JP6709696B2 - ポリ乳酸樹脂組成物積層シート - Google Patents
ポリ乳酸樹脂組成物積層シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP6709696B2 JP6709696B2 JP2016135178A JP2016135178A JP6709696B2 JP 6709696 B2 JP6709696 B2 JP 6709696B2 JP 2016135178 A JP2016135178 A JP 2016135178A JP 2016135178 A JP2016135178 A JP 2016135178A JP 6709696 B2 JP6709696 B2 JP 6709696B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polylactic acid
- acid resin
- mass
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims description 174
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims description 174
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 106
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 96
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 75
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 75
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 claims description 57
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 230000003796 beauty Effects 0.000 claims 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 198
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 8
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 5
- ALDZNWBBPCZXGH-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanamide Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(N)=O ALDZNWBBPCZXGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-methylthiadiazole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1N=NSC=1C TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- FHHGCKHKTAJLOM-UHFFFAOYSA-N hexaethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOCCO FHHGCKHKTAJLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000004790 ingeo Substances 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- RJRRZABNCURWAM-UHFFFAOYSA-N (2-butylphenyl)phosphonic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1P(O)(O)=O RJRRZABNCURWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXTSJMYYIRPSDF-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)phosphonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(O)(O)=O YXTSJMYYIRPSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDKNDQBTIVRVAV-UHFFFAOYSA-N (2-propylphenyl)phosphonic acid Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1P(O)(O)=O GDKNDQBTIVRVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BOSWPVRACYJBSJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-di(p-tolyl)carbodiimide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N=C=NC1=CC=C(C)C=C1 BOSWPVRACYJBSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M Chlorphonium chloride Chemical group [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229910002051 SYLYSIA SY530 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- CDSMQIKSBQLILH-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(ethoxycarbonyl)phenyl]phosphonic acid Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(P(O)(O)=O)=C1C(=O)OCC CDSMQIKSBQLILH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VONVWUIMYVDDGL-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(methoxycarbonyl)phenyl]phosphonic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(P(O)(O)=O)=C1C(=O)OC VONVWUIMYVDDGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical group C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- MWQBWSPPTQGZII-UHFFFAOYSA-N ethoxy(phenyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 MWQBWSPPTQGZII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- YSARBTHSZMNCIB-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(C(O)=O)CCC(O)=O YSARBTHSZMNCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLZOHDKRJJFTSA-UHFFFAOYSA-N n'-[2,3-di(propan-2-yl)phenyl]methanediimine Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N=C=N)=C1C(C)C CLZOHDKRJJFTSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDBAAYRCFODAFZ-UHFFFAOYSA-N n'-phenylmethanediimine Chemical compound N=C=NC1=CC=CC=C1 MDBAAYRCFODAFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCNCSCMYYGONLU-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methylphenyl)methanediimine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1C JCNCSCMYYGONLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXDCJFUOQJOQCM-UHFFFAOYSA-N n,n'-dioctadecylmethanediimine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=NCCCCCCCCCCCCCCCCCC IXDCJFUOQJOQCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylmethanediimine Chemical compound C1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1 CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N novaluron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(OC(F)(F)F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001993 poloxamer 188 Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical group 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical group C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔1〕 複数のポリ乳酸樹脂組成物の層を含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートであり、少なくとも次の層Pと層Qを含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートであって、
層Pが、(P−A)ポリ乳酸樹脂、(P−B)可塑剤、及び(P−C)有機結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物の層であり、層中の(P−B)可塑剤の含有量が4質量%以上18質量%以下であり、(P−C)有機結晶核剤の含有量が0.05質量%以上1.0質量%以下であり、
層Qが、(Q−A)ポリ乳酸樹脂、(Q−B)可塑剤、及び(Q−C)有機結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物の層であり、層中の(Q−B)可塑剤の含有量が0質量%以上6質量%以下であり、(Q−C)有機結晶核剤の含有量が0質量%以上0.3質量%以下であり、
ここで、層P中の(P−B)可塑剤の含有量の方が層Q中の(Q−B)可塑剤の含有量より多く、シートの表面側と裏面側の少なくとも一方の最外層が層Pであるポリ乳酸樹脂組成物積層シート。
〔2〕 複数のポリ乳酸樹脂組成物の層を含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートの製造方法であり、下記工程(1)、(2)及び(3)を含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートの製造方法。
工程(1):(P−A)ポリ乳酸樹脂、(P−B)可塑剤、及び(P−C)有機結晶核剤を含有する原料を溶融混練して、層Pを構成するポリ乳酸樹脂組成物を調製する工程であって、層中の(P−B)可塑剤の含有量が4質量%以上18質量%以下であり、(P−C)有機結晶核剤の含有量が0.05質量%以上1.0質量%以下である工程
工程(2):(Q−A)ポリ乳酸樹脂、(Q−B)可塑剤、及び(Q−C)有機結晶核剤を含有する原料を溶融混練して、層Qを構成するポリ乳酸樹脂組成物を調製する工程であって、層中の(Q−B)可塑剤の含有量が0質量%以上6質量%以下であり、(Q−C)有機結晶核剤の含有量が0質量%以上0.3質量%以下であり、
ここで、層P中の(P−B)可塑剤の含有量の方が層Q中の(Q−B)可塑剤の含有量より多い工程
工程(3):工程(1)で得られた層Pのポリ乳酸樹脂組成物と、工程(2)で得られた層Qのポリ乳酸樹脂組成物とを層Pがシートの表面側と裏面側の少なくとも一方の最外層になるように溶融共押出成形する工程
本発明のポリ乳酸樹脂組成物積層シートは、少なくとも後述の層Pと層Qを含み、ポリ乳酸樹脂組成物の層を複数含む。また、層Pはシートの表面側と裏面側の少なくとも一方の最外層に、好ましくは表面側と裏面側の各最外層に配置されるのに対し、層Qは内側の層であればよく、層Pの間に層Qが存在することが好ましい。例えば、3層構造であれば中心に層Qが位置し、5層構造であれば最外層以外のいずれかに層Qを配置することができる。積層シートの積層数は特に限定されないが、耐衝撃性と成形性の観点から、好ましくは3層以上8層以下、より好ましくは3層以上5層以下であり、例えば、層P/層Q/層P/層Q/層Pの順、層P/層Q/層Pの順に積層された積層シートである。
本発明における層Pは、(P−A)ポリ乳酸樹脂、(P−B)可塑剤、及び(P−C)有機結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物の層であって、可塑剤の含有量と有機結晶核剤の含有量が以下の含有量であることを特徴とする。
層Pにおけるポリ乳酸樹脂としては、市販されているポリ乳酸樹脂、例えば、Nature Works社製:Nature Works PLA/NW2003D、NW3001D、NW4032D、NW4060Dや、トヨタ自動車社製:エコプラスチックU'z S−09、S−12、S−17等の他、乳酸やラクチドから合成したポリ乳酸樹脂が挙げられる。なかでも、層Pのポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性と成形性を向上する観点から、光学純度が好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上のポリ乳酸樹脂が好ましく、例えば、Nature Works社製ポリ乳酸樹脂(NW4032D等)を用いることができる。なお、本発明におけるポリ乳酸の光学純度は、「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準 第3版改訂版 2004年6月追補 第3部 衛生試験法 P12-13」記載のD体含有量の測定方法に従って求めることができる。
層Pで用いられる可塑剤としては、耐衝撃性と透明性を向上させ、成形性も向上させる観点から、以下の(i)及び(ii)からなる群より選ばれる1種又は2種以上のエステル化合物を含むことが好ましい。
(i)分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜8モル付加したアルコールであるエステル化合物、及び
(ii)式(I):
R1O−CO−R2−CO−〔(OR3)mO−CO−R2−CO−〕nOR1 (I)
(式中、R1は炭素数が1〜4のアルキル基、R2は炭素数が2〜4のアルキレン基、R3は炭素数が2又は3のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR2は同一でも異なっていてもよく、全てのR3は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
層Pで用いられる有機結晶核剤としては、透明性の観点から、以下の(a)〜(d)からなる群より選ばれる少なくとも1種の有機結晶核剤を用いることが好ましい。
(a)イソインドリノン骨格を有する化合物、ジケトピロロピロール骨格を有する化合物、ベンズイミダゾロン骨格を有する化合物、インジゴ骨格を有する化合物、フタロシアニン骨格を有する化合物、及びポルフィリン骨格を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の有機化合物〔有機結晶核剤(a)という〕
(b)カルボヒドラジド類、ウラシル類、及びN−置換尿素類からなる群より選ばれる少なくとも1種の有機化合物〔有機結晶核剤(b)という〕
(c)芳香族スルホン酸ジアルキルの金属塩、リン酸エステルの金属塩、フェニルホスホン酸の金属塩、ロジン酸類の金属塩、芳香族カルボン酸アミド、及びロジン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機化合物〔有機結晶核剤(c)という〕
(d)分子中に水酸基とアミド基を有する化合物及びヒドロキシ脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機化合物〔有機結晶核剤(d)という〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物積層シートは、耐衝撃性を向上させる観点から、前記成分以外に、更に、加水分解抑制剤を用いることができる。
本発明における層Qは、(Q−A)ポリ乳酸樹脂、(Q−B)可塑剤、及び(Q−C)有機結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物の層であって、可塑剤の含有量と有機結晶核剤の含有量が以下の含有量であることを特徴とする。
層Qにおけるポリ乳酸樹脂は、層Pにおけるポリ乳酸樹脂と同様のものを用いることができる。具体的には、層Pにおけるポリ乳酸樹脂の項に例示されたものである。なかでも、層Qのポリ乳酸樹脂組成物の透明性を向上する観点から、光学純度が好ましくは50%以上、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%以上であり、好ましくは99%以下のポリ乳酸樹脂が好ましく、例えば、Nature Works社製ポリ乳酸樹脂(NW2003D、4032D、4060D等)を用いることができる。
層Qにおける可塑剤は、層Pにおける可塑剤と同様のものを用いることができ、具体的には、層Pにおける可塑剤の項に例示されたものが挙げられる。
層Qで用いられる有機結晶核剤としては、層Pにおける有機結晶核剤と同様のものを用いることができ、具体的には、層Pにおける有機結晶核剤の項に例示されたものが挙げられる。
工程(1):(P−A)ポリ乳酸樹脂、(P−B)可塑剤、及び(P−C)有機結晶核剤を含有する原料を溶融混練して、層Pを構成するポリ乳酸樹脂組成物を調製する工程であって、層中の(P−B)可塑剤の含有量が4質量%以上18質量%以下であり、(P−C)有機結晶核剤の含有量が0.05質量%以上1.0質量%以下である工程
工程(2):(Q−A)ポリ乳酸樹脂、(Q−B)可塑剤、及び(Q−C)有機結晶核剤を含有する原料を溶融混練して、層Qを構成するポリ乳酸樹脂組成物を調製する工程であって、層中の(Q−B)可塑剤の含有量が0質量%以上6質量%以下であり、(Q−C)有機結晶核剤の含有量が0質量%以上0.3質量%以下であり、
ここで、層P中の(P−B)可塑剤の含有量の方が層Q中の(Q−B)可塑剤の含有量より多い工程
工程(3):工程(1)で得られた層Pのポリ乳酸樹脂組成物と、工程(2)で得られた層Qのポリ乳酸樹脂組成物とを層Pがシートの表面側と裏面側の少なくとも一方の最外層になるように溶融共押出成形する工程
工程(4):工程(3)で得られた溶融共押出成形品の一部を裁断後、回収して工程(2)におけるポリ乳酸樹脂組成物の原料と混合して使用する工程
攪拌機、温度計、脱水管を備えた3Lフラスコに、無水コハク酸500g、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬社製、試薬)2463g、パラトルエンスルホン酸一水酸化物(和光純薬社製、試薬)9.5gを仕込み、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、減圧下(4〜10.7kPa)、110℃で15時間反応させた。反応液の酸価は1.6mgKOH/gであった。反応液に吸着剤キョーワード500SH(協和化学工業社製)27gを添加して80℃、2.7kPaで45分間攪拌してろ過した後、液温115〜200℃、圧力0.03kPaでトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、80℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル〔(MeEO3)2SA〕を得た。得られたジエステルは、重量平均分子量410、粘度(23℃)27mPa・s、酸価0.2mgKOH/g、鹸化価274mgKOH/g、水酸基価1mgKOH/g以下、色相APHA200であった。なお、本可塑剤は、水酸基1個当たりエチレンオキサイドを3モル付加したアルコールとのエステル化合物である。
攪拌機、温度計、脱水管を備えた3Lフラスコに、無水コハク酸500g、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル3124g、パラトルエンスルホン酸一水酸化物9.5gを仕込み、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、減圧下(4〜10.7kPa)、130℃で20時間反応させた。反応液の酸価は1.6mgKOH/gであった。反応液に吸着剤キョーワード500SH 27gを添加して80℃、2.7kPaで45分間攪拌してろ過した後、液温150〜250℃、圧力0.003kPaでテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、80℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とテトラエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル〔(MeEO4)2SA〕を得た。得られたジエステルは、重量平均分子量499、粘度(23℃)35mPa・s、酸価0.2mgKOH/g、鹸化価225mgKOH/g、水酸基価1mgKOH/g以下、色相APHA230であった。なお、本可塑剤は、水酸基1個当たりエチレンオキサイドを4モル付加したアルコールとのエステル化合物である。
攪拌機、温度計、脱水管を備えた3Lフラスコに、無水コハク酸500g、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル4235g、パラトルエンスルホン酸一水酸化物9.5gを仕込み、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、減圧下(4〜10.7kPa)、150℃で40時間反応させた。反応液の酸価は1.6mgKOH/gであった。反応液に吸着剤キョーワード500SH 27gを添加して80℃、2.7kPaで45分間攪拌してろ過した後、液温200〜280℃、圧力0.003kPaでヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、80℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル〔(MeEO6)2SA〕を得た。得られたジエステルは、重量平均分子量674、粘度(23℃)42mPa・s、酸価0.2mgKOH/g、鹸化価166mgKOH/g、水酸基価1mgKOH/g以下、色相APHA280であった。なお、本可塑剤は、水酸基1個当たりエチレンオキサイドを6モル付加したアルコールとのエステル化合物である。
4ツロフラスコ(攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留管、窒素吹き込み管付き)に1,3−プロパンジオール86.8g(1.14モル)及び触媒として28重量%ナトリウムメトキシド含有メタノール溶液2.2g(ナトリウムメトキシド0.011モル)を入れ、常圧、120℃で0.5時間攪拌しながらメタノールを留去した。その後、コハク酸ジメチル(和光純薬工業社製)500g(3.42モル)を2時間かけて滴下し、常圧、120℃で、反応により生じるメタノールを留去した。次に、75℃に冷却し、圧力を2時間かけて常圧から6.7kPaまで徐々に下げてメタノールを留去した後、常圧にもどし、さらに、触媒として28重量%ナトリウムメトキシド含有メタノール溶液2.0g(ナトリウムメトキシド0.010モル)を添加し、100℃で、圧力を3時間かけて常圧から2.9kPaまで徐々に下げてメタノールを留出させた。その後、80℃に冷却してキョーワード600S(協和化学工業社製)6gを添加し、圧力4.0kPa、80℃で1時間攪拌した後、減圧ろ過を行った。ろ液を圧力4.5kPaで、温度を1時間かけて114℃から194℃に上げて残存コハク酸ジメチルを留去し、常温黄色の液体として〔MeSA−1,3PD〕を得た。なお、触媒の使用量は、ジカルボン酸エステル100モルに対して0.61モルであった。なお、本可塑剤は、式(I)で表されるエステル化合物(R1はメチル基、R2はエチレン基、R3はプロピレン基であり、mは1、nは1.5)である。
層Pにおけるポリ乳酸樹脂組成物の調製
ポリ乳酸樹脂組成物として、表1〜3に示す組成物原料を、二軸押出機(Perker社製、HK25D、シリンダー直径25.2mm、回転数100rpm、吐出量8kg/h)を使用して、溶融混練温度180〜190℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットは、110℃減圧下で2時間乾燥し、水分量を500ppm以下とした。
前記で得られた層Pのペレット及び、層Qの原料となるペレットをフィードブロック式のT−ダイ押出機(創研社製、300mmT−ダイ)を用いて、下記の条件にて幅250mmの共押出シート成形を行い、ポリ乳酸樹脂組成物積層シートを得た。
<押出成形条件>
二軸混練部のシリンダー温度:180℃
Tダイ(出口)温度:200℃
押出し速度:0.4m/min (加熱ロール接触時間が30秒となる速度)
冷却ロール表面温度:25℃
加熱ロール表面温度:80℃
シート厚み:300μm
<ポリ乳酸樹脂>
4032D:NatureWorksLLC製Ingeo(登録商標)Biopolymer4032D(ポリ−L−乳酸、光学純度98.5%、融点166℃、重量平均分子量180000)
2003D:NatureWorksLLC製Ingeo(登録商標)Biopolymer2003D(ポリ−L−乳酸、光学純度95.7%、融点145℃、重量平均分子量200000)
4060D:NatureWorksLLC製Ingeo(登録商標)Biopolymer4060D(ポリ−L−乳酸、光学純度88.0%、結晶化せず融点測定不可、重量平均分子量190000)
<可塑剤>
DAIFATTY−101:アジピン酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル/ベンジルアルコール=1/1との混合ジエステル、大八化学工業社製
(MeEO3)2SA:前記可塑剤の製造例1で製造したジエステル化合物
(MeEO4)2SA:前記可塑剤の製造例2で製造したジエステル化合物
(MeEO6)2SA:前記可塑剤の製造例3で製造したジエステル化合物
MeSA−1,3PD:前記可塑剤の製造例4で製造したオリゴエステル化合物
プルロニックF68:ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール共重合体、ADEKA社製
<衝撃改良剤>
プラメート PD−350:PLA−脂肪族ポリエステル共重合体、DIC社製
<有機結晶核剤>
スリパックスH:エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、日本化成社製
<加水分解抑制剤>
BioAdmide 100:ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、ラインケミー社製
<結晶化阻害剤>
サイリシア530:シリカ、平均粒子径2.7μm、シリカ含有量99.8質量%、富士シリシア化学社製
スミペックスMGSV:ポリメチルメタアクリレート樹脂、住友化学社製
<層比>
内層に用いる樹脂を黒顔料(カーボンブラック)で着色し、得られた積層シートの破断面をミクロトームを使用して作成し、光学顕微鏡(キーエンス社製、VHX−1000)を用いて、200倍で観察し、シート厚み、内層の着色層の厚みを測定し、層比を求めた。
成形後のシートから5cm×5cm×0.3mmのサンプルを作成し、JIS−K7105規定の積分球式光線透過率測定装置(HM−150 村上色彩技術研究所)を用い、Haze値を測定した。Haze値の値が小さいほど透明性が良好であることを示す。
成形後のシートから5cm×5cm×0.3mmのサンプルを作成し、デュポン式落下衝撃試験機(安田精機製作所製、No.517−L、落下高さ最大1000mm、間隔50mm、直径19.05mmの撃ち型、直径19.05mmの受け台、落下ウエイト100〜1000gを使用)により、JIS−K7211−1(2006)に従い、温度23℃の雰囲気下において測定した50%衝撃破壊エネルギーを衝撃強度とした。衝撃強度の数値が大きいほど耐衝撃性に優れることを示す。
Claims (6)
- 複数のポリ乳酸樹脂組成物の層を含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートであり、少なくとも次の層Pと層Qを含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートであって、
層Pが、(P−A)ポリ乳酸樹脂、(P−B)可塑剤、及び(P−C)有機結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物の層であり、層中の(P−B)可塑剤の含有量が4質量%以上18質量%以下であり、(P−C)有機結晶核剤の含有量が0.05質量%以上1.0質量%以下であり、
層Qが、(Q−A)ポリ乳酸樹脂を含有し、(Q−B)可塑剤及び/又は(Q−C)有機結晶核剤を任意に含有するポリ乳酸樹脂組成物の層であり、層中の(Q−B)可塑剤の含有量が0質量%以上6質量%以下であり、(Q−C)有機結晶核剤の含有量が0質量%以上0.3質量%以下であり、
ここで、層P中の(P−B)可塑剤の含有量の方が層Q中の(Q−B)可塑剤の含有量より多く、シートの表面側と裏面側の少なくとも一方の最外層が層Pであるポリ乳酸樹脂組成物積層シート。 - 層Pを複数含み、前記層Pのうち最も厚い1層の厚みがポリ乳酸樹脂組成物積層シートの厚みに対して5%以上40%以下である、請求項1に記載のポリ乳酸樹脂組成物積層シート。
- 層Pを複数含み、少なくとも2層の層Pの間に層Qが積層されてなる、請求項1又は2に記載のポリ乳酸樹脂組成物積層シート。
- (P−B)可塑剤及び/又は(Q−B)可塑剤が、
(i)分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜8モル付加したアルコールであるエステル化合物、及び
(ii)式(I):
R1O−CO−R2−CO−〔(OR3)mO−CO−R2−CO−〕nOR1 (I)
(式中、R1は炭素数が1〜4のアルキル基、R2は炭素数が2〜4のアルキレン基、R3は炭素数が2又は3のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR2は同一でも異なっていてもよく、全てのR3は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
からなる群から選ばれる1種又は2種以上を含んでなる、請求項1〜3いずれか記載のポリ乳酸樹脂組成物積層シート。 - 複数のポリ乳酸樹脂組成物の層を含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートの製造方法であり、下記工程(1)、(2)及び(3)を含むポリ乳酸樹脂組成物積層シートの製造方法。
工程(1):(P−A)ポリ乳酸樹脂、(P−B)可塑剤、及び(P−C)有機結晶核剤を含有する原料を溶融混練して、層Pを構成するポリ乳酸樹脂組成物を調製する工程であって、層中の(P−B)可塑剤の含有量が4質量%以上18質量%以下であり、(P−C)有機結晶核剤の含有量が0.05質量%以上1.0質量%以下である工程
工程(2):(Q−A)ポリ乳酸樹脂を含有し、(Q−B)可塑剤及び/又は(Q−C)有機結晶核剤を任意に含有する原料を溶融混練して、層Qを構成するポリ乳酸樹脂組成物を調製する工程であって、層中の(Q−B)可塑剤の含有量が0質量%以上6質量%以下であり、(Q−C)有機結晶核剤の含有量が0質量%以上0.3質量%以下であり、
ここで、層P中の(P−B)可塑剤の含有量の方が層Q中の(Q−B)可塑剤の含有量より多い工程
工程(3):工程(1)で得られた層Pのポリ乳酸樹脂組成物と、工程(2)で得られた層Qのポリ乳酸樹脂組成物とを層Pがシートの表面側と裏面側の少なくとも一方の最外層になるように溶融共押出成形する工程 - 更に、下記工程(4)を含む、請求項5記載の製造方法。
工程(4):工程(3)で得られた溶融共押出成形品の一部を裁断後、回収して工程(2)におけるポリ乳酸樹脂組成物の原料と混合して使用する工程
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015142245 | 2015-07-16 | ||
JP2015142245 | 2015-07-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017024407A JP2017024407A (ja) | 2017-02-02 |
JP6709696B2 true JP6709696B2 (ja) | 2020-06-17 |
Family
ID=57949243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016135178A Active JP6709696B2 (ja) | 2015-07-16 | 2016-07-07 | ポリ乳酸樹脂組成物積層シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6709696B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6916729B2 (ja) * | 2017-12-25 | 2021-08-11 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物積層シートの製造方法 |
-
2016
- 2016-07-07 JP JP2016135178A patent/JP6709696B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017024407A (ja) | 2017-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5833463B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
KR101889135B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물로 이루어진 성형체 | |
US11299622B2 (en) | Polylactic acid resin composition and polylactic acid resin molded article | |
JP6117609B2 (ja) | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート | |
TW200427775A (en) | Poly(glycolic acid)-based resin composition and formed article therefrom | |
US10100191B2 (en) | Polylactic acid resin composition | |
JP6709696B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物積層シート | |
WO2015119155A1 (ja) | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート | |
JP2008247956A (ja) | ポリエステル組成物 | |
JP2013049760A (ja) | 樹脂組成物の製造方法、並びに、成形体、フィルム及び袋の製造方法 | |
JP6942046B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物積層シート | |
JP6916729B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物積層シートの製造方法 | |
JP2009079188A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP6102314B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム | |
JP6758979B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2010150384A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2013049759A (ja) | 樹脂組成物、成形体、フィルム及び袋 | |
JP2017019957A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2018062573A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2016183222A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2016113539A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190604 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200518 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200525 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6709696 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |