JPH082950B2 - 共重合ポリエステルフイルム - Google Patents
共重合ポリエステルフイルムInfo
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- JPH082950B2 JPH082950B2 JP11936785A JP11936785A JPH082950B2 JP H082950 B2 JPH082950 B2 JP H082950B2 JP 11936785 A JP11936785 A JP 11936785A JP 11936785 A JP11936785 A JP 11936785A JP H082950 B2 JPH082950 B2 JP H082950B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/91—Heating, e.g. for cross linking
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- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ホツトメルト接着剤に適した共重合ポリエ
ステルフイルムに関する。
ステルフイルムに関する。
ホツトメルト接着剤は、無公害、省エネルギー、省資
源の特長が認められて近年その使用量が増大しつつあ
る。特にフイルム状のホツトメルト接着剤は、接着剤層
の厚さの均一化が容易なため接着力が安定するばかり
か、フイルムの最表層のみの溶融で接着が可能なため、
短時間接着も容易で使用熱量が少なくすみ、さらに接着
剤の熱劣化が少ないという利点も有する。
源の特長が認められて近年その使用量が増大しつつあ
る。特にフイルム状のホツトメルト接着剤は、接着剤層
の厚さの均一化が容易なため接着力が安定するばかり
か、フイルムの最表層のみの溶融で接着が可能なため、
短時間接着も容易で使用熱量が少なくすみ、さらに接着
剤の熱劣化が少ないという利点も有する。
なかでも、ポリエステル系のホツトメルト接着剤は、
耐熱・耐寒性、熱安定性、電気的性質、耐候性、耐湿
性、耐薬品性、食品安全性に優れているため、電気部品
組立用、自動車部品組立用、繊維用、製缶用など巾広く
利用されつつある。
耐熱・耐寒性、熱安定性、電気的性質、耐候性、耐湿
性、耐薬品性、食品安全性に優れているため、電気部品
組立用、自動車部品組立用、繊維用、製缶用など巾広く
利用されつつある。
しかしながらその使用分野が増大するにつれ、その要
求される性能も一段と広がり或いは苛酷となつてきてい
る。代表的な要求性能としては巾広い被着体に対しより
協力な、より耐久性の優れた、或いは食品包装用により
適した組成であり、且つ高速接着が可能なものなどであ
る。
求される性能も一段と広がり或いは苛酷となつてきてい
る。代表的な要求性能としては巾広い被着体に対しより
協力な、より耐久性の優れた、或いは食品包装用により
適した組成であり、且つ高速接着が可能なものなどであ
る。
特開昭54-88939号公報又は特開昭59-78234号公報によ
れば、特定の共重合組成のホツトメルト接着剤は溶融押
出し可能で且つ金属等の接着性に優れたポリマーである
ことが知られている。特に後者の公報には接着作業性に
優れており、フイルムの形で適度な剛性と寸法安定性と
を有し、しかも熱接着により継目間の接着剤層としたと
き、耐グリープ性と寸法安定性とに優れているポリエス
テル系のホツトメルト接着剤が得られると報告されてい
る。
れば、特定の共重合組成のホツトメルト接着剤は溶融押
出し可能で且つ金属等の接着性に優れたポリマーである
ことが知られている。特に後者の公報には接着作業性に
優れており、フイルムの形で適度な剛性と寸法安定性と
を有し、しかも熱接着により継目間の接着剤層としたと
き、耐グリープ性と寸法安定性とに優れているポリエス
テル系のホツトメルト接着剤が得られると報告されてい
る。
しかるにこれらの公報で提案された共重合ポリエステ
ルを素材とし通常の工業的製膜方法により得られるフイ
ルムは、高温下（30〜50℃）での初期弾性率が低く、低
張力でフイルムが伸びる。このため作業環境温度の上昇
にともないフイルムが伸び易く製膜工程での取扱性が悪
いという欠点を有する。
ルを素材とし通常の工業的製膜方法により得られるフイ
ルムは、高温下（30〜50℃）での初期弾性率が低く、低
張力でフイルムが伸びる。このため作業環境温度の上昇
にともないフイルムが伸び易く製膜工程での取扱性が悪
いという欠点を有する。
本発明の目的は、ホツトメルト接着剤としての諸特性
を低下させることなく、改善された取扱性を有するフイ
ルムを提供することである。
を低下させることなく、改善された取扱性を有するフイ
ルムを提供することである。
本発明者らは、フイルム状のホツトメルト接着剤につ
いて種々検討を行つた結果、特定組成のホツトメルト接
着剤を選定した場合、示差熱分析における40℃以上の副
吸熱ピークの面積を高めることにより上述の問題点が解
決されることを見出した。また、該副吸熱ピークの面積
にも上限があり、特定の範囲に設定することが良いこと
も見出した。
いて種々検討を行つた結果、特定組成のホツトメルト接
着剤を選定した場合、示差熱分析における40℃以上の副
吸熱ピークの面積を高めることにより上述の問題点が解
決されることを見出した。また、該副吸熱ピークの面積
にも上限があり、特定の範囲に設定することが良いこと
も見出した。
即ち本発明は、 （ａ） テレフタル酸または85モル％以上がテレフタル
酸からなるジカルボン酸成分と、65〜97モル％の1,4−
ブタンジオール及び３〜35モル％の分子量106以上550以
下の範囲のポリエチレングリコールを含有するジオール
成分からなる共重合ポリエステルから構成され、 （ｂ） フエノール／テトラクロルエタン＝1/1（重量
比）の溶媒中0.5g/dlの濃度で且つ30℃の温度で測定し
て0.8〜1.4dl/gの範囲にある還元粘度を有し、且つ （ｃ） 示差熱分析における主吸熱ピークの極大値を
示す温度が160℃以上200℃以下に存在し、示差熱分析に
おける副吸熱ピークの極大値を示す温度が30℃以上80℃
以下に少なくとも１個存在し且つ、 主吸熱ピーク面積当たりの40℃以上の副吸熱ピーク
面積の比（Ｒ）が３％以上20％以下の範囲内にある ことを特徴とする共重合ポリエステルフイルムである。
酸からなるジカルボン酸成分と、65〜97モル％の1,4−
ブタンジオール及び３〜35モル％の分子量106以上550以
下の範囲のポリエチレングリコールを含有するジオール
成分からなる共重合ポリエステルから構成され、 （ｂ） フエノール／テトラクロルエタン＝1/1（重量
比）の溶媒中0.5g/dlの濃度で且つ30℃の温度で測定し
て0.8〜1.4dl/gの範囲にある還元粘度を有し、且つ （ｃ） 示差熱分析における主吸熱ピークの極大値を
示す温度が160℃以上200℃以下に存在し、示差熱分析に
おける副吸熱ピークの極大値を示す温度が30℃以上80℃
以下に少なくとも１個存在し且つ、 主吸熱ピーク面積当たりの40℃以上の副吸熱ピーク
面積の比（Ｒ）が３％以上20％以下の範囲内にある ことを特徴とする共重合ポリエステルフイルムである。
従来提案されている上記組成のポリエステルよりなる
フイルムは示差熱分析における40℃以上の副吸熱ピーク
がほとんど認められないか、或は認められても極くわず
かである。これに対し、該副吸熱ピークの面積を特定の
範囲に高めることによりフイルムの取扱性がホツトメル
ト接着剤としての性能を低下させないで改良できたこと
は実に驚くべきことである。
フイルムは示差熱分析における40℃以上の副吸熱ピーク
がほとんど認められないか、或は認められても極くわず
かである。これに対し、該副吸熱ピークの面積を特定の
範囲に高めることによりフイルムの取扱性がホツトメル
ト接着剤としての性能を低下させないで改良できたこと
は実に驚くべきことである。
本発明においては共重合ポリエステルの組成を選定す
ることは、強力な接着力を発現し、耐熱、耐水性の優れ
たホツトメルト接着剤を得るために必要である。
ることは、強力な接着力を発現し、耐熱、耐水性の優れ
たホツトメルト接着剤を得るために必要である。
本発明の接着剤において主剤となる綿状ポリエステル
のジカルボン酸成分としてはテレフタル酸またはその15
モル％以下が他の共重合可能なジカルボン酸で置き換え
られたテレフタル酸である。共重合可能なジカルボン酸
としてはイソフタル酸、1,2−ビス（ｐ−カルボキシフ
エノキシ）エタン若しくは2,2−ビス（ｐ−カルボキシ
フエニル）プロパンのごとき芳香族系ジカルボン酸、ま
たはコハク酸、アジピン酸若しくはセバシン酸のごとき
脂肪酸ジカルボン酸である。以上ポリエステルのジカル
ボン酸成分としてジカルボン酸を挙げたが現実のポリエ
ステル製造においてはその低級アルキルエステルが同等
に用いられる。
のジカルボン酸成分としてはテレフタル酸またはその15
モル％以下が他の共重合可能なジカルボン酸で置き換え
られたテレフタル酸である。共重合可能なジカルボン酸
としてはイソフタル酸、1,2−ビス（ｐ−カルボキシフ
エノキシ）エタン若しくは2,2−ビス（ｐ−カルボキシ
フエニル）プロパンのごとき芳香族系ジカルボン酸、ま
たはコハク酸、アジピン酸若しくはセバシン酸のごとき
脂肪酸ジカルボン酸である。以上ポリエステルのジカル
ボン酸成分としてジカルボン酸を挙げたが現実のポリエ
ステル製造においてはその低級アルキルエステルが同等
に用いられる。
これら共重合可能なジカルボン酸成分はポリエステル
の融点及び結晶性を大きく変更させない範囲で採用さ
れ、引張剪断接着強度の僅かな低下を犠牲にしても剥離
強度の向上が望ましい時に使用可能である。しかるにジ
カルボン酸成分の過大な共重合によつては剥離強度の一
層の向上は望められないばかりか引張剪断接着強度は著
しく低下し、溶融ポリマーの冷却時の凝固速度が低下し
て、ホツトメルト接着剤のメリツトの一つである短時間
高速接着が困難になるし、接着剤の耐熱、耐水性が著し
く低下する場合がある。かかる観点から共重合量はジカ
ルボン酸成分のうち15モル％以下であるが特に10モル％
以下が好適である。
の融点及び結晶性を大きく変更させない範囲で採用さ
れ、引張剪断接着強度の僅かな低下を犠牲にしても剥離
強度の向上が望ましい時に使用可能である。しかるにジ
カルボン酸成分の過大な共重合によつては剥離強度の一
層の向上は望められないばかりか引張剪断接着強度は著
しく低下し、溶融ポリマーの冷却時の凝固速度が低下し
て、ホツトメルト接着剤のメリツトの一つである短時間
高速接着が困難になるし、接着剤の耐熱、耐水性が著し
く低下する場合がある。かかる観点から共重合量はジカ
ルボン酸成分のうち15モル％以下であるが特に10モル％
以下が好適である。
本発明におけるポリエステルのジオール成分の一つは
1,4−ブタンジオールである。ジオールの必須成分とし
て1,4−ブタンジオールを使用しなければ良好な接着力
は得られない。1,4−ブタンジオールからのテレフタレ
ートポリエステルの高結晶化速度に因るものと考えられ
るが、1,4−ブタンジオールをジオールの必須成分とす
ることにより、高速の接着が可能となる。1,4−ブタン
ジオールの使用量はジオール成分中65〜97モル％、好ま
しくは70〜95モル％の範囲である。
1,4−ブタンジオールである。ジオールの必須成分とし
て1,4−ブタンジオールを使用しなければ良好な接着力
は得られない。1,4−ブタンジオールからのテレフタレ
ートポリエステルの高結晶化速度に因るものと考えられ
るが、1,4−ブタンジオールをジオールの必須成分とす
ることにより、高速の接着が可能となる。1,4−ブタン
ジオールの使用量はジオール成分中65〜97モル％、好ま
しくは70〜95モル％の範囲である。
本発明におけるポリエステルのジオール成分のもうひ
とつの必須成分は分子量106以上550以下のポリエチレン
グリコールである。種々の分子量のポリエチレングリコ
ールが共重合可能であるが、その分子量をこの範囲に選
び、しかも後述の量で共重合されている場合にのみ高度
の接着強度がえられるのである。即ちテレフタル酸と1,
4−ブタンジオールとから構成されるポリエステル組成
にさらにこの分子量範囲のポリエチレングリコールを一
構成成分として選ぶとき初めて高度の接着強度のえられ
る可能性が実現するのである。
とつの必須成分は分子量106以上550以下のポリエチレン
グリコールである。種々の分子量のポリエチレングリコ
ールが共重合可能であるが、その分子量をこの範囲に選
び、しかも後述の量で共重合されている場合にのみ高度
の接着強度がえられるのである。即ちテレフタル酸と1,
4−ブタンジオールとから構成されるポリエステル組成
にさらにこの分子量範囲のポリエチレングリコールを一
構成成分として選ぶとき初めて高度の接着強度のえられ
る可能性が実現するのである。
しかもこの場合接着強度として、実用上重要な引張剪
断接着強度と剥離接着強度の両者ともに高い値が得られ
ることは驚くべきことである。分子量が上記範囲を逸脱
すると接着強度が低く不適当であり、上記範囲が好適で
ある。分子量が高くなると分子量的に単一成分から成る
ポリエチレングリコールは得にくくなるがその場合実質
的にすべてが上記範囲の分子量を有するポリエチレング
リコールの混合物が使用される。ポリエチレングリコー
ルの類縁物であるポリプロピレングリコールやポリテト
ラメチレングリコールを共重合したのでは得られるポリ
エステルの接着力が劣り不適当である。上記ポリエチレ
ングリコールの使用量はジオール成分中３モル％以上35
モル％以下である。上記ポリエチレングリコール成分の
使用量が少ないと接着力、特に剥離接着強度が低く、過
大でも接着力が低い上に溶融ポリエステルの冷却時の凝
固速度が遅くて高速の接着に不適当であるし、耐熱、耐
水性も劣るようになる。ポリエチレングリコール成分は
５モル％以上30モル％以下が特に望ましい。
断接着強度と剥離接着強度の両者ともに高い値が得られ
ることは驚くべきことである。分子量が上記範囲を逸脱
すると接着強度が低く不適当であり、上記範囲が好適で
ある。分子量が高くなると分子量的に単一成分から成る
ポリエチレングリコールは得にくくなるがその場合実質
的にすべてが上記範囲の分子量を有するポリエチレング
リコールの混合物が使用される。ポリエチレングリコー
ルの類縁物であるポリプロピレングリコールやポリテト
ラメチレングリコールを共重合したのでは得られるポリ
エステルの接着力が劣り不適当である。上記ポリエチレ
ングリコールの使用量はジオール成分中３モル％以上35
モル％以下である。上記ポリエチレングリコール成分の
使用量が少ないと接着力、特に剥離接着強度が低く、過
大でも接着力が低い上に溶融ポリエステルの冷却時の凝
固速度が遅くて高速の接着に不適当であるし、耐熱、耐
水性も劣るようになる。ポリエチレングリコール成分は
５モル％以上30モル％以下が特に望ましい。
本発明におけるポリエステルのジオール成分は、上述
の1,4−ブタンジオール及びポリエチレングリコールが
上記の組成範囲内で使用されるが、本発明の効果を損し
ない範囲内で他の第３成分を含んでいてもよい。例えば
それは、1,4−ブタンジオールを除く、炭素数２〜10個
のアルカンジオールである。例示するエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチグリコールが挙げられる。これらの使用量は
一般にジオール成分中20モル％以下である。
の1,4−ブタンジオール及びポリエチレングリコールが
上記の組成範囲内で使用されるが、本発明の効果を損し
ない範囲内で他の第３成分を含んでいてもよい。例えば
それは、1,4−ブタンジオールを除く、炭素数２〜10個
のアルカンジオールである。例示するエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチグリコールが挙げられる。これらの使用量は
一般にジオール成分中20モル％以下である。
本発明において用いられる上記共重合ポリエステルの
重合度は還元粘度で表現するのが適当である。フエノー
ル／テトラクロルエタン＝1/1（重合比）の混合溶剤中3
0℃での還元粘度（濃度0.5g/dl）が0.8〜1.4dl/gの範囲
のポリエステルが、本発明において使用可能である。
重合度は還元粘度で表現するのが適当である。フエノー
ル／テトラクロルエタン＝1/1（重合比）の混合溶剤中3
0℃での還元粘度（濃度0.5g/dl）が0.8〜1.4dl/gの範囲
のポリエステルが、本発明において使用可能である。
この重合度以下では接着力が大巾に低下し、ポリマー
の本来有する性能を十分に生かすことが困難である。一
方重合度がこの範囲を越えて大きくなると、溶融流動性
が悪いため接着力の低下が大きく好まれない。好ましい
還元粘度は1.0〜1.4dl/gの範囲である。
の本来有する性能を十分に生かすことが困難である。一
方重合度がこの範囲を越えて大きくなると、溶融流動性
が悪いため接着力の低下が大きく好まれない。好ましい
還元粘度は1.0〜1.4dl/gの範囲である。
本発明のポリエステルフイルムは上述の組成及び還元
粘度を有する共重合ポリエステルを素材とし、製膜後に
熱処理を行なうことにより得られる。
粘度を有する共重合ポリエステルを素材とし、製膜後に
熱処理を行なうことにより得られる。
即ち、本発明者らの研究によれば上記特定の組成及び
還元粘度を有する共重合ポリエステルよりなるフイルム
は組成を選択することにより示差走査熱量計（DSC）で
の主吸熱ピーク温度YI（℃）を160℃以上200℃以下の値
とすることができる。また組成と製膜条件の選定により
その副吸熱ピーク温度YII（℃）を30℃以上80℃以下の
値とすることができる。更にその後の熱処理条件の選定
によりフイルムの主吸熱ピーク面積（ΔＨI）当たりの4
0℃以上の副吸熱ピーク面積（Δ▲ＨII ≧40▼）の比
（以下Ｒと略称し、下記式（１）で計算される）を３％
以上20％以下の範囲にすることができる。上記条件を満
たすフイルムは接着性を保持したままで取扱性が良好と
なる。
還元粘度を有する共重合ポリエステルよりなるフイルム
は組成を選択することにより示差走査熱量計（DSC）で
の主吸熱ピーク温度YI（℃）を160℃以上200℃以下の値
とすることができる。また組成と製膜条件の選定により
その副吸熱ピーク温度YII（℃）を30℃以上80℃以下の
値とすることができる。更にその後の熱処理条件の選定
によりフイルムの主吸熱ピーク面積（ΔＨI）当たりの4
0℃以上の副吸熱ピーク面積（Δ▲ＨII ≧40▼）の比
（以下Ｒと略称し、下記式（１）で計算される）を３％
以上20％以下の範囲にすることができる。上記条件を満
たすフイルムは接着性を保持したままで取扱性が良好と
なる。
Ｒ＝（Δ▲ＨII ≧40▼／ΔＨI）×100 （１） Ｒの値が３％より小さいフイルムは30℃以上での初期弾
性率が低く、作業環境温度の上昇にともないフイルムが
伸び易くなり寸法不安定となる。さらにその後放置等に
よりシワを発生するなど取扱性が悪い。一方、Ｒの値が
20％より大きいフイルムは、30℃以上で初期弾性率は高
くなるものの、フイルムが固く且つもろくなるため30℃
以下での破断伸びが小さくなる。
性率が低く、作業環境温度の上昇にともないフイルムが
伸び易くなり寸法不安定となる。さらにその後放置等に
よりシワを発生するなど取扱性が悪い。一方、Ｒの値が
20％より大きいフイルムは、30℃以上で初期弾性率は高
くなるものの、フイルムが固く且つもろくなるため30℃
以下での破断伸びが小さくなる。
好ましいＲの範囲は７〜18％である。
なお、熱処理は製膜後のフイルムを加熱ゾーン中を通
過させることにより簡単に行なうことができる。加熱時
間及び加熱温度は得られたフイルムのDSCの測定結果よ
り上述のＲの値が本発明の範囲内に設定されるよう適宜
選定すればよい。より高温の、或はより長時間の熱処理
条件を選定することにより、Ｒの値は増大させることが
できる。一般に本発明に適用される熱処理条件は温度40
〜70℃の範囲及び時間30秒〜８分の範囲内である。
過させることにより簡単に行なうことができる。加熱時
間及び加熱温度は得られたフイルムのDSCの測定結果よ
り上述のＲの値が本発明の範囲内に設定されるよう適宜
選定すればよい。より高温の、或はより長時間の熱処理
条件を選定することにより、Ｒの値は増大させることが
できる。一般に本発明に適用される熱処理条件は温度40
〜70℃の範囲及び時間30秒〜８分の範囲内である。
ホツトメルト接着剤として使用するときのフイルムの
厚さは一概にはいえないが、40〜200μｍの範囲にある
のが好ましい。
厚さは一概にはいえないが、40〜200μｍの範囲にある
のが好ましい。
本発明において使用されるポリエステルはホツトメル
ト接着剤として、その使用に更ならしめるため、酸化防
止剤とくに2,6−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾールや2,2
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）の如きフエノール系酸化防止剤や、電導性を賦
与するための物質例えば金属や炭素の粉末、誘電加熱溶
融を可能ならしめるための金属酸化物例えば酸化鉄等、
また着色剤として酸化チタン等の各種顔料などが必要に
応じて適宜混和されていてもよい。
ト接着剤として、その使用に更ならしめるため、酸化防
止剤とくに2,6−ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾールや2,2
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）の如きフエノール系酸化防止剤や、電導性を賦
与するための物質例えば金属や炭素の粉末、誘電加熱溶
融を可能ならしめるための金属酸化物例えば酸化鉄等、
また着色剤として酸化チタン等の各種顔料などが必要に
応じて適宜混和されていてもよい。
本発明のフイルムが適用される被接着体としては、金
属、プラスチツク、繊維、紙、セラミツクスなどホツト
メルト接着剤の接着温度に耐える材料なら何でもよい。
特にアルミニウム、不銹鋼などの金属板の接着に秀れた
効果を発揮する。前記金属板の接着の場合、金属表面を
化学処理したり、例えばエポキシ樹脂、フエノール樹
脂、エポキシ−フエノール樹脂等の下塗剤でプライマー
処理すると、接着力がほぼ倍増するので好ましい。
属、プラスチツク、繊維、紙、セラミツクスなどホツト
メルト接着剤の接着温度に耐える材料なら何でもよい。
特にアルミニウム、不銹鋼などの金属板の接着に秀れた
効果を発揮する。前記金属板の接着の場合、金属表面を
化学処理したり、例えばエポキシ樹脂、フエノール樹
脂、エポキシ−フエノール樹脂等の下塗剤でプライマー
処理すると、接着力がほぼ倍増するので好ましい。
本発明のフイルムの利用例は金属板の積層、金属板か
らなる容器の継目の積層接着、金属箔とプラスチツクフ
イルムの積層によるレトルトパウチの製造、金属箔と板
紙の積層による耐水紙器製造、金属板と水の積層による
耐火性複合材の製造などである。本発明の必須成分であ
る共重合ポリエステルを構成する各成分はいずれも食品
包装容器への材質に適し、且つ前記共重合ポリエステル
はアルコール等で溶出される不純物が少ない素材である
ことから、特にホツトメルト接着剤として食品包装容器
分野への展開が容易である。
らなる容器の継目の積層接着、金属箔とプラスチツクフ
イルムの積層によるレトルトパウチの製造、金属箔と板
紙の積層による耐水紙器製造、金属板と水の積層による
耐火性複合材の製造などである。本発明の必須成分であ
る共重合ポリエステルを構成する各成分はいずれも食品
包装容器への材質に適し、且つ前記共重合ポリエステル
はアルコール等で溶出される不純物が少ない素材である
ことから、特にホツトメルト接着剤として食品包装容器
分野への展開が容易である。
本発明のフイルム状ホツトメルト接着剤は常法によ
り、上記被着体の間に所定形状のフイルムを挾持し、加
熱圧着することによりホツトメルト接着剤として作用す
る。この工程においては必要により常法に従い予備加熱
することができまた加熱圧着後は急冷するのがよい。
り、上記被着体の間に所定形状のフイルムを挾持し、加
熱圧着することによりホツトメルト接着剤として作用す
る。この工程においては必要により常法に従い予備加熱
することができまた加熱圧着後は急冷するのがよい。
以下に実施例により本発明を説明する。なお実施例に
おける測定は次の方法により行つた。
おける測定は次の方法により行つた。
示差走査熱量計（DSC）による分析 パーキン・エルマー社製DSC2Cシステムを使用し、試
料約10mgをアルミパンにつめ、０℃より昇温速度10℃／
分で昇温することにより行つた。なお吸熱ピークの極大
値及び吸熱量の校正はインジウム及びスズに行つた。
料約10mgをアルミパンにつめ、０℃より昇温速度10℃／
分で昇温することにより行つた。なお吸熱ピークの極大
値及び吸熱量の校正はインジウム及びスズに行つた。
引張特性 20℃〜50℃の温度範囲でJIS-K-7113-1981に準拠して
測定した。
測定した。
引張剪断接着強度 被着体に不銹鋼片（SUS-304）を用いた。フイルムを
該不銹鋼片間に挾み、これを２枚のより大きな金属薄板
である押さえ板の間に置き、ポリエステルの融点より40
℃高い温度に保たれた熱プレスにて圧着した。ポリエス
テルが融解したらその30秒後に前記金属片を取り出し、
20℃の水に浸漬して接着を完了し試験片とした。試験片
中の接着剤層厚みは60μｍとなるようスペーサーで調節
した。該試験片は水中から取り出され、水分を拭きと
り、風乾後20±５℃、65±20％RHの条件下で接着強度を
測定した。測定はJIS-K-6850-1972に準拠して行われ
た。
該不銹鋼片間に挾み、これを２枚のより大きな金属薄板
である押さえ板の間に置き、ポリエステルの融点より40
℃高い温度に保たれた熱プレスにて圧着した。ポリエス
テルが融解したらその30秒後に前記金属片を取り出し、
20℃の水に浸漬して接着を完了し試験片とした。試験片
中の接着剤層厚みは60μｍとなるようスペーサーで調節
した。該試験片は水中から取り出され、水分を拭きと
り、風乾後20±５℃、65±20％RHの条件下で接着強度を
測定した。測定はJIS-K-6850-1972に準拠して行われ
た。
実施例１ 1H‐NMRによる組成分析で酸成分がテレフタル酸、ジ
オール成分が1,4−ブタンジオール75モル％、1,6−ヘキ
サンジオール18モル％及び分子量300のポリエチレング
リコール７モル％よりなる組成で、DSCによる主吸熱ピ
ーク極大値が185℃、フエノール／テトラクロルエタン
の1/1（重量比）混合溶剤中、30℃で測定した還元粘度
が1.20dl/gの共重合ポリエステルチツプを用意した。該
ポリエステルチツプを230℃でＴ−ダイにより溶融状態
で押し出し、厚さ65μｍとなるよう引張スピードをコン
トロールした表面温度65±２℃の冷却ロール上で10秒間
冷却固化させた。その後加熱ゾーンを通し60℃２分間の
加熱処理を行い、このフイルムをロール状に巻取つた。
このフイルムの前述の方法による還元粘度は1.17dl/gで
あつた。
オール成分が1,4−ブタンジオール75モル％、1,6−ヘキ
サンジオール18モル％及び分子量300のポリエチレング
リコール７モル％よりなる組成で、DSCによる主吸熱ピ
ーク極大値が185℃、フエノール／テトラクロルエタン
の1/1（重量比）混合溶剤中、30℃で測定した還元粘度
が1.20dl/gの共重合ポリエステルチツプを用意した。該
ポリエステルチツプを230℃でＴ−ダイにより溶融状態
で押し出し、厚さ65μｍとなるよう引張スピードをコン
トロールした表面温度65±２℃の冷却ロール上で10秒間
冷却固化させた。その後加熱ゾーンを通し60℃２分間の
加熱処理を行い、このフイルムをロール状に巻取つた。
このフイルムの前述の方法による還元粘度は1.17dl/gで
あつた。
前記フイルムのDSC測定結果、20〜50℃の温度範囲で
の引張特性及び被着体不銹鋼（SUS-304）での引張剪断
接着強度の値を表１に示した。
の引張特性及び被着体不銹鋼（SUS-304）での引張剪断
接着強度の値を表１に示した。
比較例１ 冷却ロール後の熱処理を行わない以外は、実施例１と
同様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られ
たフイルムの還元粘度、DSC測定結果、各温度下での引
張特性および引張剪断接着強度を表１に示した。実施例
１に比して30〜50℃での初期弾性率が低く伸び易いこと
を示している。
同様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られ
たフイルムの還元粘度、DSC測定結果、各温度下での引
張特性および引張剪断接着強度を表１に示した。実施例
１に比して30〜50℃での初期弾性率が低く伸び易いこと
を示している。
比較例２ 冷却ロール後の熱処理条件を60℃、15分間とすること
以外は実施例１と同様にしてポリエステルフイルムを得
た。得られたフイルムの諸物性を表１に示した。実施例
１に比して30℃以下での破断伸度が小さく破断し易いこ
とを示している。
以外は実施例１と同様にしてポリエステルフイルムを得
た。得られたフイルムの諸物性を表１に示した。実施例
１に比して30℃以下での破断伸度が小さく破断し易いこ
とを示している。
実施例１、比較例１及び比較例２の示差熱分析曲線を
それぞれ第１図、第２図及び第３図に示した。これらの
図中斜線の部分がΔ▲ＨII ≧40▼のピーク面積を示す。
他の実施例及び比較例も同様の傾向を示した。
それぞれ第１図、第２図及び第３図に示した。これらの
図中斜線の部分がΔ▲ＨII ≧40▼のピーク面積を示す。
他の実施例及び比較例も同様の傾向を示した。
実施例２ 1H‐NMRによる組成分析で、酸成分がテレフタル酸92
モル％及びセバチン酸８モル％並びにジオール成分が1,
4−ブタンジオール78モル％及びトリエチレングリコー
ル22モル％より成る組成で、DSCによる主吸熱ピーク極
大値が187℃、フエノール／テトラクロルエタンの1/1
（重量比）混合溶剤中、30℃の還元粘度が1.18dl/gの共
重合ポリエステルチツプを素材とし230℃でＴ−ダイに
より溶融状態で押出し厚さ65μｍとなるよう引張スピー
ドをコントロールした表面温度50±２℃の冷却ロール上
で12秒間冷却固化させた。その後加熱ゾーンを通し60
℃、２分間の加熱処理を行いこのフイルムをロール上に
巻取つた。このフイルムの還元粘度は1.15dl/gであつ
た。得られたフイルムの諸物性を表１に示した。
モル％及びセバチン酸８モル％並びにジオール成分が1,
4−ブタンジオール78モル％及びトリエチレングリコー
ル22モル％より成る組成で、DSCによる主吸熱ピーク極
大値が187℃、フエノール／テトラクロルエタンの1/1
（重量比）混合溶剤中、30℃の還元粘度が1.18dl/gの共
重合ポリエステルチツプを素材とし230℃でＴ−ダイに
より溶融状態で押出し厚さ65μｍとなるよう引張スピー
ドをコントロールした表面温度50±２℃の冷却ロール上
で12秒間冷却固化させた。その後加熱ゾーンを通し60
℃、２分間の加熱処理を行いこのフイルムをロール上に
巻取つた。このフイルムの還元粘度は1.15dl/gであつ
た。得られたフイルムの諸物性を表１に示した。
比較例３ 冷却ロール後の熱処理を行わない以外は実施例２と同
様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られた
フイルムの諸物性を表１に示した。
様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られた
フイルムの諸物性を表１に示した。
比較例４ 冷却ロール後の熱処理条件を60℃、10分間とすること
以外は実施例２と同様にして共重合ポリエステルフイル
ムを得た。得られたフイルムの諸物性を表１に示した。
以外は実施例２と同様にして共重合ポリエステルフイル
ムを得た。得られたフイルムの諸物性を表１に示した。
実施例３ 1H‐NMRによる組成分析で、酸成分としてテレフタル
酸92モル％及びセバチン酸８モル％、並びにジオール成
分として1,4−ブタンジオール75モル％及びジエチレン
グリコール25モル％より成る組成で、DSCによる主吸熱
ピーク極大値が180℃、フエノール／テトラクロルエタ
ンの1/1（重量比）混合溶剤中、30℃での還元粘度が1.2
5dl/gの共重合ポリエステルチツプを素材とし230℃でＴ
−ダイにより溶融状態で押出し厚さ80μｍとなるよう引
張スピードをコントロールした表面温度58±２℃の冷却
ロール上で８秒間冷却固化させた。その後加熱ゾーンを
通し50℃、１分間の加熱処理を行いこのフイルムをロー
ル上に巻取つた。このフイルムの前述の方法による還元
粘度は1.23dl/gであつた。得られたフイルムの諸物性を
表１に示した。
酸92モル％及びセバチン酸８モル％、並びにジオール成
分として1,4−ブタンジオール75モル％及びジエチレン
グリコール25モル％より成る組成で、DSCによる主吸熱
ピーク極大値が180℃、フエノール／テトラクロルエタ
ンの1/1（重量比）混合溶剤中、30℃での還元粘度が1.2
5dl/gの共重合ポリエステルチツプを素材とし230℃でＴ
−ダイにより溶融状態で押出し厚さ80μｍとなるよう引
張スピードをコントロールした表面温度58±２℃の冷却
ロール上で８秒間冷却固化させた。その後加熱ゾーンを
通し50℃、１分間の加熱処理を行いこのフイルムをロー
ル上に巻取つた。このフイルムの前述の方法による還元
粘度は1.23dl/gであつた。得られたフイルムの諸物性を
表１に示した。
比較例５ 冷却ロール後の熱処理を行わない以外は実施例３と同
様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られた
フイルムの諸物性は表１に示した。
様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られた
フイルムの諸物性は表１に示した。
比較例６ 冷却ロール後の熱処理条件を50℃、15分間とする以外
は実施例３と同様にして共重合ポリエステルフイルムを
得た。得られたフイルムの諸物性は表１に示した。
は実施例３と同様にして共重合ポリエステルフイルムを
得た。得られたフイルムの諸物性は表１に示した。
実施例４ 1H‐NMRによる組成分析で、酸成分としてテレフタル
酸92モル％及びイソフタル酸８モル％並びにジオール成
分として、1,4−ブタンジオール78モル％及びジエチレ
ングリコール22モル％より成る組成で、DSCによる主吸
熱ピーク極大値が185℃、フエノール／テトラクロルエ
タンの1/1（重量比）混合溶剤中、30℃での還元粘度が
1.15dl/gの共重合ポリエステルチツプを素材として230
℃でＴ−ダイにより溶融状態で押出し厚さ65μｍとなる
よう引張スピードをコントロールした表面温度65±２℃
の冷却ロール上で12秒間冷却固化させた。その後加熱ゾ
ーンを通し60℃、１分間の加熱処理を行いこのフイルム
をロール上に巻取つた。このフイルムの前述の方法によ
る還元粘度は1.13dl/gであつた。得られたフイルムの諸
物性は表１に示した。
酸92モル％及びイソフタル酸８モル％並びにジオール成
分として、1,4−ブタンジオール78モル％及びジエチレ
ングリコール22モル％より成る組成で、DSCによる主吸
熱ピーク極大値が185℃、フエノール／テトラクロルエ
タンの1/1（重量比）混合溶剤中、30℃での還元粘度が
1.15dl/gの共重合ポリエステルチツプを素材として230
℃でＴ−ダイにより溶融状態で押出し厚さ65μｍとなる
よう引張スピードをコントロールした表面温度65±２℃
の冷却ロール上で12秒間冷却固化させた。その後加熱ゾ
ーンを通し60℃、１分間の加熱処理を行いこのフイルム
をロール上に巻取つた。このフイルムの前述の方法によ
る還元粘度は1.13dl/gであつた。得られたフイルムの諸
物性は表１に示した。
比較例７ 用いた共重合ポリエステルチツプの還元粘度が0.75dl
/gであること以外は実施例４と同様にして共重合ポリエ
ステルフイルムを得た。得られたフイルムの諸物性は表
１に示した。この結果よりこのフイルムは破断強伸度及
び引張剪断接着強度が低く好ましくない。
/gであること以外は実施例４と同様にして共重合ポリエ
ステルフイルムを得た。得られたフイルムの諸物性は表
１に示した。この結果よりこのフイルムは破断強伸度及
び引張剪断接着強度が低く好ましくない。
比較例８ 冷却ロール後の熱処理を行わない以外は実施例４と同
様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られた
フイルムの諸物性は表１に示した。
様にして共重合ポリエステルフイルムを得た。得られた
フイルムの諸物性は表１に示した。
比較例９ 冷却ロール後の熱処理条件を60℃、10分間とする以外
は実施例４と同様にして共重合ポリエステルフイルムを
得た。得られたフイルムの諸物性は表１に示した。
は実施例４と同様にして共重合ポリエステルフイルムを
得た。得られたフイルムの諸物性は表１に示した。
〔発明の効果〕 本発明に従えば従来のホツトメルト装着剤の諸物性が
保持されたままで作業製の特に改善されたフイルム状の
ホツトメルト接着剤が提供される。
保持されたままで作業製の特に改善されたフイルム状の
ホツトメルト接着剤が提供される。
第１図〜第３図はいずれも示差熱分析曲線を示す。第１
図は本発明に従う場合であり、第２図は従来技術を示す
比較例である。そして第３図は副吸熱ピーク面積が大き
い場合の比較例を示す。
図は本発明に従う場合であり、第２図は従来技術を示す
比較例である。そして第３図は副吸熱ピーク面積が大き
い場合の比較例を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊木 慶四郎 岡山県倉敷市酒津青江山2045番地の１ 株 式会社クラレ内 (72)発明者 楠戸 修 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 浜本 義人 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (56)参考文献 特開 昭59−11383（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−55166（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ） テレフタル酸または85モル％以上
がテレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、65〜97モ
ル％の1,4−ブタンジオール及び３〜35モル％の分子量1
06以上550以下の範囲のポリエチレングリコールを含有
するジオール成分とからなる共重合ポリエステルから構
成され、 （ｂ） フエノール／テトラクロルエタン＝1/1（重量
比）の溶媒中0.5g/dlの濃度で且つ30℃の温度で測定し
て0.8〜1.4dl/gの範囲にある還元粘度を有し、且つ （ｃ） 示差熱分析における主吸熱ピークの極大値
を示す温度が160℃以上200℃以下に存在し、示差熱分析
における副吸熱ピークの極大値を示す温度が30℃以上80
℃以下に少なくとも１個存在し且つ、 主吸熱ピーク面積当たりの40℃以上の副吸熱ピーク
面積の比（Ｒ）が３％以上20％以下の範囲にある ことを特徴とする共重合ポリエステルフイルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11936785A JPH082950B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | 共重合ポリエステルフイルム |
| US06/865,969 US4725483A (en) | 1985-05-31 | 1986-05-22 | Copolyester film and a method for production thereof |
| AU57945/86A AU589076B2 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-27 | Copolyester film and a method for production thereof |
| DE8686304146T DE3664639D1 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-30 | Copolyester film and its production |
| EP86304146A EP0204528B1 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-30 | Copolyester film and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11936785A JPH082950B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | 共重合ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61276820A JPS61276820A (ja) | 1986-12-06 |
| JPH082950B2 true JPH082950B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=14759742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11936785A Expired - Lifetime JPH082950B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | 共重合ポリエステルフイルム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4725483A (ja) |
| EP (1) | EP0204528B1 (ja) |
| JP (1) | JPH082950B2 (ja) |
| AU (1) | AU589076B2 (ja) |
| DE (1) | DE3664639D1 (ja) |
Families Citing this family (21)
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| FR2608507B1 (fr) * | 1986-12-23 | 1989-03-31 | Rhone Poulenc Films | Films polyester composites a adherence amelioree et leur procede d'obtention |
| FR2608506B1 (fr) * | 1986-12-23 | 1989-03-31 | Rhone Poulenc Films | Procede d'obtention de films polyester composites epais a adherence amelioree et nouveaux films composites |
| IT1226148B (it) * | 1988-07-04 | 1990-12-19 | Ausimont Spa | Copoliesteri termoplastici segmentati aventi proprieta' elastomeriche. |
| CA1337042C (en) * | 1988-10-19 | 1995-09-19 | Kenzo Matsui | Polyester resin film laminated steel sheet for drawn and ironed can and method for production thereof |
| US4971860A (en) * | 1989-02-27 | 1990-11-20 | Eastman Kodak Company | Polyester sheet materials and molded articles and methods for the manufacture thereof |
| JP3077769B2 (ja) * | 1991-04-04 | 2000-08-14 | 日本製紙株式会社 | 包装用積層材 |
| DE69424911T2 (de) * | 1993-10-04 | 2001-04-26 | Teijin Ltd | Laminierter Polyesterfilm zur Verwendung mit einer Metallplatte zu laminieren |
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| DE4430048C2 (de) | 1994-08-24 | 1997-10-09 | Inventa Ag | Copolyesterschmelzklebemassen und deren Verwendung |
| US6538049B1 (en) * | 1995-12-26 | 2003-03-25 | Lexmark International, Inc. | Ink compositions |
| DE19632473C2 (de) * | 1996-08-12 | 2000-06-29 | Inventa Ag | Copolyetheresterschmelzklebemassen |
| DE19632474C2 (de) * | 1996-08-12 | 2000-06-29 | Inventa Ag | Copolyetheresterschmelzklebemassen |
| DE19725538A1 (de) * | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Wolff Walsrode Ag | Trennschichtfreie, wickelbare einschichtige Schmelzklebefolie |
| AU8361101A (en) * | 2000-11-06 | 2002-05-09 | Sonoco Development, Inc. | Retortable pouch |
| US20030124367A1 (en) * | 2001-12-06 | 2003-07-03 | George Scott Ellery | Antistatic polyester-polyethylene glycol compositions |
| WO2003051562A1 (fr) * | 2001-12-18 | 2003-06-26 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Dispersion d'oxyde metallique |
| AU2002353661A1 (en) * | 2002-02-26 | 2003-09-09 | Chienna B.V. | Biodegradable polymeric material for biomedical applications |
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| US7902296B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-03-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition and article |
| WO2013172351A1 (ja) * | 2012-05-18 | 2013-11-21 | 花王株式会社 | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート |
| KR20220133236A (ko) * | 2020-01-27 | 2022-10-04 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 적층된 물질 |
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