TWI781954B - 黏著劑組成物及黏著片 - Google Patents

黏著劑組成物及黏著片 Download PDF

Info

Publication number
TWI781954B
TWI781954B TW106128139A TW106128139A TWI781954B TW I781954 B TWI781954 B TW I781954B TW 106128139 A TW106128139 A TW 106128139A TW 106128139 A TW106128139 A TW 106128139A TW I781954 B TWI781954 B TW I781954B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acrylate
meth
adhesive
component
monomer
Prior art date
Application number
TW106128139A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201819574A (zh
Inventor
柳沢純司
藤田繁信
曽我卓矢
一郎
森文哉
Original Assignee
日商獅王特殊化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商獅王特殊化學股份有限公司 filed Critical 日商獅王特殊化學股份有限公司
Publication of TW201819574A publication Critical patent/TW201819574A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI781954B publication Critical patent/TWI781954B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition

Abstract

本發明的目的在於提供一種兼具非污染性及耐隆起.剝落性作為耐熱性的黏著劑組成物與使用其的黏著片。為了達成所述目的,本發明的黏著劑組成物的特徵在於包括下述成分(A)~成分(D),且下述成分(A)為至少將下述(i)~(iii)的單量體聚合而獲得的共聚物,下述成分(B)的含量相對於下述成分(A),以質量比計而為6%以上,並且相對於下述成分(C),以質量比計而為5倍~400倍。
(A)(甲基)丙烯酸酯系共聚物
(B)異氰酸酯系交聯劑
(C)金屬螯合物化合物
(D)抗氧化劑
(i)具有碳數4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單量體
(ii)具有羥基的可共聚合的單量體
(iii)具有羧基的可共聚合的單量體

Description

黏著劑組成物及黏著片
本發明是有關於一種黏著劑組成物及黏著片。
塑膠製品、金屬製品等被黏著體的表面保護中,例如使用黏著片或黏著帶。
作為黏著片或黏著帶中所使用的耐熱性高的黏著劑,例如有矽酮系黏著劑。然而,矽酮系黏著劑有如下問題:於將黏著片或黏著帶剝離後,黏著劑會殘留於被黏著體並污染被黏著體。因此,大多使用非污染性相對良好的丙烯酸系黏著劑(例如,專利文獻1~專利文獻4)。
[現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2001-240830號公報
[專利文獻2]日本專利特開2004-155853號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-200567號公報
[專利文獻4]日本專利特開2016-14118號公報
近年來,對被黏著體的表面保護中所使用的黏著片或黏著帶要求使作為耐熱性的非污染性及耐隆起.剝落性併存。再者,於本 發明中,所謂非污染性,是指於加熱後,於將黏著片或黏著帶剝離後,黏著劑亦不會污染被黏著體且可容易剝離。另外,所謂耐隆起.剝落性,是指於加熱後,亦不易引起黏著片或黏著帶自被黏著體的隆起或剝落。
然而,難以提供一種兼具非污染性及耐隆起.剝落性的黏著劑。例如,有在將基材剝離後,黏著劑會殘留於被黏著體而污染被黏著體,或產生隆起.剝落的情況。
因此,本發明的目的在於提供一種兼具非污染性及耐隆起.剝落性作為耐熱性的黏著劑組成物與使用其的黏著片。
為了達成所述目的,本發明的黏著劑組成物的特徵在於包括:下述成分(A)~成分(D),且下述成分(A)為至少將下述(i)~(iii)的單量體聚合而獲得的共聚物,下述成分(B)的含量相對於下述成分(A),以質量比計而為6%以上,並且相對於下述成分(C),以質量比計而為5倍~400倍。
(A)(甲基)丙烯酸酯系共聚物
(B)異氰酸酯系交聯劑
(C)金屬螯合物化合物
(D)抗氧化劑
(i)具有碳數4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單量體
(ii)具有羥基的可共聚合的單量體
(iii)具有羧基的可共聚合的單量體
本發明的黏著片的特徵在於:於基材的至少一面上形成黏著劑層,且所述黏著劑層是由所述本發明的黏著劑組成物形成。再者,於本發明中,「黏著片」亦包含黏著帶。
根據本發明,可提供一種兼具非污染性及耐隆起.剝落性作為耐熱性的黏著劑組成物與使用其的黏著片。
以下,舉例對本發明進一步進行具體說明。但是,本發明並不受以下說明的限定。
本發明的黏著劑組成物中,例如,所述成分(B)的含量相對於所述成分(A),以質量比計而可為40%以下。
於本發明的黏著劑組成物中,所述成分(B)例如可為六亞甲基二異氰酸酯系化合物。
以下,對本發明的具體例進一步進行詳細說明。
[1.黏著劑組成物]
本發明的黏著劑組成物如所述般包括所述成分(A)~成分 (D)。
(1)成分(A):(甲基)丙烯酸酯系共聚物
成分(A)即(甲基)丙烯酸酯系共聚物(以下有時稱為「(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)」)如所述般為至少將所述(i)~(iii)的單量體聚合而獲得的共聚物(copolymer)。再者,於本發明中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一者,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸的至少一者。
單量體(i)如所述般為具有碳數4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單量體。所述烷基的碳數的上限並無特別限定,例如為18以下。
再者,於本發明中,「單量體」與「單體」為相同含義。另外,於本發明中,關於烷基,只要無特別說明,則可為直鏈狀烷基,亦可為分支狀烷基。
作為(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的原料的單量體(以下有時稱為「單體成分」)中,單量體(i)的含有率並無特別限定,例如為50質量%~95質量%或70質量%~90質量%。若單量體(i)的含有率為50質量%~95質量%的範圍,則容易獲得良好的基材密合性及非污染性。
作為單量體(i)的具體例,並無特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。另外,單量體(i)可僅使用一種,亦可併用多種。
其次,單量體(ii)如所述般為具有羥基的可共聚合的單量體。單量體(ii)例如為可藉由具有碳-碳雙鍵(烯烴鍵)或碳-碳三鍵而與其他單體成分共聚合的單量體,更具體而言,例如可列舉經羥基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯單量體。於所述(甲基)丙烯酸烷基酯單量體中,烷基的碳數並無特別限定,例如為1~8、2~6或2~4。另外,羥基於單量體(ii)的一分子中可僅包含一個,亦可包含多個。
(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的單體成分中,單量體(ii)的含有率並無特別限定,例如為5質量%~50質量%或10質量%~30質量%。若單量體(ii)的含有率為5質量%以上,則例如容易獲得良好的非污染性。另外,若單量體(ii)的含有率為50質量%以下,則例如容易獲得良好的基材密合性。
作為單量體(ii)的具體例,並無特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯等。另外,單量體(ii)可僅使用一種,亦可併用多種。
其次,單量體(iii)如所述般為具有羧基的可共聚合的 單量體。單量體(iii)例如為可藉由具有碳-碳雙鍵(烯烴鍵)或碳-碳三鍵而與其他單體成分共聚合的羧酸。單量體(iii)的一分子中的碳數並無特別限定,例如為3~10、3~8或3~5。羧基於單量體(iii)的一分子中可僅包含一個,亦可包含多個。另外,單量體(iii)的分子結構例如可為除了單量體(ii)的分子的羥基以外亦具有羧基的結構,或代替其而具有羧基的結構,於所述羥基為一級羥基的情況下,可為將其氧化而形成羧基的結構。
(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的單體成分中,單量體(iii)的含有率並無特別限定,例如為0.05質量%~1質量%、0.2質量%~1質量%或0.2質量%~0.5質量%。若單量體(iii)的含有率為0.05質量%以上,則例如容易獲得高老化性。另外,若單量體(iii)的含有率為1質量%以下,則例如容易獲得良好的適用期。再者,關於老化性,例如可藉由後述實施例中記載的方法來測定。
作為單量體(iii)的具體例,並無特別限定,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、檸康酸、衣康酸酐、順丁烯二酸酐等。另外,單量體(iii)可僅使用一種,亦可併用多種。
再者,(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的單體成分中的單量體(i)~單量體(iii)的質量比並無特別限定,例如為如下所述。
(i)/(ii)比=1~19
(i)/(iii)比=50~1900
(ii)/(iii)比=5~1000
另外,(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的單體成分可包含單量體(i)~單量體(iii)以外的其他單量體作為任意成分,亦可不包含。作為所述其他單量體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸環烷基酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯等含非芳香族性環的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含芳香族性環的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基的丙烯酸系單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系單體;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體;乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等烯烴系單體;乙烯醚等乙烯醚系單體;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯等多官能單體等。
所述(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的製造方法並無特別限定,例如可利用公知的聚合方法來聚合。聚合時所使用的聚合起始劑等並無特別限定,可自公知者中適宜選擇而使用。更具 體而言,作為聚合起始劑,例如可列舉:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)等偶氮系聚合起始劑;過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁酯、二枯基過氧化物、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷等過氧化物系聚合起始劑等。再者,於進行溶液聚合的情況下,較佳為使用油溶性的聚合起始劑。聚合起始劑可單獨使用或組合兩種以上而使用。聚物起始劑的使用量並無特別限定,例如只要為通常的使用量即可。
於利用溶液聚合法進行所述(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的聚合的情況下,就所使用的溶劑而言可使用各種通常的溶劑。作為此種溶劑,可列舉:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;甲苯、苯等芳香族烴類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷等脂環式烴類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。溶劑可單獨使用或組合兩種以上而使用。
作為所述(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的質量平均分子量,並無特別限定,例如為10萬~200萬。
(2)成分(B):異氰酸酯系交聯劑
本發明的黏著劑組成物中的成分(B)即異氰酸酯系交聯劑(以下有時稱為「異氰酸酯系交聯劑(B)」)的使用量(含有率) 如所述般相對於(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A),以質量比計而為6%以上。藉由異氰酸酯系交聯劑(B)的使用量為6%以上,例如容易獲得良好的非污染性。另外,異氰酸酯系交聯劑(B)的使用量的上限值並無特別限定,例如如所述般相對於(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A),以質量比計而為40%以下。若異氰酸酯系交聯劑(B)的使用量為40%以下,則例如容易獲得良好的基材密合性,另外,例如不易產生隆起.剝落。異氰酸酯系交聯劑(B)的使用量相對於(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A),例如以質量比計而可為10%~40%或15%~25%。
異氰酸酯系交聯劑(B)例如於一分子中具有兩個或三個以上的異氰酸酯基。作為異氰酸酯系交聯劑(B)的具體例,並無特別限定,可列舉:六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異丙基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及該些的異氰脲酸酯體、縮二脲體、加成體等。另外,異氰酸酯系交聯劑(B)可僅使用一種,亦可併用多種。
(3)成分(C):金屬螯合物化合物
本發明的黏著劑組成物中的成分(C)即金屬螯合物化合物(以下有時稱為「金屬螯合物化合物(C)」)的使用量(含有率)並無特別限定,相對於丙烯酸酯系共聚物(A)100質量份,例如為0.1質量份~2.0質量份、0.2質量份~2.0質量份或0.2質量份~1.0質量份。若金屬螯合物化合物(C)的使用量為0.1質量份以上,則例如容易獲得良好的非污染性、老化性。另外,若金屬 螯合物化合物(C)的使用量為2.0質量份以下,則例如容易獲得良好的基材密合性。
金屬螯合物化合物(C)的種類並無特別限定,例如可與通常的黏著劑中所使用的金屬螯合物化合物相同。作為金屬螯合物化合物(C)的金屬,例如可列舉:鋁、鉻、鐵、鈦、鋯、錫、鋅、鈷、銦、銅、鎳等。作為金屬螯合物化合物(C)的具體例,並無特別限定,例如可列舉:二-異丙氧基.雙(乙醯丙酮)鈦酸鹽、二-正丁氧基.雙(三乙醇胺)鈦酸鹽、二羥基.雙鈦酸鹽、二-異丙氧基.雙(乙醯乙酸乙酯)鈦酸鹽、乙醯乙酸乙酯異丙醇鋁、三(乙醯乙酸乙酯)鋁、鋁-正丁氧基單甲基乙醯乙酸酯、鋁二丁氧化物單乙基乙醯乙酸酯、三(乙醯丙酮酸)鋁、四乙醯丙酮酸鋯等。另外,金屬螯合物化合物(C)可僅使用一種,亦可併用多種。
(4)成分(D):抗氧化劑
本發明的黏著劑組成物中的成分(D)即抗氧化劑(以下有時稱為「抗氧化劑(D)」)的使用量(含有率)並無特別限定,相對於丙烯酸酯系共聚物(A)100質量份,例如為0.1質量份~2.0質量份或0.2質量份~0.8質量份。若抗氧化劑(D)的使用量為0.1質量份~2.0質量份的範圍內,則例如容易獲得良好的非污染性。
抗氧化劑(D)並無特別限定,例如可與通常的黏著劑中所使用的金屬螯合物化合物相同。作為抗氧化劑(D)的具體例,並無特別限定,例如可列舉:季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4羥 基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3,5-二-第三丁基-4羥基苯基)丙酸酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二(十三烷基)3,3'-硫代二丙酸酯等。另外,抗氧化劑(D)可僅使用一種,亦可併用多種。
再者,異氰酸酯系交聯劑(B)的使用量如所述般相對於金屬螯合物化合物(C),以質量比計而為5倍~400倍,例如可為10倍~300倍或15倍~200倍。若異氰酸酯系交聯劑(B)的使用量為金屬螯合物化合物(C)的5倍以上,則容易獲得良好的非污染性、老化性,若為400倍以下,則容易獲得良好的基材密合性。
另外,(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的單體成分中的單量體(ii)(具有羥基的可共聚合的單量體)的使用量相對於異氰酸酯系交聯劑(B),例如可為0.125倍~5倍、0.5倍~4倍或1倍~2倍。若單量體(ii)的使用量為異氰酸酯系交聯劑(B)的0.125倍以上,則容易獲得良好的非污染性,若為5倍以下,則容易獲得良好的基材密合性。
(5)任意成分等
本發明的黏著劑組成物例如可適宜包含成分(A)~成分(D)以外的任意成分,亦可不包含。作為所述任意成分,例如可列舉有機溶劑等。作為所述有機溶劑,並無特別限定,例如可為(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)的溶液聚合法中所使用的有機溶劑等。
另外,耐熱性、非污染性、基材密合性及老化性的測定 方法並無特別限定,例如可藉由後述實施例中記載的測定方法來測定。
[2.黏著劑組成物的使用方法及黏著片]
本發明的黏著劑組成物的使用方法並無特別限定,例如可與通常的黏著劑組成物同樣地,或以其為基準而使用。另外,本發明的黏著片的構成並無特別限定,例如除了使用本發明的黏著劑組成物以外,亦可以通常的黏著片或黏著帶為基準。具體而言,例如可使用本發明的黏著劑組成物以如下所述的方式製造本發明的黏著片。即,首先將本發明的黏著劑組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)膜等剝離襯墊。其後,視需要藉由加熱等將所述黏著劑組成物中所含的有機溶劑等去除(乾燥)。進而,將聚醯亞胺膜等基材被覆於所述黏著劑組成物上後,進行於固定溫度下放置的老化處理,從而可製造本發明的黏著片。所述老化處理的溫度並無特別限定,例如為5℃~80℃,時間例如為1天~14天。
再者,於本發明中,「黏著片」如所述般亦包含黏著帶。另外,通常有以「片」為相對厚度大者、「膜」為相對厚度小者的方式進行區分的情況,但於本發明中,「片」亦包含膜,厚度並無特別限定。
本發明的黏著片的使用方法亦並無特別限定,例如可與通常的黏著片相同。本發明的黏著片的耐熱性優異,因此亦可用於例如230℃~300℃等環境下的超高耐熱用途。但是,本發明的 黏著片的用途並不限定於此,可為任意用途。
本發明的黏著片如所述般兼具非污染性及耐隆起.剝落性。具體而言,本發明的黏著片例如即便曝露於高溫化,於剝離後亦不會污染被黏著體。另外,本發明的黏著片例如老化性及基材密合性優異,但該些效果為例示,並不限定本發明。
[實施例]
其次,對本發明的實施例進行說明。但是,本發明並不限定於以下實施例。
[實施例1]
添加作為單體成分的丙烯酸正丁酯(單量體(i)):79.75質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(單量體(ii)):20.0質量份、丙烯酸(單量體(iii)):0.25質量份、作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙異丁腈:0.02質量份及作為聚合溶媒(溶劑)的乙酸乙酯:120質量份,於氮氣環境下、於70℃~80℃下一邊攪拌一邊進行溶液聚合,從而獲得固體成分27.0%、黏度3000mP.s的丙烯酸酯系共聚物(成分(A))。
相對於該丙烯酸酯系共聚物(成分(A))100質量份,調配15質量份的異氰酸酯系交聯劑(B)(東曹股份有限公司製造,商品名「克羅奈特(Coronate)HL」)、0.5質量份的作為金屬螯合物化合物(C)的三(乙醯丙酮酸)鋁(日本化學產業股份有限公司製造,商品名「納塞姆鋁(Nasemu Aluminium)」)、0.6質量份的抗氧化劑(D)(艾迪科(ADEKA)股份有限公司製造,商品 名「艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-80」),從而製備黏著劑組成物。其次,將所述黏著劑組成物以乾燥後的厚度成為約10μm的方式塗敷於表面經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(泛納克(Panac)股份有限公司製造,商品名「NP-50B」,厚度:50μm)的脫模處理面上,於100℃下乾燥1分鐘後,對成為基材的聚醯亞胺膜(東麗.杜邦(Toray Dupont)股份有限公司製造,商品名「卡普頓(Kapton)200H」,厚度:50μm)進行層壓,於23℃下進行10天老化,藉此獲得黏著片。
[實施例2~實施例11]
除了將各成分的質量比變更為後述表1中記載的數值以外,與實施例1同樣地製作黏著劑組成物及黏著片。
[比較例1]
除了將具有碳數4以上的烷基的丙烯酸烷基酯單量體變更為丙烯酸乙酯以外,與實施例1同樣地製作黏著劑組成物及黏著片。
[比較例2~比較例6]
除了將各成分的質量比變更為後述表2中記載的數值以外,與實施例1同樣地製作黏著劑組成物及黏著片。
[評價方法]
(非污染性、隆起.剝落)
將實施例及比較例中所獲得的黏著片的PET膜(剝離襯墊)剝下,貼附於經清洗的不鏽鋼(SUS),並利用2kg的輥進行3次往返壓接,從而製作試驗片。於300℃下對該試驗片加熱1小時 後,於23℃、50%RH下放置冷卻1小時,於相同環境中,分別以目視觀察隆起.剝落的有無(耐隆起.剝落性)及將黏著片剝下後的黏著劑的殘渣(非污染性)。關於耐隆起.剝落性,將無隆起.剝落的情況評價為◎,將稍微有隆起.剝落的情況評價為○,將有隆起.剝落的情況評價為×。另外,關於非污染性,將無黏著劑殘渣的情況評價為◎,將稍微有黏著劑殘渣的情況評價為○,將有黏著劑殘渣的情況評價為×。再者,耐隆起.剝落性的評價為良好的情況是表示即便於高溫環境下,黏著劑片亦保護被黏著體。另外,非污染性的評價為良好的情況是指於加熱後,於將黏著劑剝離後,黏著劑亦難以污染被黏著體。另外,該些隆起.剝落及黏著劑殘渣的評價為良好的情況成為耐熱性良好的指標。
(基材密合性)
將實施例及比較例中所獲得的黏著片的PET膜剝下,用手指擦拭黏著面,並確認黏著劑自聚醯亞胺膜(基材)的脫落的有無。將無脫落的情況評價為◎,將稍微脫落的情況評價為○,將有脫落的情況評價為×。
(老化性)
將實施例及比較例中所獲得的黏著片的PET膜剝下,利用傅立葉轉換紅外光譜儀(Fourier Transform Infrared spectrometer,FT-IR)(傅裡葉轉換紅外吸收光譜,衰減全反射(Attenuated Total Reflection,ATR)法)來進行紅外線(Infrared Ray,IR)測定,藉由源自異氰酸酯基的峰值(2260cm-1)的有無來調查老化性。 於23℃下進行老化,確認直至源自異氰酸酯基的吸收峰值消失為止的天數,並如以下般進行評價。老化性為良好的情況暗示在短時間的老化中進行交聯反應,並成為指標。
於老化天數3天中,源自異氰酸酯基的吸收峰值消失的情況:◎
於老化天數7天中,源自異氰酸酯基的吸收峰值消失的情況:○
於老化天數8天以上中,源自異氰酸酯基的吸收峰值消失的情況:×
下述表1及表2中示出實施例1~實施例11及比較例1~比較例6的黏著劑組成物中的各成分的質量比、非污染性、隆起.剝落、基材密合性、老化性的評價結果。
[表1]
Figure 106128139-A0305-02-0019-2
Figure 106128139-A0305-02-0020-3
如表1所示般,關於非污染性及耐隆起.剝落性這兩者,實施例1~實施例11的黏著劑組成物及黏著片均獲得良好的評價,因此確認到兼具非污染性及耐隆起.剝落性。進而,實施例1~實施例11的黏著劑組成物及黏著片的基材密合性、老化性亦良好。另一方面,關於比較例1~比較例6的黏著劑組成物及黏著片,不存在可使非污染性與耐隆起.剝落性併存者。

Claims (4)

  1. 一種黏著劑組成物,其特徵在於包括: 下述成分(A)~成分(D),且 下述成分(A)為至少將下述(i)~(iii)的單量體聚合而獲得的共聚物, 下述成分(B)的含量相對於下述成分(A),以質量比計而為6%以上,並且相對於下述成分(C),以質量比計而為5倍~400倍, (A)(甲基)丙烯酸酯系共聚物 (B)異氰酸酯系交聯劑 (C)金屬螯合物化合物 (D)抗氧化劑 (i)具有碳數4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單量體 (ii)具有羥基的可共聚合的單量體 (iii)具有羧基的可共聚合的單量體。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物,其中所述成分(B)的含量相對於所述成分(A),以質量比計而為40%以下。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑組成物,其中所述成分(B)為六亞甲基二異氰酸酯系化合物。
  4. 一種黏著片,其特徵在於: 於基材的至少一面上形成黏著劑層,且 所述黏著劑層是由如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的黏著劑組成物形成。
TW106128139A 2016-08-19 2017-08-18 黏著劑組成物及黏著片 TWI781954B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-161539 2016-08-19
JP2016161539 2016-08-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201819574A TW201819574A (zh) 2018-06-01
TWI781954B true TWI781954B (zh) 2022-11-01

Family

ID=61197283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106128139A TWI781954B (zh) 2016-08-19 2017-08-18 黏著劑組成物及黏著片

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6926089B2 (zh)
KR (1) KR20190039954A (zh)
CN (1) CN109715755B (zh)
TW (1) TWI781954B (zh)
WO (1) WO2018034353A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6562131B1 (ja) * 2018-07-23 2019-08-21 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
JP6690761B1 (ja) * 2019-06-20 2020-04-28 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
CN115287022B (zh) * 2022-08-24 2023-12-15 苏州赛伍应用技术股份有限公司 一种环保高固低粘胶黏剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201309771A (zh) * 2011-08-05 2013-03-01 Nitto Denko Corp 黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片材
JP2016074899A (ja) * 2014-10-08 2016-05-12 昭和電工株式会社 表面保護フィルム用粘着剤組成物及び表面保護フィルム
CN105705603A (zh) * 2013-10-29 2016-06-22 日东电工株式会社 表面保护片

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59152977A (ja) * 1983-02-17 1984-08-31 Nitto Electric Ind Co Ltd 表面保護粘着体
JP2001240830A (ja) 2000-02-28 2001-09-04 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着剤組成物および表面保護フィルム
JP4073293B2 (ja) 2002-11-05 2008-04-09 日東電工株式会社 接着テープ又はシート類
JP4880877B2 (ja) 2004-01-16 2012-02-22 リンテック株式会社 フレキシブルプリント配線基板の製造方法及び該製造方法に用いる再剥離性剥離材付き工程フィルム
JP5001530B2 (ja) * 2005-06-15 2012-08-15 ソマール株式会社 再剥離性粘着剤、再剥離性粘着シート及びこれを用いた回路基板の製造方法
JP5526645B2 (ja) * 2009-08-07 2014-06-18 東洋インキScホールディングス株式会社 光学用粘着剤および該光学用粘着剤を用いた光学用粘着シート
JP2011168658A (ja) * 2010-02-17 2011-09-01 Daio Paper Corp 粘着剤組成物、および粘着シート
JP5969162B2 (ja) * 2010-07-28 2016-08-17 リンテック株式会社 塗膜保護用再剥離型粘着シート
JP2014088468A (ja) * 2012-10-29 2014-05-15 Fujikura Kasei Co Ltd 粘着剤組成物、および粘着テープ
JP6126500B2 (ja) * 2013-08-30 2017-05-10 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用キャリアフィルム及び積層体
JP6243300B2 (ja) 2014-07-03 2017-12-06 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201309771A (zh) * 2011-08-05 2013-03-01 Nitto Denko Corp 黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片材
CN105705603A (zh) * 2013-10-29 2016-06-22 日东电工株式会社 表面保护片
JP2016074899A (ja) * 2014-10-08 2016-05-12 昭和電工株式会社 表面保護フィルム用粘着剤組成物及び表面保護フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018034353A1 (ja) 2018-02-22
CN109715755A (zh) 2019-05-03
CN109715755B (zh) 2021-05-28
KR20190039954A (ko) 2019-04-16
TW201819574A (zh) 2018-06-01
JPWO2018034353A1 (ja) 2019-07-11
JP6926089B2 (ja) 2021-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6873180B2 (ja) 粘着シート
JP6830753B2 (ja) 積層体、タッチパネル、積層体形成キット、及び、透明導電性フィルムの屈曲耐性を向上する方法
WO2015190441A1 (ja) 粘着シート
TWI781954B (zh) 黏著劑組成物及黏著片
TW201446909A (zh) 黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片材
WO2020162331A1 (ja) 粘着シート
JP2015212359A (ja) 基材レス両面粘着シート
JP2021121682A (ja) 粘着シート及び該粘着シートに用いられる粘着剤組成物
KR20210078414A (ko) 재박리 점착제 조성물 및 점착 시트
JP2023080418A (ja) 粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート
JP7469872B2 (ja) 粘着シート
KR20210075876A (ko) 웨이퍼 가공용 점착 시트
KR20210075873A (ko) 반도체 가공용 점착 시트
KR20210075872A (ko) 점착 시트 박리 방법
JP7280840B2 (ja) 耐熱性粘着シート用粘着剤組成物及び耐熱性粘着シート
WO2020027180A1 (ja) 粘着剤組成物および粘着テープ
JP2020090643A (ja) 粘着剤組成物、粘着シート、粘着シートの製造方法、製品、および製品の製造方法
JP7160965B2 (ja) 両面粘着シート
WO2023210571A1 (ja) 粘着シート
WO2022186120A1 (ja) 樹脂シートおよびその利用
KR20210075874A (ko) 반도체 가공용 점착 시트
JP2022112539A (ja) 両面粘着シート
KR20240049313A (ko) 점착 시트
JP2022117771A (ja) ホットメルト型粘着剤組成物および粘着シート
WO2023054085A1 (ja) 粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を用いた粘着シート