異強度，更可抑制卷曲制並且抑制保護膜浮起。
舉例來說，加飾用積層構件可藉下述方式製造：在樹脂基材上塗佈塗層形成用組成物，形成塗層後在塗層中位於與樹脂基材相反側之面上積層保護膜。此時，以保護膜所具黏著層側鄰接塗層之方式來配置。 塗層形成用組成物之塗佈方法可視塗層形成用組成物及塗佈步驟之狀況適時選擇，舉例來說可藉浸漬塗佈法法、氣刀塗佈法、簾塗法、滾筒塗佈法、線棒塗佈法、模塗法、噴墨法、凹版塗佈法或擠壓塗佈法(美國專利第2681294號說明書)等來進行塗佈。
本揭示之加飾用積層構件中，透過使藉塗佈塗層形成用組成物所獲得之塗膜即本發明之塗層硬化而形成硬塗層。 該硬化或半硬化可藉由使用發出因應需要之波長之活性能量線的光源照射來進行。照射之一例可舉如紫外線，例如可照射積算光量1~5000mJ/cm2 之光。舉例來說，可藉由照射積算光量1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之光使塗層呈半硬化狀態，又可藉由照射積算光量大於100mJ/cm2 且在5000mJ/cm2 以下之光使塗層硬化而形成硬塗層。 舉例來說，可藉由照射積算光量大於100mJ/cm2 且在1000mJ/cm2 以下之光來充分發揮硬塗層之特性，不僅如此，可更有效率地形成硬塗層。 此外，該照射光之波長雖未特別受限，但舉例來說可使用具380nm以下波長之紫外光等。此種光可使用高壓水銀燈、超高壓水銀燈等來獲得。
(加飾層) 本揭示之加飾用積層構件可進一步具有加飾層，舉例來說，可在樹脂基材之與塗層相反之側具有加飾層。
加飾層係一對本揭示之加飾用積層構件施予圖案、文字或金屬光澤等加飾之層。此種加飾層可舉例如印刷層或蒸鍍層等。印刷層及蒸鍍層均是以施予加飾為主要目的之層。
本揭示中，可僅設置印刷層及蒸鍍層中之任一者來作為加飾層，或者，也可設置印刷層及蒸鍍層雙方。此外，印刷層也可為由多數之層構成之層。舉例來說，加飾層為印刷層。
印刷層係對成形體表面施予圖案及/或文字等加飾之物。印刷層可舉例如由木紋、石紋、布紋、砂紋、幾何學圖案、文字、全面塗色等構成之圖樣。就印刷層之材料而言，可使用含有氯乙烯/乙酸乙烯酯系共聚物等聚乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚胺甲酸乙酯系樹脂、聚乙烯縮醛系樹脂、聚酯胺甲酸乙酯系樹脂、纖維素酯系樹脂、醇酸樹脂、氯化聚烯烴系樹脂等樹脂作為黏結劑且含有適切顏色之顏料或染料作為著色劑之著色印墨。 就用於印刷層之印墨顏料而言，舉例來說可使用下列者。一般就顏料而言，黃色顏料可使用聚偶氮等偶氮系顏料、異吲哚啉酮等有機顏料或鈦鎳銻氧化物等無機顏料，紅色顏料可使用聚偶氮等偶氮系顏料、喹吖酮等有機顏料或代赭石等無機顏料，藍色顏料可使用酞菁藍等有機顏料或鈷藍等無機顏料，黑色顏料可使用苯胺黑等有機顏料，白色顏料可使用二氧化鈦等無機顏料。
就印刷層所用印墨染料而言，在不損及本發明效果之範圍內可使用各種習知染料。此外，就印墨之印刷方法而言，宜用平版印刷法、凹版印刷法、網版印刷法等習知印刷法或輥塗法、噴霧塗佈法等習知塗佈法。 若為本發明之加飾用積層構件，可解決諸如網版印刷時刮板痕等轉印至塗層之問題等。
蒸鍍層可使用選自鋁、鎳、金、鉑、鉻、鐵、銅、銦、錫、銀、鈦、鉛及鋅等群中之至少一種金屬或此等之合金或者化合物，以真空蒸鍍法或濺鍍法、離子鍍覆法及鍍金法等方法來形成。
為了獲得所欲之成形體表面外觀，此等用以加飾之印刷層或蒸鍍層可視成形時之延伸程度，以一般使用之方法適當選擇其厚度。
(加飾成形體) 藉由使用本揭示之加飾用積層構件並使用諸如包含下列步驟i)至iii)中任一者之加飾成形體之製造方法，可製得加飾成形體。 步驟i) 步驟i)包含：於本揭示之加飾用積層構件中，在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層；剝離保護膜；使具有塗層與樹脂基材之塗層積層構件塑型；對前述塑型後之塗層積層構件進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使塗層積層構件硬化而形成硬化積層構件；以及，於硬化積層構件中之樹脂基材之加飾層側將透明基材埋入射出成形。
步驟ii) 步驟ii)包含：於本揭示之加飾用積層構件中，在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層；剝離保護膜；使具有塗層與樹脂基材之塗層積層構件塑型；對前述塑型後之塗層積層構件進行1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之活性能量線照射，使塗層積層構件半硬化而形成半硬化積層構件；於半硬化積層構件中之樹脂基材之加飾層側將透明基材埋入射出成形；以及，對已成形有透明基材之積層構件，進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，以進行半硬化積層構件之硬化。
步驟iii) 步驟iii)包含：於本揭示之加飾用積層構件中，在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層；使具有加飾層之加飾用積層構件塑型；於前述塑型後，於加飾用積層構件中之前述樹脂基材之加飾層側將透明基材埋入射出成形；進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使埋入射出成形後之加飾用積層構件硬化；以及，剝離保護膜。
以下針對步驟i)、ii)及iii)進行說明。 步驟i) 步驟i)包含在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層。加飾層之形成可適當選擇上述方法。 於某一態樣中，形成在樹脂基材之塗層相反側之面的加飾層為印刷層。印刷層之形成可適當選擇上述方法及手段。
若依本揭示之加飾用積層構件所用加飾成形體之製造方法，則不易發生諸如將印墨印刷於樹脂基材時刮板痕被轉印之問題、加飾層成形時因可能發生之外部應力而變形等問題，因此可獲得外觀優異之加飾成形體。
步驟i)包含從本揭示之加飾用積層構件剝離保護膜。藉由使用本揭示之加飾用積層構件，舉例來說，可容易進行保護膜與塗層之剝離，並且可抑制塗層從樹脂基材剝離，因此可形成產率優異之加飾成形體。
步驟i)包含使具有本揭示之塗層與樹脂基材之塗佈積層構件塑型。塗佈積層構件具有本揭示之塗層，因此具有高平滑性，並且可塑型為複雜形狀。 舉例來說，塑型時可將塗層以90℃以上且150℃以下之溫度施行熱處理，藉由該熱處理，可製造具有具更高平滑性之表面之塗佈積層構件。如此，可在保持高平滑性之狀態下預成型為複雜形狀，因此，藉本揭示之製造方法製得之加飾成形體可具有複雜形狀，更可大幅抑制裂痕、皺痕等外觀不良。
步驟i)包含：對塑型後之塗佈積層構件進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使塗佈積層構件硬化而形成硬化積層構件。藉由該步驟，塗層硬化而可製得具優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等之硬塗層。 於步驟i)中，形成硬塗層後，可進行去除不要部分之修整。
接著，於具有硬塗層之硬化積層構件中之樹脂基材的加飾層側，將透明基材埋入射出成形，可製得依序具有硬塗層、樹脂基材、加飾層及透明基材之加飾成形體。 所得加飾成形體可具有複雜形狀，更可降低成形時之不良品發生，不僅如此還具有高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。 另，上述態樣為一例，也可視希望而導入習知之處理及加工步驟等。
步驟ii) 步驟ii)包含在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層。加飾層之形成可適當選擇上述方法。 於某一態樣中，形成在樹脂基材之與塗層相反側之面的加飾層為印刷層。印刷層之形成可適當選擇上述方法及手段。
若依本揭示之加飾用積層構件所用加飾成形體之製造方法，則不易發生諸如將印墨印刷於樹脂基材時刮板痕被轉印之問題、加飾層成形時因可能發生之外部應力而變形等問題，因此可獲得外觀優異之加飾成形體。
步驟ii)包含從本揭示之加飾用積層構件剝離保護膜。藉由使用本揭示之加飾用積層構件，舉例來說，可容易進行保護膜與塗層之剝離，並且可抑制塗層從樹脂基材剝離，因此可形成產率優異之加飾成形體。
步驟ii)包含使具有本揭示之塗層與樹脂基材之塗佈積層構件塑型。塗佈積層構件具有本揭示之塗層，因此具有高平滑性，並且可塑型為複雜形狀。 舉例來說，塑型時可將塗層以90℃以上且150℃以下之溫度加溫，藉由該熱處理，可製造具有具更高平滑性之表面之塗佈積層構件。如此，可在保持高平滑性之狀態下預成型為複雜形狀，因此，藉本揭示之製造方法製得之加飾成形體可具有複雜形狀，更可大幅抑制裂痕、皺痕等外觀不良。
步驟ii)包含：對塑型後之塗佈積層構件進行1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之活性能量線照射，使塗佈積層構件半硬化而形成半硬化積層構件。藉由使用本揭示之加飾用積層構件，可使塑型後之塗佈積層構件半硬化。一旦呈半硬化狀態，舉例來說，可更良好地確保插入成形時所必需之延伸性。此外，可抑制所得加飾成形體於外觀上發生裂痕。 於步驟ii)中，於形成半硬化積層構件後，可進行去除不要部分之修整。
接著，於具有半硬化塗層之半硬化積層構件中之樹脂基材之加飾層側，將透明基材埋入射出成形，而可製得具有半硬化塗層、樹脂基材、加飾層及透明基材之積層構件。 之後，對上述步驟所得具有半硬化塗層與透明基材之積層構件進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使半硬化塗層硬化而形成硬塗層。 可藉步驟ii)所載製造方法製得依序具有硬塗層、樹脂基材、加飾層及透明基材之加飾成形體。 所得加飾成形體可具有複雜形狀，更可降低成形時之不良品發生，不僅如此還具有高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。 另，上述態樣為一例，也可視希望而導入習知之處理及加工步驟等。
步驟iii) 步驟iii)包含在樹脂基材之與塗層相反側之面形成加飾層。加飾層之形成可適當選擇上述方法。 於某一態樣中，形成在樹脂基材之與塗層相反側之面的加飾層為印刷層。印刷層之形成可適當選擇上述方法及手段。
若依本揭示之加飾用積層構件所用加飾成形體之製造方法，則不易發生諸如將印墨印刷於樹脂基材時刮板痕被轉印之問題、加飾層成形時因可能發生之外部應力而變形等問題，因此可獲得外觀優異之加飾成形體。
步驟iii)與步驟i)及ii)不同，包含不剝離保護膜而將加飾用積層構件塑型。若為本揭示之加飾用積層構件，如同上述可無須剝離保護膜而進行塑型，可塑型為更複雜之形狀。 加飾用積層構件具有本揭示之塗層，因此具有高平滑性，並且可塑型為複雜形狀。 此外，加飾用積層構件可抑制空氣夾入，即使塗層呈未硬化狀態仍可抑制因伴隨處置而生之傷痕、凹陷而導致的外觀不良、塗膜強度不足等。 使加飾用積層構件塑型後，可進行去除不要部分之修整。
接著，於塑型後之加飾用積層構件中之樹脂基材的加飾層側將透明基材埋入射出成形，而可製得具有保護膜、塗層、樹脂基材、加飾層及透明基材之積層構件。 藉由使用本揭示之加飾用積層構件，即使塗層在未硬化狀態下成形，仍可於保持高平滑性之狀態下成形為複雜形狀，更可大幅抑制裂痕、皺痕等外觀不良。
之後，對具有保護膜、塗層、樹脂基材、加飾層及透明基材之積層構件進行大於100mJ/cm2 之活性能量線照射，使塗層硬化而形成硬塗層。 接著，剝離保護膜，可製得依序具有硬塗層、樹脂基材、加飾層及透明基材之加飾成形體。 所得加飾成形體可具有複雜形狀，更可於成形時降低不良品之發生，不僅如此還具有高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。 另，上述態樣為一例，也可視希望而導入習知之處理及加工步驟等。
如此，使用本揭示之加飾用積層構件製造之加飾成形體可具有複雜形狀，更可於成形時降低不良品之發生，不僅如此還可具有高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。再者，可大幅減少諸如保護膜與塗層之間的空氣夾入，抑制因加飾層形成時伴隨處置所生之傷痕、凹陷等所導致之缺陷。 此外，可抑制加飾成形體製程中之保護膜浮起，也可抑制積層構件之卷曲。此外，由於加飾成形體所具有之硬塗層具有高平滑性，加飾成形體可具有優異外觀諸如高光澤、高設計性。 再者，可防止加飾成形體之製程所可能包含之射出成形即透明基材埋入射出成形時發生裂痕。
舉例來說，步驟i)、ii)及iii)中使用之透明基材可使用上述樹脂基材可能含有之樹脂成分中成形後會變透明之樹脂成分。例如，進行埋入射出成形之透明基材所含之樹脂為聚碳酸酯系樹脂等。
於某一態樣中，前述步驟i)及前述步驟ii)之至少一者如下： 於將前述積層構件之前述保護膜以5.0mm/秒之速度剝離後且於使前述塗層積層構件塑型前，將前述塗層厚度為3μm以上且20μm以下並且樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下之試料於160℃氣體環境下加溫1分鐘，令所得延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率為E1，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射1mJ/cm2 以上且100mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率為E2，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射大於100mJ/cm2 且5000mJ/cm2 以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率為E3，前述延伸率E1、E2及E3具有下列關係： 0%≦E3＜2%＜E2＜40%＜E1       (4)。
藉由使延伸率E1、E2及E3具有上述關係，可大幅減少或抑制預成型所得成形體與埋入射出成形所用模具之間可能發生之尺寸差異所導致之裂痕等之發生。 如此，若為本揭示之包含塗層形成用組成物之塗層，可至少包含未硬化狀態、半硬化狀態及硬化狀態，可視所要求之物性、形狀等將具有未硬化之塗層或半硬化之塗層的積層體交付預成型、埋入射出成形等之加工。 因此，若為本揭示之加飾用積層構件，即使形狀複雜仍可成形，更可減少成形時之不良品發生，不僅如此還可具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。 此外，有關延伸率E1、E2及E3之詳情，可包含針對本揭示之塗層作說明之全部技術思想。
舉例來說，本揭示之加飾成形體可具有高折射率層、低折射率層、含低折射率層與高折射率層之複合層及防汙層等來作為機能層。該等機能層可透過塗裝機能層形成用塗層形成用組成物並使其硬化等之該技術領域中一般使用之手法來形成。舉例來說，加飾成形體也可在硬塗層之與樹脂基材相反側上具有機能層。
本發明之加飾用積層構件及加飾成形體可適於用作配置在顯示器及外裝零件部之構件及其周邊的感測器構件。顯示器可舉例如液晶顯示器、有機EL顯示器及電漿顯示器等。外裝零件可舉例如構成汽車車體之外裝零件，諸如引擎蓋、保險桿、擋泥板、門檻飾條(Side Step Molding)、車頂架、擾流板、車牌飾條等。舉例來說，將本發明之加飾成形體配置於顯示器及外裝零件時，樹脂基材之一面上積層有硬塗層之加飾成形體中，樹脂基材之另一面(例如藉埋入射出成形而設置之透明基材中與加飾層為相反側之面)配置成與顯示器及裝零件之表面相對向。進一步來說，上述加飾用積層構件及加飾成形體也可適於用作配置在汽車內裝零件(包含顯示器內裝零件)上之構件。就內裝零件(顯示器內裝零件除外)而言，可舉例如遮陽板、儀表板、開關面板、指示屏、中央置物箱、車柱飾板、裝飾面板、車門模組(door module)、中央模組(center module)、車門飾條、換檔把手、副行李箱(Sub trunk)、行李箱側飾、輔助握把等。
更進一步來說，本發明之加飾用積層構件及加飾成形體也可適於用作諸如車載機器觸控面板顯示器用光學積層構件。 實施例
藉以下實施例更具體說明本發明，但本發明不受其等所限。實施例中，「份」及「%」只要未特別聲明即以質量基準計。
於本說明書之實施例及比較例中使用之各成分如下。 (含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂) (1)品名：V-6850、製造商：DIC公司製、Tg：65℃ Mw：25,000 (2)品名：MAP-7000、製造商：根上工業社製 Mw100,000 (3)品名：EMS-635、製造商：DIC公司製、Tg：50℃ Mw：9,800 (4)樹脂A：使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸環氧丙酯及甲基丙烯酸丁酯，依已知方法調製出含飽和雙鍵之丙烯酸樹脂。Tg：70℃、Mw：80,000。 (5)品名：ＷEL-355、製造商：DIC公司製、Tg：85℃ Mw：45,000
(非反應性丙烯酸樹脂) (1)樹脂B：使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸丁酯，依已知方法調製出非反應性丙烯酸樹脂。Tg：80℃、Mw：6,000。 (2)樹脂C：使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸丁酯，依已知方法調製出非反應性丙烯酸樹脂。Tg：90℃、Mw：95,000。
(多官能胺甲酸酯丙烯酸酯1) 製造商：DAICEL-ALLNEX LTD.製 品名：KRM-8452 Mw：3884 丙烯酸酯當量：120g當量
(多官能胺甲酸酯丙烯酸酯2) 製造商：根上工業社製 品名 ：UN-3320HS 丙烯酸酯當量 ：340g當量
(多官能丙烯酸酯1) 製造商：東亞合成社製 品名：M-402 化合物名：五及六丙烯酸二新戊四酯 丙烯酸酯當量：100g當量
(多官能丙烯酸酯2) 製造商：東亞合成社製 品名：M-315 化合物名：異三聚氰酸EO改質二及三丙烯酸酯 丙烯酸酯當量：150g當量
(含不飽和雙鍵之氟聚矽氧樹脂) 製造商：日本合成化學社製 品名：紫光 UV-AF305 Mw：18000
(氟樹脂) 製造商：DAIKIN INDUSTRIES, Ltd.製 品名 ：OPTOOL DAC-HP
(含不飽和雙鍵之有機氧化矽溶膠) 製造商：日揮觸媒化成工業社製 品名：OSCAL 1842 粒徑10nm
(光聚合引發劑) α-羥基烷基苯酮(IGM RESINS社製Omnirad 184)
(紫外線吸收劑1) 苯并三唑系紫外線吸收劑 製造商：BASF公司製 品名：Tinuvin PS
(紫外線吸收劑2) 羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑 製造商：BASF公司製 品名：Tinuvin 400
(光安定劑1) N-CH3 型受阻胺系光安定劑 製造商：BASF公司製 品名：Tinuvin 292
(光安定劑2) N-OR型受阻胺系光安定劑 製造商：BASF公司製 品名：Tinuvin 123
(保護膜) OPP：雙軸延伸聚丙烯膜(日榮加工社製) CPP：無延伸聚丙烯膜(日榮加工社製) PE：聚乙烯膜(日榮加工社製) 改質PO：改質聚烯烴膜(TORAY公司製) PS：聚苯乙烯膜(倉敷紡績社製) TPX：聚甲基戊烯膜(PANAC CO.,LTD.製)
製造例1 (塗層形成用組成物1之製造) 於含185份甲基異丁酮之容器中，混合活性能量線硬化性成分之KRM-8452(DAICEL-ALLNEX LTD.製，多官能胺甲酸酯丙烯酸酯1)15質量份、UNIDIC V-6850(DIC股份有限公司製，含不飽和雙鍵之丙烯酸樹脂)40質量份、無機氧化物微粒子(商品名：OSCAL 1842，日揮觸媒化成工業股份有限公司，平均粒徑10nm)40質量份及光聚合引發劑(商品名：Omnirad184、IGM RESINS社製)5質量份，製造出固體成分濃度35%之透明硬塗組成物1。
(實施例1) (加飾用積層構件之製造) 實施例1中之加飾用積層構件係使用含以下步驟i)或步驟ii)之各製造方法來製造。
工法i：加飾用積層構件1之製造 於厚度250μm且由PMMA與PC構成之雙層(PMMA/PC)膜(商品名：AW-10U，SHINTECHNO Corporation製)之PMMA面上，以硬化後膜厚為10μm之方式，以棒塗機塗佈具表1所示組成之塗層形成用組成物(E1)，並於80℃下使其乾燥1分鐘使溶劑揮發。乾燥後之塗層表面不具黏著性(無沾黏)。 於塗裝後之塗層上，將黏著層厚度為16μm且基材厚度為60μm之延伸聚丙烯(OPP)保護膜(商品名：日榮加工股份有限公司製)以黏著劑層與塗層相接之方式來積層，製出加飾用積層構件1。 黏著層含丙烯酸系黏著劑，黏著層之Rz(a)平均為1.79μm。
步驟i：加飾成形體1之製造 於藉上述工法所得加飾積層構件1之與塗層相反側之基材面(PC面)上，藉網版印刷積層印刷層，並於乾燥溫度80℃下使其乾燥10分鐘。反覆進行該印刷步驟5次後，進一步於90℃下使其乾燥1小時。以5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層剝離。接著，於190℃下加溫30秒，實施預成型後立刻藉積算光量500mJ/cm2 之活性能量線照射處理使其硬化並實施修整。接著進行IML成形，製得加飾成形體1。另，IML成形係以透明樹脂基材(聚碳酸酯)與樹脂基材之印刷層側相接之方式成形。另，實施例中，只要未特別言及，選擇紫外線作為活性能量線。
步驟ii：加飾成形體2之製造 於藉上述工法所得加飾積層構件1之與塗層相反側之基材面(PC面)上，藉網版印刷積層印刷層，並於乾燥溫度80℃下使其乾燥10分鐘。反覆進行該印刷步驟5次後，進一步於90℃下使其乾燥1小時。以5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層剝離。接著，於190℃下加溫30秒，實施預成型後立刻進行積算光量30mJ/cm2 之活性能量線照射處理並實施修整。接著以透明樹脂基材(聚碳酸酯)與樹脂基材之印刷層側相接之方式進行IML成形，藉積算光量500mJ/cm2 之活性能量線照射處理使成形體硬化，製得加飾成形體2。
實施例2~實施例49 將塗層形成用組成物所含各成分變更為表1~5所載之物。此外，實施例2~12及實施例19~49與實施例1同樣地使用上述步驟i)或步驟ii)，製出加飾用積層構件1、2及各種測定用試料。 另一方面，實施例13~18按照含以下步驟iii)之製造方法製出加飾成形體3及各種測定用試料。 實施例2~49中無論任一者皆在乾燥後塗層表面不具黏著性。 預成型之溫度及時間之詳情係如表7~表12所載。
步驟iii：加飾成形體3之製造 於藉上述工法所得加飾積層構件1之與塗層相反側之基材面(PC面)上，藉網版印刷積層印刷層，並於乾燥溫度80℃下使其乾燥10分鐘。反覆進行該印刷步驟5次後，進一步於90℃下使其乾燥1小時。 接著，於190℃下加溫30秒，實施預成型後立刻實施修整。接著，以透明樹脂基材(聚碳酸酯)與樹脂基材之印刷層側相接之方式進行IML成形，就所得成形體以5.0mm/秒之速度自塗層剝離保護膜後，立刻藉積算光量500mJ/cm2 之活性能量線照射處理使成形體硬化，製得加飾成形體3。
比較例1及2 將塗膜形成組成物所含各成分變更為表6所載之物，除此之外與實施例1相同地製出積層構件(比較例1及2)。 此外，藉由與實施例1同樣之步驟，就比較例1及2之積層構件製出成形體。
使用上述實施例所得加飾用積層構件與加飾成形體、以及比較例所得之積層構件與成形體進行下述評價。將評價結果示於下述表7A至表13。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7A]
[表7B]
[表8]
[表9A]
[表9B]
[表10A]
[表10B]
[表11A]
[表11B]
[表12A]
[表12B]
[表13]
上述表7A~13中各評價項目係如下述般測定。
Rz(a)之測定 針對各實施例及比較例所使用之保護膜，依下述順序測定與塗層相接前之黏著層中之塗層側表面粗度Rz(a)。 將試驗樣本裁切為50mm×50mm，以具備接目鏡倍率20倍、接物鏡倍率50倍之雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)遵照JIS B0601；2001進行測定，獲得Rz(a)值。
Rz(b)之測定 針對各實施例及比較例所製作之積層構件，以溫度20~30℃、5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層剝離。之後，按下述順序測定剝離保護膜後之塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(b)。 將試驗樣本裁切為50mm×50mm，以具備接目鏡倍率20倍、接物鏡倍率50倍之雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)遵照JIS B0601；2001進行測定，獲得Rz(b)值。
Rz(bh)之測定 針對各實施例及比較例所製作之積層構件，以溫度20~30℃、5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層剝離。於160℃氣體環境下將具有塗層與樹脂基材之未加溫試料加溫30秒，並冷卻至室溫。 針對所得加溫試料，按下述順序測定塗層中位在與樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)。 將試驗樣本裁切為50mm×50mm，以具備接目鏡倍率20倍、接物鏡倍率50倍之雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)遵照JIS B0601；2001進行測定，獲得Rz(bh)值。 與實施例同樣地針對積層構件(比較例1~2)測定積層構件之Rz(bh)。
由所得Rz(a)、Rz(b)及Rz(bh)算出下式(1)及式(2)之結果。此外，針對式(3)進行探討。將所得結果示於表7~表13。 Rz(b)/Rz(a)×100       式(1) Rz(bh)/Rz(b)×100 式(2) Rz(bh)≦Rz(b)     (3)
塗層厚度測定 以溫度20~30℃、5.0mm/秒之速度剝離保護膜後，以積算光量500mJ/cm2 照射活性能量線，針對製得之試料測定塗層厚度。 具體來說，塗層厚度之測定係進行如下。將試驗樣本裁切成10mm×10mm，以切片機(LEICA RM2265)使塗層之截面析出。以雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)觀察析出之截面並測定10點塗層厚度，算出其平均值而求出塗層厚度。
保護膜之透氧度 以按JIS K7126-1(差壓法)之差壓式氣相層析法測定。
保護膜之基材厚度測定 基材厚度測定係進行如下。將試驗樣本裁切成10mm×10mm，以切片機(LEICA RM2265)使塗層之截面析出。以雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)觀察析出之截面並測定10點基材厚度，算出其平均值而求出基材厚度。
保護膜之黏著層厚度測定 黏著層厚之測定係進行如下。將試驗樣本裁切成10mm×10mm，以切片機(LEICA RM2265)使黏著層之截面析出。以雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)觀察析出之截面，測定凸部10點及凹部10點之黏著層厚度，算出其平均值而求出黏著層厚度。
保護膜之黏著層之黏著力測定 將加飾積層構件裁切成25mm×200mm之短條後，將保護膜從25mm寬處剝離10mm剝離並插入端子，測定以5.0mm/秒之速度朝170°方向剝離150mm時之剝離強度。
強度剛性評價 針對具有保護膜、塗層及樹脂基材之加飾用積層構件(實施例)及積層構件(比較例)進行強度剛性評價。 將安裝有0.75mm壓頭之儀力信硬度計之載重設定為0.5N後，以從加飾用積層構件之保護膜上垂直之方式設置測定器，反覆進行使其並行移動50mm距離之操作5次後，將保護膜從未硬化之塗層上剝離，以雷射顯微鏡(VK8700 KEYENCE製)觀察與試驗部位對應之未硬化塗層，評價有無凹陷。評價基準如下。 ○：5條中0條凹陷 △：5條中有1條凹陷 ×：5條中有2條以上凹陷
空氣夾入缺點評價 於90℃下將實施例所得加飾用積層構件裁成200mm×200mm之試驗樣本加溫1小時，取出並於室溫下放置1小時後，以目測評價試驗樣本之外觀。 進一步將上述試驗樣本之保護膜從未硬化之塗層上剝離，於190℃氣體環境下加溫30秒後，於室溫放置1小時，以目測評價試驗片之外觀。也針對積層構件(比較例)進行同樣之評價。 評價基準如下。 ○：保護膜無膨脹/190℃加溫後外觀無異常 ○△：空氣夾入所致膨脹小於10點/藉190℃加溫而回復外觀 △：空氣夾入所致膨脹有10點以上/藉190℃加溫而回復外觀 ×：空氣夾入所致膨脹有10點以上/190℃加溫後可辨視為缺陷。
塗層之光澤評價 將實施例所得加飾用積層構件裁成200mm×200mm，於與塗層相反之面上藉網版印刷積層印刷層，於乾燥溫度80℃下使其乾燥10分鐘。將該印刷步驟反覆操作5次後，進一步於90℃下使其乾燥1小時後，以溫度20~30℃、5.0mm/秒之速度將保護膜剝離而獲得試驗樣本。首先，於試驗樣本之後，使用BYK公司製Micro-Gloss從塗層表面測定光澤度，獲得60°下之光澤度。也針對積層構件(比較例)進行同樣之評價。
關於預成型 溫度及時間 對具有積層構件中之塗層(以5.0mm/秒之速度由塗層剝離保護膜後之塗層)與樹脂基材之未加溫試料，以實施例之表所記載之溫度及時間加溫，進行預成型。 此外，也針對比較例同樣進行預成型。
成形品外觀評價(發泡痕) 針對上述工法(iii)所得成形體，觀察塗層中有無發泡痕。於該評價中，針對預成型後之成形體，令塗層未觀察到發泡痕之結果為「○」，塗層觀察到發泡痕之結果為「×」。
成形品外觀評價(光澤) 針對上述工法i及ii所得成形體，測定預成型後塗層之光澤。 更詳細來說，針對上述工法i及ii所得成形體，於預成型後照射500mJ/cm2 活性能量線獲得試驗樣本。評價部位係於加飾層位在塗層相反面之處進行，使用BYK公司製Micro-Gloss從塗層表面測定光澤度，獲得60°之光澤度。也針對積層構件(比較例)進行同樣之評價。本揭示中，若光澤度為80以上，可判斷為具有良好光澤之物。
裂痕評價 針對依上述工法i、ii及iii所得成形體，確認塗層中有無裂痕。令塗層未觀察到裂痕之結果為「○」，令塗層觀察到裂痕之結果為「×」。另，該評價中以目測觀察有無裂痕。
塗層加溫後之延伸率E1之測定 針對實施例所得加飾用積層構件，以20~30℃、5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層(厚度5μm)剝離，製作出具有塗層與樹脂基材(厚度250μm)之試料。將該試料於160℃氣體環境下加溫1分鐘，測定所得延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率E1。延伸率E1之測定係於160℃氣體環境下將10mm×100mm之加溫試料以拉力5.0Kgf、延伸速度300mm/分鐘之條件進行。 與上述相同，針對積層構件(比較例)剝離保護膜，就於160℃下加溫後之試料測定延伸率E1。
使塗層半硬化後之延伸率E2之測定 針對各實施例之上述延伸試驗用加溫試料(1)，進行5mJ/cm2 、30mJ/cm2 、95mJ/cm2 之活性能量線照射使塗層半硬化。與上述延伸率E1之測定方法同樣地測定所得延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率E2。 此外，針對積層構件(比較例)，與實施例同樣之條件下測定延伸率E2。
使塗層硬化後之延伸率E3之測定 針對各實施例之上述延伸試驗用加溫試料(1)，進行500mJ/cm2 、7000mJ/cm2 之活性能量線照射，使塗層硬化。與上述延伸率E1之測定方法同樣地測定所得延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率E3。此外，針對積層構件(比較例)，與實施例同樣之條件下測定延伸率E3。
測定延伸試驗用加溫試料(未剝離)之延伸率E1 針對實施例所得加飾用積層構件，不剝離保護膜而將該試料於160℃氣體環境下加溫1分鐘，測定延伸試驗用加溫試料(未剝離)之延伸率E1。延伸率E1(未剝離)之測定係於160℃氣體環境下將10mm×100mm之加溫試料以拉力5.0Kgf、延伸速度300mm/分鐘之條件進行。 與上述同樣地，針對積層構件(比較例)，不剝離保護膜而在160℃下就加溫後之試料測定延伸率E1(未剝離)。另，按該測定方法測定實施例13~18之延伸率E1(未剝離)。
消失率之測定 針對實施例所得積層構件，製作出具有以5.0mm/秒之速度將保護膜從塗層剝離後之塗層及樹脂基材的未加溫試料。使用FT-IR，以ATR法測定所得未加溫試料之塗層所含未反應(甲基)丙烯醯基數。 更詳細來說，測定未硬化之塗層，獲得位於1730cm-1 附近之峰頂(羰基C=O之吸收帶)與位在1635cm-1 附近之峰頂(不飽和雙鍵C=C之吸收帶)各自的尖峰高度。 也針對照射預定量活性能量線後之塗層以同樣順序獲得尖峰高度。 消失率(%)藉下列計算式算出。 式1)尖峰高度比=1635cm-1 之高度/1730cm-1 之高度 式2)消失率(%)=活性能量線照射後塗層之尖峰高度比/未硬化塗層之尖峰高度比×100
另一方面，對各未加溫試料照射5mJ/cm2 、30mJ/cm2 、95mJ/cm2 、500mJ/cm2 、7000mJ/cm2 之活性能量線，與上述相同地算出於此狀態下塗層所含未反應(甲基)丙烯醯基數。
成形體之性能、物性評價 針對按上述工法(i)所得加飾積層構件1，評價耐摩耗性、硬度及耐藥品性。於此，交付各試驗之試驗片係對未加溫試料照射500mJ/cm2 。此外，因應試驗，以25℃、5.0mm/秒之速度將加飾積層構件1中之保護膜從塗層剝離。 也針對依上述工法(ii)所得加飾積層構件2及依上述工法(iii)所得加飾積層構件3同樣地評價耐摩耗性、硬度及耐藥品性。
耐摩耗性之評價 針對實施例所得加飾成形體及比較例所得成形體，評價硬化後塗層(硬塗層)之耐摩耗性。 試驗係以如下方式進行：對加溫試料照射500mJ/cm2 之活性能量線，以綿布將此狀態之塗層表面以9N、2000次予以摩耗。 評價基準如下。 ○＋：即使在9N、5000次之摩耗試驗中也未辨視到傷痕。 ○：未辨視到傷痕。 △：辨視到5條以下之傷痕。 ×：辨視到多數傷痕。
鉛筆硬度評價 針對實施例1~49所得加飾成形體及比較例1及2所得成形體進行鉛筆硬度評價。 測定係按JIS K5600-5-4(1999)刮劃硬度(鉛筆法)來測定硬化後塗層(硬塗層)之鉛筆硬度。
耐藥品性評價 針對實施例1~49所得加飾成形體及比較例1及2所得成形體，按下列順序評價硬化後塗層(硬塗層)之耐藥品性。 對10cm×10cm之試驗樣本，以手指將2g露得清防曬乳SPF45塗佈整面至均勻，加溫80℃×4小時後冷卻至室溫，進行水洗並以目測評價硬塗層之外觀。 評價基準如下。 ○：無外觀異常 ○△：可確認塗佈痕但未確認到浮痕 △：確認到輕度浮痕 ×：發生了重度浮痕
卷曲評價 針對具有保護膜、塗層及樹脂基材之加飾用積層構件(實施例)進行卷曲評價。 將加飾用積層構件裁成200mm×200mm之試驗樣本於90℃下加溫1小時，取出並於室溫下放置1小時候，用尺計測試驗樣本之四個角落來評價翹曲。評價基準如下。 ○：翹曲量平均為10mm以下 ○△：翹曲量平均為10以上且小於15mm △：翹曲量之平均為15mm以上且小於20mm ×：翹曲量之平均為20mm以上 卷曲評價之結果，實施例中之全部試驗樣本的結果皆為「○」。
有關保護膜浮起之評價 就具有保護膜、塗層及樹脂基材之加飾用積層構件(實施例)，針對保護膜之浮起進行評價。 將加飾用積層構件裁成200mm×200mm之試驗樣本於90℃下加溫1小時，取出並於室溫下放置1小時後，以目測評價試驗樣本之外觀。 實施例中，全部試驗樣本皆未發生保護膜浮起。
若為實施例之加飾用積層構件，即使在形成有印刷層時，也不會在硬化後之塗層(硬塗層)中觀察到刮板痕、吸引痕等缺陷。
就實施例使用之塗層所含塗佈組成物而言，活性能量線未照射狀態之塗層形成用組成物係一於150~190℃氣體環境下加溫30~60秒前後之分子量分佈形狀無變化之組成物。
若依實施例之結果，若為本揭示之加飾用積層構件，則可具有高延伸性、高物性及高產率。 舉例來說，若為本揭示之加飾用積層構件，塗層即使未硬化仍可確保剛性。 因此，本揭示之加飾用積層構件及即使形狀複雜仍可成形，更可減少成形時之不良品發生，不僅如此還具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。
再者，本揭示之加飾用積層構件中，保護膜之黏著層與塗層之服貼性及密著性良好，可抑制氣體夾入。此外，可防止保護膜之黏著層表面可能發生之缺陷轉印到未硬化塗層。
不僅如此，若為本揭示之加飾用積層構件，可防止因各層之熱收縮率差異而可能發生之保護膜浮起，進一步可防止加飾用積層構件卷曲。
其次，若為本揭示之加飾用積層構件，則可在保護膜剝離後在不損及塗層等之物性的條件下進行加溫，藉此使肇因於保護膜之表面粗度變得平滑，而可展現優異外觀諸如光澤。此外，成形品可呈現具優異光澤感等之高度外觀。
如上所述，由於本揭示之加飾用積層構件可解決複合性的問題，而可製得即使形狀複雜仍可成形且更可於成形時減少或抑制不良品發生並且具優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等之成形品。
另一方面，比較例1並未滿足有關表面粗度之物性值諸如式(2)所示(Rz(bh)/Rz(b)×100)之值及式(3)所示Rz(bh)與Rz(b)之關係。因此有塗層無法獲得平滑性之問題。再者，成形品外觀不足。
比較例2因未反應之(甲基)丙烯醯基之消失率落在本發明之範圍外，在耐摩耗性、硬度、耐藥品性等各點上有所不足。此外，成形品之外觀不足。 產業上可利用性
本發明之加飾用積層構件即使形狀複雜仍可成形，更可降低成形時之不良品發生，不僅如此，還具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等。再者，本發明之加飾成形體之製造方法即使形狀複雜仍可成形，更可降低成形時之不良品發生，不僅如此，還可製造具有優異硬塗性能諸如高硬度、耐摩耗性及耐藥品性等之加飾成形體。
(無)

Claims (14)

  1. 一種加飾成形體之製造方法，係使用加飾用積層構件且包含下列步驟：在樹脂基材上形成未硬化塗層；將表面具有黏著層之保護膜的黏著層側積層在前述未硬化塗層之與前述樹脂基材相反側之面上，形成加飾用積層構件；在前述加飾用積層構件中前述樹脂基材之與前述未硬化塗層相反側之面形成加飾層；及剝離前述保護膜；其中，與前述未硬化塗層呈未相接狀態之前述黏著層之前述未硬化塗層側的表面粗度Rz(a)與下述表面粗度Rz(b)顯示下式所示關係：85%<Rz(b)/Rz(a)×100≦110% (1)Rz(b)：具有未硬化塗層與樹脂基材之未加溫試料之前述未硬化塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度；該未硬化塗層係於前述積層構件中在25℃下以5.0mm/秒之速度且將剝離方向設定為170°而從前述未硬化塗層剝離前述保護膜後的未硬化塗層；其中，前述表面粗度Rz(b)與將前述未加溫試料在160℃氣體環境下加溫30秒所得加溫試料之前述未硬化塗層中位在與前述樹脂基材相反側的表面粗度Rz(bh)滿足下列(2)及(3)中之至少一者；0%≦Rz(bh)/Rz(b)×100<30% (2) 0≦Rz(bh)≦Rz(b)<0.5μm (3)並且，前述未硬化塗層具有未反應之(甲基)丙烯醯基，且在已對前述加溫試料照射500mJ/cm2之具有380nm以下波長之紫外線的狀態下，前述未硬化塗層中未反應之(甲基)丙烯醯基在硬化後消失了10~100%；Rz(a)為0.01μm以上且2.0μm以下；Rz(b)為0.01μm以上且2.0μm以下；Rz(bh)為0.01μm以上且小於0.7μm。
  2. 如請求項1之加飾成形體之製造方法，其中具有前述保護膜、前述未硬化塗層及樹脂基材之積層構件具有1%以上且400%以下之延伸率。
  3. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其從前述保護膜上使用儀力信(ERICHSEN)硬度計以0.5N之壓力進行刮劃試驗時，未硬化塗層之保護膜側表面不會辨視到刮劃試驗之痕跡。
  4. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其中前述保護膜於20℃且90%RH下具有2000(ml/m2 d MPa)以上且800,000(ml/m2 d MPa)以下之透氧度，前述黏著層於前述塗層側之黏著力為0.025N/25mm以上且1.000N/25mm以下；並且，於150~190℃之加溫氣體環境下對前述加飾用積層構件施加0~300%延伸之狀態下，前述未硬化塗層不具裂痕，此外，前述延伸後之加飾用積層構件在前述保護膜與前述未硬化塗層之界面不具空氣層或者從保護膜側俯 視下不具直徑0.3mm以上之氣泡。
  5. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其中前述保護膜具有：厚度30μm以上且100μm以下之保護膜基材，其選自聚乙烯膜、聚苯乙烯膜、改質聚烯烴膜、聚甲基戊烯膜、無延伸聚丙烯膜(CPP膜)及雙軸延伸聚丙烯膜(OPP膜)中之至少一種；及厚度10μm以上且30μm以下之前述黏著層；前述黏著層與前述未硬化塗層之黏著力為0.005N/25mm以上且0.025N/25mm以下；並且，對前述加飾用積層構件中已以5.0mm/秒之速度從前述未硬化塗層剝離了前述保護膜之未硬化塗層，進一步於150~190℃之加溫氣體環境下施加0~300%延伸，此狀態下之未硬化塗層不具裂痕。
  6. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其係將前述未硬化塗層厚度為3μm以上且20μm以下並且樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下之加飾用積層構件中之前述保護膜以20~30℃且5.0mm/秒之速度予以剝離，於160℃氣體環境下將具有未硬化塗層與樹脂基材之試料加溫1分鐘，令所得延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率為E1，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射1mJ/cm2以上且100mJ/cm2以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率為E2， 令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射大於100mJ/cm2且5000mJ/cm2以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率為E3，前述延伸率E1、E2、E3之測定係於160℃氣體環境下將10mm×100mm之加溫試料以拉力5.0Kgf、延伸速度300mm/分鐘之條件進行，前述延伸率E1、E2及E3具有下列關係：0%≦E3<2%<E2<40%<E1 (4)。
  7. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其中前述未硬化塗層係由塗層形成用組成物形成之層，且前述塗層形成用組成物包含：重量平均分子量(Mw)為5000~100000之含不飽和雙鍵丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂；及選自於由丙烯酸酯當量50~500之多官能(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸酯當量50~500之多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯所構成群組中之至少一種。
  8. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其中前述塗層形成用組成物包含：含不飽和雙鍵丙烯酸樹脂及/或非反應性丙烯酸樹脂；重量平均分子量(Mw)為700~100000之多官能聚矽氧(甲基)丙烯酸酯；氟樹脂；及，無機氧化物微粒子。
  9. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其中前述塗層形成用組成物包含紫外線吸收劑及光安定劑中之任一者或二者。
  10. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其中未照射活性能量線狀態下之前述塗層形成用組成物係一於150~190℃氣體環境下加溫30~60秒前後在分子量分佈之形狀上無變化之組成物。
  11. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其對於150~190℃氣體環境下將前述未加溫試料加溫30~60秒所得前述加溫試料照射500mJ/cm2活性能量線，將此狀態下之硬化塗層表面進行9N、2000次摩耗之摩耗試驗，結果不會辨識到傷痕。
  12. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其於剝離前述保護膜之步驟後，更包含下述步驟i)及步驟ii)中之至少一者：步驟i)包含：使具有前述未硬化塗層與前述樹脂基材之塗層積層構件塑型；藉由對前述塑型後之前述塗層積層構件照射大於100mJ/cm2之活性能量線，使前述塗層積層構件硬化而形成硬化積層構件；於前述硬化積層構件中之前述樹脂基材之加飾層側，將透明基材埋入射出成形；步驟ii)包含：使具有前述未硬化塗層與前述樹脂基材之塗層積層構件塑型；對前述塑型後之塗層積層構件進行1mJ/cm2以上且100mJ/cm2以下之活性能量線照射，使前述塗層積層構件半硬化而形成半硬化積層構件；於前述半硬化積層構件中之前述樹脂基材之加飾層側，將透明基材埋入射出成形；以及，對已成形有透明基材之積層構件，進行大於100mJ/cm2之活性能量線照射，以進行半硬化積 層構件之硬化。
  13. 如請求項1或2之加飾成形體之製造方法，其於剝離前述保護膜之步驟前，更包含下述前述步驟iii)：步驟iii)包含：使具有加飾層之加飾用積層構件塑型；於前述塑型後，於加飾用積層構件中之前述樹脂基材之加飾層側，將透明基材埋入射出成形；進行大於100mJ/cm2之活性能量線照射，使埋入射出成形後之加飾用積層構件硬化。
  14. 如請求項12之加飾成形體之製造方法，其中前述步驟i)及前述步驟ii)中之至少一者中：將前述加飾用積層構件之前述保護膜以5.0mm/秒之速度剝離後且於使前述未硬化塗層積層構件塑型前，將前述未硬化塗層厚度為3μm以上且20μm以下並且前述樹脂基材厚度為100μm以上且500μm以下之試料於160℃氣體環境下加溫1分鐘，令所得延伸試驗用加溫試料(1)之延伸率為E1，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射1mJ/cm2以上且100mJ/cm2以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(2)之延伸率為E2，令前述延伸試驗用加溫試料(1)於照射大於100mJ/cm2且5000mJ/cm2以下之條件下測得之延伸試驗用加溫試料(3)之延伸率為E3，前述延伸率E1、E2、E3之測定係於160℃氣體環境下 將10mm×100mm之加溫試料以拉力5.0Kgf、延伸速度300mm/分鐘之條件進行，前述延伸率E1、E2及E3具有下列關係：0%≦E3<2%<E2<40%<E1 (4)。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022089600A (ja) * 2020-12-04 2022-06-16 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 積層フィルムおよび成形体、ならびにそれらの製造方法
JP2024070018A (ja) * 2022-11-10 2024-05-22 三菱瓦斯化学株式会社 熱成形用積層体、それを用いた成形体および成形体の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010275385A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Dic Corp 飛散防止粘着シート
CN102361947A (zh) * 2009-03-23 2012-02-22 Dic株式会社 保护粘着膜、屏板及携带电子终端

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513714A (zh) 1951-08-23 1900-01-01
JP2000047019A (ja) * 1998-07-29 2000-02-18 Hitachi Chem Co Ltd カラーフィルター用ブラックマトリックス基板平坦化用感光性フィルムとその製造法及びカラーフィルターの製造法
JP4413102B2 (ja) * 2004-07-30 2010-02-10 リンテック株式会社 ハードコートフィルムの製造方法及びハードコートフィルム
JP2008133349A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Fujimori Kogyo Co Ltd ハードコート付粘着フィルムの製造方法およびハードコート付粘着フィルム
JP2009143048A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Tdk Corp ハードコート層および光透過層を有する積層体およびその製造方法
JP2011126921A (ja) 2009-12-15 2011-06-30 Nippon Shokubai Co Ltd ハードコート剤組成物、ハードコートフィルム及び成形品
JP2012072327A (ja) 2010-09-29 2012-04-12 Nippon Shokubai Co Ltd ラジカル重合性基含有ウレタンプレポリマー、ウレタン（メタ）アクリレート、光硬化性樹脂組成物、ハードコートフィルム及び成形品
CN102145562A (zh) * 2010-11-23 2011-08-10 苏州禾盛新型材料股份有限公司 Pc外观装饰复合板
JP2013231901A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Dic Corp 保護フィルム及び加飾保護フィルム
KR101501686B1 (ko) * 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
JP6249820B2 (ja) * 2014-02-27 2017-12-20 住友化学株式会社 偏光板の製造方法及び偏光板
BR112018005528A2 (pt) * 2015-09-25 2018-12-04 Teijin Limited substrato de polímero com camada de revestimento duro, e, método para produzir o substrato de polímero com camada de revestimento duro.
TWI688480B (zh) * 2015-09-25 2020-03-21 日商東洋油墨Ｓｃ控股股份有限公司 裝飾膜及其製造方法、以及裝飾成形品
JP2017161893A (ja) * 2016-03-03 2017-09-14 日東電工株式会社 光学積層体
JP6491394B2 (ja) * 2016-03-30 2019-03-27 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 成形加飾用積層フィルム
JP6843962B2 (ja) * 2017-03-03 2021-03-17 富士フイルム株式会社 光学フィルムならびにこれを有する画像表示装置の前面板、画像表示装置、画像表示機能付きミラ−、抵抗膜式タッチパネルおよび静電容量式タッチパネル
JP6393384B1 (ja) * 2017-10-06 2018-09-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 防眩ハードコート層の形成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361947A (zh) * 2009-03-23 2012-02-22 Dic株式会社 保护粘着膜、屏板及携带电子终端
JP2010275385A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Dic Corp 飛散防止粘着シート

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