JPS61276820A - 共重合ポリエステルフイルム - Google Patents
共重合ポリエステルフイルムInfo
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- JPS61276820A JPS61276820A JP60119367A JP11936785A JPS61276820A JP S61276820 A JPS61276820 A JP S61276820A JP 60119367 A JP60119367 A JP 60119367A JP 11936785 A JP11936785 A JP 11936785A JP S61276820 A JPS61276820 A JP S61276820A
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/91—Heating, e.g. for cross linking
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
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- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明ｉｌｔ、ホットメルト接着剤に適した共重合ポリ
エステルフィルムに関する。
エステルフィルムに関する。
ホットメルト接着剤は、無公害、省エネルギー。
省資源の特長が認められて近年その使用量が増大しつつ
ある。特にフィルム状のホットメルト接着剤は、接着剤
層の厚さの均一化が容易なため接着力が安定するばかシ
か、フィルムの最表層のみの溶融で接着が可能なため、
単時間接着も容易で使用熱量が少なくてすみ、さらに接
着剤の熱劣化が少ないという利点も有する。
ある。特にフィルム状のホットメルト接着剤は、接着剤
層の厚さの均一化が容易なため接着力が安定するばかシ
か、フィルムの最表層のみの溶融で接着が可能なため、
単時間接着も容易で使用熱量が少なくてすみ、さらに接
着剤の熱劣化が少ないという利点も有する。
なかでも、ポリエステル系のホットメルト接着剤は、耐
熱・耐寒性、熱安定性、電気的性質、耐候性、耐湿性、
耐薬品性１食品安全性に優れているため、電気部品組立
用、自動車部品組立用、繊維用、製缶用など巾広く利用
されつつある。
熱・耐寒性、熱安定性、電気的性質、耐候性、耐湿性、
耐薬品性１食品安全性に優れているため、電気部品組立
用、自動車部品組立用、繊維用、製缶用など巾広く利用
されつつある。
しかしながらその使用分野が増大するにつれ。
その要求される性能も一段と広がシ或いは苛酷となって
きている。代表的な要求性能としては巾広い被着体に対
しよシ強力な、より耐久性の優れた。
きている。代表的な要求性能としては巾広い被着体に対
しよシ強力な、より耐久性の優れた。
或いは食品包装用により適した組成であり、且つ高速接
着が可能なものなどである。
着が可能なものなどである。
特開昭５４−８８９３９号公報又は特開昭５９−７８２
３４号公報によれば、特定の共重合組成のホットメルト
接着剤は溶融押出し可能で且つ金属等の接着性に優れた
ポリマーであることが知られている。特に後者の公報に
は接着作業性に優れており、フィルムの形で適度な剛性
と寸法安定−とを有し、しかも熱接着により継目間の接
着剤層としたとき、耐クリープ性と寸法安定性とに優れ
ているポリエステル系のホットメルト接着剤が得られる
と報告されている。
３４号公報によれば、特定の共重合組成のホットメルト
接着剤は溶融押出し可能で且つ金属等の接着性に優れた
ポリマーであることが知られている。特に後者の公報に
は接着作業性に優れており、フィルムの形で適度な剛性
と寸法安定−とを有し、しかも熱接着により継目間の接
着剤層としたとき、耐クリープ性と寸法安定性とに優れ
ているポリエステル系のホットメルト接着剤が得られる
と報告されている。
しかるにこれらの公報で提案された共重合ポリエステル
を素材とし通常の工業的製膜方法により得られるフィル
ムは、高温下（３０〜５０°Ｃ）での初期弾性率が低く
、低張力でフィルムが伸びる。
を素材とし通常の工業的製膜方法により得られるフィル
ムは、高温下（３０〜５０°Ｃ）での初期弾性率が低く
、低張力でフィルムが伸びる。
このため作業環境温度の上昇にともないフィルムが伸び
易く製膜工程での取扱性が悪いという欠点を有する。
易く製膜工程での取扱性が悪いという欠点を有する。
本発明の目的は、ホットメルト接着剤としての諸特性を
低下させることなく、改善された取扱性を有するフィル
ムを提供することである。
低下させることなく、改善された取扱性を有するフィル
ムを提供することである。
本発明者らは、フィルム状のホットメルト接着剤につい
て種々検討を行ったー結果１％定組成のホットメルト接
着剤を選定した場合、示差熱分析における４０℃以上の
副吸熱ピークの面積を高めることにより上述の問題点が
解決されることを見出した。また、該副吸熱ピークの面
積にも上限があシ、特定の範囲に設定することが良いこ
とも見出した。
て種々検討を行ったー結果１％定組成のホットメルト接
着剤を選定した場合、示差熱分析における４０℃以上の
副吸熱ピークの面積を高めることにより上述の問題点が
解決されることを見出した。また、該副吸熱ピークの面
積にも上限があシ、特定の範囲に設定することが良いこ
とも見出した。
即ち本発明は。
（ａ） テレフタル酸または８５モルチ以上がテレフ
タル酸からなるジカルボン酸成分と、６５〜９７モル一
の１，４−ブタンジオール及び３〜３５モルチの分子量
１０６以上５５０以下の範囲のポリエチレングリコール
を含有するジオール成分からなる共重合ポリエステルか
ら構成され。
タル酸からなるジカルボン酸成分と、６５〜９７モル一
の１，４−ブタンジオール及び３〜３５モルチの分子量
１０６以上５５０以下の範囲のポリエチレングリコール
を含有するジオール成分からなる共重合ポリエステルか
ら構成され。
（ｂ） フェノール／テトラクロルエタン＝ １／１
（重量比）の溶媒中０．５ ？／（１１の濃度で且つ
３０℃の温度で測定して０．８〜１．４ｄｌ／ｆの範囲
にある還元粘度を有し、且つ （ｅ）■示差熱分析における主吸熱ピークの極大値を示
す温度が１６０℃以上２００℃以下に存在し、示差熱分
析における副吸熱ピークの極大値を示す温度が３０℃以
上８０℃以下に少なくとも１個存在し且つ、 ■主吸熱ピーク面積当たりの４０℃以上の副吸熱ピーク
面積の比（Ｒ）が３％以上２０チ以下の範囲内にある ことを特徴とする共重合ポリエステルフィルムでめる０ 従来提案されている上記組成のポリエステルよシなるフ
ィルムは示差熱分析における４０℃以上の副吸熱ピーク
がほとんど認められないか、或は認められても極くわず
かでおる。これに対し、該副吸熱ピークの面積を特定の
範囲に高めることによシフイルムの取扱性がホットメル
ト接着剤としての性能を低下させないで改良できたこと
は実に篤くべきことである。
（重量比）の溶媒中０．５ ？／（１１の濃度で且つ
３０℃の温度で測定して０．８〜１．４ｄｌ／ｆの範囲
にある還元粘度を有し、且つ （ｅ）■示差熱分析における主吸熱ピークの極大値を示
す温度が１６０℃以上２００℃以下に存在し、示差熱分
析における副吸熱ピークの極大値を示す温度が３０℃以
上８０℃以下に少なくとも１個存在し且つ、 ■主吸熱ピーク面積当たりの４０℃以上の副吸熱ピーク
面積の比（Ｒ）が３％以上２０チ以下の範囲内にある ことを特徴とする共重合ポリエステルフィルムでめる０ 従来提案されている上記組成のポリエステルよシなるフ
ィルムは示差熱分析における４０℃以上の副吸熱ピーク
がほとんど認められないか、或は認められても極くわず
かでおる。これに対し、該副吸熱ピークの面積を特定の
範囲に高めることによシフイルムの取扱性がホットメル
ト接着剤としての性能を低下させないで改良できたこと
は実に篤くべきことである。
本発明にシいて共重合ポリエステルの組成を選定するこ
とは、強力な接着力を発現し、耐熱、耐水性の優れ九ホ
ットメルト接着剤を得るために必要である。
とは、強力な接着力を発現し、耐熱、耐水性の優れ九ホ
ットメルト接着剤を得るために必要である。
本発明の接着剤において主剤となる線状ポリエステルの
ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸またはその１５
モルチ以下が他の共重合可能なジカルボン酸で置き換え
られたテレフタル酸である。
ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸またはその１５
モルチ以下が他の共重合可能なジカルボン酸で置き換え
られたテレフタル酸である。
共重合可能なジカルボン酸としてはイソフタル酸、１．
２−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）エタン若シくハ
ク。２−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）プロパンのご
とき芳香族系ジカルボン酸、またはコハク酸、アジピン
酸若しくはセバシン酸のごとき脂肪酸ジカルボン酸であ
る。以上ポリエステルのジカルボン酸成分としてジカル
ボン酸を挙げたが現実のポリエステル製造においてはそ
の低級アルキルエステルが同等に用いられる。
２−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）エタン若シくハ
ク。２−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）プロパンのご
とき芳香族系ジカルボン酸、またはコハク酸、アジピン
酸若しくはセバシン酸のごとき脂肪酸ジカルボン酸であ
る。以上ポリエステルのジカルボン酸成分としてジカル
ボン酸を挙げたが現実のポリエステル製造においてはそ
の低級アルキルエステルが同等に用いられる。
これら共重合可能なジカルボン酸成分はポリエステルの
融点及び結晶性を大きく変更させない範囲で採用され、
引張剪断接着強度の僅かな低下を犠牲にしても剥離強度
の向上が望ましい時に使用可能である。しかるにジカル
ボン酸成分の過大な共重合によっては剥離強度の一層の
向上は望められないばかりか引張剪断接着強度は著しく
低下し、溶融ポリマーの冷却時の凝固速度が低下して、
ホットメルト接着剤のメリットの一つである短時間高速
接着が困難になるし、接着剤の耐熱、耐水性が著しく低
下する場合がある。かかる観点から共重合量はジカルボ
ン酸成分のうち１５モルチ以下であるが特に１０モルチ
以下が好適である。
融点及び結晶性を大きく変更させない範囲で採用され、
引張剪断接着強度の僅かな低下を犠牲にしても剥離強度
の向上が望ましい時に使用可能である。しかるにジカル
ボン酸成分の過大な共重合によっては剥離強度の一層の
向上は望められないばかりか引張剪断接着強度は著しく
低下し、溶融ポリマーの冷却時の凝固速度が低下して、
ホットメルト接着剤のメリットの一つである短時間高速
接着が困難になるし、接着剤の耐熱、耐水性が著しく低
下する場合がある。かかる観点から共重合量はジカルボ
ン酸成分のうち１５モルチ以下であるが特に１０モルチ
以下が好適である。
本発明におけるポリエステルのジオール成分の一つは１
．４−ブタンジオールである。ジオールの必須成分とし
て１，４−ブタンジオールを使用しなければ良好な接着
力は得られない。１，４−ブタンジオールからのテレフ
タレートポリエステルの高田 結晶化速度に−るものと考えられるが、１，４−ブタン
ジオールをジオールの必須成分とすることにより、高速
の接着が可能となる。１，４−ブタンジオールの使用量
はジオール成分中６５〜９７モルチ、好ましくは７０〜
９５モルチの範囲である。
．４−ブタンジオールである。ジオールの必須成分とし
て１，４−ブタンジオールを使用しなければ良好な接着
力は得られない。１，４−ブタンジオールからのテレフ
タレートポリエステルの高田 結晶化速度に−るものと考えられるが、１，４−ブタン
ジオールをジオールの必須成分とすることにより、高速
の接着が可能となる。１，４−ブタンジオールの使用量
はジオール成分中６５〜９７モルチ、好ましくは７０〜
９５モルチの範囲である。
本発明におけるポリエステルのジオール成分のもうひと
つの必須成分は分子量１０６以上５５０以下のポリエチ
レングリコールである。種々の分子量のポリエチレング
リコールが共重合可能であるが、その分子量をこの範囲
に選び、しかも後述の量で共重合されている場合にのみ
高度の接着強度がえられるのである。即グ５７タル酸と
１．４−ブタンジオールとから構成されるポリエステル
組成にさらにこの分子量範囲のポリエチレングリコール
を一構成成分として選ぶとき初めて高度の接着強度の見
られる可能性が実現するのである。
つの必須成分は分子量１０６以上５５０以下のポリエチ
レングリコールである。種々の分子量のポリエチレング
リコールが共重合可能であるが、その分子量をこの範囲
に選び、しかも後述の量で共重合されている場合にのみ
高度の接着強度がえられるのである。即グ５７タル酸と
１．４−ブタンジオールとから構成されるポリエステル
組成にさらにこの分子量範囲のポリエチレングリコール
を一構成成分として選ぶとき初めて高度の接着強度の見
られる可能性が実現するのである。
しかもこの場合接着強度として、実用上重要な引張剪断
接着強度と剥離接着強度の両者ともに高い値が得られる
ことは驚くべきことである。分子量が上記範囲を逸脱す
ると接着強度が低く不適当であり、上記範囲が好適であ
る。分子量が高くなると分子量的に単一成分から成るポ
リエチレングリコールは得にくくなるがその場合実質的
にすべてが上記範囲の分子量を有するポリエチレングリ
コールの混合物が使用される。ポリエチレングリコール
の類縁物であるポリプロピレングリコールやポリテトラ
メチレングリコールを共重合したのでは得られるポリエ
ステルの接着力が劣り不適当である。上記ポリエチレン
グリコールの使用量はジオール成分中３モルチ以上３５
モルチ以下である。上記ポリエチレングリコール成分の
使用量が少ないと接着力、特に剥離及び接着強度が低く
、過大でも接着力が低い上に溶融ポリエステルの冷却時
の凝固速度が遅くて高速の接着に不適撫であるし、耐熱
、耐水性も劣るようになる。ポリエチレングリコール成
分は５モルチ以上３０モルチ以下が特に望ましい。
接着強度と剥離接着強度の両者ともに高い値が得られる
ことは驚くべきことである。分子量が上記範囲を逸脱す
ると接着強度が低く不適当であり、上記範囲が好適であ
る。分子量が高くなると分子量的に単一成分から成るポ
リエチレングリコールは得にくくなるがその場合実質的
にすべてが上記範囲の分子量を有するポリエチレングリ
コールの混合物が使用される。ポリエチレングリコール
の類縁物であるポリプロピレングリコールやポリテトラ
メチレングリコールを共重合したのでは得られるポリエ
ステルの接着力が劣り不適当である。上記ポリエチレン
グリコールの使用量はジオール成分中３モルチ以上３５
モルチ以下である。上記ポリエチレングリコール成分の
使用量が少ないと接着力、特に剥離及び接着強度が低く
、過大でも接着力が低い上に溶融ポリエステルの冷却時
の凝固速度が遅くて高速の接着に不適撫であるし、耐熱
、耐水性も劣るようになる。ポリエチレングリコール成
分は５モルチ以上３０モルチ以下が特に望ましい。
本発明におけるポリエステルのジオール成分は、上述の
１，４−ブタンジオール及びポリエチレングリコールが
上記の組成範囲内で使用されるが、本発明の効果を損し
ない範囲内で他の第３成分を含んでいてもよい。例えば
それは、１．４−ブタンジオールを除く、炭素数２〜１
０個のアルカンジオールである。例示するとエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。これら
の使用量は一般にジオール成分中２０モル係以下である
。
１，４−ブタンジオール及びポリエチレングリコールが
上記の組成範囲内で使用されるが、本発明の効果を損し
ない範囲内で他の第３成分を含んでいてもよい。例えば
それは、１．４−ブタンジオールを除く、炭素数２〜１
０個のアルカンジオールである。例示するとエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。これら
の使用量は一般にジオール成分中２０モル係以下である
。
本発明において用いられる上記共重合ポリエステルの重
合度は還元粘度で具現するのが適当である。フェノール
／テトラクロルエタン＝１／１（重合比）の混合溶剤中
３０℃での還元粘度（濃度０．５り／ｄｉ）が０．８〜
１．４ｃｕ／ｆの範囲のポリエステルが、本発明におい
て使用可能である。
合度は還元粘度で具現するのが適当である。フェノール
／テトラクロルエタン＝１／１（重合比）の混合溶剤中
３０℃での還元粘度（濃度０．５り／ｄｉ）が０．８〜
１．４ｃｕ／ｆの範囲のポリエステルが、本発明におい
て使用可能である。
この重合度以下では接着力が大巾に低下し、ポリマーの
本来有する性能を十分に生かすことが困難である。一方
重合度がこの範囲を越えて大きくなると、溶融流動性が
悪いため接着力の低下が大きく好まれない。好ましい還
元粘度は１．０〜１．４ｄｉ／ｆの範囲である。
本来有する性能を十分に生かすことが困難である。一方
重合度がこの範囲を越えて大きくなると、溶融流動性が
悪いため接着力の低下が大きく好まれない。好ましい還
元粘度は１．０〜１．４ｄｉ／ｆの範囲である。
本発明のポリエステルフィルムは上述の組成及び還元粘
度を有する共重合ポリエステルを素材とし、製膜後に熱
処理を行なうことによシ得られる。
度を有する共重合ポリエステルを素材とし、製膜後に熱
処理を行なうことによシ得られる。
即ち、本発明者らの研究によれば上記特定の組成及び還
元粘度を有する共重合ポリエステルよシなるフィルムは
組成を選択することにより示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
の主吸熱ピーク温度Ｙｌ （”Ｃ）を１６０℃以上２０
０℃以下の値とすることができる。ま九組成と製膜条件
の選定によシその副吸熱ピーク温度Ｙｌ （”Ｃ）を３
０℃以上８０℃以下の値とすることができる。更にその
後の熱処理条件の選定によシフイルムの主吸熱ピーク面
積（ΔＨｔ ）当たりの４０℃以上の副吸熱ピーク面積
（ΔＨ≧４０）） の比（以下Ｒと略称し、下記式（
１）で計算される）を３チ以上２０９６以下の範囲にす
ることができる。
元粘度を有する共重合ポリエステルよシなるフィルムは
組成を選択することにより示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
の主吸熱ピーク温度Ｙｌ （”Ｃ）を１６０℃以上２０
０℃以下の値とすることができる。ま九組成と製膜条件
の選定によシその副吸熱ピーク温度Ｙｌ （”Ｃ）を３
０℃以上８０℃以下の値とすることができる。更にその
後の熱処理条件の選定によシフイルムの主吸熱ピーク面
積（ΔＨｔ ）当たりの４０℃以上の副吸熱ピーク面積
（ΔＨ≧４０）） の比（以下Ｒと略称し、下記式（
１）で計算される）を３チ以上２０９６以下の範囲にす
ることができる。
上記条件を満たすフィルムは接着性を保持したままで取
扱性が良好となる。
扱性が良好となる。
Ｒ＝（△Ｈ五４Ｈ’ ） ｘ １００
（１）０／Δ Ｒの値が３％より小さいフィルムは３０℃以上での初期
弾性率が低く、作業環境温度の上昇にともないフィルム
が伸び易くなシ寸法不安定となる。
（１）０／Δ Ｒの値が３％より小さいフィルムは３０℃以上での初期
弾性率が低く、作業環境温度の上昇にともないフィルム
が伸び易くなシ寸法不安定となる。
さらにその後放置等によシシワを発生するなど取扱性が
悪い。一方、Ｒの値が２０チよシ大きいフィルムは、３
０℃以上での初期弾性率は高くなるものの、フィルムが
固く且つもろくなるため３０℃以下での破断伸びが小さ
くなる。
悪い。一方、Ｒの値が２０チよシ大きいフィルムは、３
０℃以上での初期弾性率は高くなるものの、フィルムが
固く且つもろくなるため３０℃以下での破断伸びが小さ
くなる。
好ましいＲの範囲は７〜１８チである。
なお、熱処理は製膜後のフィルムを加熱ゾーン中を追加
させることによシ簡単に行なうことができる。加熱時間
及び加熱温度は得られたフィルムのＤＳＣの測定結果よ
り上述のＲの値が本発明の範囲内に設定されるよう適宜
選定すればよい。よシ高温の、或はよυ長時間の熱処理
条件を選定することにより、Ｒの値は増大させることが
できる。
させることによシ簡単に行なうことができる。加熱時間
及び加熱温度は得られたフィルムのＤＳＣの測定結果よ
り上述のＲの値が本発明の範囲内に設定されるよう適宜
選定すればよい。よシ高温の、或はよυ長時間の熱処理
条件を選定することにより、Ｒの値は増大させることが
できる。
一般に本発明に適用される熱処理条件は温度４０〜７０
℃の範囲内及び時間３０秒〜８分の範囲内である。
℃の範囲内及び時間３０秒〜８分の範囲内である。
ホットメルト接着剤として使用するときのフィルムの厚
さは一概にはいえないが、４０〜２００μｍの範囲にあ
るのが好ましい。
さは一概にはいえないが、４０〜２００μｍの範囲にあ
るのが好ましい。
本発明において使用されるポリエステルはホットメルト
接着剤として、その使用に便ならしめるため、酸化防止
剤とくに２，６−ジーｔ−ブチル−パラクレゾールや２
，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）の如キクェノール系酸化防止剤や、電導性
を賦与するための物質例えば金属や炭素の粉末、誘電加
熱溶融を可能ならしめるための金属酸化物例えば酸化鉄
等、また着色剤として酸化チタン等の各種顔料などを必
要に応じて適宜混和されていてもよい。
接着剤として、その使用に便ならしめるため、酸化防止
剤とくに２，６−ジーｔ−ブチル−パラクレゾールや２
，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）の如キクェノール系酸化防止剤や、電導性
を賦与するための物質例えば金属や炭素の粉末、誘電加
熱溶融を可能ならしめるための金属酸化物例えば酸化鉄
等、また着色剤として酸化チタン等の各種顔料などを必
要に応じて適宜混和されていてもよい。
本発明のフィルムが適用される被接着体としては、金属
、プラスチック、繊維、紙、セラミックスなどホットメ
ルト接着剤の接着温度に耐える材料なら何でもよい。特
にアルミニウム、不銹鋼などの金属板の接着に秀れ九効
果を発揮する。前記金属板の接着の場合、金属表面を化
学処理したシ、例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ−フェノール樹脂等の下塗剤でプライマー処理
す属板からなる容器の継目の積層接着、金属箔とプラス
チックフィルムの積層によるレトルトパウチの製造、金
属箔と板紙の積層による耐水紙器製造、金属板と水の積
層による耐火性複合材の製造などある。本発明の必須成
分である共重合ポリエステルを構成する各成分はいずれ
も食品包装容器への材質に適し、且つ前記共重合ポリエ
ステルはアルコール等で溶出される不純物が少ない素材
であることから、特にホットメルト接着剤として食品包
装容器分野への展開が容易である。
、プラスチック、繊維、紙、セラミックスなどホットメ
ルト接着剤の接着温度に耐える材料なら何でもよい。特
にアルミニウム、不銹鋼などの金属板の接着に秀れ九効
果を発揮する。前記金属板の接着の場合、金属表面を化
学処理したシ、例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ−フェノール樹脂等の下塗剤でプライマー処理
す属板からなる容器の継目の積層接着、金属箔とプラス
チックフィルムの積層によるレトルトパウチの製造、金
属箔と板紙の積層による耐水紙器製造、金属板と水の積
層による耐火性複合材の製造などある。本発明の必須成
分である共重合ポリエステルを構成する各成分はいずれ
も食品包装容器への材質に適し、且つ前記共重合ポリエ
ステルはアルコール等で溶出される不純物が少ない素材
であることから、特にホットメルト接着剤として食品包
装容器分野への展開が容易である。
本発明のフィルム状ホットメルト接着剤は常法によシ、
上記被着体の間に所定形状のフィルムを挾持し、加熱圧
着することによシホットメルト接着剤として作男する。
上記被着体の間に所定形状のフィルムを挾持し、加熱圧
着することによシホットメルト接着剤として作男する。
この工程においては必要によシ常法に従い予備加熱する
ことができまた加熱圧着後は急冷するのがよい。
ことができまた加熱圧着後は急冷するのがよい。
〔実施例〕
以下に実施例によシ本発明を説明する。なお実施例にお
ける測定は次の方法によシ行った。
ける測定は次の方法によシ行った。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による分析
パーキン・ニルマー社ｇＤＳＣ２Ｃシステムを使用し、
試料的１０■をアルミパンにつめ、０℃よシ昇温速度り
０℃／分で昇温することにより行った。なお吸熱ピーク
の極大値及び吸熱量の校正はインジウム及びスズにて行
った。
試料的１０■をアルミパンにつめ、０℃よシ昇温速度り
０℃／分で昇温することにより行った。なお吸熱ピーク
の極大値及び吸熱量の校正はインジウム及びスズにて行
った。
引張特性
２０℃〜５０℃の温度範囲でＪＩＳ−に−７１１３−１
９８１に準拠して測定した。
９８１に準拠して測定した。
引張剪断接着強度
被着体に不銹鋼片（５Ｏ８−３０４）を用いた。
フィルムを該不銹鋼片間に挾み、これを２枚のよシ大き
な金属薄板である押さえ板の間に置き、ポリエステルの
融点よシ４０℃高い温度に保たれた熱プレスにて圧着し
た。ポリエステルが融解したらその３０秒後に前記金属
片を取シ出し、２０℃の水に浸漬して接着を完了し試験
片とした。試験片中の接着剤層厚みは６０μｍとなるよ
うスペーサー調節した。該試験片は水中から取シ出され
、水分を拭きとシ、風乾後２０±５℃、６５±２０％Ｒ
Ｈの条件下で接着強度を測定した。測定はＪＩＳ−に−
６８５０−１９７２に準拠して行われた。
な金属薄板である押さえ板の間に置き、ポリエステルの
融点よシ４０℃高い温度に保たれた熱プレスにて圧着し
た。ポリエステルが融解したらその３０秒後に前記金属
片を取シ出し、２０℃の水に浸漬して接着を完了し試験
片とした。試験片中の接着剤層厚みは６０μｍとなるよ
うスペーサー調節した。該試験片は水中から取シ出され
、水分を拭きとシ、風乾後２０±５℃、６５±２０％Ｒ
Ｈの条件下で接着強度を測定した。測定はＪＩＳ−に−
６８５０−１９７２に準拠して行われた。
ぐ失番明→
実施例１
’Ｈ−ＮＭＲによる組成分析で酸成分がテレフタル酸、
ジオール成分が１，４−ブタンジオール７５モル％、１
．６−ヘキサンジオール１８七ルチ及ヒ分子量３００の
ポリエチレングリコール７モルチよりなる組成で、ＤＳ
Ｃによる主吸熱ピーク極大値が１８５℃、フェノール／
テトラクロルエタンの１／１（重量比）混合溶剤中、３
０℃で測定した還元粘度が１．２０＃／ｆの共重合ポリ
エステルチップを用意した。該ポリエステルチップを２
３０℃でＴ−ダイによシ溶融状態で押し出し、厚さ６５
μｍとなるよう引張スピードをコントロールした表面温
度６５±２℃の冷却ロール上で１０秒間冷却固化させた
。その後加熱ゾーンを通し６０℃２分間の加熱処理を行
い、このフィルムをロール状前記フィルムのＤＳＣ測定
結果、２０〜５０℃の温度範囲での引張特性及び被着体
不銹鋼（ＳＵＳ−３０４）での引張剪断接着強度の値を
表ＩＫ示した。
ジオール成分が１，４−ブタンジオール７５モル％、１
．６−ヘキサンジオール１８七ルチ及ヒ分子量３００の
ポリエチレングリコール７モルチよりなる組成で、ＤＳ
Ｃによる主吸熱ピーク極大値が１８５℃、フェノール／
テトラクロルエタンの１／１（重量比）混合溶剤中、３
０℃で測定した還元粘度が１．２０＃／ｆの共重合ポリ
エステルチップを用意した。該ポリエステルチップを２
３０℃でＴ−ダイによシ溶融状態で押し出し、厚さ６５
μｍとなるよう引張スピードをコントロールした表面温
度６５±２℃の冷却ロール上で１０秒間冷却固化させた
。その後加熱ゾーンを通し６０℃２分間の加熱処理を行
い、このフィルムをロール状前記フィルムのＤＳＣ測定
結果、２０〜５０℃の温度範囲での引張特性及び被着体
不銹鋼（ＳＵＳ−３０４）での引張剪断接着強度の値を
表ＩＫ示した。
比較例１
冷却ロール後の熱処理を行わない以外は、実施例１と同
様にして共重合ポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムの還元粘度、ＤＳＣ測定結果、各温度下での引
張特性および引張剪断接着強度を表１に示した。実施例
１に比して３０〜５０℃での初期弾性率が低く伸び易い
ことを示している０ 比較例２ 冷却ロール後の熱処理条件を６０℃、１５分間とするこ
と以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの諸物性を表１に示した。実施
例１に比して３０℃以下での破断伸度が小さく破断し易
いことを示している。
様にして共重合ポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムの還元粘度、ＤＳＣ測定結果、各温度下での引
張特性および引張剪断接着強度を表１に示した。実施例
１に比して３０〜５０℃での初期弾性率が低く伸び易い
ことを示している０ 比較例２ 冷却ロール後の熱処理条件を６０℃、１５分間とするこ
と以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの諸物性を表１に示した。実施
例１に比して３０℃以下での破断伸度が小さく破断し易
いことを示している。
↓
実施例、比較例１及び比較例２の示差熱分析曲線をそれ
ぞれ第１図、第２図及び第３図にそれぞれ示した。これ
らの図中斜線の部分がΔ”ａ４゜のピーク面積を示す。
ぞれ第１図、第２図及び第３図にそれぞれ示した。これ
らの図中斜線の部分がΔ”ａ４゜のピーク面積を示す。
他の実施例及び比較例も同様の傾向を示した。
実施例２
ＩＨ−ＮＭＲによる組成分析で、酸成分がテレフタル酸
９２モルチ及びセパチン酸８モルチ並びにジオール成分
が１．４−ブタンジオール７５モルチ及びトリエチレン
グリコール２ク 組成で、ＤＳＣによる主吸熱ピーク極大値が１８７℃、
フェノール／テトラクロルエタンの１／１ （重量比）
混合溶剤中、３０℃での還元粘度が１．１８ｄｌ ／
ｔの共重合ポリエステルチップを素材とし２３０℃でＴ
−ダイによシ溶融状態で押出し厚さ６５μｍとなるよう
引張スピードをコントロールした表面温度５０±２℃の
冷却ロール上で１２秒間冷却固化させた。その後加熱ゾ
ーンを通し６０℃、２分間の加熱処理を行いこのフィル
ムをローｄｌｌｆであった。得られたフィルムの諸物性
を光１に示した。
９２モルチ及びセパチン酸８モルチ並びにジオール成分
が１．４−ブタンジオール７５モルチ及びトリエチレン
グリコール２ク 組成で、ＤＳＣによる主吸熱ピーク極大値が１８７℃、
フェノール／テトラクロルエタンの１／１ （重量比）
混合溶剤中、３０℃での還元粘度が１．１８ｄｌ ／
ｔの共重合ポリエステルチップを素材とし２３０℃でＴ
−ダイによシ溶融状態で押出し厚さ６５μｍとなるよう
引張スピードをコントロールした表面温度５０±２℃の
冷却ロール上で１２秒間冷却固化させた。その後加熱ゾ
ーンを通し６０℃、２分間の加熱処理を行いこのフィル
ムをローｄｌｌｆであった。得られたフィルムの諸物性
を光１に示した。
比較例３
冷却ロール後の熱処理を行わない以外は実施例２と同様
にして共重合ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの諸物性を表１に示した。
にして共重合ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの諸物性を表１に示した。
比較例４
冷却ロール後の熱処理条件が６０℃、１０分間とするこ
と以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステルフィ
ルムを得た。得られたフィルムの諸物性を表１に示した
。
と以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステルフィ
ルムを得た。得られたフィルムの諸物性を表１に示した
。
実施例３
”Ｈ−ＮＭＲによる組成分析で、酸成分としてテレフタ
ル酸９２モルチ及びセパチン酸８モルチ、並びにジオー
ル成分として１．４−ブタンジオール７５モルチ及ヒシ
エチレングリコール２５モルチよシ成る組成で、ＤＳＣ
による主吸熱ピーク極大値が１８０℃、フェノール／テ
トラクロルエタンの１／１（重量比）混合溶剤中、３０
℃での還元粘度が１．２５＃／ｆの共重合ポリエステル
チップを素材とし２３０℃でＴ−ダイによシ溶融状態で
押出し厚さ８０μｍとなるよう引張スピードをコントロ
ールした表面温度５８±２℃の冷却ロール上で８秒間冷
却固化させた。その後加熱ゾーンを通し５０℃、１分間
の加熱処理を行いこのフィルムをロール上に巻取った。
ル酸９２モルチ及びセパチン酸８モルチ、並びにジオー
ル成分として１．４−ブタンジオール７５モルチ及ヒシ
エチレングリコール２５モルチよシ成る組成で、ＤＳＣ
による主吸熱ピーク極大値が１８０℃、フェノール／テ
トラクロルエタンの１／１（重量比）混合溶剤中、３０
℃での還元粘度が１．２５＃／ｆの共重合ポリエステル
チップを素材とし２３０℃でＴ−ダイによシ溶融状態で
押出し厚さ８０μｍとなるよう引張スピードをコントロ
ールした表面温度５８±２℃の冷却ロール上で８秒間冷
却固化させた。その後加熱ゾーンを通し５０℃、１分間
の加熱処理を行いこのフィルムをロール上に巻取った。
このフィルムの前述の方法による還元粘度は１．２３ｄ
ｌ／ｆであった。得られたフイ・ルムの諸物性を表１に
示した。
ｌ／ｆであった。得られたフイ・ルムの諸物性を表１に
示した。
比較例５
冷却ロール後の熱処理を行わない以外は実施例３と同様
にして共重合ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの諸物性は表１に示した。
にして共重合ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの諸物性は表１に示した。
比較例６
冷却ロール後の熱処理条件が５０℃、１５分間とする以
外は実施例３と同様にして共重合ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルムの諸物性は表ＩＫ示した。
外は実施例３と同様にして共重合ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルムの諸物性は表ＩＫ示した。
実施例４
ＩＨ−ＮＭＲＩＣよる組成分析で、酸成分としてテレフ
タル１１２９２七ルチ及びイソフタル酸８モルチ並びに
ジオール成分として、１，４−ブタンジオ−シフ８モル
％及ヒジエチレングリコール２２モルチよ）成る組成で
、ＤＳＣによる主吸熱ピーク極大値が１８５℃、フェノ
ール／テトラクロルエタンの１／１ （ｌｉ重量比混合
溶剤中、３０℃での還元粘度が１．１５ｃｕ／ｆの共重
合ポリエステルチップを素材とし２３０℃でＴ−ダイに
より溶融状態で押出し厚さ６５μｍとなるよう引張スピ
ードをコントロールした表面温度６５±２℃の冷却ロー
ル上で１２秒間冷却固化させた。その後加熱ゾーンを通
し６０℃、１分間の加熱処理を行いこのフィルムをロー
ル上に巻取った。このフィルムの前述の方法による還元
粘度は１．１３（＃／ｆであった。
タル１１２９２七ルチ及びイソフタル酸８モルチ並びに
ジオール成分として、１，４−ブタンジオ−シフ８モル
％及ヒジエチレングリコール２２モルチよ）成る組成で
、ＤＳＣによる主吸熱ピーク極大値が１８５℃、フェノ
ール／テトラクロルエタンの１／１ （ｌｉ重量比混合
溶剤中、３０℃での還元粘度が１．１５ｃｕ／ｆの共重
合ポリエステルチップを素材とし２３０℃でＴ−ダイに
より溶融状態で押出し厚さ６５μｍとなるよう引張スピ
ードをコントロールした表面温度６５±２℃の冷却ロー
ル上で１２秒間冷却固化させた。その後加熱ゾーンを通
し６０℃、１分間の加熱処理を行いこのフィルムをロー
ル上に巻取った。このフィルムの前述の方法による還元
粘度は１．１３（＃／ｆであった。
得られたフィルムの諸物性は表１に示した。
比較例７
用いた共重合ポリエステルチップの還元粘度が０．７５
ｄｌｌｆであること以外は実施例４と同様にして共重合
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの諸物
性は表１に示した。この結果よりこのフィルムは破断強
伸度及び引張剪断接着強度が低く好ましくない。
ｄｌｌｆであること以外は実施例４と同様にして共重合
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの諸物
性は表１に示した。この結果よりこのフィルムは破断強
伸度及び引張剪断接着強度が低く好ましくない。
比較例８
冷却ロール後の熱処理を行わない以外は実施例４と同様
にして共重合ポリエステルフィルムｔ−得た。得られた
フィルムの諸物性は表１に示した。
にして共重合ポリエステルフィルムｔ−得た。得られた
フィルムの諸物性は表１に示した。
比較例９
冷却ロール後の熱処理条件が６０℃、１０分間とする以
外は実施例４と同様にして共重合ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルムの諸物性は表１に示した。
外は実施例４と同様にして共重合ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルムの諸物性は表１に示した。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明に従えば従来のホットメルト接着剤の緒特性が保
持されたままで作業性の特に改善されたフィルム状のホ
ットメルト接着剤が提供される。
持されたままで作業性の特に改善されたフィルム状のホ
ットメルト接着剤が提供される。
第１図〜第３図はいずれも示差熱分析曲線を示す。第１
図は本発明に従う場合であシ、第２図は従来技術を示す
比較例である。そして第３図は副吸熱ピーク面積が大き
い場合の比較例を示す。
図は本発明に従う場合であシ、第２図は従来技術を示す
比較例である。そして第３図は副吸熱ピーク面積が大き
い場合の比較例を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）（ａ）テレフタル酸または８５モル％以上がテレフ
タル酸からなるジカルボン酸成分と、６５〜９７モル％
の１，４−ブタンジオール及び３〜３５モル％の分子量
１０６以上５５０以下の範囲のポリエチレングリコール
を含有するジオール成分とからなる共重合ポリエステル
から構成され、 （ｂ）フェノール／テトラクロルエタン＝１／１（重量
比）の溶媒中０．５ｇ／ｄｌの濃度で且つ３０℃の温度
で測定して０．８〜１．４ｄｌ／ｇの範囲にある還元粘
度を有し、且つ （ｃ）（１）示差熱分析における主吸熱ピークの極大値
を示す温度が１６０℃以上２００℃以下に存在し、示差
熱分析における副吸熱ピークの極大値を示す温度が３０
℃以上８０℃以下に少なくとも１個存在し且つ、 （２）主吸熱ピーク面積当たりの４０℃以上の副吸熱ピ
ーク面積の比（Ｒ）が３％以上２０％以下の範囲にある ことを特徴とする共重合ポリエステルフィルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11936785A JPH082950B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | 共重合ポリエステルフイルム |
| US06/865,969 US4725483A (en) | 1985-05-31 | 1986-05-22 | Copolyester film and a method for production thereof |
| AU57945/86A AU589076B2 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-27 | Copolyester film and a method for production thereof |
| EP86304146A EP0204528B1 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-30 | Copolyester film and its production |
| DE8686304146T DE3664639D1 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-30 | Copolyester film and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11936785A JPH082950B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | 共重合ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61276820A true JPS61276820A (ja) | 1986-12-06 |
| JPH082950B2 JPH082950B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=14759742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11936785A Expired - Lifetime JPH082950B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | 共重合ポリエステルフイルム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4725483A (ja) |
| EP (1) | EP0204528B1 (ja) |
| JP (1) | JPH082950B2 (ja) |
| AU (1) | AU589076B2 (ja) |
| DE (1) | DE3664639D1 (ja) |
Cited By (1)
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