JP2714866B2 - ポリエステル積層体 - Google Patents
ポリエステル積層体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，包装材料に適したポリエステル積層体に関
し，さらに詳細には，食品等の包装材料として用いた場
合，ヒートシール性が良好で，内容物殺菌のための熱処
理（レトルト処理）に耐えると共にヒートシール強度が
保たれ，しかも食品の芳香性が失われることのないポリ
エステル積層体に関するものである。
し，さらに詳細には，食品等の包装材料として用いた場
合，ヒートシール性が良好で，内容物殺菌のための熱処
理（レトルト処理）に耐えると共にヒートシール強度が
保たれ，しかも食品の芳香性が失われることのないポリ
エステル積層体に関するものである。
食品や薬品等の包装材料として，プラスチックス，
紙，ガラス，金属等が用いられている。とりわけ，プラ
スチックス素材の包装材料への需要の伸びには目を見張
るものがある。プラスチックス素材のなかで食品の包装
にはポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン
素材のものや，ポリエチレンテレフタレート（以下,PET
と記す）素材のものが主に用いられている。
紙，ガラス，金属等が用いられている。とりわけ，プラ
スチックス素材の包装材料への需要の伸びには目を見張
るものがある。プラスチックス素材のなかで食品の包装
にはポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン
素材のものや，ポリエチレンテレフタレート（以下,PET
と記す）素材のものが主に用いられている。
PET素材の包装材料は，衛生的で機械的特性に優れて
いるので，内容物を十分に保護することができる。ま
た，食品の持つ芳香成分を吸着しにくいので，内容物の
香りを保つことができる。さらに,PETは延伸，熱固定処
理することにより強度，耐熱性をより優れたものとする
ことができる。
いるので，内容物を十分に保護することができる。ま
た，食品の持つ芳香成分を吸着しにくいので，内容物の
香りを保つことができる。さらに,PETは延伸，熱固定処
理することにより強度，耐熱性をより優れたものとする
ことができる。
しかしながら，延伸や熱固定したPETは，ヒートシー
ルしにくいので，ヒートシールをするためにはヒートシ
ール層を設ける必要があった。このヒートシール層に
は，ポリオレフィンを主体とした素材や一部共重合ポリ
エステル素材が用いられていた。しかし，これらの素材
は耐熱性に乏しくてレトルト処理に十分耐えることがで
きず，また，芳香成分を吸着しやすく，特に，耐熱性と
風味の保持が要求されるレトルト食品の包装材料として
は不向きであった。
ルしにくいので，ヒートシールをするためにはヒートシ
ール層を設ける必要があった。このヒートシール層に
は，ポリオレフィンを主体とした素材や一部共重合ポリ
エステル素材が用いられていた。しかし，これらの素材
は耐熱性に乏しくてレトルト処理に十分耐えることがで
きず，また，芳香成分を吸着しやすく，特に，耐熱性と
風味の保持が要求されるレトルト食品の包装材料として
は不向きであった。
（発明が解決しようとする課題） そこで，本発明の課題は，食品等の包装材料として好
適なポリエステル積層体の提供にある。すなわち，機械
的特性に優れているのは言うまでもなく，ヒートシール
性が良好で，特に，ヒートシール層とPET素材とのヒー
トシール性が良好で，レトルト処理に耐えると共にヒー
トシール強度が保たれ，しかも内容物の芳香性が失われ
ることがないポリエステル積層体の提供にある。
適なポリエステル積層体の提供にある。すなわち，機械
的特性に優れているのは言うまでもなく，ヒートシール
性が良好で，特に，ヒートシール層とPET素材とのヒー
トシール性が良好で，レトルト処理に耐えると共にヒー
トシール強度が保たれ，しかも内容物の芳香性が失われ
ることがないポリエステル積層体の提供にある。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は前記課題について種々検討した結果，薄
葉状の基材上に後述するような特定の共重合ポリエステ
ルの層を設けてやると，上記課題を解決することができ
るという知見を得，本発明に到達した。
葉状の基材上に後述するような特定の共重合ポリエステ
ルの層を設けてやると，上記課題を解決することができ
るという知見を得，本発明に到達した。
本発明の要旨は次に述べる通りである。
溶融温度が125℃以上，ガラス転移温度が40℃以下，
結晶溶融熱が4cal/g以下，溶解度指数が9.8以上である
共重合ポリエステルの層を，薄葉状の基材上に設けたポ
リエステル積層体。
結晶溶融熱が4cal/g以下，溶解度指数が9.8以上である
共重合ポリエステルの層を，薄葉状の基材上に設けたポ
リエステル積層体。
以下，本発明を詳細に説明する。
溶融温度（Tm）が125℃以上，ガラス転移温度（Tg）
が40℃以下，結晶溶融熱が4cal/g以下，溶解度指数（S
P）が9.8以上である共重合ポリエステルの層を，薄葉状
の基材上に設ける訳は，次に述べる通りである。
が40℃以下，結晶溶融熱が4cal/g以下，溶解度指数（S
P）が9.8以上である共重合ポリエステルの層を，薄葉状
の基材上に設ける訳は，次に述べる通りである。
耐熱性においては，共重合ポリエステルのTmが，少な
くともレトルト処理温度よりも高いことが必要であり，
通常のレトルト処理温度を考慮すると125℃上としなく
てはならない。また，ヒートシール性は熱活性の点から
Tgは低い方がよく40℃以下，好ましくは30〜−25℃とす
るのがよい。
くともレトルト処理温度よりも高いことが必要であり，
通常のレトルト処理温度を考慮すると125℃上としなく
てはならない。また，ヒートシール性は熱活性の点から
Tgは低い方がよく40℃以下，好ましくは30〜−25℃とす
るのがよい。
また，耐熱性を持たせるために結晶性は必須の要件で
あり，結晶性の目安としては走査型熱量計（DSC）にお
ける結晶溶解熱の吸熱エネルギーが4cal/g以下，好まし
くは0.3〜3.5cal/gとする。4cal/gより大きいとレトル
ト時の結晶化により，レトルト処理後の接着力が著しく
低下する。
あり，結晶性の目安としては走査型熱量計（DSC）にお
ける結晶溶解熱の吸熱エネルギーが4cal/g以下，好まし
くは0.3〜3.5cal/gとする。4cal/gより大きいとレトル
ト時の結晶化により，レトルト処理後の接着力が著しく
低下する。
なお,TMはDSCを用い，試料10mg,昇温速度20℃/minで
測定した時の結晶溶解時の吸熱エネルギーの最大点とし
た。また,Tgは同様の条件で測定した時の吸熱ピークの
立ち上がり点とした。
測定した時の結晶溶解時の吸熱エネルギーの最大点とし
た。また,Tgは同様の条件で測定した時の吸熱ピークの
立ち上がり点とした。
さらに，本発明者等は，内容物の芳香性を保つために
芳香成分の吸着性について種々検討した結果，第１図に
示す様な結果が得られ，ポリエステルのSP値と芳香成分
の吸着量との間には相関があることが分かった。
芳香成分の吸着性について種々検討した結果，第１図に
示す様な結果が得られ，ポリエステルのSP値と芳香成分
の吸着量との間には相関があることが分かった。
すなわち，芳香成分としてミカン果皮様の快香性のあ
るリモネンを用いた場合,SPが9.8未満ではリモネン吸着
量が急激に多量となる。したがってSPを9.8以上とする
必要がある。なお,SP値は次のような関係式を用いて算
出した。
るリモネンを用いた場合,SPが9.8未満ではリモネン吸着
量が急激に多量となる。したがってSPを9.8以上とする
必要がある。なお,SP値は次のような関係式を用いて算
出した。
SP2＝1.44×（ΣU/ΣＶ） （但し,Uはポリマーを形成する基の凝集エネルギー,Vは
ポリマーを形成する基の分子容） また，前記リモネン吸着量は厚さ25μｍの２軸延伸PE
Tフィルム上に，厚さ50μｍの共重合ポリエステル層を
コートし，コート面とコート面を合わせ端部をヒートシ
ールして袋を作成し，該袋の中にリモネンを含む飲料水
を充填し，充填口をヒートシールし，これを25℃で170
時間放置した後，共重合ポリエステル層に吸着したリモ
ネンを酢酸エチルで抽出し，ガスクロマトグラフで測定
した。
ポリマーを形成する基の分子容） また，前記リモネン吸着量は厚さ25μｍの２軸延伸PE
Tフィルム上に，厚さ50μｍの共重合ポリエステル層を
コートし，コート面とコート面を合わせ端部をヒートシ
ールして袋を作成し，該袋の中にリモネンを含む飲料水
を充填し，充填口をヒートシールし，これを25℃で170
時間放置した後，共重合ポリエステル層に吸着したリモ
ネンを酢酸エチルで抽出し，ガスクロマトグラフで測定
した。
このように薄葉状の基材上に設ける共重合ポリエステ
ル層において，共重合ポリエステルはヒートシール性の
点からみるとTm,Tg,及び結晶化度は低いものであること
が好ましい。一方，耐熱性の点からみとるTm及び結晶化
度は高いものであることが好ましい。しかし，結晶化度
が高すぎるとレトルト処理後に接着力が著しく低下す
る。また，芳香成分の非吸着性からみればSP値は高い方
が好ましいが，高いSP値を持つポリエステルでは凝集エ
ネルギーが高くなり,Tgも高くなってヒートシール性の
点で好ましくない。したがって，前記のような相反する
特性を選択して，ヒートシール性，耐熱性，レトルト処
理後の接着力，芳香成分の非吸着性が満足できるものを
得なくてはならない。
ル層において，共重合ポリエステルはヒートシール性の
点からみるとTm,Tg,及び結晶化度は低いものであること
が好ましい。一方，耐熱性の点からみとるTm及び結晶化
度は高いものであることが好ましい。しかし，結晶化度
が高すぎるとレトルト処理後に接着力が著しく低下す
る。また，芳香成分の非吸着性からみればSP値は高い方
が好ましいが，高いSP値を持つポリエステルでは凝集エ
ネルギーが高くなり,Tgも高くなってヒートシール性の
点で好ましくない。したがって，前記のような相反する
特性を選択して，ヒートシール性，耐熱性，レトルト処
理後の接着力，芳香成分の非吸着性が満足できるものを
得なくてはならない。
上記のような特性を有する共重合ポリエステルを構成
する酸成分としては，テレフタル酸，フタル酸，イソフ
タル酸，ナフタレンジカルボン酸等の芳香族カルボン
酸，こはく酸，グルタル酸，アジピン酸，セバシン酸等
の脂肪族カルボン酸が挙げられ，アルコール成分として
はエチレングリコール,1,2−プロパンジオール,1,3−プ
ロパンジオール,1,4−ブタンジオール,1,5−ペンタンジ
オール,1,6−ヘキサンジオール，ジエチレングリコー
ル，ポリエチレングリコール，シクロヘキサンジメタノ
ール等のジオール類が挙げられる。また，パラオキシ安
息香酸，γ−ブチロラクトン，ε−カプロラクトン等の
オキシ酸が挙げられる。なお，前記の特性値を逸脱しな
い範囲であれば前記以外の共重合成分を用いることがで
きる。
する酸成分としては，テレフタル酸，フタル酸，イソフ
タル酸，ナフタレンジカルボン酸等の芳香族カルボン
酸，こはく酸，グルタル酸，アジピン酸，セバシン酸等
の脂肪族カルボン酸が挙げられ，アルコール成分として
はエチレングリコール,1,2−プロパンジオール,1,3−プ
ロパンジオール,1,4−ブタンジオール,1,5−ペンタンジ
オール,1,6−ヘキサンジオール，ジエチレングリコー
ル，ポリエチレングリコール，シクロヘキサンジメタノ
ール等のジオール類が挙げられる。また，パラオキシ安
息香酸，γ−ブチロラクトン，ε−カプロラクトン等の
オキシ酸が挙げられる。なお，前記の特性値を逸脱しな
い範囲であれば前記以外の共重合成分を用いることがで
きる。
前記のような特性を有する共重合ポリエステルは常法
により，直接エステル化反応後，あるいはエステル交換
反応後，縮重合反応を経て得ることができる。そしてポ
リマーの強力を発現させるためには，分子量の目安とし
て，極限粘度（IV）を0.5以上とすることが好ましい。
ここでIVはフェノール／テトラクロルエタン＝6/3（重
量比）の混合溶媒中,20℃で測定してもとめる。
により，直接エステル化反応後，あるいはエステル交換
反応後，縮重合反応を経て得ることができる。そしてポ
リマーの強力を発現させるためには，分子量の目安とし
て，極限粘度（IV）を0.5以上とすることが好ましい。
ここでIVはフェノール／テトラクロルエタン＝6/3（重
量比）の混合溶媒中,20℃で測定してもとめる。
本発明の積層体は次のようにして作成することができ
る。
る。
後述するような基材上に前記特性を有する共重合ポリ
エステルを溶剤に溶解して，あるいは溶融してロールを
介してコートするロールコーティング法（溶液コーティ
ング法，ドライラミネート法），溶融物をスリットノズ
ルから押し出してコートする押出ラミネート法，あるい
は基材層をなす樹脂とコーティング層をなす樹脂とを共
押し出しして得る共押出法等があり，使用用途に応じた
方法を選ぶことができる。
エステルを溶剤に溶解して，あるいは溶融してロールを
介してコートするロールコーティング法（溶液コーティ
ング法，ドライラミネート法），溶融物をスリットノズ
ルから押し出してコートする押出ラミネート法，あるい
は基材層をなす樹脂とコーティング層をなす樹脂とを共
押し出しして得る共押出法等があり，使用用途に応じた
方法を選ぶことができる。
共重合ポリエステル層の厚みは必要に応じ任意に選択
すればよいが，ヒートシール性やシール部の接合強度を
保つために２〜70μｍが適当である。
すればよいが，ヒートシール性やシール部の接合強度を
保つために２〜70μｍが適当である。
共重合ポリエステル層をコートする薄葉状基材はPET
フィルムやPETシート等であるが，該層に防湿性，ガス
バリヤー性，印刷適性その他の特性を加味するために，
共重合ポリエステル層と反対側の基材層上に金属，紙，
その他の樹脂を積層してもよい。なお，本発明は薄葉状
基材としてPET素材を対象として開発したものである
が，共重合ポリエステル層を金属，紙，その他の樹脂の
上に直接コートしても，接着性を初めとする前記したよ
うに特性に優れた積層体が得られる。
フィルムやPETシート等であるが，該層に防湿性，ガス
バリヤー性，印刷適性その他の特性を加味するために，
共重合ポリエステル層と反対側の基材層上に金属，紙，
その他の樹脂を積層してもよい。なお，本発明は薄葉状
基材としてPET素材を対象として開発したものである
が，共重合ポリエステル層を金属，紙，その他の樹脂の
上に直接コートしても，接着性を初めとする前記したよ
うに特性に優れた積層体が得られる。
上記のような構成よりなる積層体を包装材料として利
用するに当たり，ヒートシールして袋として用いてもよ
い。また，各種容器としたり，あるいは容器の蓋等とし
て用いてもよく，このようにして利用するとき，共重合
ポリエステル層を接着層とするとヒートシール性を初め
とする前記特性に優れたものとなる。
用するに当たり，ヒートシールして袋として用いてもよ
い。また，各種容器としたり，あるいは容器の蓋等とし
て用いてもよく，このようにして利用するとき，共重合
ポリエステル層を接着層とするとヒートシール性を初め
とする前記特性に優れたものとなる。
また，本発明の積層体における共重合ポリエステル層
は,PETに対してヒートシール性が良いので他のPET素材
からなる包装材料と組み合わせて用いることができる。
例えば他のPETよりなる容器の蓋として用いる際,PET容
器の端部と共重合ポリエステル層との合わせ部をヒート
シールとするとヒートシール性のよいものが得られる。
このようなPET素材としては，未結晶PET,結晶化PET,延
伸配向した（さらには熱固定した）PETよりなるもので
もよく，さらに，前記と同様に金属，紙，その他の樹脂
を積層したものでもよい。また，金属，紙，その他の樹
脂に直接接合してもよい。
は,PETに対してヒートシール性が良いので他のPET素材
からなる包装材料と組み合わせて用いることができる。
例えば他のPETよりなる容器の蓋として用いる際,PET容
器の端部と共重合ポリエステル層との合わせ部をヒート
シールとするとヒートシール性のよいものが得られる。
このようなPET素材としては，未結晶PET,結晶化PET,延
伸配向した（さらには熱固定した）PETよりなるもので
もよく，さらに，前記と同様に金属，紙，その他の樹脂
を積層したものでもよい。また，金属，紙，その他の樹
脂に直接接合してもよい。
（実施例） 以下，本発明を実施例及び比較例により説明する。
実施例１〜3,比較例１〜４ 酸成分としてテレフタル酸，イソフタル酸を用い，ア
ルコール成分としてエチレングリコール,1,4−ブタンジ
オールを用い，通常のエステル化反応及び縮重合反応を
経て共重合ポリエステルを得た。得られた共重合ポリエ
ステルを分析したところ，その成分組成はテレフタル酸
／イソフタル酸＝58/42（モル比），エチレングリコー
ル/1,4−ブタンジオール10/90（モル比）であった。ま
た,IV＝0,89,Tg＝27℃,Tm＝132℃，結晶溶解熱＝1.7cal
/g,SP値＝9.95であった。
ルコール成分としてエチレングリコール,1,4−ブタンジ
オールを用い，通常のエステル化反応及び縮重合反応を
経て共重合ポリエステルを得た。得られた共重合ポリエ
ステルを分析したところ，その成分組成はテレフタル酸
／イソフタル酸＝58/42（モル比），エチレングリコー
ル/1,4−ブタンジオール10/90（モル比）であった。ま
た,IV＝0,89,Tg＝27℃,Tm＝132℃，結晶溶解熱＝1.7cal
/g,SP値＝9.95であった。
この共重合ポリエステルをクロロホルムに溶解して20
重量％の溶液とし，該液を厚さ25μｍの二軸延伸PETフ
ィルム上にバーコーターで塗布して乾燥する積層体を得
た。積層体のコート層の膜厚は50μｍであった。このコ
ート面とPET材を合わせ180℃,1kg/cm2で１秒間圧着し
た。なお,PET材として厚さ700μｍの未結晶PETシート
（Ｎ−PET）と厚さ700μｍの結晶化PETシート（Ｃ−PE
T）を用いた。これを15mm幅の短冊状に切出し,20℃の雰
囲気で300mm/minの速度,180℃の角度で引張試験機によ
り剥離強度を測定したところＮ−PETでは2.1kg,C−PET
では2.0kgであった。
重量％の溶液とし，該液を厚さ25μｍの二軸延伸PETフ
ィルム上にバーコーターで塗布して乾燥する積層体を得
た。積層体のコート層の膜厚は50μｍであった。このコ
ート面とPET材を合わせ180℃,1kg/cm2で１秒間圧着し
た。なお,PET材として厚さ700μｍの未結晶PETシート
（Ｎ−PET）と厚さ700μｍの結晶化PETシート（Ｃ−PE
T）を用いた。これを15mm幅の短冊状に切出し,20℃の雰
囲気で300mm/minの速度,180℃の角度で引張試験機によ
り剥離強度を測定したところＮ−PETでは2.1kg,C−PET
では2.0kgであった。
次に同様にして得た試料を，さらにオートクレーブ中
で120℃の熱水で30分レトルト処理をおこなった。剥離
強度はＮ−PETでは1.5kg,C−PETでは1.2kgであった。
で120℃の熱水で30分レトルト処理をおこなった。剥離
強度はＮ−PETでは1.5kg,C−PETでは1.2kgであった。
別に，コート面とコート面を合わせ端部をヒートシー
ルし,10cm×10cmの袋を作成した。その中にリモネンを
含む飲料水を充填して,25℃で170時間放置した。コート
層に吸着したリモネンを酢酸エチルで抽出し，ガスクロ
マトグラフで定量した。その結果6mg/gであった。これ
は上記PETフィルム上にポリエチレンをコートして同様
にして求めた値34mg/gに比べて大変低い時であった。さ
らに，共重合ポリエステルの成分組成を変え，同様にし
て得た結果を，実施例２〜3,比較例１〜４として併せて
第１表に示す。
ルし,10cm×10cmの袋を作成した。その中にリモネンを
含む飲料水を充填して,25℃で170時間放置した。コート
層に吸着したリモネンを酢酸エチルで抽出し，ガスクロ
マトグラフで定量した。その結果6mg/gであった。これ
は上記PETフィルム上にポリエチレンをコートして同様
にして求めた値34mg/gに比べて大変低い時であった。さ
らに，共重合ポリエステルの成分組成を変え，同様にし
て得た結果を，実施例２〜3,比較例１〜４として併せて
第１表に示す。
（発明の効果） 本発明のポリエステル積層体は，特に食品の包装に用
いた場合，ヒートシール性が良好で，レトルト処理に耐
えると共にヒートシール強度が保たれ，しかも内容物の
芳香性が失われることがない。
いた場合，ヒートシール性が良好で，レトルト処理に耐
えると共にヒートシール強度が保たれ，しかも内容物の
芳香性が失われることがない。
また，当然のことながら，本発明のポリエステル積層
体は，食品以外の包装材料，例えば薬品等の包装材料と
して利用しても，強度，ヒートシール性，ヒートシール
強度等優れた特性を有する。
体は，食品以外の包装材料，例えば薬品等の包装材料と
して利用しても，強度，ヒートシール性，ヒートシール
強度等優れた特性を有する。
第１図はSP値とリモネン吸着量の関係を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】溶融温度が125℃以上，ガラス転移温度が4
0℃以下，結晶融解熱が4cal/g以下，溶解度指数が9.8以
上である共重合ポリエステルの層を，薄葉状の基材上に
設けたポリエステル積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23629689A JP2714866B2 (ja) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | ポリエステル積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23629689A JP2714866B2 (ja) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | ポリエステル積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0397556A JPH0397556A (ja) | 1991-04-23 |
| JP2714866B2 true JP2714866B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=16998691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23629689A Expired - Lifetime JP2714866B2 (ja) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | ポリエステル積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2714866B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5283102B2 (ja) * | 2001-06-13 | 2013-09-04 | 大和製罐株式会社 | ポリエステルシート |
| JP4511104B2 (ja) * | 2002-06-26 | 2010-07-28 | ハウス食品株式会社 | 無機質容器の蓋材およびそれを用いた無機質容器 |
| AR049529A1 (es) * | 2004-06-21 | 2006-08-09 | Du Pont | Articulo que comprende una pelicula multicapa de poliester |
-
1989
- 1989-09-11 JP JP23629689A patent/JP2714866B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0397556A (ja) | 1991-04-23 |
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