JP6117609B2 - 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート - Google Patents
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Description
〔1〕 ポリ乳酸系樹脂、可塑剤、及び結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmであり、下記式(A)で算出されるRe(cal)が0.001×10−3≦Re(cal)≦1×10−3の範囲にある熱成形用シート。
Re(cal)=Re(obs)/d×10−6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕
〔2〕 ポリ乳酸系樹脂、及び該ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、可塑剤1〜20重量部、結晶核剤0.01〜1重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmの熱成形用シートの製造方法であって、下記工程(I)〜(III)を含む熱成形用シートの製造方法。
工程(I):温度が170〜240℃の押出機により前記ポリ乳酸樹脂組成物を押出してシート成形品を調製する工程
工程(II):工程(I)より得られたシート成形品を温度が40℃未満である冷却ロールに接触させて、シート表面温度が0〜50℃まで冷却する工程
工程(III):工程(II)における冷却ロールから、延伸される倍率が12%以下となる条件でシート成形品を巻き取る工程
〔3〕 前記〔1〕記載の熱成形用シートを真空成形又は圧空成形してなる、ポリ乳酸樹脂組成物の相対結晶化度が80%以上である透明成形体。
〔4〕 前記〔3〕記載の成形体からなる包装材又は食品容器。
〔5〕 前記〔1〕記載の熱成形用シートを真空成形又は圧空成形することを特徴とする、シートの二次加工方法。
〔6〕 前記〔1〕記載の熱成形用シートの熱成形品への使用。
〔7〕 前記〔1〕記載の熱成形用シートの包装材への使用。
〔8〕 前記〔1〕記載の熱成形用シートの食品容器への使用。
Re(cal)=Re(obs)/d×10−6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕
[ポリ乳酸系樹脂]
ポリ乳酸系樹脂としては、市販されているポリ乳酸樹脂、例えば、三井化学社製:レイシアH−100、H−280、H−400、H−440等や、Nature Works社製:Nature Works PLA/NW3001D、NW4032D、トヨタ自動車社製:エコプラスチックU'z S−09、S−12、S−17等の他、乳酸やラクチドから合成したポリ乳酸樹脂が挙げられる。強度や耐熱性の向上の観点から、光学純度90%以上のポリ乳酸樹脂が好ましく、例えば、比較的分子量が高く、また光学純度の高いNature Works社製ポリ乳酸樹脂(NW4032D等)が好ましい。
本発明における可塑剤としては、特に限定はなく公知のものが挙げられ、例えば、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステルやコハク酸ジオクチル等のコハク酸エステル、ジオクチルアジペート等のアジピン酸エステルといった多価カルボン酸エステル、グリセリン等脂肪族ポリオールの脂肪酸エステル等が挙げられる。ポリ乳酸樹脂組成物の透明性、耐熱性、耐ブリード性を向上させる観点から、式(1):
R1−O(A1O)m−CORCOO−(A1O)n−R2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4のアルキル基又はベンジル基を示し、但し、R1及びR2は同一でも異なってもよく、Rは炭素数1〜4のアルキレン基を示し、A1は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、但し、m又はn個のA1は同一でも異なってもよく、m及びnは各々オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5であり、かつ1≦m+n≦8を満足する数を示す)
で表される化合物を含有することが好ましい。
平均分子量=56108×(1分子中のエステル基の数)/鹸化価
で表される化合物を含有することが好ましい。
R11O−CO−R12−CO−〔(OR13)aO−CO−R12−CO−〕bOR11 (6)
(式中、R11は炭素数が1〜4のアルキル基、R12は炭素数が2〜4のアルキレン基、R13は炭素数が2〜6のアルキレン基であり、aは1〜6の数、bは1〜12の数を示し、但し、全てのR12は同一でも異なっていてもよく、全てのR13は同一でも異なっていてもよい)
で表される可塑剤を含有することが好ましい。
本発明における結晶核剤としては、式(2):
で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、前記ポリ乳酸系樹脂、可塑剤、結晶核剤以外に、熱成形性と透明性の観点から、非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
R6−O(A2O)p−R7 (3)
〔式中、R6は炭素数8〜22のアルキル基、総炭素数8〜22のアシル基、又は水素原子を示し、R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は総炭素数2〜4のアシル基を示し、A2は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、pはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0<p≦300を満足する数であり、(A2O)で表されるp個のオキシアルキレン基は、同一でも異なっていてもよく、異なる場合の繰り返し単位はブロック型、ランダム型のいずれでも良い〕
で表される化合物を含有することが好ましい。
相対結晶化度(%)={(ΔHm−ΔHcc)/ΔHm}×100
具体的には、相対結晶化度は、DSC装置(パーキンエルマー社製ダイアモンドDSC)を用い、1stRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、降温速度−20℃/分で200℃から20℃まで降温し、20℃で1分間保持した後、さらに2ndRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から200℃まで昇温し、1stRUNに観測されるポリ乳酸樹脂の冷結晶化エンタルピーの絶対値ΔHcc、2ndRUNに観測される結晶融解エンタルピーΔHmを用いて求めることができる。
延伸倍率(%)={(延伸後のシート面積−延伸前のシート面積)/延伸前のシート面積}×100
ポリ乳酸系樹脂、及び該ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、可塑剤 1.0〜20重量部、結晶核剤0.01〜1重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmの熱成形用シートの製造方法であって、下記工程(I)〜(III)を含む熱成形用シートの製造方法。
工程(I):温度が170〜240℃の押出機により前記ポリ乳酸樹脂組成物を押出してシート成形品を調製する工程
工程(II):工程(I)より得られたシート成形品を温度が40℃未満である冷却ロールに接触させて、シート表面温度が0〜50℃まで冷却する工程
工程(III):工程(II)における冷却ロールから、延伸される倍率が12%以下となる条件でシート成形品を巻き取る工程
Re(cal)=Re(obs)/d×10−6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕
<3> 可塑剤が、式(1):
R1−O(A1O)m−CORCOO−(A1O)n−R2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4のアルキル基又はベンジル基を示し、但し、R1及びR2は同一でも異なってもよく、Rは炭素数1〜4のアルキレン基を示し、A1は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、但し、m又はn個のA1は同一でも異なってもよく、m及びnは各々オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5であり、かつ1≦m+n≦8を満足する数を示す)
で表される化合物を含有してなる、前記<1>又は<2>記載の熱成形用シート。
<4> 可塑剤が、式(4):
で表される化合物を含有してなる、前記<1>又は<2>記載の熱成形用シート。
<5> 可塑剤の含有量が、ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、1重量部以上が好ましく、40重量部以下が好ましく、30重量部以下がより好ましく、20重量部以下がさらに好ましく、10重量部以下がさらに好ましく、7重量部以下がさらに好ましく、5重量部以下がさらに好ましい、前記<1>〜<4>いずれか記載の熱成形用シート。
<6> 結晶核剤が、式(2):
で表される化合物を含有してなる前記<1>〜<5>いずれか記載の熱成形用シート。
<7> 結晶核剤の含有量が、ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上が好ましく、0.1重量部以上がより好ましく、また、3重量部以下が好ましく、2重量部以下がより好ましく、1重量部以下がさらに好ましく、0.7重量部以下がさらに好ましく、0.5重量部以下がさらに好ましい、前記<1>〜<6>いずれか記載の熱成形用シート。
<8> 非イオン性界面活性剤が、式(3):
R6−O(A2O)p−R7 (3)
〔式中、R6は炭素数8〜22のアルキル基、総炭素数8〜22のアシル基、又は水素原子を示し、R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は総炭素数2〜4のアシル基を示し、A2は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、pはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0<p≦300を満足する数であり、(A2O)で表されるp個のオキシアルキレン基は、同一でも異なっていてもよく、異なる場合の繰り返し単位はブロック型、ランダム型のいずれでも良い〕
で表される化合物を含有してなる前記<2>〜<7>いずれか記載の熱成形用シート。
<9> 非イオン性界面活性剤の含有量が、ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、0.1重量部以上が好ましく、0.5重量部以上がより好ましく、10重量部以下が好ましく、5重量部以下がより好ましく、3重量部以下がさらに好ましく、2.5重量部以下がさらに好ましい、前記<2>〜<8>いずれか記載の熱成形用シート。
<10> ポリ乳酸樹脂組成物の相対結晶化度が80%未満である前記<1>〜<9>いずれか記載の熱成形用シート。
<11> 厚みが0.1〜1.5mmであり、好ましくは0.15mm以上、より好ましくは0.2mm以上、また、好ましくは1.2mm以下、より好ましくは1.0mm以下、さらに好ましくは0.7mm以下、さらに好ましくは0.4mm以下、さらに好ましくは0.3mm以下である、前記<1>〜<10>いずれか記載の熱成形用シート。
<12> ポリ乳酸系樹脂、及び該ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、可塑剤1〜20重量部、結晶核剤0.01〜1重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmの熱成形用シートの製造方法であって、下記工程(I)〜(III)を含む熱成形用シートの製造方法。
工程(I):温度が170〜240℃の押出機により前記ポリ乳酸樹脂組成物を押出してシート成形品を調製する工程
工程(II):工程(I)より得られたシート成形品を温度が40℃未満である冷却ロールに接触させて、シート表面温度が0〜50℃まで冷却する工程
工程(III):工程(II)における冷却ロールから、延伸される倍率が12%以下となる条件でシート成形品を巻き取る工程
<13> ポリ乳酸樹脂組成物が、ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、非イオン性界面活性剤を0.1重量部以上が好ましく、0.5重量部以上がより好ましく、10重量部以下が好ましく、5重量部以下がより好ましく、3重量部以下がさらに好ましく、2.5重量部以下がさらに好ましく、さらに含有する前記<12>記載の製造方法。
<14> 可塑剤が脂肪族エステルである、前記<12>又は<13>記載の製造方法。
<15> 可塑剤が、式(1):
R1−O(A1O)m−CORCOO−(A1O)n−R2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4のアルキル基又はベンジル基を示し、但し、R1及びR2は同一でも異なってもよく、Rは炭素数1〜4のアルキレン基を示し、A1は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、但し、m又はn個のA1は同一でも異なってもよく、m及びnは各々オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5であり、かつ1≦m+n≦8を満足する数を示す)
で表される化合物を含有する、前記<12>〜<14>いずれか記載の製造方法。
<16> 可塑剤が、式(4):
で表される化合物を含有する、前記<12>〜<15>いずれか記載の製造方法。
<17> 結晶核剤が脂肪族カルボン酸アミドである、前記<12>〜<16>いずれか記載の製造方法。
<18> 結晶核剤が、式(2):
<19> 非イオン性界面活性剤が、式(3):
R6−O(A2O)p−R7 (3)
〔式中、R6は炭素数8〜22のアルキル基、総炭素数8〜22のアシル基、又は水素原子を示し、R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は総炭素数2〜4のアシル基を示し、A2は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、pはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0<p≦300を満足する数であり、(A2O)で表されるp個のオキシアルキレン基は、同一でも異なっていてもよく、異なる場合の繰り返し単位はブロック型、ランダム型のいずれでも良い〕
で表される化合物を含有する、前記<13>〜<18>いずれか記載の製造方法。
<20> 工程(III)の巻取速度が0.1〜50m/分が好ましく、0.5〜30m/分がより好ましく、1〜20m/分がさらに好ましい、前記<12>〜<19>いずれか記載の製造方法。
<21> 工程(II)の冷却ロールに接する時間が0.1〜50秒が好ましく、0.5〜10秒がより好ましく、0.8〜5秒がさらに好ましい、前記<12>〜<20>いずれか記載の製造方法。
<22> 得られる熱成形用シートの相対結晶化度が80%未満である、前記<12>〜<21>いずれか記載の製造方法。
<23> 得られる熱成形用シートが、下記式(A)で算出されるRe(cal)が、好ましくは0.001×10−3≦Re(cal)≦1×10−3、より好ましくは0.02×10−3≦Re(cal)≦1.0×10−3、さらに好ましくは0.03×10−3≦Re(cal)≦0.8×10−3、さらに好ましくは0.03×10−3≦Re(cal)≦0.50×10−3、さらに好ましくは0.03×10−3≦Re(cal)≦0.30×10−3、さらに好ましくは0.03×10−3≦Re(cal)≦0.15×10−3、さらに好ましくは0.03×10−3≦Re(cal)≦0.10×10−3の範囲内にある、前記<12>〜<22>いずれか記載の製造方法。
Re(cal)=Re(obs)/d×10−6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕
<24> 前記<1>〜<11>いずれか記載の熱成形用シートを真空成形又は圧空成形してなる、ポリ乳酸樹脂組成物の相対結晶化度が好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上である透明成形体。
<25> 前記<24>記載の透明成形体からなる包装材。
<26> 前記<1>〜<11>いずれか記載の熱成形用シートを真空成形又は圧空成形することを特徴とする、シートの二次加工方法。
<27> 前記<1>〜<11>いずれか記載の熱成形用シートの熱成形品への使用。
<28> 前記<1>〜<11>いずれか記載の熱成形用シートの包装材への使用。
<29> 前記<1>〜<11>いずれか記載の熱成形用シートの食品容器への使用。
熱成形用シートの各位相差は、位相差測定装置「KOBRA−WPR」(王子計測機器社製)を用いて下記に示す条件にて測定する。
<測定条件>
波長:590nm
測定シートの大きさ:3cm×3cm
熱成形用シートの厚みは、デジマチックマイクロメーカー「MDC−25MJ」(ミツトヨ社製)を用いて測定する。
攪拌機、温度計、脱水管を備えた3Lフラスコに、無水コハク酸500g(5.0モル)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル2463g(15.0モル)、パラトルエンスルホン酸一水和物9.5gを仕込み、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、減圧下(4〜10.7kPa)、110℃で15時間反応させた。反応液の酸価は1.6(KOHmg/g)であった。反応液に吸着剤キョーワード500SH(協和化学工業社製)27gを添加して80℃、2.7kPaで45分間攪拌してろ過した後、液温115〜200℃、圧力0.03kPaでトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、80℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル〔(MeEO3)2SA〕を得た。得られたジエステルは、重量平均分子量410、粘度(23℃)27mPa・s、酸価0.2KOHmg/g、鹸化価274KOHmg/g、水酸基価1KOHmg/g以下、色相APHA200であった。
1リットル四つ口フラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテル600g(4.47モル)を加え、乾燥窒素ガスを毎分50mLの流量で吹き込みながら、15℃、減圧下(20kPa)で攪拌した。次いで反応系内を15℃に保ちながらオキシ塩化リン114g(0.745モル)をゆっくりと滴下し、その後、40〜60℃で5時間熟成した。その後、16重量%の水酸化ナトリウム水溶液149gを添加して中和し、過剰の未反応ジエチレングリコールモノエチルエーテルを70〜120℃の温度条件で減圧留去し、さらに水蒸気と接触させて粗リン酸トリエステル367gを得た。さらに、この粗リン酸トリエステルに16重量%の塩化ナトリウム水溶液300gを加えて洗浄した。その後、分相した下相を廃水し、残りの上相を75℃の減圧下で脱水した後、さらにろ過で固形分を除去し、目的とするトリス(エトキシエトキシエチル)ホスフェート〔TEP−2〕266gを得た(収率80%)。このトリス(エトキシエトキシエチル)ホスフェートは無色透明の均一液体であり、クロルイオン分析を行った結果、クロルイオン含量は10mg/kg以下であった。
ポリ乳酸樹脂組成物の調製
ポリ乳酸樹脂組成物として、表1〜7に示す組成物原料を、二軸押出機(池貝鉄工社製、PCM−45)にて、回転数100r/min、溶融混練温度190℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットは、70℃減圧下で1日乾燥し、水分量を500ppm以下とした。
ハードクロムメッキ仕上げした0.5mm厚のステンレス板「フェロタイププレート デラックス」(ASANUMA&CO.LTD製)2枚の間に、幅2cm、内側の一辺が20cmの正方形スペーサーと、その内側に前記混練したペレットを充填し、プレス温度185℃、プレス圧力0.4MPaで、ペレットを溶融させるための予備加熱として、2分間プレスした後、20MPaの圧力でさらに2分間プレスした。その後、直ぐに15℃に設定したプレス板で1分間、0.4MPaで冷却し、一定の厚みの非晶シートを得た。
冷却ロールと加熱ロールを備えた押出シート成形機「単層シート成形装置、型式:BNT-32」(プラスチック工学研究所社製)を用いて、下記の押出成形条件にて、幅40cmのシート成形を行った。その際に、巻取速度、冷却ロール温度を調整することで、巻き取り時のシート表面温度が表6に示す温度となるよう冷却ロールに接触させた後、表6に示す延伸倍率(一軸一定幅延伸倍率)となるように巻取速度を調整して、熱成形用シートを作製した。なお、二軸混練部のシリンダー温度とダイス(出口)温度は接触式温度計を用いて実測した。
<押出成形条件>
二軸混練部のシリンダー温度: 200℃(実測値)
ダイス(出口)温度: 190℃(実測値)
巻取速度(引き取り速度): 毎分2、5、10、20、30、50m
冷却ロール温度 : 20、30、40℃
次いで、単発真空圧空成形機「FVS−500P WAKITEC」(脇坂製作所社製)を用いて、前記熱成形用シートをガイドに取り付け、ヒーター温度を400℃に設定したヒーター部中で表1〜7に示す時間(予備加熱時間)保持することで、シート表面の温度が表1〜7に示す温度となるまでシートを加熱した。各温度に加熱したシートを表面温度100℃に設定した上下金型を用いて真空成形を行い、金型内で10秒間保持した後に脱型し、熱成形体を得た。シート表面の温度は、加熱後のシート表面温度を直接表面温度計にて測定した。なお、使用した金型(蓋)を図1に示す。
上記で得られた成形体を市販品の容器「湯呑み90 志野」(シーピー化成社製)の本体部分(φ81mm、高さ51mm、材質 PP入り低発泡PS製)に嵌合させ、容易に嵌合できた場合を「A」とし、嵌合できなかった場合を「B」とした。結果を表1〜7に示す。
また、熱成形体と熱成形用シートについて、その結晶性を評価した。具体的には、熱成形体及び熱成形用シートそれぞれを7.5mg精秤し、アルミパンに封入後、DSC装置(パーキンエルマー社製ダイアモンドDSC)を用い、1stRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、降温速度−20℃/分で200℃から20℃まで降温し、20℃で1分間保持した後、さらに2ndRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から200℃まで昇温した。1stRUNに観測されるポリ乳酸樹脂の冷結晶化エンタルピーの絶対値ΔHcc、2ndRUNに観測される結晶融解エンタルピーΔHmを求め、得られた値から、下記式により相対結晶化度(%)を求めた。結果を表1〜7に示す。
相対結晶化度(%)={(ΔHm−ΔHcc)/ΔHm}×100
前記嵌合性の評価で、容易に嵌合できた成形体の一部を切り取り、ヘイズメーター(HM−150型 村上色彩技術研究所社製)を用いて、Haze値(%)を測定し、これを透明度の指標とした。Haze値の値が小さいほど、透明性に優れることを示す。結果を表1〜7に示す。
<ポリ乳酸系樹脂>
NW4032D:ポリ乳酸樹脂、ネイチャーワークスLLC社製、NatureWorks 4032D
<可塑剤>
(MeEO3)2SA:前記可塑剤の製造例1で製造したコハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル化合物、平均分子量410、式(1)におけるR1及びR2がメチル基、Rがエチレン基、A1がエチレン基、m=3、n=3である化合物
TEP−2:前記可塑剤の製造例2で製造したトリス(エトキシエトキシエチル)ホスフェート、平均分子量447、式(4)で表される化合物
DAIFATTY−101:アジピン酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル/ベンジルアルコール=1/1混合物とのジエステル(大八化学工業社製)、平均分子量338、式(1)におけるR1がメチル基、R2がベンジル基、Rがテトラメチレン基、A1がエチレン基、m=2、n=0である化合物
<結晶核剤>
スリパックスH:エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、日本化成社製、式(2)におけるR4及びR5が11−ヒドロキシヘプタデシル基、R3がエチレン基である化合物
スリパックス0:エチレンビスオレイン酸アミド、日本化成社製、式(2)におけるR4及びR5がヘプタデセニル基、R3がエチレン基である化合物
<非イオン性界面活性剤>
アデカプルロニック25R−2:ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、ADEKA社製、平均分子量3500、式(3)におけるR6及びR7が水素原子、(A2O)pは、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン型のブロック型であり、ポリオキシプロピレン基のp’が47、ポリオキシエチレン基のp’が16、式(3)における総計pが63である化合物
エマノーン4110:オレイン酸ポリオキシエチレングリコールモノエステル、花王社製、平均分子量680、式(3)におけるR6がオレイン酸由来の不飽和アシル基、R7が水素原子、A2がエチレン基、pが9である化合物
<加水分解抑制剤>
カルボジライトLA−1:ポリカルボジイミド、日清紡ケミカル社製
Claims (30)
- ポリ乳酸系樹脂、可塑剤、及び結晶核剤を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmであり、下記式(A)で算出されるRe(cal)が0.11×10−3≦Re(cal)≦1×10−3の範囲にある熱成形用シート。
Re(cal)=Re(obs)/d×10−6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕 - ポリ乳酸樹脂組成物が非イオン性界面活性剤をさらに含有する請求項1記載の熱成形用シート。
- 可塑剤が、式(1):
R1−O(A1O)m−CORCOO−(A1O)n−R2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4のアルキル基又はベンジル基を示し、但し、R1及びR2は同一でも異なってもよく、Rは炭素数1〜4のアルキレン基を示し、A1は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、但し、m又はn個のA1は同一でも異なってもよく、m及びnは各々オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5であり、かつ1≦m+n≦8を満足する数を示す)
で表される化合物を含有してなる、請求項1又は2記載の熱成形用シート。 - 可塑剤の含有量がポリ乳酸系樹脂100重量部に対して1〜20重量部である、請求項1〜4いずれか記載の熱成形用シート。
- 結晶核剤の含有量がポリ乳酸系樹脂100重量部に対して0.01〜1重量部である、請求項1〜6いずれか記載の熱成形用シート。
- 非イオン性界面活性剤が、式(3):
R6−O(A2O)p−R7 (3)
〔式中、R6は炭素数8〜22のアルキル基、総炭素数8〜22のアシル基、又は水素原子を示し、R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は総炭素数2〜4のアシル基を示し、A2は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、pはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0<p≦300を満足する数であり、(A2O)で表されるp個のオキシアルキレン基は、同一でも異なっていてもよく、異なる場合の繰り返し単位はブロック型、ランダム型のいずれでも良い〕
で表される化合物を含有してなる請求項2〜7いずれか記載の熱成形用シート。 - 非イオン性界面活性剤の含有量がポリ乳酸系樹脂100重量部に対して0.1〜3重量部である、請求項2〜8いずれか記載の熱成形用シート。
- ポリ乳酸樹脂組成物の相対結晶化度が80%未満である請求項1〜9いずれか記載の熱成形用シート。
- 厚みが0.2〜1.5mmである請求項1〜10いずれか記載の熱成形用シート。
- ポリ乳酸系樹脂、及び該ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、可塑剤1〜20重量部、結晶核剤0.01〜1重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmであり、下記式(A)で算出されるRe(cal)が0.11×10 −3 ≦Re(cal)≦1×10 −3 の範囲にある熱成形用シートの製造方法であって、下記工程(I)〜(III)を含む熱成形用シートの製造方法。
工程(I):温度が170〜240℃の押出機により前記ポリ乳酸樹脂組成物を押出してシート成形品を調製する工程
工程(II):工程(I)より得られたシート成形品を温度が40℃未満である冷却ロールに接触させて、シート表面温度が0〜50℃まで冷却する工程
工程(III):工程(II)における冷却ロールから、延伸される倍率が12%以下となる条件でシート成形品を巻き取る工程
Re(cal)=Re(obs)/d×10 −6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕 - ポリ乳酸系樹脂、及び該ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、可塑剤1〜20重量部、結晶核剤0.01〜1重量部を含有するポリ乳酸樹脂組成物からなる、厚みが0.1〜1.5mmであり、下記式(A)で算出されるRe(cal)が0.11×10 −3 ≦Re(cal)≦1×10 −3 の範囲にある熱成形用シートの製造方法であって、下記工程(I)及び(II)を含む熱成形用シートの製造方法。
工程(I):前記ポリ乳酸樹脂組成物をプレス成形してプレスシートを調製する工程
工程(II):工程(I)より得られたプレスシートをガラス転移温度以上に加熱した状態で延伸する工程
Re(cal)=Re(obs)/d×10 −6 (A)
〔式中、Re(obs)は波長380〜780nmから選択される波長において測定される位相差(nm)、dはシート厚(mm)を示す〕 - ポリ乳酸樹脂組成物が、ポリ乳酸系樹脂100重量部に対して、非イオン性界面活性剤0.1〜3重量部をさらに含有する請求項12又は13記載の製造方法。
- 可塑剤が脂肪族エステルである、請求項12〜14いずれか記載の製造方法。
- 可塑剤が、式(1):
R1−O(A1O)m−CORCOO−(A1O)n−R2 (1)
(式中、R1及びR2は炭素数1〜4のアルキル基又はベンジル基を示し、但し、R1及びR2は同一でも異なってもよく、Rは炭素数1〜4のアルキレン基を示し、A1は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、但し、m又はn個のA1は同一でも異なってもよく、m及びnは各々オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦5、0≦n≦5であり、かつ1≦m+n≦8を満足する数を示す)
で表される化合物を含有する、請求項12〜15いずれか記載の製造方法。 - 結晶核剤が脂肪族カルボン酸アミドである、請求項12〜17いずれか記載の製造方法。
- 非イオン性界面活性剤が、式(3):
R6−O(A2O)p−R7 (3)
〔式中、R6は炭素数8〜22のアルキル基、総炭素数8〜22のアシル基、又は水素原子を示し、R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は総炭素数2〜4のアシル基を示し、A2は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、pはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、0<p≦300を満足する数であり、(A2O)で表されるp個のオキシアルキレン基は、同一でも異なっていてもよく、異なる場合の繰り返し単位はブロック型、ランダム型のいずれでも良い〕
で表される化合物を含有する、請求項14〜19いずれか記載の製造方法。 - 工程(III)の巻取速度が0.1〜50m/分である、請求項12、14〜20いずれか1項に記載の製造方法。
- 工程(III)の巻取速度が0.5〜30m/分である、請求項12、14〜20いずれか1項に記載の製造方法。
- 工程(II)の冷却ロールに接する時間が0.8〜5秒である、請求項12、14〜22いずれか1項に記載の製造方法。
- 得られる熱成形用シートの相対結晶化度が80%未満である、請求項12〜23いずれか記載の製造方法。
- 請求項1〜11いずれか記載の熱成形用シートを真空成形又は圧空成形してなる、ポリ乳酸樹脂組成物の相対結晶化度が80%以上である透明成形体。
- 請求項25記載の透明成形体からなる包装材。
- 請求項1〜11いずれか記載の熱成形用シートを真空成形又は圧空成形することを特徴とする、シートの二次加工方法。
- 請求項1〜11いずれか記載の熱成形用シートの熱成形品への使用。
- 請求項1〜11いずれか記載の熱成形用シートの包装材への使用。
- 請求項1〜11いずれか記載の熱成形用シートの食品容器への使用。
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