JP2022112539A - 両面粘着シート - Google Patents

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Hiromichi Sumida
直宏 加藤
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Abstract

【課題】剥離ライナーを剥離する際、いずれの面からも容易に剥離可能であり、速度依存性が小さく、且つ既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくい両面粘着シートを提供する。【解決手段】両面粘着シート1は、基材層2、第1粘着剤層3、第2粘着剤層4、第1剥離ライナー5、および第2剥離ライナー6を備え、第1および第2剥離ライナー5,6の両方について、粘着剤層に対する剥離力(引張速度10000mm/分)が0.49N/50mm以下、粘着剤層に対する剥離力(引張速度300mm/分)が0.23N/50mm以下、剥離力(引張速度10000mm/分)と剥離力(引張速度300mm/分)の差が0.25N/50mm以下であり、第1および第2剥離ライナー5,6の剥離力(引張速度10000mm/分)の差が0.40N/50mm以下である。【選択図】図1

Description

本発明は両面粘着シートに関する。
近年、携帯電話、デジタルカメラ、PDA(Personal Digital Assistant)等の携帯機器の小型化が進んでいる。そのため、搭載される各種電子部品についても小型化・薄型化が図られている。例えば、携帯機器として代表的な機器である携帯電話は、構成される主要部品がそれぞれ薄層化される傾向にある。通常、携帯機器の表示部分は、主にLCDモジュールとバックライトユニットとからなり、発光・反射・遮光・導光等の機能を発現させるために、各種シート状の部品が積層されている。そこで、これらの部品の組立て(接合)に用いるための両面粘着シート(両面粘着テープ)が考案されている。
上記両面粘着シートとしては、基材層と、上記基材層の両面にそれぞれ積層された粘着剤層と、上記2つの粘着剤層の粘着面にそれぞれ積層された剥離ライナーとを備える構造が使用されることがある(例えば特許文献1参照)。
上記両面粘着シートにおいては、一方の粘着剤層に積層された剥離ライナーと当該粘着剤層との剥離力と、他方の粘着剤層に積層された剥離ライナーと当該粘着剤層との剥離力とは、通常異なる。これは、剥離ライナーの剥離作業性に優れるためである。このような両面粘着シートを使用する場合、まず、両面粘着シートの剥離力の小さい側(軽剥離側)の剥離ライナーを剥離させて被着体のいずれか一方の部材に貼着させた後、剥離力の大きい側(重剥離側)の剥離ライナーを剥離させて他方の部材に貼着させることにより使用される。
特表2016-535151号公報
しかしながら、剥離ライナーを両面に備える両面粘着シートは、軽剥離側と重剥離側の剥離力の差が大きすぎると、剥離しようとした剥離ライナーとは反対側の剥離ライナーと粘着剤層表面との界面で「浮き」(空隙)や、上記反対側の剥離ライナーと粘着剤層表面との界面において剥離を生じてしまうことがある(いわゆる「泣き分かれ現象」)。また、一方の剥離ライナー(例えば軽剥離側)から剥離しなければ正常に剥離できない場合、製品加工ラインで両面粘着シートを使用する際において作業性が劣る。このため、剥離ライナーをいずれの面からも容易に剥離可能であることが求められる。
また、剥離ライナーは、粘着剤層から剥離する際の引張速度(剥離速度)によって剥離力が異なることがある。製品加工ラインでは生産品種によって加工速度が異なるところ、幅広い速度範囲において粘着剤層の破壊を抑制しつつ剥離可能であることなど、剥離ライナーを剥離する際の速度依存性(引張速度依存性)が小さいことが求められる。
さらに、両面粘着シートを使用する場合、通常、まず、一方の剥離ライナーを剥離して露出した粘着面を一方の被着体に貼り合わせ、その後、他方の剥離ライナーを剥離して露出した粘着面を他方の被着体に貼り合わせて使用される。ここで、先に両面粘着シートを貼り合わせられる上記一方の被着体が脆くくずれやすいものである場合、他方の剥離ライナーを剥離する際、その剥離応力により上記一方の被着体が破壊されることがある。このため、剥離ライナーを剥離する際に、既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくいことが求められる。
本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、その目的は、剥離ライナーを剥離する際、いずれの面からも容易に剥離可能であり、速度依存性が小さく、且つ既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくい両面粘着シートを提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、基材層を有する両面粘着シートであって、剥離ライナーの粘着体に対する剥離力に関する各種物性が特定の範囲内である両面粘着シートによれば、剥離ライナーを剥離する際、いずれの面からも容易に剥離可能であり、速度依存性が小さく、且つ既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくいことを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は、基材層と、上記基材層の両面にそれぞれ積層された第1および第2粘着剤層と、上記第1粘着剤層の粘着面に積層された第1剥離ライナーと、上記第2粘着剤層の粘着面に積層された第2剥離ライナーとを備え、
上記第1剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度10000mm/分、剥離角度180°の条件で上記第1粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力A1、および、上記第2剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度10000mm/分、剥離角度180°の条件で上記第2粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力B1が、ともに0.49N/50mm以下であり、
上記第1剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で上記第1粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力A2と、上記第2剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で上記第2粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力B2が、ともに0.23N/50mm以下であり、
上記剥離力A1と上記剥離力A2との差が0.25N/50mm以下であり、
上記剥離力B1と上記剥離力B2との差が0.25N/50mm以下であり、
上記剥離力A1と上記剥離力B1との差が0.40N/50mm以下である、両面粘着シートを提供する。
上記第1粘着剤層の粘着面から上記第2粘着剤層の粘着面までの厚さは100μm以下であることが好ましい。
上記第1および第2剥離ライナーそれぞれの厚さは10~100μmであることが好ましい。
上記第1粘着剤層または上記第2粘着剤層の粘着面の、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定されるステンレス鋼板に対する剥離強度は3N/25mm以上であることが好ましい。
上記第1粘着剤層の粘着面から上記第2粘着剤層の粘着面までの厚さは8~50μmであることが好ましい。
上記剥離力A1および上記剥離力B1はともに0.27N/50mm以下であることが好ましい。
上記剥離力A2および上記剥離力B2はともに0.11N/50mm以下であることが好ましい。
上記剥離力A1と上記剥離力A2との差は0.18N/50mm以下であり、上記剥離力B1と上記剥離力B2との差が0.18N/50mm以下であることが好ましい。
上記剥離力A1と上記剥離力B1との差は0.17N/50mm以下であることが好ましい。
上記剥離力A2と上記剥離力B2との差は0.17N/50mm以下であることが好ましい。
上記第1および第2剥離ライナーは、基材と当該基材の少なくとも一方の面に設けられた剥離処理層とを備えることが好ましい。
上記剥離処理層はシリコーン系剥離処理層であることが好ましい。
上記両面粘着シートは、上記第1および/または第2粘着剤層をグラファイトに貼り合わせる用途であることが好ましい。
上記両面粘着シートは、第1および/または第2粘着剤層を金属板に貼り合わせる用途であることが好ましい。
本発明の両面粘着シートは、剥離ライナーを剥離する際、いずれの面からも容易に剥離可能であり、速度依存性が小さい。そして、本発明の両面粘着シートの一方の粘着面を被着体に貼り合わせた状態で両面粘着シートに残る剥離ライナーを剥離する際、既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくい。
本発明の一実施形態に係る両面粘着シートの断面模式図である。
[両面粘着シート]
本発明の両面粘着シートは、基材層と、上記基材層の両面に積層された粘着剤層とを少なくとも備える。また、上記両面粘着シートは、基材層の両面に積層されたそれぞれの粘着剤層に積層された剥離ライナーを備える。すなわち、上記両面粘着シートは、基材層と、基材層の一方の面に積層された第1粘着剤層と、基材層の他方の面に積層された第2粘着剤層と、第1粘着剤層の粘着面に積層された第1剥離ライナーと、第2粘着剤層の粘着面に積層された第2剥離ライナーとを少なくとも備える。なお、本明細書において、本発明の両面粘着シートから第1および第2剥離ライナーを除く構造を「粘着体」と称する場合がある。また、第1粘着剤層における第1剥離ライナーに対向する粘着面を「第1粘着面」、第2粘着剤層における第2剥離ライナーに対向する粘着面を「第2粘着面」と称する場合がある。
図1は、本発明の両面粘着シートの一実施形態を示す断面模式図である。図1に示すように、両面粘着シート1は、基材層2と、第1粘着剤層3と、第2粘着剤層4と、第1剥離ライナー5と、第2剥離ライナー6とを備える。第1剥離ライナー5は、第1粘着剤層3の粘着面(第1粘着面)3aにその剥離処理面が対向するように積層されている。また、第2剥離ライナー6は、第2粘着剤層4の粘着面(第2粘着面)4aにその剥離処理面が対向するように積層されている。上記両面粘着シートは、2枚の剥離ライナーによりそれぞれ保護された状態でロール状に巻回された形態(巻回体)であってもよい。
上記両面粘着シートにおける粘着体の厚さ、すなわち、上記第1粘着剤層の粘着面(第1粘着面)から上記第2粘着剤層の粘着面(第2粘着面)までの厚さは、100μm以下であることが好ましく、より好ましくは8~50μmである。上記厚さが100μm以下であると、粘着シートが搭載される各種電子部品を小型化あるいは薄型化することができる。また、上記厚さが8μm以上であると、基材層および粘着剤層の厚さをより厚くすることができ、打ち抜き加工性や被着体に対する粘着性により優れる。
上記第1剥離ライナーおよび上記第2剥離ライナーの厚さは、それぞれ、10~100μmであることが好ましく、より好ましくは25~75μm、さらに好ましくは30~50μmである。上記厚さが10μm以上であると、粘着体から剥離ライナーをより容易に剥離することができる。上記厚さが100μm以下であると、粘着シートが搭載される各種電子部品を小型化あるいは薄型化することができる。なお、上記第1剥離ライナーの厚さと上記第2剥離ライナーの厚さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記第1剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度10000mm/分、剥離角度180°の条件で上記第1粘着剤層から剥離したときの粘着面(第1粘着面)に対する剥離力(「剥離力A1」と称する場合がある)は、0.49N/50mm以下であり、好ましくは0.27N/50mm以下、より好ましくは、0.20N/50mm以下、さらに好ましくは0.15N/50mm以下である。剥離力A1が0.49N/50mm以下であることにより、10000mm/分もの速い引張速度であっても剥離力が小さく、粘着体から第1剥離ライナーを容易に剥離することができる。また、第2粘着剤層を先に被着体に貼り合わせた後に第1剥離ライナーを剥離する場合において、当該被着体が破壊されにくい。剥離力A1は、粘着シートの未使用時において第1剥離ライナーが粘着体から脱落しにくい観点から、0.05N/50mm以上であることが好ましい。
上記第1剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で上記第1粘着剤層から剥離したときの粘着面(第1粘着面)に対する剥離力(「剥離力A2」と称する場合がある)は、0.23N/50mm以下であり、好ましくは0.18N/50mm以下、より好ましくは0.11N/50mm以下である。剥離力A2が0.23N/50mm以下であることにより、比較的緩やかな引張速度であっても剥離力が小さく、粘着体から第1剥離ライナーを容易に剥離することができる。また、第2粘着剤層を先に被着体に貼り合わせた後に第1剥離ライナーを剥離する場合において、当該被着体が破壊されにくい。剥離力A2は、粘着シートの未使用時において第1剥離ライナーが粘着体から脱落しにくい観点から、0.03N/50mm以上であることが好ましい。
上記剥離力A1と上記剥離力A2との差は、0.25N/50mm以下であり、好ましくは0.18N/50mm以下、より好ましくは0.12N/50mm以下、さらに好ましくは0.08N/50mm以下である。上記差が0.25N/50mm以下であることにより、引張速度依存性が小さく、幅広い加工速度において適応可能であり、第1粘着剤層の破壊を抑制しつつ第1剥離ライナーを容易に剥離することができる。
上記第2剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度10000mm/分、剥離角度180°の条件で上記第2粘着剤層から剥離したときの粘着面(第2粘着面)に対する剥離力(「剥離力B1」と称する場合がある)は、0.49N/50mm以下であり、好ましくは0.27N/50mm以下、より好ましくは0.20N/50mm以下、さらに好ましくは0.15N/50mm以下である。剥離力B1が0.49N/50mm以下であることにより、10000mm/分もの速い引張速度であっても剥離力が小さく、粘着体から第2剥離ライナーを容易に剥離することができる。また、第1粘着剤層を先に被着体に貼り合わせた後に第2剥離ライナーを剥離する場合において、当該被着体が破壊されにくい。剥離力B1は、粘着シートの未使用時において第2剥離ライナーが粘着体から脱落しにくい観点から、0.05N/50mm以上であることが好ましい。
上記第2剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で上記第2粘着剤層から剥離したときの粘着面(第2粘着面)に対する剥離力(「剥離力B2」と称する場合がある)は、0.23N/50mm以下であり、好ましくは0.18N/50mm以下、より好ましくは0.11N/50mm以下である。剥離力B2が0.23N/50mm以下であることにより、比較的緩やかな引張速度であっても剥離力が小さく、粘着体から第2剥離ライナーを容易に剥離することができる。また、第1粘着剤層を先に被着体に貼り合わせた後に第2剥離ライナーを剥離する場合において、当該被着体が破壊されにくい。剥離力B2は、粘着シートの未使用時において第2剥離ライナーが粘着体から脱落しにくい観点から、0.03N/50mm以上であることが好ましい。
上記剥離力B1と上記剥離力B2との差は、0.25N/50mm以下であり、好ましくは0.18N/50mm以下、より好ましくは0.12N/50mm以下、さらに好ましくは0.08N/50mm以下である。上記差が0.25N/50mm以下であることにより、引張速度依存性が小さく、幅広い加工速度において適応可能であり、第2粘着剤層の破壊を抑制しつつ第2剥離ライナーを容易に剥離することができる。
上記剥離力A1と上記剥離力B1との差は、0.40N/50mm以下であり、好ましくは0.17N/50mm以下、より好ましくは0.10N/50mm以下、さらに好ましくは0.05N/50mm以下である。上記差が0.40N/50mm以下であることにより、両面粘着シートのいずれの面からも剥離ライナーを容易に剥離することができる。また、両面粘着シートの一方の粘着面を被着体に貼り合わせた状態で両面粘着シートに残る剥離ライナーを剥離する際、粘着体の上記被着体に対する剥離力と上記剥離ライナーの粘着体に対する剥離力との差が小さいため上記被着体にかかる剥離応力が小さくなり、既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくい。上記剥離力A1と上記剥離力B1との差は、絶対値を示す。なお、上記剥離力A1と上記剥離力B1とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。上記剥離力A1と上記剥離力B1とが異なる場合、どちらが大きい値であってもよい。
上記剥離力A2と上記剥離力B2との差は、0.17N/50mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.12N/50mm以下、さらに好ましくは0.08N/50mm以下、特に好ましくは0.06N/50mm以下である。上記差が0.17N/50mm以下であると、比較的緩やかな加工速度であっても、両面粘着シートのいずれの面からも剥離ライナーを容易に剥離することができる。また、両面粘着シートの一方の粘着面を被着体に貼り合わせた状態で両面粘着シートに残る剥離ライナーを剥離する際、粘着体の上記被着体に対する剥離力と上記剥離ライナーの粘着体に対する剥離力との差が小さいため上記被着体にかかる剥離応力が小さくなり、比較的緩やかな加工速度であっても、既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくい。上記剥離力A2と上記剥離力B2との差は、絶対値を示す。なお、上記剥離力A2と上記剥離力B2とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。上記剥離力A2と上記剥離力B2とが異なる場合、どちらが大きい値であってもよい。
上記各剥離力は、JIS Z0237:2000に基づいて測定することができる。上記各剥離力は、使用する剥離ライナーの種類(特に、基材と剥離処理層とを有する剥離ライナーについては粘着剤層に接触する剥離処理層の種類や組成)に依存する傾向が高い。
(基材層)
上記基材層は、両面粘着シートにおいて支持体として機能する要素である。上記基材層を備えることにより、上記両面粘着シートは打ち抜き加工性に優れ、また、両面粘着シートの一方の粘着面を被着体に貼り合わせた状態で両面粘着シートに残る剥離ライナーを剥離する際、既に貼り合わせられた被着体が破壊しにくい。上記基材層としては、例えば、プラスチック基材(特にプラスチックフィルム)が好ましい。上記基材層は、単層であってもよいし、同種または異種の基材の積層体であってもよい。
上記プラスチック基材を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン-ブテン共重合体、エチレン-ヘキセン共重合体等のポリオレフィン樹脂;ポリウレタン;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル;ポリカーボネート;ポリイミド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルイミド;アラミド、全芳香族ポリアミド等のポリアミド;ポリフェニルスルフィド;フッ素樹脂;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン;セルロース樹脂;シリコーン樹脂などが挙げられる。上記樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記基材層としては、中でも、透明性に優れる観点から、プラスチックフィルムが好ましく、より好ましくはポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
上記基材層は、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、着色剤(顔料や染料)、分散剤(界面活性剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、上記基材層の総質量100質量%に対して、30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。
上記基材層は、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、上記基材層の表面に設けられた着色層、反射層、下塗り層、帯電防止層などが挙げられる。
上記基材層表面は、粘着剤層との密着性、保持性等を高める目的で、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、サンドマット加工処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、イオン化放射線処理等の物理的処理;クロム酸処理等の化学的処理;コーティング剤(下塗り剤)による易接着処理等の表面処理が施されていてもよい。密着性を高めるための表面処理は、基材層の表面全体に施されていることが好ましい。
上記基材層の厚さは、粘着体を貼り合わせた際の、被着体表面の微細な凹凸形状への追従性に優れる観点から、40μm以下であることが好ましく、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは15μm以下、さらに好ましくは13μm以下、特に好ましくは12μm以下である。また、上記基材層の厚さは、支持体としての機能に優れ、打ち抜き性により優れる観点から、2μm以上が好ましく、より好ましくは4μm以上である。
(粘着剤層)
上記両面粘着シートにおける第1および第2粘着剤層は、同一の粘着剤層であってもよく、組成、厚さ、物性などが異なる粘着剤層であってもよい。なお、本明細書において、第1粘着剤層および第2粘着剤層を区別することなく総称して使用する場合、単に「粘着剤層」と称する場合がある。第1および第2粘着剤層は、それぞれ、単層であってもよく、同一または異なる層から構成される複層であってもよい。
上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。中でも、粘着剤層を構成する粘着剤としては、密着性、耐候性、コスト、粘着剤の設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。上記粘着剤層は、アクリル系粘着剤から構成されたアクリル系粘着剤層であることが好ましい。上記粘着剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する。上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー)を含むポリマーである。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む。なお、アクリル系ポリマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
なお、本明細書において、ベースポリマーとは、粘着剤層に用いられるポリマー成分の中の主成分、例えば50質量%を超えて含まれるポリマー成分をいうものとする。上記アクリル系粘着剤層中のアクリル系ポリマーの含有割合は、アクリル系粘着剤層の総量100質量%に対して、60質量%以上が好ましく、より好ましくは70質量%以上である。
上記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および/または「メタクリル」(「アクリル」および「メタクリル」のうち、いずれか一方または両方)を表し、他も同様である。
必須のモノマー成分としての上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル(ラウリル(メタ)アクリレート)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル(ステアリル(メタ)アクリレート)、イソステアリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの炭素数が1~20の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、上記直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が1~18(好ましくは2~4)の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、50質量%以上(例えば、50~100質量%)であることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。上記割合は、100質量%未満が好ましく、より好ましくは99.5質量%以下、さらに好ましくは98質量%以下、特に好ましくは97質量%以下である。上記割合が上記範囲内であると、共重合性モノマーとの量的なバランスが良く、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能となる。
上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含んでいてもよい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。上記共重合性モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記共重合性モノマーとしては、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能である観点から、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーが好ましい。上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。上記酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分総量100質量%中の、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーの割合の割合は、特に限定されないが、0.2質量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上である。上記割合は、15質量%以下が好ましく、より好ましくは12質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは7質量%以下である。上記割合が上記範囲内であると、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの量的なバランスが良く、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能となる。
上記共重合性モノマーとしては、さらに、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりする目的で、官能基含有モノマーを含んでいてもよい。上記官能基含有モノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、窒素原子含有モノマー、ケト基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。中でも、ヒドロキシ基含有モノマー、窒素原子含有モノマーが好ましい。上記官能基含有モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
上記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマーなどが挙げられる。
上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマーなどが挙げられる。上記アミド基含有モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。上記窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
上記ケト基含有モノマーとしては、例えば、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテートなどが挙げられる。
上記アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えば、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、上記官能基含有モノマーの割合は、例えば、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上であってもよい。上記割合は、例えば、40質量%以下、20質量%以下であってもよく、実質的に含まなくてもよい。なお、本明細書において、実質的に含まないとは、積極的な配合を行うのではなく、不可避に混入する場合など、非意図的に含まれることをいい、例えば0.05質量%以下、0.01質量%以下である。
上記共重合性モノマーとしては、さらに、その他のモノマーを含んでいてもよい。上記その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α-メチルスチレン等)、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;アリール(メタ)アクリレート(例えばフェニル(メタ)アクリレート)、アリールオキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばフェノキシエチル(メタ)アクリレート)、アリールアルキル(メタ)アクリレート(例えばベンジル(メタ)アクリレート)等の芳香族性環含有(メタ)アクリレート;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマーなどが挙げられる。
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、上記その他のモノマーの割合は、例えば、0.05質量%以上、0.5質量%以上であってもよい。上記割合は、例えば、20質量%以下、10質量%以下、5質量%以下であってもよく、実質的に含まなくてもよい。
上記アクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーを含んでいてもよい。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート(例えば、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の分子内に(メタ)アクリロイル基と他の反応性官能基を有する単量体などが挙げられる。上記多官能性モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。なお、上記多官能性モノマーは、後述の架橋剤と同様の機能を発揮し、架橋剤にも該当し得る。
上記粘着剤層が含有する、上記アクリル系ポリマーなどのベースポリマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、コストなどの点より、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは溶液重合方法である。
また、上記モノマー成分の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。
上記のモノマー成分の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。
上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエート、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等)、フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤、芳香族カルボニル化合物、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100質量部に対して例えば0.005~1質量部、好ましくは0.01~1質量部の範囲から選択することができる。
上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。上記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウムなどが挙げられる。光重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100質量部に対して例えば0.01~3質量部、好ましくは0.1~1.5質量部の範囲から選択することができる。
上記粘着剤層は、粘着付与樹脂を含んでいてもよい。粘着付与樹脂を含むと、上記粘着剤層は薄くてもより良好な密着性を有する傾向がある。上記粘着剤層が、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと、粘着付与樹脂とを含む場合、被着体との密着性に優れ、より剥がれにくくなる。
上記粘着付与樹脂としては、例えば、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂などが挙げられる。また、上記粘着付与樹脂としては、他に、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)とメチルメタクリレート(MMA)との低重合物等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの低重合物などが挙げられる。上記粘着付与樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記フェノール系粘着付与樹脂としては、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂が挙げられる。上記テルペンフェノール樹脂は、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーであり、テルペン類とフェノール化合物との共重合体(テルペン-フェノール共重合体樹脂)、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの(フェノール変性テルペン樹脂)が挙げられる。上記テルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン(d体、l体、d/l体(ジペンテン)等)等のモノテルペン類が挙げられる。上記水素添加テルペンフェノール樹脂は、上記テルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する樹脂である。上記アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂(油性フェノール樹脂)である。上記アルキルフェノール樹脂としては、例えば、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。上記ロジンフェノール樹脂は、ロジン類または後述の各種ロジン誘導体のフェノール変性物である。上記ロジンフェノール樹脂としては、例えば、ロジン類または後述の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られる。
上記テルペン系粘着付与樹脂としては、α-ピネン、β-ピネン、d-リモネン、l-リモネン、ジペンテン等のテルペン類(典型的にはモノテルペン類)の重合体が挙げられる。上記テルペン類の重合体は、一種のテルペン類の単独重合体であってもよく、二種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。一種のテルペン類の単独重合体としては、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体などが挙げられる。上記変性テルペン系粘着付与樹脂は、上記テルペン樹脂を変性したもの(変性テルペン樹脂)である。上記変性テルペン樹脂としては、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂などが挙げられる。
上記ロジン系粘着付与樹脂としては、ロジン類およびロジン誘導体樹脂が挙げられる。上記ロジン類としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水素添加、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等)などが挙げられる。上記ロジン誘導体樹脂としては、上記ロジン類の誘導体が挙げられる。上記ロジン誘導体樹脂としては、例えば、未変性ロジンとアルコール類とのエステルである未変性ロジンエステルや、変性ロジンとアルコール類とのエステルである変性ロジンエステル等のロジンエステル類;ロジン類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;ロジン類または上記の各種ロジン誘導体のカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;ロジン類または上記の各種ロジン誘導体の金属塩などが挙げられる。上記ロジンエステル類の具体例としては、未変性ロジンまたは変性ロジンのメチルエステル、トリエチレングリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステルなどが挙げられる。
上記炭化水素系粘着付与樹脂としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン-オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂などが挙げられる。
上記粘着剤層中の上記粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマーの総量100質量部に対して、例えば1質量部以上(例えば、1~100質量部)であり、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、さらに好ましくは15質量部以上である。上記含有量が1質量部以上であると、粘着剤層は薄くてもよりいっそう優れた密着性を有する。上記含有量は、耐熱凝集力が優れる観点から、60質量部以下が好ましく、より好ましくは50質量部以下である。
上記粘着剤層は、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤を含むことにより、例えば、アクリル系粘着剤層におけるアクリル系ポリマーを架橋し、ゲル分率をコントロールすることができる。上記架橋剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、シリコーン系架橋剤、シラン系架橋剤(シランカップリング剤)などが挙げられる。
上記粘着剤層中の上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマーの総量100質量部に対して、0.001~20質量部が好ましく、より好ましくは0.01~15質量部、特に好ましくは0.5~10質量部である。
上記イソシアネート系架橋剤は、1分子あたり平均2個以上のイソシアネート基を有する化合物(多官能イソシアネート化合物)である。上記イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
上記脂肪族ポリイソシアネート類としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート;1,2-テトラメチレンジイソシアネート、1,3-テトラメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート;1,2-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,5-ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート;2-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、3-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
上記脂環族ポリイソシアネート類としては、例えば、イソホロンジイソシアネート;1,2-シクロヘキシルジイソシアネート、1,3-シクロヘキシルジイソシアネート、1,4-シクロヘキシルジイソシアネート等のシクロヘキシルジイソシアネート;1,2-シクロペンチルジイソシアネート、1,3-シクロペンチルジイソシアネート等のシクロペンチルジイソシアネート;水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
上記芳香族ポリイソシアネート類としては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、2-ニトロジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジフェニルプロパン-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジフェニルプロパンジイソシアネート、m-フェニレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、ナフチレン-1,4-ジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、3,3’-ジメトキシジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、キシリレン-1,4-ジイソシアネート、キシリレン-1,3-ジイソシアネートなどが挙げられる。
また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」、東ソー株式会社製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートHL」、東ソー株式会社製)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(商品名「タケネートD-110N」、三井化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。
なお、乳化重合にて作製した変性アクリル系ポリマーの水分散液では、イソシアネート系架橋剤を用いなくてもよいが、必要な場合には、水と反応し易いために、ブロック化したイソシアネート系架橋剤を用いることもできる。
上記架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合の上記イソシアネート系架橋剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマーの総量100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上、さらに好ましくは1.5質量部以上である。上記含有量は、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下である。
上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。
上記架橋剤としてエポキシ系架橋剤を用いる場合の上記エポキシ系架橋剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマーの総量100質量部に対して、0質量部を超えて1質量部以下が好ましく、より好ましくは0.001~0.5質量部、さらに好ましくは0.002~0.2質量部、さらに好ましくは0.005~0.1質量部、特に好ましくは0.008~0.05質量部である。
上記過酸化物系架橋剤としては、熱によりラジカル活性種を発生してベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80~160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90~140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
上記過酸化物系架橋剤としては、例えば、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t-ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t-ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t-ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ-n-オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t-ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)などが挙げられる。
上記過酸化物系架橋剤の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、例えば、日油株式会社の「有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)」などに記載されている。なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、例えば、HPLC(高速液体クロマトグラフィー)により測定することができる。より具体的には、例えば、反応処理後の粘着剤を約0.2gずつ取り出し、酢酸エチル10mlに浸漬し、振とう機で25℃下、120rpmで3時間振とう抽出した後、室温で3日間静置する。次いで、アセトニトリル10ml加えて、25℃下、120rpmで30分振とうし、メンブランフィルター(0.45μm)によりろ過して得られた抽出液約10μlをHPLCに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
上記架橋剤として過酸化物系架橋剤を用いる場合の上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー100質量部に対して、2質量部以下含有することが好ましく、より好ましくは0.02~2質量部、さらに好ましくは0.05~1質量部である。
また、上記架橋剤として、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを併用してもよい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Tiなどが挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
上記架橋剤としては、中でも、イソシアネート系架橋剤を含むことが好ましい。また、イソシアネート系架橋剤と共に他の架橋剤を含むことがより好ましい。上記他の架橋剤としては、エポキシ系架橋剤が好ましい。このような架橋剤を用いると、上記アクリル系ポリマーとの組み合わせ(特に、上述の好ましいアクリル系ポリマーとの組み合わせ)により、薄くてもよりいっそう密着性に優れた粘着剤層とすることができる。
上記粘着剤層は、必要に応じて、さらに、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤(有機充填剤、無機充填剤など)、着色剤(顔料や染料など)、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、粒状物、箔状物、防錆剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。上記添加剤は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記粘着剤層の厚さ(第1粘着剤層、第2粘着剤層それぞれの厚さ)は、特に限定されないが、1~90μmが好ましく、より好ましくは3~50μmである。上記厚さが1μm以上であると、両面粘着シートの密着性がより高くなる。上記厚さが90μm以下であると、両面粘着シートの厚さをより薄くすることができる。なお、上記第1粘着剤層と上記第2粘着剤層の厚さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
(剥離ライナー)
上記剥離ライナーは、上記粘着体表面(粘着面)を被覆して保護するための要素であり、両面粘着シートを被着体に貼り合わせて使用する際には粘着体から剥がされる。上記両面粘着シートにおける第1および第2剥離ライナーは、同一の構成であってもよく、構造、組成、厚さ、物性などが異なる剥離ライナーであってもよい。なお、本明細書において、第1剥離ライナーおよび第2剥離ライナーを区別することなく総称して使用する場合、単に「剥離ライナー」と称する場合がある。上記両面粘着シートは、例えば、まず一方の剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層表面(粘着面)を一方の被着体に貼り合わせ、その後、他方の剥離ライナーを剥離して露出した粘着剤層表面(粘着面)を他方の被着体に貼り合わせて使用される。
上記剥離ライナーとしては、特に限定されず、公知乃至慣用の剥離ライナーから適宜選択して用いることができる。上記剥離ライナーとしては、基材(剥離ライナー用基材)の少なくとも一方の面に剥離処理層を備えるものや、フッ素ポリマーからなる低粘着性基材や無極性ポリマーからなる低粘着性基材が挙げられる。上記基材は、単層であってもよいし、同種または異種の基材の積層体であってもよい。
上記剥離ライナーの基材としては、プラスチック基材、紙、発砲体、金属箔等の各種薄葉体などが挙げられ、好ましくはプラスチック基材である。上記プラスチック基材としては、上述の基材層として例示および説明されたプラスチック基材が挙げられる。中でも、中でも、プラスチックフィルムが好ましく、より好ましくはポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
上記剥離ライナーにおける基材の厚さ(第1剥離ライナー、第2剥離ライナーそれぞれにおける基材の厚さ)は、特に限定されないが、5~100μmが好ましく、より好ましくは5~75μm、さらに好ましくは8~60μm、特に好ましくは12~40μmである。上記厚さが5μm以上であると、剥離ライナーを剥がす際の作業性に優れる。上記厚さが100μm以下であると、剛性が高くなるのを抑制し粘着剤層表面への追従性に優れ、両面粘着シートにおいて剥離ライナーの浮きを生じにくくすることができる。また、巻回体とした際のロール径が大きくなり過ぎない。なお、上記第1剥離ライナーと上記第2剥離ライナーにおける基材の厚さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、硫化モリブデン系剥離処理剤などが挙げられる。中でも、シリコーン系剥離処理剤が好ましい。上記剥離処理剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
上記剥離処理層の面積当たりの質量は、例えば0.01~5g/m2であり、好ましくは0.05~3g/m2、さらに好ましくは0.2~1g/m2である。また、上記剥離処理層の厚さは、例えば0.03~10μmであり、好ましくは0.1~5μm、さらに好ましくは0.3~2μmである。
上記基材の一方の面に剥離処理層を有する剥離ライナーとしては、例えば、商品名「ダイアホイルMHA」、「ダイアホイルMHC」、「ダイアホイルMHE」、「ダイアホイルMRF F4」(以上、三菱ケミカル株式会社製)、商品名「SC05」、商品名「SCA0」(株式会社フジコー製)、商品名「MFAS」、商品名「MDAS」(株式会社東レ製)、商品名「SL1110-036」(Sunliky社製)などの市販品が使用可能である。
上記フッ素ポリマーからなる低粘着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)などが挙げられる。
(両面粘着シート)
上記第1粘着面または上記第2粘着面の、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定されるステンレス鋼板(SUS板)に対する剥離強度(対SUS粘着力)は、3N/25mm以上であることが好ましく、より好ましくは10N/25mm以上である。また、上記剥離強度は、例えば30N/25mm以下であり、好ましくは25N/25mmである。上記対SUS粘着力は、上記第1粘着面および上記第2粘着面の少なくとも一方について満たすことが好ましく、作業性に優れる観点から、両方について満たすことがより好ましい。上記対SUS粘着力は、JIS Z0237:2000に基づいて測定することができる。
上記剥離ライナーがシリコーン系剥離処理剤から構成される剥離処理層を有する場合、両面粘着シートから剥離ライナーを引張速度300mm/分、剥離角度180°で剥離した際に、剥離処理層から粘着剤層へ移行するシリコーンの量(移行量)が、ポリジメチルシロキサン換算で単位面積当たり0.003~0.012g/m2であることが好ましく、より好ましくは0.006~0.010g/m2である。上記移行量が0.003g/m2以上であると、粘着剤層から剥離ライナーへの粘着剤の移行が抑制されており、粘着体の粘着性がより優れる傾向がある。上記移行量が0.012g/m2以下であると、剥離ライナーから粘着剤層への剥離処理剤の移行が抑制されており、粘着体の粘着性がより優れる傾向がある。なお、上記シリコーンの移行量は、上記第1剥離ライナーおよび上記第2剥離ライナーの少なくとも一方について満たすことが好ましく、両方について満たすことがより好ましい。
ここで、上記「単位面積当たり」とは、「粘着剤層と剥離ライナーとが互いに貼り合わされていた部分の粘着剤層の単位面積当たり」のことである。シリコーン移行量は蛍光X線分析を用いた方法により求められる。
上記剥離ライナーがシリコーン系剥離処理剤から構成される剥離処理層を有する場合、両面粘着シートから剥離ライナーを引張速度300mm/分、剥離角度180°で剥離した際に、剥離処理層から粘着剤層へ移行するシリコーンの移行量の割合(比率)が、ポリジメチルシロキサン換算で30質量%未満であることが好ましい。なお、上記シリコーンの割合(移行率)は、上記第1剥離ライナーおよび上記第2剥離ライナーの少なくとも一方について満たすことが好ましく、両方について満たすことがより好ましい。剥離ライナーの剥離処理層から粘着剤層へ移行するシリコーンの割合については、蛍光X線分析によるシリコーン移行量の結果を利用して求められる。
上記両面粘着シートは、例えば、電気電子機器等の光学部材において、各種部材または部品を所定の部位(例えば、筐体等)に取り付ける(装着する)際に用いられることが好ましい。なお、「電気電子機器」とは、電気機器または電子機器の少なくともいずれかに該当する機器をいう。上記電気電子機器としては、例えば、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置や、携帯電子機器などが挙げられる。上記両面粘着シートは、中でも、光学部材(特に、電気電子機器)の内部部材に貼り合わせて使用されることが好ましく、光学部材(特に、電気電子機器)の内部部材の固定に使用されることが特に好ましい。
上記携帯電子機器としては、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデムなどが挙げられる。なお、本明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。上記両面粘着シートは、例えば、粘着剤層が上記携帯電子機器の部材に密着するように用いられる。
上記両面粘着シートは、粘着体が既に貼り合わされた被着体が破壊しにくいため、少なくとも一方の粘着面をグラファイト等の脆い物質に貼り合わせるのに使用されることが好ましい。また、少なくとも一方の粘着面を上記脆い物質よりも固い物質(例えば、SUS板などの金属板)に貼り合わせるのに使用されてもよい。特に、一方の粘着面(特に、先に貼り合わせられる粘着面)をグラファイト等の脆い物質に貼り合わせるのに使用されることが好ましい。また、他方の粘着面(特に、後に貼り合わせられる粘着面)に貼り合わせられる被着体は、上記脆い物質よりも固い物質(例えば、SUS板などの金属板)であることが好ましい。
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例1
温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却機を備えた反応器に、トルエン68部、アクリル酸ブチルアクリレート(BA)95質量部、およびアクリル酸(AA)5質量部を仕込み、1時間以上窒素置換をした。開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを投入し、その後内浴温度を62℃まで昇温し、同様の温度を維持し、反応がほぼ終了するまで継続し、その後、冷却して重合反応を終了させた。得られたポリマー100質量部に対してイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、東ソー株式会社製)3質量部およびエポキシ化合物(商品名「テトラッドC」、三菱ガス化学株式会社製)0.01質量部を添加し、さらにテルペンフェノール系粘着付与樹脂(商品名「YSポリスターT115」、ヤスハラケミカル株式会社製)20質量部を添加して粘着剤組成物を調製した。
上記粘着剤組成物を、第1剥離ライナーとしての剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMHA」、三菱ケミカル株式会社製、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤により剥離処理が施されたもの)の剥離処理層上に塗布して乾燥し、第1粘着剤層を形成した。そして、基材層となるPETフィルムの一方の面を上記第1粘着剤層の表面にラミネートした。他方、上記粘着剤組成物を、第2剥離ライナーとしての剥離ライナー(商品名「SC05」、株式会社フジコー製、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤により剥離処理が施されたもの)の剥離処理層上に塗布して乾燥し、第2粘着剤層を形成した。次に、上記第2粘着剤層を上記基材層の他方の面に貼り合わせた。このようにして、基材層の両面にそれぞれ粘着剤層が積層され、さらに両方の粘着剤層にそれぞれ剥離ライナーが積層された両面粘着シートを作製した。基材層厚さ、粘着剤層厚さ、および剥離ライナーの厚さは、表1に示す通りである。なお、第1粘着剤層の厚さおよび第2粘着剤層の厚さは同じである。
実施例2~24、比較例3
基材層厚さ、粘着剤層厚さ、剥離ライナーの種類、剥離ライナーの厚さなどを表1および表2に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
比較例1
実施例1で作製した粘着剤組成物を、第1剥離ライナーとしての剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMHA」、三菱ケミカル株式会社製、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤により剥離処理が施されたもの)の剥離処理層上に塗布して乾燥し、粘着剤層を形成した。そして、第2剥離ライナーとしての剥離ライナー(商品名「SC05」、株式会社フジコー製)の剥離処理層を上記粘着剤層の露出した粘着面に貼り合わせた。このようにして、粘着剤層の両面に剥離ライナーが積層された両面粘着シートを作製した。粘着剤層厚さおよび剥離ライナーの厚さは、表2に示す通りである。
比較例2,4
剥離ライナーの種類および剥離ライナーの厚さなどを表2に示すように変更したこと以外は比較例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
表に示す剥離ライナーはいずれもポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤により剥離処理が施されたものであり、下記の通りである。
MHA:商品名「ダイアホイルMHA」、三菱ケミカル株式会社製
MHC:商品名「ダイアホイルMHC」、三菱ケミカル株式会社製
MHE:商品名「ダイアホイルMHE」、三菱ケミカル株式会社製
MFAS:商品名「MFAS」、株式会社東レ製
MDAS:商品名「MDAS」、株式会社東レ製
SL1110-036:商品名「SL1110-036」、Sunliky社製
SC05:商品名「SC05」、株式会社フジコー製
SCA0:商品名「SCA0」、株式会社フジコー製
MRF F4:商品名「ダイアホイルMRF F4」、三菱ケミカル株式会社製
MRV:商品名「ダイアホイルMRV」、三菱ケミカル株式会社製
<評価>
実施例および比較例で得られた両面粘着シートについて、以下の評価を行った。結果を表に示す。
(1)剥離ライナーの剥離力
両面粘着シートから、幅50mm、長さ150mmのシート片を切り出した。剥離力A1については、上記シート片をそのまま測定用サンプルとした。剥離力B1については、上記シート片の第1剥離ライナーを剥離し、露出した粘着面に厚さ50μmのPETフィルムを貼付して裏打ちし、これを測定用サンプルとした。各測定用サンプルの、剥離力が測定される側とは反対側をベークライト板に両面テープで貼り付けて台座に固定し、引張試験機を用いて、JIS Z0237に準拠して180°剥離試験を行い、剥離ライナーの粘着剤層表面からの180°引き剥がし粘着力[N/50mm]を測定した。これを「剥離ライナーの剥離力」とした。測定は、23℃±2℃、50%±5%RHの雰囲気下、剥離角度180°、引張速度10000mm/分および引張速度300mm/分のそれぞれの条件で行った。試験回数(n数)は3回とし、平均値を算出した。
(2)シリコーン移行量
両面粘着シートから、シリコーン移行量が測定される粘着剤層と反対側の粘着剤層に積層した剥離ライナーを剥離し、厚さ50μmのPETフィルムを貼り合わせて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを50mm×50mmの矩形状に切断して測定サンプルを得た。この測定サンプルを、70℃の乾燥器中で5kgの荷重を付与して24時間、次いで該荷重を取り除いて該乾燥器から取り出し、さらに23℃で2時間保持した。その測定サンプルからシリコーン移行量が測定される側の剥離ライナーを引張速度300mm/分、剥離角度180°で剥離し、露出した粘着面について、直径30mmの円に相当する面積当たりに存在するSi量を、蛍光X線分析装置により、X線強度(cps:counts per second)として求めた。そして、得られた粘着剤層の粘着面のX線強度(cps)より、粘着剤層のシリコーン量(シリコーン移行量)[g/m2]をポリジメチルシロキサン換算で求めた。換算式は、100kcps=0.60g/m2である。なお、シリコーン移行量の測定において、蛍光X線分析装置として、製品名「ZSX100E」(株式会社RIGAKU製)を用い、X線源としてはRhを用いた。分光結晶としてはRX-4を用い、出力を50kVで70mAに設定してX線強度を測定した。
(3)剥離ライナーの剥離性
両面粘着シートから50mm×300mmのサイズに切断し、各剥離ライナーを、300mm/分~10000mm/分の引張速度で剥離させ、その際に、いわゆる「浮き」現象の有無を確認した。具体的には、一方の剥離ライナー(評価対象となる剥離ライナー)を剥離させた際に、剥離させる側の剥離ライナーと粘着剤層表面(粘着面)との間の界面で確実に剥離が生じ、剥離させる側の剥離ライナーを両面粘着シートから容易に剥離させることができるか、他方の剥離ライナー(剥離させていない側の剥離ライナー)が粘着体の粘着面から浮いていないか、また、剥離させる側の剥離ライナーと粘着面との間の界面で剥離が生じ、且つ他方の剥離ライナーと粘着面との間の界面で剥離が生じていないか、を目視で確認した。なお、剥離ライナーの剥離性の評価基準は以下の通りである。
○:一方の剥離ライナーを剥離させたとき、剥離が容易であり、かつ他方の剥離ライナーと粘着剤層表面との界面において浮きおよび剥離(泣き分かれ)がなかった。
×:一方の剥離ライナーを剥離させたとき、他方の剥離ライナーと粘着剤層表面との界面において浮きまたは剥離(泣き分かれ)が確認された。
(4)打ち抜き加工性
両面粘着シートについて、第2剥離ライナー側から加工刃を挿入し、反対側に位置する第2剥離ライナーがハーフカットされる深さまで加工(カッティング)を施した。60秒経過後に、第1剥離ライナーを、第2剥離ライナーと粘着体との積層体から除去した。その際の粘着体の第1粘着剤層側加工端面における糊のはみ出しの程度を顕微鏡で観察した。0.01mm以上の糊のはみ出しがあるものを「×」と評価し、糊のはみ出しが0.01mm未満のものを「○」と評価した。
(5)対SUS粘着力
両面粘着シートを幅25mm、長さ100mmのサイズにカットした。そして、両面粘着シートから測定対象である剥離ライナーと反対側の剥離ライナーを剥離し、露出した粘着面に、厚さ50μmのPETフィルムを貼り付けて裏打ちして試験片を作製した。23℃、50%RHの環境下にて、上記試料片の測定対象である剥離ライナーを剥離し、露出した粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に圧着して測定サンプルを作製した。上記圧着は、2kgのローラを1往復させることにより行った。上記測定サンプルを、23℃、50%RHの環境下に30分間放置した後、引張試験機「精密万能試験機 オートグラフ AG-IS 50N」(株式会社島津製作所製)を使用して、JIS Z0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、剥離強度[N/25mm]を測定し、この値を対SUS粘着力とした。
(6)被着体破壊
両面粘着シートを幅50mm、長さ300mmのサイズにカットした。そして、両面粘着シートから一方の剥離ライナーを剥離し、露出した粘着面をグラファイトシートに貼り合わせた。その後、23℃±2℃、50%±5%RHの雰囲気下、剥離角度180°、引張速度10000mm/分の条件で、他方の剥離ライナーを両面粘着シートから剥離した。その際、グラファイトシートに破損が確認されたものを「×」、グラファイトシートに破損が確認されなかったものを「○」と評価した。評価は、第1剥離ライナー側からと第2剥離ライナー側からのそれぞれについて行った。
Figure 2022112539000002
Figure 2022112539000003
表1および表2に示すように、本発明の両面粘着シートは、剥離ライナーを剥離する際、いずれの面からも容易に剥離可能であり、また、引張速度300mm/分と引張速度10000mm/分とで剥離力の差は小さく、速度依存性が小さいと評価された。そして、本発明の両面粘着シートの一方の粘着面を被着体に貼り合わせた状態で両面粘着シートに残る剥離ライナーを剥離する際、既に貼り合わせられたグラファイトシートに破損が確認されず、被着体が破壊しにくいと評価された。また、打ち抜き加工性に優れていると評価された。一方、基材層を有しない場合(比較例1,2,および4)、実施例で使用した剥離ライナーを使用した場合であっても、少なくとも一方の面からは容易に剥離することができず、さらに、グラファイトシートの破損も確認された。また、打ち抜き加工性にも劣っていた。基材層を有する場合であっても、剥離力A1と剥離力A2との差や剥離力A1と剥離力B1との差が大きい場合(比較例3)、他の比較例と同様の結果であった。
1 両面粘着シート
2 基材層
3 第1粘着剤層
3a 第1粘着面
4 第2粘着剤層
4a 第2粘着面
5 第1剥離ライナー
6 第2剥離ライナー

Claims (14)

  1. 基材層と、前記基材層の両面にそれぞれ積層された第1および第2粘着剤層と、前記第1粘着剤層の粘着面に積層された第1剥離ライナーと、前記第2粘着剤層の粘着面に積層された第2剥離ライナーとを備え、
    前記第1剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度10000mm/分、剥離角度180°の条件で前記第1粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力A1、および、前記第2剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度10000mm/分、剥離角度180°の条件で前記第2粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力B1が、ともに0.49N/50mm以下であり、
    前記第1剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で前記第1粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力A2と、前記第2剥離ライナーの、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で前記第2粘着剤層から剥離したときの粘着面に対する剥離力B2が、ともに0.23N/50mm以下であり、
    前記剥離力A1と前記剥離力A2との差が0.25N/50mm以下であり、
    前記剥離力B1と前記剥離力B2との差が0.25N/50mm以下であり、
    前記剥離力A1と前記剥離力B1との差が0.40N/50mm以下である、両面粘着シート。
  2. 前記第1粘着剤層の粘着面から前記第2粘着剤層の粘着面までの厚さが100μm以下である請求項1に記載の両面粘着シート。
  3. 前記第1および第2剥離ライナーそれぞれの厚さが10~100μmである請求項1または2に記載の両面粘着シート。
  4. 前記第1粘着剤層または前記第2粘着剤層の粘着面の、23℃、50%RHにおいて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定されるステンレス鋼板に対する剥離強度が3N/25mm以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  5. 前記第1粘着剤層の粘着面から前記第2粘着剤層の粘着面までの厚さが8~50μmである請求項1~4のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  6. 前記剥離力A1および前記剥離力B1がともに0.27N/50mm以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  7. 前記剥離力A2および前記剥離力B2がともに0.11N/50mm以下である請求項1~6のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  8. 前記剥離力A1と前記剥離力A2との差が0.18N/50mm以下であり、前記剥離力B1と前記剥離力B2との差が0.18N/50mm以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  9. 前記剥離力A1と前記剥離力B1との差が0.17N/50mm以下である請求項1~8のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  10. 前記剥離力A2と前記剥離力B2との差が0.17N/50mm以下である請求項1~9のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  11. 前記第1および第2剥離ライナーが、基材と当該基材の少なくとも一方の面に設けられた剥離処理層とを備える、請求項1~10のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  12. 前記剥離処理層がシリコーン系剥離処理層である請求項11に記載の両面粘着シート。
  13. 前記第1および/または第2粘着剤層をグラファイトに貼り合わせる用途である請求項1~12のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  14. 前記第1および/または第2粘着剤層を金属板に貼り合わせる用途である請求項1~13のいずれか1項に記載の両面粘着シート。

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