TWI743070B - 聚乳酸樹脂組成物及聚乳酸樹脂成形品 - Google Patents

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Abstract

一種聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃,然後加熱至46~70℃所得到者,且滿足以下述(a)及(b)所示之條件,(a)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(b)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%。

Description

聚乳酸樹脂組成物及聚乳酸樹脂成形品
本發明係關於聚乳酸樹脂組成物、由該組成物所構成之成形品。詳細而言,係關於可使高結晶性與透明性共存之聚乳酸樹脂組成物、由該組成物所構成之成形品。
以往,在框體、容器、包裝之領域中,係使用塑膠,尤其是食品容器等之要求可觀看內容物之容器,係使用透明的塑膠材料。透明的塑膠材料,可使用聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯等。
然而,從既往之飲食文化的變遷等來看,例如在將內容物放入於塑膠容器之狀態下直接以微波爐來加熱等,因而對塑膠的耐熱性之需求提高。透明性高之聚對苯二甲酸乙二酯的耐熱性約60℃,無法以微波爐來加熱。此外,拉伸後之聚苯乙烯(OPS:Oriented Polystyrene)的耐熱性為80℃,雖可使用在微波爐加熱之容器的上蓋等,但在內容物含有油分,或是加熱時間較長等時,有時容易超過80℃,或是有時使OPS的容器產生破損。
相對於此,為了提高耐熱性,係已探討將聚對苯二甲酸乙二酯拉伸(O-PET:Oriented Polyethylene Telephthalate),或是藉由透明晶核劑使不透明的聚丙烯透明化之做法,但其耐熱性均為110℃以下,顯示透明性之霧度值為10%以上,並無可使高結晶性與透明性共存之泛用性塑膠材料。
另一方面,透明高之塑膠材料,係有聚乳酸樹脂。聚乳酸樹脂,為半結晶性的材料,但亦是難以結晶化之材料,所以在通常的成形循環中,為非晶質且僅約50℃的耐熱性。對非晶質的聚乳酸進行熱處理(回火)或是在超過80℃之高溫的模具中成形,可提高結晶性,但當提高結晶化時,通常會產生白濁且呈乳白色而成為不透明化。此外,模具內的結晶化,會競合性地引起軟質化之樹脂的成形與結晶化,所以成形品的邊緣較原先設計變得更圓緩,使脫模性變差等,成形性亦存在著課題。
專利文獻1中,係記載一種將脂肪酸羧酸醯胺添加於聚乳酸等之脂肪族聚酯之方法。然而,雖然結晶化度到達33%,但霧度為6.5%,並未得到兼具充分的結晶化度與透明性之結果。
專利文獻2中,係記載一種將聚乙二醇調配於聚乳酸樹脂之方法。然而,雖有關於流動性改善之記載,但並無關於結晶性提升或透明性維持之記載。
專利文獻3中,係記載一種將蓖麻油系脂肪酸酯添加於聚乳酸樹脂之方法。然而,熱處理前之成形品 的結晶化度為較低之未達30%,且霧度值均超過8%,並未得到兼具充分的結晶化度與透明性之結果。
專利文獻4中,係記載一種將含有可塑劑、脂肪酸醯胺之結晶核劑調配於含有聚乳酸樹脂之生物分解性樹脂,以改善結晶性與透明性之方法。然而,此時亦無達成超過30%的結晶化度與5%以時的霧度值之例子,並未得到兼具充分的結晶化度與透明性之結果。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-278991號公報
[專利文獻2]日本特開2012-158658號公報
[專利文獻3]日本特開2006-143829號公報
[專利文獻4]日本特開2007-262422號公報
本發明係鑑於如此狀況而創作出之發明,該目的在於提供一種結晶化度良好且透明性優異之聚乳酸樹脂組成物或成形品。
為了解決上述課題,本發明者係發現到:將於聚左旋乳酸樹脂中混合有特定的可塑劑及潤滑劑者熔融 後冷卻,並進一步進行加熱步驟,而得到聚乳酸樹脂組成物之手段中,藉由將聚左旋乳酸中之左旋乳酸的光學純度、可塑劑及潤滑劑的調配量、冷卻溫度、加熱溫度的全部控制在特性的條件,可形成透明且結晶化度高之聚乳酸樹脂組成物。藉由此手段,於熔融後的冷卻過程中,一面保持透明一面建構緩慢的結晶系統,並進一步遵守溫度條件來加熱,藉此可引起結晶的再配列、再結晶化,而能夠一面保持透明性一面實現顯現出高耐熱性之高結晶化度。本發明係根據此等發現而完成。本發明係如下所述。
亦即,本發明之第1樣態之聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃,然後加熱至46~70℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,其特徵為:滿足以下述(a)及(b)所示之條件,(a)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(b)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%。
本發明之第2樣態之聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融後,冷卻至未達20℃,然後加熱至46~80℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,其特徵為:滿足以下述(c)及(d)所示之條件, (c)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(d)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%。
本發明之第3樣態之聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃,然後加熱至46~60℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,其特徵為:滿足以下述(e)及(f)所示之條件,(e)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(f)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為35~55%。
本發明之第4樣態之聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融後,冷卻至未達20℃,然後加熱至46~80℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,其特徵為:滿足以下述(g)及(h)所示之條件,(g)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(h)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為35~55%。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,將前述冷卻後且加熱前之聚乳酸樹脂組成物以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定所得到之聚左旋乳酸 的冷結晶化放熱量較佳為16J/g以上。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,將前述加熱後之聚乳酸樹脂組成物以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定所得到之聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量較佳為5J/g以下。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,聚左旋乳酸的結晶粒徑較佳為100nm以下。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,可塑劑(B)於25℃時的折射率較佳為1.42~1.48。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,可塑劑(B)較佳係選自由聚乙二醇、蓖麻油系脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醣脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,潤滑劑(C)較佳係選自由乙烯雙羥基硬脂酸醯胺、N-硬脂基芥子酸醯胺、N-硬脂基硬脂酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺、硬脂酸醯胺所組成之群的至少1種或混合物。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,較佳係進一步含有選自由聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、甘油二乙醯單脂肪酸酯、山梨醣脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中,以θ/2法所測定之純水的接觸角較佳為60°以下。
此外,上述各樣態之聚乳酸樹脂組成物中, 為了製作含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物,係預先製作經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)來提供,該經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D),係相對於聚左旋乳酸(A)100重量份混練可塑劑(B)與潤滑劑(C)的合計25至100重量份而成者。
此外,上述經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)中,較佳係進一步含有左旋乳酸純度未達98mol%之聚左旋乳酸。
此外,本發明之其他樣態之聚乳酸樹脂成形品,其特徵為:由前述聚乳酸樹脂組成物所構成,且進一步加熱至130~160℃使其軟化後,於模具內成形冷卻所得。
模具的溫度更佳為30~60℃。
根據本發明,可提供一種結晶化度良好且透明性優異之聚乳酸樹脂組成物或成形品。
以下係詳細說明本發明的實施形態之聚乳酸樹脂組成物及聚乳酸樹脂成形品。以下所述之構成僅為例示,並非用以限定本發明的範圍。
[聚乳酸]
本實施形態所使用之聚左旋乳酸,係以左旋乳酸為主要構成成分之聚合物。聚左旋乳酸,雖含有左旋乳酸的光 學異構物之右旋乳酸,但本實施形態之第1及第2聚乳酸樹脂組成物中的聚左旋乳酸,該聚乳酸聚合物的全部乳酸成分中之左旋乳酸單位的含有比率為99mol%以上。此外,本實施形態之第3及第4聚乳酸樹脂組成物中的聚左旋乳酸,係使用聚乳酸聚合物的全部乳酸成分中之左旋乳酸單位的含有比率為98mol%以上且未達99mol%者。
本實施形態所使用之聚左旋乳酸,可含有乳酸以外的其他單體,但含有其他單體時,會顯著阻礙結晶性,所以其他單體的共聚合量,相對於聚左旋乳酸系的單體全體,較佳為0~3mol%,尤佳為0~2莫耳%。
其他單體,可使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、新戊二醇、甘油、新戊四醇、雙酚A、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇等之醇類;草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸等之二羧酸;甘醇酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基苯甲酸等之羥基羧酸;己內酯、戊內酯、丙內酯、十一烷內酯等之內酯類。
本實施形態所使用之聚左旋乳酸的重量平均分子量,考量到實用上的生產性或物性,較佳為5萬~50萬,尤佳為10萬~25萬。在此所謂重量平均分子量,意指藉由凝膠滲透層析法(GPC:Gel Permeation Chromatography)並以三氯甲烷溶劑來進行測定,然後經 聚苯乙烯換算所計算出之分子量。
此外,本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,可含有聚左旋乳酸以外的樹脂。含量,相對於總質量,較佳為0~70質量%,尤佳為0~50質量%,更佳為0~30質量%。
聚左旋乳酸以外的樹脂,例如可使用聚右旋乳酸、聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚碸、聚伸苯醚、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺等之熱塑性樹脂;酚樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、聚矽氧樹脂、環氧樹脂等之熱固性樹脂。
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,樹脂組成物中所含有之乳酸交酯等的低分子乳酸成分,較佳為0~0.5質量%。尤佳為0~0.3質量%。超過0.5質量%時,不僅對聚乳酸樹脂組成物的透明性造成不良影響,並且聚左旋乳酸的水解會隨時間經過而進行,而有使強度等其他特性降低之疑慮。
[可塑劑]
本實施形態所使用之可塑劑,除了可使聚乳酸樹脂組成物的成形加工容易進行之外,亦可附加柔軟性。此等效果,係起因於由可塑劑的添加所帶來之玻璃轉移溫度及分子鏈運動性的提升之現象。藉由使所添加之可塑劑進入於乳酸高分子鏈間,引起可塑劑的極性部與高分子的極性部 之聚集,阻斷高分子的極性部,並以高分子與可塑劑間的相互作用來取代妨礙分子鏈的微布朗運動之高分子彼此的相互作用,藉此可引起高分子鏈間之相互作用的緩和。藉由此作用,使分子鏈彼此的間隔擴展,引起交纏的解開,而提升分子鏈的運動性。藉由可塑劑的效果,可提升分子運動性,而在更低溫下使聚左旋乳酸的結晶化進行。
在使聚左旋乳酸從熔融狀態急冷至某一定溫度,並在靜置場所進行結晶化處理時,所形成之結晶結構為片晶結構(折疊鏈結晶)。此時,進行結晶化處理之溫度,於高分子的高階結構形成中為最基本的重要因子。亦即,為人所知者係結晶的厚度隨著結晶化溫度的上升而增加,在更低溫下結晶化者,會形成片晶厚度更小之結晶。
從此等內容來看,藉由可塑劑,可提升分子鏈的運動性,而在更低溫下進行結晶化,藉此使結晶的厚度變小,可成形更透明的組成物。
本發明者係進行精心探討,結果得知可塑劑的調配量,相對於聚左旋乳酸100重量份,較佳為2.6~10重量份。未達2.6重量份時,聚左旋乳酸的分子運動性提升效果小,在形成充分薄的片晶之溫度區域中,無法得到實用的結晶化速度。此外,聚乳酸樹脂組成物亦變硬變脆,無法承受實際使用。再者,在提供至熱成形時,即使在軟化溫度以上,亦難以成形,必須加熱至部分地引起熔解之溫度區域。此外,當超過10重量份時,不僅產生聚左旋乳酸分子的聚集阻斷、交纏的解開,更會進入於結晶 內,反而阻礙結晶化。再者,由於結晶化而無法完全溶解於聚乳酸樹脂組成物,使從聚乳酸樹脂組成物滲出(滲流現象)之疑慮增大。
此外,本實施形態可較佳地使用之可塑劑,至少25℃時的折射率較佳為1.42~1.48。雖因與聚左旋乳酸之相溶性的不同,亦會對聚乳酸樹脂組成物的透明性造成影響,但藉由將與聚左旋乳酸的折射率之1.45之差設為±0.03,可進一步提升本發明之聚乳酸樹脂組成物的透明性。當25℃時的折射率未達1.42或超過1.48時,聚左旋乳酸與可塑劑之折射率的差變大,由此所產生之光的散射,容易使樹脂組成物的透明性降低。
25℃時的折射率滿足1.42~1.48之可塑劑的例子,可列舉出己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二異癸酯、己二酸系聚酯、環氧化大豆油、乙醯檸檬酸三丁酯、聚羥基硬脂酸、羥基硬脂酸2-乙基己酯、三乙基己酸赤藻糖酯、乳酸辛基十二烷酯、聚乙二醇、蓖麻油系脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醣脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯等。
此等當中,可塑劑(B)尤佳係選自由聚乙二醇、蓖麻油系脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醣脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物。此等,不僅25℃時的折射率為1.42~1.48,並且與聚左旋乳酸之相溶性特別優異,即使從熔融狀態中冷卻然後加熱,使聚乳酸樹脂組成物的結晶化度改變,且非晶部/結晶部之存在比率改變,亦不會產生不透明化或滲出,故可尤佳地用作 為可塑劑。
此外,此等可塑劑,其相互間的相溶性亦佳,不僅可作為單體添加於聚左旋乳酸,亦可混合2種以上而添加。
[潤滑劑]
本實施形態所使用之潤滑劑,除了成為外部潤滑劑而容易進行聚乳酸樹脂組成物之成形加工時的脫模之外,亦可成為內部潤滑劑而提升分子的潤滑,包含分子交纏的解開以提升分子鏈的運動性。此外,藉由潤滑劑的效果,可提升分子運動性,而在更低溫下使聚左旋乳酸的結晶化進行。
在使聚左旋乳酸從熔融狀態急冷至某一定溫度,並在靜置場所進行結晶化處理時,所形成之結晶結構為片晶結構(折疊鏈結晶)。此時,進行結晶化處理之溫度,於高分子的高階結構形成中為最基本的重要因子。亦即,為人所知者係結晶的厚度隨著結晶化溫度的上升而增加,在更低溫下結晶化者,會形成片晶厚度更小之結晶。
從此等內容來看,藉由潤滑劑,可提升分子鏈的運動性,而在更低溫下進行結晶化,藉此使結晶的厚度變小,可成形更透明的組成物。
此外,本實施形態所使用之潤滑劑,係成為內部潤滑劑,可抑制聚乳酸樹脂組成物的混合時之混練等的剪切放熱,且亦具有從混練前即不會熔融而能夠保持存 在於聚左旋乳酸之晶核之晶核記憶效果,對於促進聚左旋乳酸的結晶化更具有效果。
本發明者們係進行精心探討,結果得知潤滑劑,與單獨使用時相比,與可塑劑併用時可顯現更大的效果。此外,與可塑劑併用時,相對於聚左旋乳酸100重量份,潤滑劑的調配量較佳為0.3重量份以上。未達0.3重量份時,作為聚左旋乳酸的內部潤滑劑之分子運動性的提升效果小,在形成充分薄的片晶之溫度區域中,無法得到實用的結晶化速度。此外,潤滑劑的調配量,可明確得知亦與使含有聚左旋乳酸、可塑劑、潤滑劑之混合物熔融後所冷卻之溫度相依。亦即,當熔融後的冷卻溫度為20~40℃時,潤滑劑較佳為1.0重量份以下,熔融後的冷卻溫度為20℃以下時,潤滑劑較佳為1.5重量份以下。超過此範圍時,聚乳酸樹脂組成物於熔融後的冷卻時或加熱時會產生白濁,而成為不透明。
潤滑劑,尤佳係選自由乙烯雙羥基硬脂酸醯胺、N-硬脂基芥子酸醯胺、N-硬脂基硬脂酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺、硬脂酸醯胺所組成之群的至少1種或混合物。此等,可一面維持聚乳酸樹脂組成物的高透明性,並作為內部潤滑劑而提高聚左旋乳酸的分子鏈運動性,可貢獻於迅速的結晶化。此外,此等潤滑劑,其相互的配合性亦佳,不僅可作為單體添加於聚左旋乳酸,亦可混合2種以上而添加。
[其他添加劑]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,較佳係進一步含有選自由聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、甘油二乙醯單脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物。此等可將親水性賦予至聚乳酸樹脂組成物或聚乳酸樹脂成形品的表面。塑膠中所產生之「霧化」,是由於微小的水滴附著(結露)於基材表面,且該水滴導致光的散射而產生。為了防止「霧化」,只要防止水滴的產生即可,藉由將親水性賦予至聚乳酸樹脂組成物,可降低聚乳酸樹脂組成物與水滴之接觸角,於聚乳酸樹脂組成物上不會形成水滴,而成為水的膜。聚乳酸樹脂組成物,藉由進一步含有選自由聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、甘油二乙醯單脂肪酸酯、山梨醣脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物,可期待此等效果。
聚甘油脂肪酸酯,可列舉出聚甘油油酸酯、聚甘油蓖麻油酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油縮合蓖麻油酸酯等。甘油脂肪酸酯,可列舉出甘油羥基硬脂酸酯、甘油單月桂酸酯、甘油油酸酯等。甘油二乙醯單脂肪酸酯,可列舉出甘油二乙醯單月桂酸酯等。山梨醣脂肪酸酯,可列舉出山梨醣單硬脂酸酯、山梨醣單油酸酯、山梨醣月桂酸酯、山梨醣三硬脂酸酯等。
本發明者們係進行精心探討,結果得知聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、甘油二乙醯單脂肪酸酯的調配量,相對於聚左旋乳酸100重量份,較佳為1~5重量 份。未達1重量份時,往聚乳酸樹脂組成物表面之親水化的效果小,此外,5重量份以上時,阻礙聚左旋乳酸結晶化而產生白濁。尤佳以1~3重量份來使用。
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,當進一步含有選自由聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、甘油二乙醯單脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物時,以θ/2法所測定之純水的接觸角較佳為60°以下。聚左旋乳酸表面之純水的接觸角為76°,超過60°時,聚乳酸樹脂組成物或聚乳酸樹脂成形品的表面未充分地親水化,因微小水滴的光散射而產生霧化。
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,除了上述本發明之可塑劑、潤滑劑之外,在不妨礙本發明的目的之結晶性或透明性之範圍內,含有抗水解劑、抗氧化劑、抗帶電劑、光穩定劑、紫外線吸收材料、顏料、抗菌劑、防霉劑、發泡劑、阻燃劑等。例如,抗水解劑可列舉出聚碳二亞胺化合物等之碳二亞胺化合物,且可列舉出藉由二環己基碳二亞胺或二異丙基碳二亞胺等之單碳二亞胺與有機二異氰酸酯之反應所得到之聚碳二亞胺化合物等。抗水解劑的含量,相對於聚乳酸樹脂組成物100重量份,較佳為0.01~3重量份,更佳為0.05~2重量份。
[聚乳酸樹脂組成物的混合方法]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,首先須先混合聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)。各成分的混 合,可適用一般所知的公用方法或混練技術。例如可使用雙軸擠壓混練機,將粉末狀或顆粒狀的聚左旋乳酸(A)進行擠壓混練使其顆粒化時,添加可塑劑(B)及潤滑劑(C),施以加熱、剪切並混合而進行擠壓混練使其顆粒化。往雙軸擠壓混練機之供給,可與聚左旋乳酸同時進料可塑劑(B)及潤滑劑(C),或可視需要使用側面進料機或液體注入泵來供給。雙軸擠壓混練機的加熱溫度,因螺桿的轉數而有所不同,較佳為140~240℃。未達140℃時,混合不充分,超過240℃時,會引起聚左旋乳酸的熱分解。此外,螺桿的轉數較佳為100~500rpm。未達100rpm時,混合不充分,超過500rpm時,會引起聚左旋乳酸的熱分解。
除了雙軸擠壓混練機之外,亦可藉由分批式的捏揉機,或是以捏揉擠壓機、捏揉機進行分批混練後,藉由擠壓機進行顆粒化等手法來混合。此外,亦可藉由摻合機等來一次地混合聚左旋乳酸、可塑劑(B)、潤滑劑(C)後,藉由雙軸擠壓機一面加熱熔融組成物一面擠壓而形成顆粒化。
除了以規定的濃度來混合聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之外,亦可將可塑劑(B)及潤滑劑(C)高濃度地混合於聚左旋乳酸(A)而製造出聚乳酸樹脂組成物(D)後,將該聚乳酸樹脂組成物(D)乾式摻合於聚左旋乳酸(A),或是藉由加熱擠壓混練等來稀釋而製造。
將可塑劑(B)及潤滑劑(C)添加作為聚乳酸樹脂組成物(D)時,可每種添加劑各別混合,或是同時2種混合。此外,聚乳酸樹脂組成物(D)中的混合比率,相對於聚左旋乳酸(A)100重量份,可塑劑(B)與潤滑劑(C)的合計較佳為25~100重量份。
此外,聚乳酸樹脂組成物(D),由於與本實施形態之聚乳酸樹脂組成物中所規定之可塑劑(B)及潤滑劑(C)的濃度相比更為濃縮,所以在乾燥步驟等進行加熱而使聚左旋乳酸成為高結晶化度等情形時,會有可塑劑(B)及潤滑劑(C)滲流之疑慮。此時,聚乳酸樹脂組成物(D),不僅左旋乳酸純度為98mol%~99mol%或99mol%以上之聚左旋乳酸,更藉由含有左旋乳酸純度未達98mol%之聚左旋乳酸,於聚乳酸樹脂組成物(D)中,可增加相溶性更高之非晶質狀態的聚左旋乳酸,而抑制可塑劑(B)及潤滑劑(C)的滲流。因此,於經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)中,較佳係含有左旋乳酸純度未達98mol%之聚左旋乳酸。
聚乳酸樹脂組成物(D)與聚左旋乳酸(A)之調配比率,聚乳酸樹脂組成物(D)/聚左旋乳酸(A)的重量比為1/3~1/20,較佳為1/5~1/20,尤佳為1/10~1/20。
[聚乳酸樹脂組成物的冷卻方法]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,係將含有聚左旋乳 酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物熔融後冷卻,本發明者係發現到冷卻溫度與聚乳酸樹脂組成物中的成分組成之間具有較佳的關係。亦即發現到:當冷卻溫度為20~40℃時,潤滑劑(C)相對於聚左旋乳酸(A)100重量份之較佳含量為0.3~1.0重量份,熔融後的冷卻溫度未達20℃時,較佳含量為0.3~1.5重量份。與冷卻溫度無關,當潤滑劑(C)的較佳含量未達0.3重量份時,作為聚左旋乳酸的內部潤滑劑之分子運動性的提升效果小,在形成充分薄的片晶之溫度區域中,無法得到實用的結晶化速度。此外,當冷卻溫度為20~40℃時,潤滑劑(C)相對於聚左旋乳酸(A)100重量份之含量超過1.0重量份之情形下,或是當熔融後的冷卻溫度未達20℃時,潤滑劑(C)的含量超過1.5重量份之情形下,於冷卻過程或接續於此冷卻過程之加熱過程中,聚乳酸樹脂組成物會產生白濁。此外,與潤滑劑(C)的含量無關,當熔融後的冷卻溫度超過40℃時,聚乳酸樹脂組成物於熔融後的冷卻時或加熱時會產生白濁,而成為不透明。將含有聚左旋乳酸、可塑劑及潤滑劑之混合物熔融後冷卻之溫度,可明確得知其亦與潤滑劑的調配量相依。
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物中,將含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物熔融後冷卻之方法,可藉由一般所知的成形方法、射出成形、擠壓成形、吹氣成形、射出吹氣成形、型材擠壓成形、充氣成形、模壓成形等手法來進行。
例如,在依據擠壓成形機所進行之薄片成形時,將藉由T壓模法於熔融後吐出之含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物,一面以金屬製冷卻輥捲取一面冷卻。藉由控制金屬製冷卻輥的表面溫度,可將聚乳酸樹脂組成物之熔融後的冷卻溫度控制在20~40℃或未達20℃而實現。
上述薄片成形時,可視需要進行拉伸加工。此外,可視需要,藉由塗布而在薄片表面形成具有抗帶電性、防霧性、黏著性、氣體阻障性、密著性及易接著性等功能之層。此外,可視需要,藉由與其他樹脂及其他薄片層合而形成具有抗帶電性、防霧性、黏著性、氣體阻障性、密著性及易接著性等功能之層。
此外,在依據射出成形機所進行之成形時,將從噴嘴中熔融後吐出之含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物,一面於金屬製模具中成形一面冷卻。藉由控制金屬製模具的溫度,可將聚乳酸樹脂組成物之熔融後的冷卻溫度控制在20~40℃或未達20℃而實現。
[聚乳酸樹脂組成物的加熱方法]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,係將含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物熔融,接著冷卻然後再加熱,本發明者係發現到加熱溫度與聚乳酸樹脂組成物中的成分組成及前述冷卻溫度之間具有較佳的 關係。
亦即,在使相對於左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份含有可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃時,接續於此之較佳的加熱溫度,為46~70℃。在使相對於左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份含有可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融後,冷卻至未達20℃時,接續於此之較佳的加熱溫度,為46~80℃。在使相對於左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份含有可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃時,接續於此之較佳的加熱溫度,為46~60℃。在使相對於左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份含有可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融後,冷卻至未達20℃時,接續於此之較佳的加熱溫度,為46~80℃。
不論何種情形,當加熱溫度低於該下限值時,聚左旋乳酸的分子運動性仍維持在較小狀態,其提升效果小,無法得到實用的結晶化速度。此外,不論何種情形,當加熱溫度超過該上限值時,由於聚左旋乳酸的分子運動性大,亦會使尺寸非常小的結晶成長,而形成更大的片晶或甚至形成球晶,或是以新形成的結晶核為中心而形成大尺寸的結晶,使聚乳酸樹脂組成物產生白濁而成為不 透明化。
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,將含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物熔融後冷卻,然後進一步加熱之方法,例如可在一般所知的成形方法、射出成形、擠壓成形、吹氣成形、射出吹氣成形、型材擠壓成形、充氣成形、模壓成形等手法後,設置連續或非連續加熱步驟來實施。
例如,在依據擠壓成形機所進行之薄片成形中,將藉由T壓模法於熔融後吐出之含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)及潤滑劑(C)之混合物,一面以金屬製冷卻輥捲取一面冷卻後,於恆溫槽進行加熱而實現。此外,亦可藉由在金屬製冷卻輥之冷卻的後段所設置之加熱輥上運送而加熱。藉由控制加熱輥的表面溫度,來控制聚乳酸樹脂組成物之熔融及冷卻後的加熱溫度,藉此可將聚乳酸樹脂組成物的加熱溫度控制在46~70℃等之較佳的溫度區域。
[聚乳酸樹脂組成物的霧度]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物的霧度,較佳為5%以下。藉由將霧度設為5%以下,可實現與聚對苯二甲酸乙二酯或拉伸後之聚苯乙烯(OPS)同等之充分的透明性。本發明中所謂霧度,意指以依據JIS K7136之方法來測定厚度0.3mm的聚乳酸樹脂組成物時之值,厚度與0.3mm不同時,為換算至厚度0.3mm後之換算霧度值, 為藉由以H0.3(%)=H×0.3/d(H0.3:換算為0.3mm厚度之霧度值(%)、H:樣本的霧度實測值(%)、d:霧度測定部的樣本厚度(mm))所定義之式求得之換算霧度值。本實施形態中,此厚度0.3mm時之霧度值,較佳為5%以下。
[聚乳酸樹脂組成物的結晶化度]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物的結晶化度,將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後冷卻,然後進行加熱之聚乳酸樹脂組成物中,較佳為50~70%。此外,將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後冷卻,然後進行加熱之聚乳酸樹脂組成物中,較佳為35~55%。聚左旋乳酸為半結晶性的高分子材料,結晶部分與非晶質部分共存,但若保持此範圍的結晶化度,即使超過玻璃轉移溫度,使非晶質部分成為橡膠狀態而軟化,聚乳酸樹脂組成物亦幾乎不會變形,可承受超過100℃的高溫。本實施形態之結晶化度,意指使用示差掃描熱析儀(DSC:Differential Scanning Calorimeter),測定以10℃/min的速度使聚乳酸樹脂組成物升溫時之結晶化熱量(△Hc)及熔解熱量(△Hm),並藉由下述式所計算之結晶化度。
結晶化度(%)=(熔解熱量-結晶化熱量)/93×100
[聚乳酸樹脂組成物的結晶粒徑]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物的結晶粒徑,較佳為100nm以下。結晶粒徑,為100nm以下時,較可見光充分地小,可一面保持良好的透明性,並實現有益於耐熱性之結晶。本實施形態之結晶粒徑,係藉由Scherrer法,對藉由廣角X射線繞射穿透法所測定之繞射分布進行解析而求得之值。
[聚乳酸樹脂成形品]
以下係說明使藉由上述方法所得到之聚乳酸樹脂組成物成形,而得到本實施形態之聚乳酸樹脂成形品之方法。
本實施形態中所謂成形品,包含容器、袋、管、杯、瓶、盤等,關於該形狀、大小、厚度等並無限制。尤其可列舉出泡粒狀包裝、食品盤、便當盒或飲料杯等之容器類、其他各種包裝用的成形體等。
成形方法,可適用真空成形、真空高壓成形、熱板成形、模塞助壓成形、直接成形、自由拉製成形、模塞及環成形、骨架成形等之各種成形方法。
本實施形態之聚乳酸樹脂成形品,係具有自我滅火性,且具有在暴露於火焰時雖會燃燒,但離開火焰時即迅速熄滅之性質。
本實施形態之聚乳酸樹脂成形品中,首先將 本實施形態之聚乳酸樹脂組成物加熱軟化後,於模具內成形並冷卻所得,前述加熱軟化之溫度,較佳為130~160℃。此溫度若位於此範圍,則即使在保持高結晶化度下,亦可藉由非晶質的軟化而降低至可充分成形之彈性率。本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,由於已具有高結晶化度,若在未達130℃下加熱,則聚乳酸樹脂組成物的軟化不足,無法充分地變形為模具形狀,所以成形性變差。此外,超過160℃時,由於亦同時引起結晶的熔解,所以聚乳酸樹脂成形品的結晶化度於成形過程中降低,且會導致耐熱性的降低。
本實施形態之聚乳酸樹脂成形品中,係將聚乳酸樹脂組成物加熱軟化後,於模具內成形並冷卻所得,本實施形態之聚乳酸樹脂組成物,已具有高結晶化度,即使在130~160℃的範圍內加熱,仍然可保持高結晶化度,所以若冷卻至100℃以下,則可在不產生變形下脫模,同時於模具內不須藉由加溫來提高結晶化度,因此可為玻璃轉移溫度以下的模具,例如約20℃的模具溫度。
然而,因聚乳酸樹脂組成物之加熱溫度與加熱時間的不同,聚左旋乳酸的結晶結構有時會成為些許紊亂之無序型結晶。此係由於具有較一般的結晶更低的耐熱性,所以在使聚乳酸樹脂成形品成形之過程中,於加熱後,較佳係將模具溫度設定在30~60℃。藉此可將聚左旋乳酸的結晶結構轉移至耐熱性更高之結晶結構。
[實施例]
以下係根據各實施例來具體說明本發明,但本發明並不限定於此等實施例。此外,以下各實施例及各比較例之聚乳酸樹脂組成物的製造條件及特性,如第1表、第2表所示。
[實施例1]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出 良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.5%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為52.6%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
此外,確認此聚乳酸組成物的燃燒性時,在暴露於火焰時雖會燃燒,但離開火焰時,連1秒都不到即迅速熄滅。亦即,實施例之聚乳酸樹脂組成物,具有自我滅火性。
[實施例2]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)10重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度150-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在190℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外 觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.8%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為51.5%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例3]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)3重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出 良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.2%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為55.0%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
此外,切出此聚乳酸組成物,重疊並固定在試樣保持器後,一面旋轉保持器一面藉由廣角X射線繞射穿透法來測定繞射分布。使用該分布之聚左旋乳酸(203)面的結晶峰值並藉由Scherrer式來進行解析,可得知結晶粒徑為16nm。
[比較例1]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)12重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度150-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在185℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝 夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.9%,但藉由DSC所測定之結晶化度為41.1%,低於50%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知加熱至80℃時,即因本身重量而變形。雖可得到透明性,但無法得到充分的耐熱性。
[比較例2]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)2.5重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度150-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在210℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外 觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.1%,但藉由DSC所測定之結晶化度為35.8%,低於50%。此外,極為僵固且又硬又脆。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知加熱至70℃時,即因本身重量而變形。雖可得到透明性,但無法得到充分的耐熱性。
[實施例4]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.3重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外 觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為51.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例5]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.0重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出 良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.3%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為60.4%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[比較例3]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.2重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度150-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,但觀察到些許白濁。霧度值為7.8%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為30.1%。將此薄片狀的 聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知加熱至70℃時,即因本身重量而變形。無法得到充分的透明性、耐熱性。
[比較例4]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.2重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,但觀察到些許白濁。霧度值為6.3%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為58.0%。此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物,雖可得到高結晶化度,但無法得到充分 的透明性。
[實施例6]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在60℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.6%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為55.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例7]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在70℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為61.4%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[比較例5]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、 NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在80℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,但觀察到些許白濁。霧度值為8.9%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為62.4%。此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物,雖可得到高結晶化度,但無法得到充分的透明性。
[比較例6]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業 股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在45℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.0%,但藉由DSC所測定之結晶化度為27.1%,低於50%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知加熱至60℃時,即因本身重量而變形。雖可得到透明性,但無法得到充分的耐熱性。
[實施例8]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基 硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在40℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為3.8%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為54.4%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[比較例7]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160- 180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在53.7℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,但觀察到些許白濁。霧度值為7.2%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為53.0%。此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物,雖可得到高結晶化度,但無法得到充分的透明性。
[實施例9]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑 (B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在15℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在80℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.3%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為57.8%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例10]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.5重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之 擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在15℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在55℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.5%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為61.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[比較例8]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在15℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在90℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,但觀察到些許白濁。霧度值為14.84%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為59.5%。此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物,雖可得到高結晶化度,但無法得到充分的透明性。
[實施例11]
除了使用N-硬脂基芥子酸醯胺(Nikka Amide SE、日本化成股份有限公司製)0.53重量份作為潤滑劑之外,其他以與實施例1相同之組成、條件而得到薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.4%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為55.0%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例12]
除了使用N-硬脂基硬脂酸醯胺(Nikka Amide S、日本化成股份有限公司製)0.53重量份作為潤滑劑之外,其他以與實施例1相同之組成、條件而得到薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出 良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.2%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為54.5%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例13]
除了使用蓖麻油系脂肪酸酯(Ricsizer:C-101、伊藤製油股份有限公司製)5.2重量份作為可塑劑之外,其他以與實施例1相同之組成、條件而得到薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.4%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為61.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例14]
除了使用蓖麻油系脂肪酸酯(Ricsizer:C-101、伊藤製油股份有限公司製)3重量份與聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)3重量份作為可塑劑之外,其他以與實施例1相同之組成、條件而得到薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為60.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由 溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例15]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.0重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.0重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在10℃之輥來冷卻,然後藉由設定在65℃之輥來加熱,而得到厚度0.3mm之薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為57.8%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例16]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.0重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.0重量份、脂肪酸甘油酯(和光純藥股份有限公司製)3重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)、甘油脂肪酸酯之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在190℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在10℃之輥來冷卻,然後藉由設定在65℃之輥來加熱,而得到厚度0.3mm之薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為57.8%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
以θ/2法來測定此薄片表面之純水的接觸角,結果為50°。由於由聚左旋乳酸單體所構成之薄片之純水的接觸角為78°,所以藉由該組成,可改善表面的親 水性,提升防霧等效果。
[實施例17]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:3100HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.0重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.8重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在170-180℃,模具溫度設定在20℃之射出成形機,而得到厚度3mm的平板狀成形品。
然後,將此成形品放置在55℃的恆溫槽一晝夜,而得到平板狀的聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,且為透明。換算為0.3mm厚之霧度值為4.5%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為59.8%。將此聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例18]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在25℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.8%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為40.5%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例19]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)10重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度150-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在190℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在25℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為3.6%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為39.7%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例20]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100 重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)3重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在25℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為38.7%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例21]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙 羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.3重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為35.8%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例22]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.0重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度 160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在25℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.0%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為49.9%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例23]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可 塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在25℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在60℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.3%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為45.0%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例24]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之 擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在40℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.6%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為37.6%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例25]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.53重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在15℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在80℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.7%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為54.4%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例26]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)4.7重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)1.5重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在15℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
然後,將此薄片放置在55℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外 觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.1%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為50.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
[實施例27]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)56重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)10.7重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到相對於聚左旋乳酸(A)100重量份,含有可塑劑(B)、潤滑劑(C)的合計為66.7重量份之經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)。
接著,相對於此聚乳酸樹脂組成物(D)12.5重量份,以乾式方式混合聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)87.5重量份,進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在32.5℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm之薄片。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.6%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為52.2%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例28]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)60重量份、聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2003D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度<98mol%)40重量份、作為可塑劑之聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)84重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)16重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到相對於含有左旋乳酸純度未達98mol%之聚左旋乳酸之聚左旋乳酸(A)100重量份,含有可塑劑(B)、潤滑劑(C)的合計為100重量份之經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)。
接著,相對於此聚乳酸樹脂組成物(D)10重量份,以乾式方式混合聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)90重量份,進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在10℃之輥來冷卻,然後藉由設定在65℃之輥來加熱,而得到厚度0.3mm之薄片狀的聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為4.5%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為59.9%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
[實施例29]
使用實施例1中所得之薄片狀的聚乳酸樹脂組成物,進行真空高壓成形。真空高壓成形條件,在加熱至聚乳酸樹脂組成物的溫度成為140℃並軟化後,於放置在室溫時之模具中成型,而得到容器狀的聚乳酸樹脂成形品。此聚乳酸樹脂成形品,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀及良好的成形性,透明性極高,霧度值為4.3%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為55.6%。將水放入於此容器狀的聚乳酸樹脂成形品,並於設定在1500W的微波爐中加熱2分鐘,可得知未因加熱而使容器的形狀產生變化,僅有容器底面稍微如起伏般地變形。
[實施例30]
使用實施例1中所得之薄片狀的聚乳酸樹脂組成物,進行真空高壓成形。真空高壓成形條件,在加熱至聚乳酸樹脂組成物的溫度成為150℃並軟化後,於加熱至60℃之模具中成型,而得到容器狀的聚乳酸樹脂成形品。此聚乳酸樹脂成形品,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀及良好的成形性,透明性極高,霧度值為4.5%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為57.9%。將水放入於此容器狀的聚乳酸樹脂成形品,並於設定在1500W的微波爐中加熱2分鐘,可得知未因加熱而使容器的形狀產生變化,且亦無變形。
[實施例31]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:2500HP、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度>99mol%)100重量份、作為可塑劑之蓖麻油系脂肪酸酯(Ricsizer:C-101、伊藤製油股份有限公司製)2.68重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.41重量份,藉由雙軸擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在 20℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
將此薄片以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定,可得知聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量為20.0J/g。
然後,將此薄片放置在47℃的恆溫槽加熱15小時,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.5%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為52.6%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至130℃,亦未觀察到變形等。
此外,將此薄片以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定,可得知聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量為2.0J/g。
[實施例32]
將聚左旋乳酸(Ingeo Biopolymer:4032D、NatureWorks公司製、左旋乳酸純度:98~99mol%)100重量份、作為可塑劑之蓖麻油系脂肪酸酯(Ricsizer:C-101、伊藤製油股份有限公司製)3.54重量份與聚乙二醇(PEG-6000P、三洋化成工業股份有限公司製)0.21重量份、作為潤滑劑之乙烯雙羥基硬脂酸醯胺(ITOHWAX:J-530伊藤製油股份有限公司製)0.42重量份,藉由雙軸 擠壓混練機,在壓缸溫度160-180℃的條件下進行混練,藉此,以顆粒狀得到含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物。
接著將此顆粒進料於壓缸溫度設定在200℃之擠壓機使其熔融軟化後,從T壓模吐出,並藉由設定在25℃之輥來冷卻,而得到厚度0.3mm的薄片。
將此薄片以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定,可得知聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量為21.6J/g。
然後,將此薄片放置在50℃的恆溫槽放置一晝夜,而得到聚乳酸樹脂組成物。測定此聚乳酸組成物的外觀、霧度值、結晶化度。
此聚乳酸組成物,無表面的滲出等,顯示出良好的外觀,透明性極高,霧度值為2.8%。此外,藉由DSC所測定之結晶化度為40.5%。將此薄片狀的聚乳酸樹脂組成物浸漬在恆溫油浴,並觀測由溫度所帶來之變化,可得知即使加熱至120℃,亦未觀察到變形等。
此外,將此薄片以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定,可得知聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量為0.4J/g。
Figure 105140680-A0202-12-0061-1
Figure 105140680-A0202-12-0062-2
[聚乳酸樹脂組成物的製造方法]
(1)本實施形態之聚乳酸樹脂組成物的製造方法之一樣態,係包含:將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融之熔融步驟;於熔融步驟後,冷卻至20~40℃之冷卻步驟;以及於冷卻步驟後,加熱至46~70℃之加熱步驟。此外,所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(a)及(b)所示之條件。
(a)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下
(b)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%
(2)此外,聚乳酸樹脂組成物的製造方法之其他樣態,係包含:將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融之熔融步驟;於熔融步驟後,冷卻至未達20℃之冷卻步驟;以及於冷卻步驟後,加熱至46~80℃之加熱步驟,此外,所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(c)及(d)所示之條件。
(c)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下
(d)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%
(3)此外,聚乳酸樹脂組成物的製造方法之其他樣態,係包含:將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融之熔融步驟;於熔融步驟後,冷卻至20~40℃之冷卻步驟;以及於冷卻步驟後,加熱至46~60℃之加熱步驟。所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(e)及(f)所示之條件。
(e)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下
(f)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為35~ 55%
(4)此外,聚乳酸樹脂組成物的製造方法之其他樣態,係包含:將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融之熔融步驟;於熔融步驟後,冷卻至未達20℃之冷卻步驟;以及於冷卻步驟後,加熱至46~80℃之加熱步驟。所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(g)及(h)所示之條件。
(g)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下
(h)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為35~55%
此外,上述聚乳酸樹脂組成物的製造方法中,為了製作含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物,可進一步包含:將可塑劑(B)與潤滑劑(C)的合計25至100重量份混練於聚左旋乳酸(A)100重量份,以預先製作經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)之步驟。在此,經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D),可進一步含有左旋乳酸純度為未達98mol%之聚左旋乳酸。
[聚乳酸樹脂成形品的製造方法]
(1)本實施形態之聚乳酸樹脂成形品的製造方法,係將藉由上述製造方法所得到之聚乳酸樹脂組成物,進一 步加熱至130~160℃使其軟化後,於模具內成形冷卻。在此,模具的溫度可為30~60℃。
[產業上之可應用性]
本實施形態之聚乳酸樹脂組成物或聚乳酸樹脂成形品,以包裝等所使用之薄膜類,食品盤、瓶、便當盒或飲料杯等之容器類,其他各種包裝用的成形體,各種工業材料為首,可適用在廣泛用途中。

Claims (16)

  1. 一種聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃,然後加熱至46~70℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(a)及(b)所示之條件,(a)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(b)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%。
  2. 一種聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為99mol%以上之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融後,冷卻至未達20℃,然後加熱至46~80℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(c)及(d)所示之條件,(c)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(d)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為50~70%。
  3. 一種聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.0重量份之混合物熔融後,冷卻至20~40℃,然後加熱至46~60℃所得到之聚乳酸樹脂組成物, 滿足以下述(e)及(f)所示之條件,(e)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(f)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為35~55%。
  4. 一種聚乳酸樹脂組成物,其係將含有左旋乳酸純度為98~99mol%之聚左旋乳酸(A)100重量份、可塑劑(B)2.6~10重量份、潤滑劑(C)0.3~1.5重量份之混合物熔融後,冷卻至未達20℃,然後加熱至46~80℃所得到之聚乳酸樹脂組成物,滿足以下述(g)及(h)所示之條件,(g)厚度0.3mm時之霧度值為5%以下,(h)藉由示差掃描熱析儀所測定之結晶化度為35~55%。
  5. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中將前述冷卻後且加熱前之聚乳酸樹脂組成物以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定所得到之聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量為16J/g以上。
  6. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中將前述加熱後之聚乳酸樹脂組成物以每分鐘10℃的升溫速度進行示差掃描熱析測定所得到之聚左旋乳酸的冷結晶化放熱量為5J/g以下。
  7. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中聚左旋乳酸的結晶粒徑為100nm以下。
  8. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其 中可塑劑(B)於25℃時的折射率為1.42~1.48。
  9. 如請求項8之聚乳酸樹脂組成物,其中可塑劑(B)係選自由聚乙二醇、蓖麻油系脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醣脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物。
  10. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中潤滑劑(C)係選自由乙烯雙羥基硬脂酸醯胺、N-硬脂基芥子酸醯胺、N-硬脂基硬脂酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺所組成之群的至少1種或混合物。
  11. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中進一步含有選自由聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、甘油二乙醯單脂肪酸酯、山梨醣脂肪酸酯所組成之群的至少1種或混合物。
  12. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中以θ/2法所測定之純水的接觸角為60°以下。
  13. 如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物,其中為了製作含有聚左旋乳酸(A)、可塑劑(B)、潤滑劑(C)之混合物,係預先製作經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)來提供,該經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D),係相對於聚左旋乳酸(A)100重量份混練可塑劑(B)與潤滑劑(C)的合計25至100重量份而成者。
  14. 如請求項13之聚乳酸樹脂組成物,其中前述經濃縮之聚乳酸樹脂組成物(D)進一步含有左旋乳酸純度未達98mol%之聚左旋乳酸。
  15. 一種聚乳酸樹脂成形品,其特徵為:將如請求項1~4中任一項之聚乳酸樹脂組成物進一步加熱至130~160℃使其軟化後,於模具內成形冷卻所得。
  16. 如請求項15之聚乳酸樹脂成形品,其中前述模具的溫度為30~60℃。
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