TWI725197B - 玻璃間隔紙、玻璃間隔紙之製造方法、及玻璃板積層體 - Google Patents

玻璃間隔紙、玻璃間隔紙之製造方法、及玻璃板積層體 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種可充分地抑制由自玻璃間隔紙轉印之異物所引起之污染、及配線等之不良之產生之玻璃間隔紙、該玻璃間隔紙之製造方法、及使用該玻璃間隔紙之玻璃板積層體。 本發明之玻璃間隔紙之特徵在於：其係於積層複數片玻璃板時，介於上述玻璃板之間者，且於使上述玻璃間隔紙壓接至上述玻璃板之表面時，上述玻璃板之表面所產生之長徑10 μm以上之不動異物的密度為50個/m2 以下。

Description

玻璃間隔紙、玻璃間隔紙之製造方法、及玻璃板積層體
本發明係關於一種玻璃間隔紙、玻璃間隔紙之製造方法、及玻璃板積層體。
建築用玻璃板、汽車用玻璃板、電漿顯示器用玻璃板或液晶顯示器用玻璃板等FPD(Flat Panel Display，平板顯示器)用玻璃板有因於保管中或搬送中，表面出現損傷、表面被環境中之污染物質所污染等而產生製品缺陷之情況。 尤其是FPD用玻璃板(玻璃基板)由於在表面形成有微細之電氣配線(以下，亦稱為配線)、電極、電氣電路、間隔壁等元件，故而就算於表面存在極少之損傷或污染，亦會成為斷線等不良之原因。因此，對於其等用途所使用之玻璃板，要求較高之表面之清潔性。 此時，如圖1般，使所謂玻璃間隔紙介於玻璃板之間，藉此將所鄰接之玻璃板之表面彼此分離，從而防止玻璃板之表面之損傷、或由環境中之污染物質所引起之污染。 然而，關於使玻璃間隔紙介於玻璃板間之方法，係使玻璃間隔紙與玻璃板之表面直接接觸。因此，存在於玻璃間隔紙之表面之樹脂等各種成分(異物)等會被轉印至玻璃板之表面。於使用表面存在較多異物之玻璃間隔紙之情形時，於玻璃板容易產生紙面花紋、燒痕或污染等問題。又，會成為形成於玻璃板之表面之微細配線發生斷線等不良之原因。 作為解決上述問題之方法，例如於專利文獻1中揭示有一種滿足黏著瀝青異物之含有密度為0.07個/m2 以下之條件之間隔紙。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2008-143542號公報
[發明所欲解決之問題] 然而，本發明者進行調查，結果可知有若僅降低玻璃間隔紙中之黏著瀝青異物之含有密度，則無法充分地抑制形成於玻璃板之表面之配線之斷線等不良之產生的情形。 再者，所謂黏著瀝青異物，根據上述專利文獻1，意指分散於間隔紙中之未完全固化之具有黏著性之異物。 本發明係鑒於此種背景而完成者，而提供一種可充分地抑制由自玻璃間隔紙轉印至玻璃板表面之異物所引起之污染、及配線等之不良之產生之玻璃間隔紙、該玻璃間隔紙之製造方法、及使用該玻璃間隔紙之玻璃板積層體。 [解決問題之技術手段] 為了達成上述目的，本發明提供一種玻璃間隔紙，其特徵在於：其係於積層複數片玻璃板時，介於上述玻璃板之間者，且壓接有上述玻璃間隔紙之上述玻璃板之表面上之長徑10 μm以上的不動異物之密度為50個/m2 以下。 [發明之效果] 根據本發明之玻璃間隔紙，可充分地抑制由自玻璃間隔紙轉印至玻璃板表面之異物所引起之污染、及配線等之不良之產生。
以下，對於本發明之一實施形態，一面視需要參照圖式一面進行說明。再者，本發明並不限定於以下之實施形態。 如上所述，為了抑制由異物自玻璃間隔紙轉印至玻璃板所引起之玻璃板之表面之污染、形成於玻璃板之表面之配線之斷線等不良，先前降低玻璃間隔紙中之異物之含量。 另一方面，近年來，FPD之空間解析度等變高，其結果為，形成於玻璃板之配線或電極等亦變得微細。例如，若為配線，則要求以50～200 μm左右之間隔(pitch)形成寬度3～5 μm左右之配線。 然而，根據本發明者之研究，於形成此種微細配線等時，就算於玻璃板之表面存在極少之異物，亦成為會成為配線之金屬薄膜(金屬化合物薄膜)之成膜、或藉由蝕刻進行之圖案化等之阻礙因素，從而要求極其嚴格之高清潔性。 進而，於FPD用玻璃板等之情形時，伴隨著最近顯示器之大型化，對玻璃間隔紙亦要求大型化，且要求上述之高清潔性。 根據本發明者之研究，而存在如下情形：為了使玻璃間隔紙大型化，而使玻璃間隔紙之強度、密度、平滑度等各種玻璃間隔紙之物性最佳化，為此，有效的是添加製紙用藥劑等添加物。然而，根據所使用之添加物之種類，有玻璃間隔紙之高清潔化變得困難之情形。 又，於大型之玻璃間隔紙之情形時，必須於較大之面積內使異物收容在容許值內，因此與小型之玻璃間隔紙相比，有良品率降低之傾向。因此，亦必須注意玻璃間隔紙之製造所使用之構件等。其原因在於防止製造步驟中之自構件表面脫離之物質等以非有意之添加物之形式混入。例如可列舉：選定適於會與紙漿或紙漿漿料、玻璃間隔紙進行接觸之構件之材質者；或者進行製造裝置或構件之清洗等。 即，存在如下情形：因伴隨著玻璃間隔紙之大型化之來自添加物之使用或製造所使用之構件的影響，即便進行清洗，上述玻璃板上之存在位置亦不會產生變化之不動異物存在於玻璃板表面。 因此，本發明者進一步進行研究，結果發現，藉由規定玻璃間隔紙所使用之添加物之種類或製造所使用之構件，與玻璃間隔紙接觸之玻璃板表面上所存在之不動異物之個數降低，甚至抑制配線之斷線等不良，從而完成本發明。 再者，本實施形態之發明並非以大型之玻璃間隔紙作為前提者，而是於大型之玻璃間隔紙之情形時可較佳地使用。於本說明書中，「大型之玻璃間隔紙」並無特別限定，例如短邊為730 mm以上。本實施形態之發明較佳地用於短邊較佳為1000 mm以上、更佳為1200 mm以上、進而較佳為1500 mm以上、進而更佳為1800 mm以上、特佳為2000 mm以上、更進一步較佳為2200 mm以上、尤佳為2500 mm以上之玻璃間隔紙。 又，於本說明書中，所謂「添加物」，係設為如下概念，該概念不僅為製紙用藥劑等添加劑，亦將製造步驟中之自構件表面脫離而添加者包括在內。 本實施形態之玻璃間隔紙係於積層複數片玻璃板時，介於玻璃板之間者，且於使玻璃間隔紙壓接至玻璃板之表面時，玻璃板之表面所產生(轉印)之長徑10 μm以上之不動異物的密度為50個/m2 以下。藉此，可充分地抑制由自玻璃間隔紙轉印之異物所引起之污染、及配線等之不良之產生。 又，本實施形態之玻璃板積層體係玻璃間隔紙介於複數片玻璃板之間者。 玻璃間隔紙較佳為厚度為0.1 mm以下。藉此，可以一個玻璃間隔紙輥獲得長度更長之玻璃間隔紙，因此就物流之觀點而言較佳。又，於交替積層更多之玻璃板及玻璃間隔紙而形成玻璃板包裝體時，亦由於可藉由托板積層較多之玻璃板，故而較佳。玻璃間隔紙之厚度更佳為0.09 mm以下，進而較佳為0.08 mm以下，進而較佳為0.07 mm以下。 再者，玻璃間隔紙之厚度之下限並無特別限定，例如為0.01 mm以上。 於玻璃間隔紙為矩形狀之情形時，較佳為短邊為730 mm以上。藉此，可插入至近年來所要求之更大尺寸之玻璃板之間。上述短邊更佳為100 mm以上，進而較佳為1500 mm以上，進而更佳為2000 mm以上。又，玻璃間隔紙之短邊之上限並無特別限定，例如為4000 mm以下。 再者，若玻璃間隔紙之厚度成為0.1 mm以下及/或短邊成為730 mm以上，則於玻璃板與玻璃間隔紙之積層步驟等中，必需更高之玻璃間隔紙之強度或密度、平滑性、耐水性、耐濕性等。因此，有添加更多之添加物之情形、或添加先前未使用過之新穎之添加物之情形，而較佳地使用本發明之一實施形態。 作為本實施形態所使用之玻璃間隔紙，可應用包含如下各種原料之玻璃間隔紙：牛皮紙漿(KP)、亞硫酸鹽紙漿(SP)、鈉鹼紙漿(AP)等化學紙漿；半化學紙漿(SCP)、化學磨木漿(CGP)等半化學紙漿；碎木紙漿(GP)、熱機械紙漿(TMP、BCTMP(bleached chemical thermo mechanical pulp，漂白化學熱機械紙漿))、木片磨木漿(RGP)等機械紙漿；以楮樹、三椏、麻、洋麻等作為原料之非木材纖維紙漿；合成紙漿等。進而，本發明之玻璃間隔紙可將其等之混合物作為原料，亦可將含有纖維素等者作為原料。 又，其等原料可為廢紙，亦可為新漿(Virgin pulp)，亦可為廢紙與新漿之混合物。其中，較佳為新漿。 關於本實施形態之玻璃間隔紙，較佳為使用不使用聚矽氧系消泡劑(含有聚矽氧之消泡劑)而製造之紙漿，該聚矽氧系消泡劑於任一種紙漿之情形時，均會在轉印至玻璃板時成為配線或電極之不良等之較大原因。 尤其是不使用含有聚二甲基矽氧烷之消泡劑而製造之紙漿可尤佳地用作本實施形態之玻璃間隔紙之原料。 其次，對經由本發明之一實施形態之玻璃間隔紙所積層之玻璃板表面的不動異物進行說明。再者，不動異物多數情況下包含人工合成樹脂，且多數情況下於常溫下為固體。 首先，準備1片評價用玻璃板(厚度0.5 mm，470 mm×370 mm)(步驟A)。作為評價用玻璃板，例示液晶顯示器(LCD)、電漿顯示面板(PDP)、有機電致發光(EL)顯示器等之FPD用玻璃板，但並不限定於此，亦可列舉包括建築用玻璃板、車輛用玻璃板等之平板狀玻璃板。又，亦可為彎曲形狀之玻璃板。 其次，使用異物檢查機(東麗股份有限公司製造之HS730)檢查評價用玻璃板，並取得所有異物之第1圖像(步驟B)。於該第1圖像中識別出之第1異物係評價用玻璃板原本所具備之微細損傷等異物而並非來自玻璃間隔紙。因此，第1異物係於定義下述不動異物時被除外在外。又，上述檢查係使用稱為1 μm模式之以標準粒子檢測1 μm以上之異物之模式而進行。 其次，於評價用玻璃板之上積層玻璃間隔紙，進而自其上負擔50 kg之重物，而構成積層體(步驟C)。藉此，使玻璃間隔紙抵接、按壓於評價用玻璃板。再者，50 kg之負擔係相當於玻璃板(厚度0.5 mm，2500 mm×2500 mm)200片量之重量。該重量係模擬構成如圖1之玻璃積層體之實際搬送時。即，假定如下積層體，該積層體係如圖1般，將位於玻璃積層體之最下方之玻璃板作為評價用玻璃板12，並經由玻璃間隔紙11積層玻璃板13而成。 再者，關於50 kg之負擔，為了模擬如圖1之積層狀態，較理想為使用與評價用玻璃板12相同大小之平板等，以負擔會均等地施加於評價用玻璃板12之方式進行。 其次，將該積層體於溫度60℃、濕度80%之環境下放置2天(步驟D)，自積層體取出評價用玻璃板12(步驟E)，進行清洗(步驟F)。 於清洗之步驟(步驟F)中，使用清洗裝置對按壓有玻璃間隔紙11之評價用玻璃板12之表面進行清洗，自玻璃間隔紙11去除附著(轉印)於評價用玻璃板12之表面之異物。 於清洗裝置中，一面以線速300 cm/min搬送評價用玻璃板12，一面自噴嘴58以30 L/min之流量供給含有鹼性洗劑之清洗水，並且使上側第1輥刷60、下側第1輥刷64一面與評價用玻璃板12之表面接觸一面以300 rpm之轉數(與評價用玻璃板12之搬送方向相同之方向)滾動而進行清洗。 於本實施例中，上側第1輥刷60、下側第1輥刷64均為相同之輥刷。輥刷係具有60 mm之輥直徑(內徑)、80 mm之輥直徑(外徑)及0.06 mm之毛直徑之緊密纏繞之輥刷。輥刷之毛係由尼龍612所構成。所謂緊密纏繞，意指將植毛後之螺旋式毛刷(channel brush)無間隙地纏繞於輥上。 又，如圖2(A)所示，於上側第1輥刷60與下側第1輥刷64之間不存在間隙，於評價用玻璃板12通過之前，上側第1輥刷60及下側第1輥刷64係配置於各自之毛相接觸之位置上、即上下距離0 mm之位置上。因此，如圖2(B)所示，於評價用玻璃板12通過上側第1輥刷60與下側第1輥刷64之間時，上側第1輥刷60、下側第1輥刷64係以相當於評價用玻璃板12之板厚程度之壓力壓抵於評價用玻璃板12。 其後，使用異物檢查機(東麗股份有限公司製造之HS730)檢查清洗後之評價用玻璃板12(步驟G)。異物檢查機係檢查清洗後之評價用玻璃板12之表面之異物。異物檢查裝置係檢查評價用玻璃板12之表面所存在之異物，並取得所有異物之圖像(第2圖像)。 其次，將評價用玻璃板12之清洗(步驟F)及異物檢查(步驟G)進行複數次，將未獲得上述第1圖像且於複數張上述第2圖像間存在位置未產生變化之異物認定為上述不動異物，測量長徑10 μm以上之上述不動異物之每單位面積之個數(步驟H)。 即，所謂不動異物，係指黏著或固著於玻璃表面以至於即便經複數次清洗步驟亦無法完全去除之異物。關於不動異物於玻璃板表面上之拉伸剪切接著強度，於多數情況下為0.05 N/mm2 以上，於更多數情況下為0.07 N/mm2 以上，於進而多數情況下為0.1 N/mm2 以上。 再者，不動異物於玻璃板表面上之拉伸剪切接著強度之上限並無特別限定，例如為0.4 N/mm2 以下。 拉伸剪切強度係依據JIS K 6850：1999，於將作為添加物之各聚合物作為黏著層而使玻璃基板彼此接著之狀態下進行測定。 再者，評價用玻璃板12之清洗及異物檢查進行至少2次即可，說明書中之「最後之清洗前後」係指反覆進行之清洗(步驟F)中最後進行之清洗前後。 關於不動異物，於例如進行2次清洗之情形時，將第1次之清洗後所獲得之第2圖像與第2次之清洗後所獲得之第2圖像進行比較，於多數情況下所獲得之圖像之玻璃板上之存在位置未產生變化。此處，所謂「存在位置未產生變化」，並不限定於嚴格意義上之完全相同，係容許不會忽略本案之宗旨之程度之範圍的概念。例如，於複數張第2圖像間，玻璃板上之異物之X座標及Y座標只要分別為±1 mm之範圍內，則可視為存在位置未產生變化。 又，關於不動異物，於例如進行2次清洗之情形時，將第1次之清洗後所獲得之第2圖像與第2次之清洗後所獲得之第2圖像進行比較，所獲得之圖像中之異物之輪廓線之一致率於多數情況下為30%以上，於更多數情況下為50%以上，於進而多數情況下為70%以上。不動異物即便一部分因清洗而脫落，仍具有繼續附著之部分。 不動異物之密度可藉由上述步驟A～步驟H求出。若長徑10 μm以上之不動異物之密度為50個/m2 以下，則可充分地抑制配線等之不良之產生。又，由於亦可一定程度地使用具有如可能會成為不動異物之原因的特性之添加物，故而尤其是可使大型之玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化。又，長徑10 μm以上之不動異物之密度較佳為40個/m2 以下，更佳為30個/m2 以下，進而較佳為20個/m2 以下。藉此，可進一步抑制配線等之不良之產生。 再者，於本發明之實施形態中，長徑10 μm以上之不動異物之密度越少越理想，下限並無特別限定。然而，難以完全除去，又，長徑10 μm以上之不動異物之密度極少之玻璃間隔紙於製造時耗費勞力及時間或者成本。若考慮該方面，則長徑10 μm以上之不動異物之密度較佳為3個/m2 以上。 又，不動異物之大小之上限並無特別限定，例如，長徑為1000 μm以下。 又，玻璃間隔紙具有第1添加物，第1添加物較佳為由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力(以下，亦簡稱為「180°剝離黏著力」)為10 N/25 mm以下。藉此，即便將添加物之成分壓接至評價用玻璃板12，亦容易藉由清洗步驟(步驟F)進行去除，故而可降低成為不動異物之可能性。藉由使用第1添加物，可使玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化。第1添加物之180°剝離黏著力更佳為8 N/25 mm以下，進而較佳為5 N/25 mm以下。 再者，於本發明之實施形態中，第1添加物之180°剝離黏著力越小越理想，下限並無特別限定。然而，亦有為了使玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化，而必須使用180°剝離黏著力為一定程度者之情形。若考慮該方面，則第1添加物之180°剝離黏著力較佳為0.02 N/25 mm以上。 將作為添加物之各聚合物作為黏著層，使玻璃基板與製成帶狀之母材(玻璃間隔紙)接著，連同帶狀之母材(玻璃間隔紙)剝離黏著層時，於玻璃間隔紙與接著層之界面會發生剝落，於此情形時，接著層會以其以上之力貼附在玻璃上，因此作為180°剝離黏著力，採用於玻璃間隔紙與接著層之界面發生剝落時之值。 又，玻璃間隔紙亦可具有由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力大於10 N/25 mm之第2添加物。於此情形時，且於下述對水之漢森溶解度參數之相互作用距離大於17之情形時，第2添加物以玻璃間隔紙之重量比計較佳為10 ppm以下，更佳為8 ppm以下，進而較佳為5 ppm以下。藉由使用微量之第2添加物，可使玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化，並且將玻璃間隔紙所接觸之玻璃板表面上之不動異物之密度抑制在容許範圍內。 再者，於本發明之實施形態中，第2添加物之含量越少越佳，下限並無特別限定。然而，第2添加物之含量極少之玻璃間隔紙於製造時耗費勞力及時間或者成本。若考慮該方面，則第2添加物之含量較佳為0.05 ppm以上。 又，第1添加物較佳為25℃下之對水之漢森溶解度參數(亦稱為HSP)之相互作用距離為17以下。 此處，所謂漢森溶解度參數，係表示某一溶質對某一溶劑之溶解難易度之指標。又，根據第1添加物之對水之漢森溶解度參數之值所求出的相互作用距離Ra1 (亦稱為HSP向量距離Ra1 )係由以下之式(1)表示。 Ra1 ＝(4×(δD1 －18.1)2 ＋(δP1 －17.1)2 ＋(δH1 －16.9)2 )0.5 (1) Ra1 ：對水之漢森溶解度參數之相互作用距離 δD1 ：添加物之漢森溶解度參數中之分散力項 δP1 ：添加物之漢森溶解度參數中之偶極間力項 δH1 ：添加物之漢森溶解度參數中之氫鍵結力項 漢森溶解度參數係漢森(Hansen)將由海度班(Hildebrand)所導入之溶解度參數分為分散項δD 、極性項δP 、氫鍵結項δH 之3種成分，並於三維空間表示者。分散項δD 表示利用分散力之效果，極性項δP 表示利用偶極間力之效果，氫鍵結項δH 表示氫鍵結力之效果。三維空間中之特定物質X之座標與某一溶劑之座標越接近，物質X越容易溶解於該溶劑中。漢森溶解度參數之定義及計算方法之詳細內容係記載於下述文獻中：Charles M. Hansen著，「Hansen Solubility Parameters：A Users Handbook」，CRC Press，2007年。 又，藉由使用電腦軟體(Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP))，可自其化學結構簡單地推算漢森溶解度參數。 於本發明中，使用HSPiP版本4.1.07，且關於登錄於資料庫中之物質，係使用其值，關於未登錄之物質，係使用推算值。 若添加物之對水之相互作用距離為17以下，則第1添加物容易溶解於水中，因此容易藉由清洗步驟(步驟F)進行去除，而可降低成為不動異物之可能性。第1添加物之對水之漢森溶解度參數之相互作用距離Ra1 較理想為更佳為15以下、進而較佳為12以下。由於更容易溶解於水中，故而可降低成為不動異物之可能性。 又，關於玻璃間隔紙，即便為由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力大於10 N/25 mm之第2添加物，若滿足以下之條件，則即便為相對於玻璃間隔紙之重量比大於10 ppm之範圍，亦可具有第2添加物。所謂條件，即第2添加物之25℃下之對水之漢森溶解度參數之相互作用距離Ra2 為17以下。相互作用距離Ra2 係由以下之式(2)表示。 Ra2 ＝(4×(δD2 －18.1)2 ＋(δP2 －17.1)2 ＋(δH2 －16.9)2 )0.5 (2) Ra2 ：第2添加物對水之漢森溶解度參數之相互作用距離 δD2 ：添加物之漢森溶解度參數中之分散力項 δP2 ：添加物之漢森溶解度參數中之偶極間力項 δH2 ：添加物之漢森溶解度參數中之氫鍵結力項 又，第2添加物之對水之漢森溶解度參數之相互作用距離Ra2 更佳為15以下，進而較佳為12以下。可使玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化，並且將玻璃間隔紙所接觸之玻璃板表面上之不動異物之密度抑制在容許範圍內。 又，於第2添加物之由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力大於10 N/25 mm，且對水之相互作用距離Ra2 大於17之情形時，如上所述，較佳為相對於玻璃間隔紙之重量比為10 ppm以下、較佳為8 ppm以下、進而較佳為5 ppm以下。可使玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化，並且將玻璃間隔紙所接觸之玻璃板表面上之不動異物之密度抑制在容許範圍內。 再者，於本發明之實施形態中，第2添加物之含量越少越佳，下限並無特別限定。然而，第2添加物之含量極少之玻璃間隔紙於製造時耗費勞力及時間或者成本。若考慮該方面，則第2添加物之含量較佳為0.05 ppm以上。 又，於以下，對添加於玻璃間隔紙中之添加物之種類、主要目的、主成分中可能會成為不動異物之原因之代表例進行說明。 再者，於未特別區分第1添加物及第2添加物之情形時，簡稱為「添加物」。 內部添加紙力增強劑係以提昇紙之強度為主要目的而使用。主成分之代表例為聚丙烯醯胺(PAM)。 瀝青控制劑係以使瀝青(來自樹脂或藥劑之黏著物)分散或者排出至系統外作為主要目的而使用。主成分之代表例係陽離子性(C-)PAM(polyacrylamide，聚丙烯醯胺)、聚伸乙基亞胺(PEI)、C-丙烯酸等陽離子系高分子、界面活性劑、聚丙烯酸、聚乙烯醇(PVA)、PAM。 凝結劑係以使纖維粒子成為較小之高密度集合體作為主要目的而使用。紙漿漿料及纖維粒子為陰離子性，因此藉由陽離子性之凝結劑進行中和並凝結。又，亦可獲得使陰離子性之黏著性異物固定於紙漿而防止輥污染之效果。主成分之代表例為聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDADMAC)、PEI、陽離子化澱粉(CS)。 乾燥紙力增強劑係以提昇紙之強度作為主要目的而使用，尤其是提昇乾燥狀態下之強度。主成分之代表例為聚丙烯酸酯(AE)、CS、PAM、PVA。 濕潤紙力增強劑係以提昇紙之強度作為主要目的而使用，尤其是提昇帶有水分之狀態下之強度。主成分之代表例為AE、聚醯胺聚胺表氯醇(PAE)、PVA、聚乙烯胺(PVAm)、三聚氰胺(甲醛)樹脂(MF)、脲(甲醛)樹脂(UF)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)。 內部添加上漿劑係以抑制水之滲透性，抑制滲出且強化耐水性作為主要目的而使用。主成分之代表例為AE、松脂、PVA、烷基烯酮二聚物(AKD)、烯基丁二酸酐(ASA)、羧甲基纖維素(CMC)。 表面上漿劑係以抑制水之滲透性，抑制滲出且強化耐水性作為主要目的而使用。主成分之代表例為氧化澱粉(OS)、苯乙烯-丙烯酸共聚物(AS)。 黏劑係以提高黏性，使紙漿纖維均勻地分散於水中，防止沈澱作為主要目的而使用。主成分之代表例為AE、PAM、聚環氧乙烷(PEO)、CMC、海藻酸(AA)。 耐水交聯劑係以藉由交聯提昇耐水性及強度作為主要目的。主成分之代表例為環氧樹脂(ER)。 接著劑係以利用揚基烘缸等將紙彼此進行接著作為主要目的。主成分為AE、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、澱粉。 關於以上所述之添加物，原則上，為了各者之主要目的，較理想為以適當之量使用。因此，不動異物較理想為具有選自由上述物質、及自上述物質衍生之衍生物所組成之群中之至少一者。再者，於添加物相當於第2添加物之情形時，較佳為對水之相互作用距離為17以下，或者相對於玻璃間隔紙之重量比為10 ppm以下。 又，尤其是添加物及不動異物較理想為包含對於各製紙用藥劑之各目的，效果較高之物質。即，較佳為包含選自由海藻酸、聚丙烯酸酯、烷基烯酮二聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、烯基丁二酸酐、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚醯胺聚胺表氯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、松脂、聚對苯二甲酸乙二酯所組成之群中之物質及其衍生物中之至少1種。 又，較佳為即便使用其等物質，亦以存在於玻璃板表面之長徑10 μm以上之不動異物之密度成為50個/m2 以下的方式限制使用量、或者與替代物質一併使用。 藉此，可使玻璃間隔紙所要求之物性及品質最佳化，並且將玻璃間隔紙所接觸之玻璃板表面上之不動異物之密度抑制在容許範圍內。 又，較佳為添加物之至少一部分於玻璃間隔紙表面突出。即，較佳為第1添加物之至少一部分及第2添加物之至少一部分之至少任一者於玻璃間隔紙之表面突出。藉由添加物於玻璃間隔紙表面突出，而於經過下述之玻璃間隔紙之清洗步驟之情形時，添加物容易自玻璃間隔紙脫離。 再者，添加物較佳為分散於玻璃間隔紙中，並於20℃下固化。其原因在於在將玻璃間隔紙纏繞於輥上時，防止玻璃間隔紙彼此之接著等。 作為玻璃板之組成，為了異物不易附著且不動異物之密度容易變低，較佳為以下。再者，例如所謂「包含0～7%之B2 O3 」，係B2 O3 並非必需，但亦可包含至多7%之含義。 (i)一種玻璃，其以質量%所表示之組成計，包含57～67%之SiO2 、15～25%之Al2 O3 、0～7%之B2 O3 、0～5%之MgO、2～7%之CaO、0～5%之SrO及5～12%之BaO。 (ii)一種玻璃，其以質量%所表示之組成計，包含57～67%之SiO2 、15～25%之Al2 O3 、0～15%之B2 O3 、0～7%之MgO、2～10%之CaO、4～10%之SrO及0～3%之BaO。 又，於以下記載本實施形態之玻璃間隔紙之製造方法。圖3係製造玻璃間隔紙之造紙機100之概略構成圖。 如圖3所示，玻璃間隔紙用原料液(藉由水稀釋紙漿所得之液體。亦稱為紙漿漿料)係自流漿箱(headbox)112片狀地向設置於線部114之下線116之上供給。供給至下線116之紙原料液繼而由下線116及上線118夾住，藉此擴展為均一之厚度且進行脫水，而成為濕紙(紙)。 線部114之下線116及上線118係形成為環形帶狀之透過膜。具體而言，為由塑膠或金屬材料所製作之網、或包含天然纖維或合成纖維之毛氈製環形帶。 下線116及上線118係架設於複數個滾筒上，藉由將省略圖示之馬達之驅動力傳遞至複數個滾筒中之驅動滾筒，而以特定之速度進行環繞移動。 利用線部114形成之濕紙被搬送至具有加壓滾筒、環形帶狀之毛氈及加壓滾筒對等之壓榨部120，此處，同時進行進一步之脫水及壓榨。 通過壓榨部120之濕紙被搬送至由複數根滾筒所構成之乾燥部124，於通過乾燥部124時，例如於約120℃之環境下進行乾燥。 經乾燥部124乾燥之紙被搬送至軋光部126，藉由利用軋光輥之夾持搬送等而實施軋光處理，從而使正面及背面平滑化。再者，亦可視需要，於乾燥部124與軋光部126之間設置塗佈部，於經平滑化之紙之表面塗佈塗料等。 於軋光部126中實施過軋光處理之紙係作為玻璃間隔紙捲取於卷盤128，而形成輥狀(以下，稱為母卷(jumbo roll)130)。 玻璃間隔紙係自母卷130送出，藉由切割機134切割(於長度方向上切割)成特定寬度，藉由捲繞機136進行捲取。藉由切割機134，將自母卷130送出之玻璃間隔紙於成為了特定長度之時點切割(於寬度方向上切割)成特定長度，而製成以特定寬度捲繞長條之玻璃間隔紙而成之間隔紙輥42。 捲繞於間隔紙輥42之長條之玻璃間隔紙係切割成與供積層之玻璃板相對應之尺寸的切片狀(矩形形狀)，並介於所積層之玻璃板之間。 於本實施形態中，包括如下步驟：準備步驟，其準備於製備供給於流漿箱112之紙原料液時成為原料之紙漿；紙漿漿料步驟，其係自紙漿製造紙漿漿料；及造紙步驟，其係自紙漿漿料製造玻璃間隔紙。而且，選自由準備步驟、紙漿漿料步驟及造紙步驟所組成之群中之至少1個步驟較佳為使用表面經以下之物質覆蓋之構件而進行。即，較佳為使用如下構件而進行上述步驟，該構件係表面經選自由具有耐熱性且耐溶劑性之金屬、碳纖維、及由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力為0.02 N/25 mm以下之樹脂所組成之群中之至少1種覆蓋。藉此，可防止於玻璃間隔紙之製造步驟中，如會成為不動異物之原因之添加物被添加。 此處，所謂「構件」，例如為準備步驟中所使用之托盤、紙漿漿料步驟中所使用之容器或攪拌葉、造紙步驟中所使用之線、毛氈、滾筒等。又，所謂具有耐熱性之金屬，係指軟化點為100℃以上。 又，若構件經180°剝離黏著力為0.02 N/25 mm以下之樹脂覆蓋，則即便於玻璃間隔紙製造步驟中暫時混入有來自上述構件之異物，經過步驟C～E亦不易殘留於玻璃表面。又，即便暫時附著，於清洗步驟(步驟F)中亦容易去除，而不易成為接著於玻璃板表面之不動異物。 又，於製造不同種類之紙之情形時，若於作業變化(job change)時製造裝置或構件之清洗不充分，則有添加至之前生產之紙中之添加物殘存於構件表面等，而其等被添加於玻璃間隔紙中之情形。尤其是作為容易成為不動異物之原因者，例如為海藻酸、聚丙烯酸酯、烷基烯酮二聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、烯基丁二酸酐、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚醯胺聚胺表氯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、松脂等。 由於對紙之製造裝置或構件嚴格地進行清洗非常困難，故而其等樹脂成分只要為能夠將不動異物之密度抑制在容許範圍內之程度，則亦可含有於玻璃間隔紙內。即，若以玻璃間隔紙之重量比計為10 ppm以下、更佳為8 ppm以下、進而較佳為5 ppm以下，則可添加於玻璃間隔紙中。由於可不嚴格進行製造裝置或構件之清洗，故而會減輕作業者之負擔。 又，於製造裝置或構件之表面之材質為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之情形時，有發生脫離而添加於玻璃間隔紙中之情形，其亦可能成為不動異物之原因。於此情形時，PET之添加量較佳為以如下方式進行控制，即以玻璃間隔紙之重量比計成為10 ppm以下、進而較佳為8 ppm以下、更佳為5 ppm以下。例如，考慮於構件之表面形成保護層等，或者提前更換經年劣化之構件等。藉此，可使用通用且容易進行加工之材料即PET作為製造裝置或構件之材料。 又，於本實施例中，於玻璃間隔紙之製造方法中，較佳為進而具有去除紙漿或玻璃間隔紙所具有之添加物之步驟，上述去除較佳為藉由溶解而進行。上述去除之步驟較佳為包括選自由以下之(i)～(iii)所組成之群中之至少一個步驟。 (i)藉由有機溶劑、含有鹼性洗劑之清洗水或含有酸性洗劑之清洗水將上述紙漿及/或乾燥前之上述玻璃間隔紙及/或乾燥後之上述玻璃間隔紙進行攪拌清洗的步驟。 (ii)藉由有機溶劑、含有鹼性洗劑之清洗水或含有酸性洗劑之清洗水將上述紙漿及/或乾燥前之上述玻璃間隔紙及/或乾燥後之上述玻璃間隔紙進行噴淋清洗的步驟。 (iii)藉由填充有有機溶劑、含有鹼性洗劑之清洗水或含有酸性洗劑之清洗水之水槽將乾燥前之上述玻璃間隔紙及/或乾燥後之上述玻璃間隔紙進行走紙清洗的步驟。 藉此，即便於玻璃間隔紙之製造步驟中混入如成為不動異物之原因之物質，亦可抑制於經過步驟C～E後產生不動異物。 [實施例] 以下，對本案發明之一實施例進行表示，對本案發明之效果進行說明。 首先，將100質量%之NBKP之紙漿進行打漿，於設為濾水度CSF：450 ml之複數個紙漿漿料中分別添加下表1中所列舉的添加劑，分別製備0.5質量%濃度之紙漿漿料。利用使用尼龍作為毛氈材質之手工製作裝置，藉由發明者之手進行造紙。其結果為，獲得大小490 mm×390 mm且厚度約0.08 mm之玻璃間隔紙。 其次，使用異物檢查機(東麗股份有限公司製造之HS730)檢查評價用玻璃板(厚度0.5 mm，470 mm×370 mm)，取得所有異物之第1圖像。 其次，將評價用玻璃板及玻璃間隔紙進行積層，載置玻璃板200片量之重量(50 kg)並於溫度60℃、濕度80%之環境下放置2天。 其後，取出評價用玻璃板，進行清洗而去除異物。清洗係使用步驟F所示之清洗裝置進行清洗。 其後，藉由異物檢查機再次進行檢查，獲得存在於評價用玻璃板表面之所有異物之第2圖像。其後，再次進行清洗及異物檢查，獲得合計兩張第2圖像。基於其等，將未獲得第1圖像且於兩張第2圖像間存在位置未產生變化之異物認定為不動異物。 將其結果示於表1。於表1中，「×」表示確認到長徑10 μm以上之不動異物之密度多於50個/m2 者，「○」表示長徑10 μm以上之不動異物之密度為50個/m2 以下者。 [表1]
Figure 106120130-A0304-0001
 根據表1，於添加物為聚四氟乙烯、聚乙烯醇之情形時，實現了長徑10 μm以上之不動異物之密度為50個/m2 以下。 又，圖4表示各添加物(聚合物)之漢森溶解度參數(HSP)向量之長度、及對水之漢森溶解度參數之相互作用距離Ra。漢森溶解度參數向量之長度表示(δD 2 ＋δP 2 ＋δH 2 )0.5 。 根據圖4，認為聚乙烯醇由於對水之相互作用距離Ra較小，故而於清洗步驟中容易溶解，而長徑10 μm以上之不動異物之密度成為50個/m2 以下。又，認為聚四氟乙烯由於180°剝離黏著力較小，故而不易附著於玻璃，又，即便附著，於清洗步驟中亦容易自玻璃板脫落，從而長徑10 μm以上之不動異物之密度成為50個/m2 以下。 又，圖5(A)及(B)係表示所獲得之不動異物之圖像之圖。圖5(A)表示第1次之清洗步驟(步驟F)後所獲得之異物之第2圖像，圖5(B)表示第2次之清洗步驟(步驟F)後所獲得之異物之第2圖像。再者，圖5(A)及(B)係均對所獲得之第2圖像進行二值化處理，而明確地表示出輪廓線之圖像。根據圖5(A)及(B)，不動異物之輪廓線之一致率為80%。 已詳細地且參照特定之實施態樣對本發明進行了說明，但業者應當明白只要不脫離本發明之精神及範圍則可添加各種變更或修正。本申請案係基於2016年6月16日提出申請之日本專利申請案2016-119960及2017年6月13日提出申請之日本專利申請案2017-115885者，其內容係以參照之形式併入至本文中。
10‧‧‧玻璃板積層體11‧‧‧玻璃間隔紙12‧‧‧評價用玻璃板13‧‧‧玻璃板14‧‧‧清洗裝置42‧‧‧間隔紙輥58‧‧‧噴嘴60‧‧‧上側第1輥刷64‧‧‧下側第1輥刷100‧‧‧造紙機112‧‧‧流漿箱114‧‧‧線部116‧‧‧下線118‧‧‧上線120‧‧‧壓榨部124‧‧‧乾燥部126‧‧‧軋光部128‧‧‧卷盤130‧‧‧母卷134‧‧‧切割機136‧‧‧捲繞機
圖1係交替積層有玻璃間隔紙及玻璃板並平放之玻璃板積層體之剖視圖。 圖2(A)及(B)係表示評價用玻璃板通過清洗裝置時之狀態之說明圖。 圖3係製造玻璃間隔紙之造紙機之概略構成圖。 圖4係表示各添加物之漢森溶解度參數之向量長度之值、及對水之漢森溶解度參數之相互作用距離Ra(HSP向量距離Ra)之圖。 圖5(A)及(B)係表示不動異物之圖像之圖。
10‧‧‧玻璃板積層體
11‧‧‧玻璃間隔紙
12‧‧‧評價用玻璃板
13‧‧‧玻璃板

Claims (15)

  1. 一種玻璃間隔紙，其特徵在於：其係於積層複數片玻璃板時，介於上述玻璃板之間者，於使上述玻璃間隔紙壓接至上述玻璃板之表面時，上述玻璃板之表面所產生之長徑10μm以上之不動異物之密度為50個/m2以下，上述玻璃間隔紙具有第1添加物，且上述第1添加物之下式(1)所表示之25℃下之對水之漢森溶解度參數的相互作用距離Ra1為17以下：Ra1=(4×(δD1-18.1)2+(δP1-17.1)2+(δH1-16.9)2)0.5 (1)Ra1：第1添加物之對水之漢森溶解度參數之相互作用距離δD1：第1添加物之漢森溶解度參數中之分散力項δP1：第1添加物之漢森溶解度參數中之偶極間力項δH1：第1添加物之漢森溶解度參數中之氫鍵結力項。
  2. 一種玻璃間隔紙，其特徵在於：其係於積層複數片玻璃板時，介於上述玻璃板之間者，於使上述玻璃間隔紙壓接至上述玻璃板之表面時，上述玻璃板之表面所產生之長徑10μm以上之不動異物之密度為50個/m2以下，且上述不動異物之於上述玻璃板表面之由JIS K 6850：1999所規定之拉伸剪切接著強度為0.05N/mm2以上。
  3. 如請求項1之玻璃間隔紙，其中上述不動異物之於上述玻璃板表面之 由JIS K 6850：1999所規定之拉伸剪切接著強度為0.05N/mm2以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之玻璃間隔紙，其中於一面搬送(線速300cm/min)上述玻璃板，一面供給(流量：30L/min)含有鹼性洗劑之清洗水，並利用於上述玻璃板之上側配置有1根且於下側配置有1根之合計2根輥刷(輥直徑：內徑60mm，毛直徑：0.06mm，緊密纏繞，材質：尼龍612，轉數：300rpm，距離：上下0mm)進行至少2次清洗之情形時，於最後之清洗前後上述不動異物於上述玻璃板上之存在位置未產生變化。
  5. 如請求項4之玻璃間隔紙，其中上述不動異物係於進行至少2次上述清洗之情形時，將於最後之清洗前後所取得之異物之兩個圖像進行比較時，其輪廓線之一致率為30%以上之異物。
  6. 如請求項1至3中任一項之玻璃間隔紙，其中上述玻璃間隔紙具有第1添加物，且上述第1添加物之由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力為10N/25mm以下。
  7. 如請求項1至3中任一項之玻璃間隔紙，其中上述玻璃間隔紙具有第2添加物，且上述第2添加物之由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力大於10N/25mm，且上述第2添加物以上述玻璃間隔紙之重量比計為10ppm以下。
  8. 如請求項7之玻璃間隔紙，其中上述第2添加物係選自以下之群內之物質、及自以下之群內之物質衍生之衍生物中之至少一種：海藻酸、聚丙烯酸酯、烷基烯酮二聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、烯基丁二酸酐、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚醯胺聚胺表氯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、松脂、聚對苯二甲酸乙二酯。
  9. 如請求項1至3中任一項之玻璃間隔紙，其中上述玻璃間隔紙具有第2添加物，且上述第2添加物之由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力大於10N/25mm，且上述第2添加物之下式(2)所表示之25℃下之對水之漢森溶解度參數的相互作用距離Ra2為17以下：Ra2=(4×(δD2-18.1)2+(δP2-17.1)2+(δH2-16.9)2)0.5 (2)Ra2：第2添加物之對水之漢森溶解度參數之相互作用距離δD2：第2添加物之漢森溶解度參數中之分散力項δP2：第2添加物之漢森溶解度參數中之偶極間力項δH2：第2添加物之漢森溶解度參數中之氫鍵結力項。
  10. 如請求項6之玻璃間隔紙，其中上述玻璃間隔紙具有第2添加物，上述第2添加物之由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力大於10N/25mm，且 上述第1添加物之至少一部分及上述第2添加物之至少一部分之至少一者於上述玻璃間隔紙的表面突出。
  11. 如請求項1至3中任一項之玻璃間隔紙，其中上述玻璃間隔紙其厚度為0.1mm以下，短邊為730mm以上。
  12. 如請求項1至3中任一項之玻璃間隔紙，其中上述不動異物之密度係藉由以下之測定方法進行測量：(A)準備1片評價用玻璃板(厚度0.5mm，470mm×370mm)；(B)使用異物檢查機(東麗股份有限公司製造之HS730)檢查上述評價用玻璃板，取得所有異物之第1圖像；(C)於上述評價用玻璃板之上積層上述玻璃間隔紙，於上述玻璃間隔紙之上積層50kg之重物，而構成積層體；(D)將上述積層體於溫度60℃、濕度80%之環境下放置2天；(E)自上述積層體取出上述評價用玻璃板；(F)一面搬送(線速300cm/min)自上述積層體取出之上述評價用玻璃板，一面供給(流量：30L/min)含有鹼性洗劑之清洗水，並利用於上述評價用玻璃板之上側配置有1根且於下側配置有1根之合計2根輥刷(輥直徑：內徑60mm，毛直徑：0.06mm，緊密纏繞，材質：尼龍612，轉數：300rpm，距離：上下0mm)清洗上述評價用玻璃板；(G)使用上述異物檢查機，檢查清洗後之上述評價用玻璃板，取得所有異物之第2圖像；及(H)進行複數次上述(F)及上述(G)，將未獲得上述第1圖像且於複數 張上述第2圖像間存在位置未產生變化之異物認定為上述不動異物，測量長徑10μm以上之上述不動異物之每單位面積之個數。
  13. 一種玻璃間隔紙之製造方法，其係如請求項1至12中任一項之玻璃間隔紙之製造方法，該製造方法包括：準備步驟，其準備紙漿；紙漿漿料步驟，其係自紙漿製造紙漿漿料；及造紙步驟，其係自上述紙漿漿料製造上述玻璃間隔紙；且選自由上述準備步驟、上述紙漿漿料步驟及上述造紙步驟所組成之群中之至少一個步驟係使用如下構件進行，該構件係表面經選自由具有耐熱性且耐溶劑性之金屬、碳纖維、及由JIS Z 0237：2009所規定之180°剝離黏著力為0.02N/25mm以下之樹脂所組成之群中之至少一者覆蓋。
  14. 一種玻璃間隔紙之製造方法，其係如請求項1至12中任一項之玻璃間隔紙之製造方法，該製造方法進而具有去除紙漿或上述玻璃間隔紙所具有之第1添加物及第2添加物之至少任一者之步驟，且上述去除之步驟包括選自由以下之(i)~(iii)所組成之群中之至少一個步驟：(i)藉由有機溶劑、含有鹼性洗劑之清洗水或含有酸性洗劑之清洗水將選自由上述紙漿、乾燥前之上述玻璃間隔紙及乾燥後之上述玻璃間隔紙所組成之群中之至少一者進行攪拌清洗的步驟；(ii)藉由有機溶劑、含有鹼性洗劑之清洗水或含有酸性洗劑之清洗水將選自由上述紙漿、乾燥前之上述玻璃間隔紙及乾燥後之上述玻璃間隔紙 所組成之群中之至少一者進行噴淋清洗的步驟；(iii)藉由填充有有機溶劑、含有鹼性洗劑之清洗水或含有酸性洗劑之清洗水之水槽將乾燥前之上述玻璃間隔紙及乾燥後之上述玻璃間隔紙之至少任一者進行走紙清洗的步驟。
  15. 一種玻璃板積層體，其係如請求項1至12中任一項之玻璃間隔紙介於複數片玻璃板之間者。
TW106120130A 2016-06-16 2017-06-16 玻璃間隔紙、玻璃間隔紙之製造方法、及玻璃板積層體 TWI725197B (zh)

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