CN107524053A - 玻璃衬纸、玻璃衬纸的制造方法、及玻璃板层叠体 - Google Patents

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CN107524053A CN201710458740.3A CN201710458740A CN107524053A CN 107524053 A CN107524053 A CN 107524053A CN 201710458740 A CN201710458740 A CN 201710458740A CN 107524053 A CN107524053 A CN 107524053A
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Abstract

本发明提供玻璃衬纸、玻璃衬纸的制造方法、及玻璃板层叠体，提供一种能够充分抑制起因于由玻璃衬纸转印的异物的污染、及布线等的不良的产生的玻璃衬纸、该玻璃衬纸的制造方法、及使用该玻璃衬纸的玻璃板层叠体。一种玻璃衬纸，其特征在于，其为在层叠多张玻璃板时夹置于前述玻璃板间的玻璃衬纸，将前述玻璃衬纸按压在前述玻璃板的表面上时，在前述玻璃板的表面产生的长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下。

Description

玻璃衬纸、玻璃衬纸的制造方法、及玻璃板层叠体
技术领域
本发明涉及玻璃衬纸、玻璃衬纸的制造方法、及玻璃板层叠体。
背景技术
建筑用玻璃板、汽车用玻璃板、等离子体显示器用玻璃板、液晶显示器用玻璃板等FPD(平板显示器，Flat Panel Display)用的玻璃板在保管中、输送中，有时因为表面出现损伤、表面被环境中的污染物质污染等，会产生制品缺陷。
特别是，FPD用的玻璃板(玻璃基板)在表面形成微细的电气布线(以下也称为布线)、电极、电路、分隔壁等元件，因此即使在表面有极少损伤、污染，也会成为断路等不良情况的原因。因此，这些用途中所使用的玻璃板要求高的表面洁净性。
此时，如图1所示，通过在玻璃板之间夹置玻璃衬纸，从而将邻接的玻璃板的表面彼此分离，防止了玻璃板的表面的损伤、由环境中的污染物质带来的污染。
但是，在玻璃板间夹置玻璃衬纸的方法中，玻璃衬纸与玻璃板的表面会直接接触。因此，存在于玻璃衬纸表面的树脂等各种成分(异物)等会转印到玻璃板的表面。使用表面存在很多异物的玻璃衬纸时，玻璃板容易产生纸面花纹、模糊、污染等问题。另外，会成为形成于玻璃板的表面的微细的布线断路等不良情况的原因。
作为用于解决上述问题的方法，例如专利文献1中公开了满足粘合树脂(pitch)异物的含有密度为0.07个/m2以下的条件的衬纸。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-143542号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，本发明人进行了研究，结果明确了：仅通过减少玻璃衬纸中的粘合树脂异物的含有密度，有时不能充分抑制形成于玻璃板表面的布线的断路等不良情况的产生。
需要说明的是，根据前述专利文献1，粘合树脂异物是指分散于衬纸中的未完全固化的具有粘合性的异物。
本发明是鉴于这样的背景而作出的，其目的在于提供一种能够充分抑制起因于由玻璃衬纸转印到玻璃板表面上的异物的污染、及布线等的不良的产生的玻璃衬纸、该玻璃衬纸的制造方法、及使用该玻璃衬纸的玻璃板层叠体。
用于解决问题的方案
为了达成上述目的，本发明提供一种玻璃衬纸，其特征在于，其为在层叠多张玻璃板时夹置于前述玻璃板间的玻璃衬纸，在按压有前述玻璃衬纸的前述玻璃板的表面，长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下。
发明的效果
根据本发明的玻璃衬纸，能够充分抑制起因于由玻璃衬纸转印到玻璃板表面上的异物的污染、及布线等的不良情况的产生。
附图说明
图1为将玻璃衬纸与玻璃板交替层叠并水平放置的玻璃板层叠体的截面图。
图2的(A)及(B)为示出评价用玻璃板通过清洗装置时的状态的说明图。
图3为用于将玻璃衬纸制纸的抄纸机的概略构成图。
图4为示出各添加物的汉森溶解度参数的向量长度的值及相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra(HSP向量距离Ra)的图。
图5的(A)及(B)为示出不动异物的图像的图。
附图标记说明
10 玻璃板层叠体
11 玻璃衬纸
12 评价用玻璃板
13 玻璃板
14 清洗装置
42 衬纸卷
58 喷嘴
60 上侧第1辊刷
64 下侧第1辊刷
112 流浆箱
114 金属线部
116 下金属线
118 上金属线
120 压制部
124 干燥部
126 压延部
128 卷轴
130 巨型辊
134 切割器
136 卷绕机
具体实施方式
对于本发明的一个实施方式，以下根据需要参照附图进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式。
如前所述，为了抑制异物从玻璃衬纸转印到玻璃板上从而产生的玻璃板的表面污染、形成于玻璃板表面的布线的断路等不良情况，以往，进行了减少玻璃衬纸中的异物的含量。
另一方面，近年来，FPD的空间分辨率等变高，其结果，形成于玻璃板上的布线、电极等也变微细。例如，如果为布线，则要求以50～200μm左右的间隔(间距)形成宽度3～5μm左右的布线。
但是，根据本发明人的研究，形成这样的微细的布线等时，即使在玻璃板的表面存在极少异物，也会成为阻碍作为布线的金属薄膜(金属化合物薄膜)的成膜、基于蚀刻的图案化等的要因，从而要求极严密的高洁净性。
进而，FPD用的玻璃板等的情况下，随着最近的显示器的大型化，对玻璃衬纸也要求大型化，并且要求前述的高洁净性。
根据本发明人的研究，为了使玻璃衬纸大型化、为了将玻璃衬纸的强度、密度、平滑度等各种玻璃衬纸的物性最优化，有时制纸用化学试剂等添加物的添加是有效的。但是，根据使用的添加物的种类，有时玻璃衬纸的高洁净化困难。
另外，大型的玻璃衬纸的情况下，由于必须在大的面积内使异物落入容许值内，因此与小型的玻璃衬纸相比，有良品率降低的倾向。因此，也必须注意玻璃衬纸的制造中使用的构件等。这是为了防止自制造工序内的构件表面脱离的物质等作为不期望的添加物而被加入。例如可列举出选定适于与纸浆、纸浆浆料、玻璃衬纸接触的构件的材质；进行制造装置、构件的清洗等。
即，由于伴着玻璃衬纸的大型化的添加物的使用、制造中使用的构件的影响，有时玻璃板表面存在即使通过清洗，前述玻璃板上的存在位置也不变化的不动异物。
因此，本发明人进行了进一步研究，结果发现，通过对玻璃衬纸中使用的添加物的种类、制造中使用的构件进行限定，与玻璃衬纸接触的玻璃板表面上存在的不动异物的个数减少，进而抑制布线的断路等不良情况，从而完成了本发明。
需要说明的是，本实施方式的技术方案不是以大型的玻璃衬纸作为前提，是可适当地用于大型的玻璃衬纸的情况。本说明书中，对“大型的玻璃衬纸”没有特别限定，例如短边为730mm以上。本实施方式的技术方案可以适当地对优选短边1000mm以上、更优选短边1200mm以上、进一步优选1500mm以上、进一步更优选1800mm以上、更优选2000mm以上、更进一步优选2200mm以上、特别优选2500mm以上的玻璃衬纸使用。
另外，本说明书中，“添加物”采用不仅包括制纸用化学试剂等添加剂，还包括自制造工序内的构件表面脱离而添加的物质的概念。
本实施方式的玻璃衬纸为在层叠多张玻璃板时夹置于玻璃板间的玻璃衬纸，将玻璃衬纸按压在玻璃板的表面上时，在玻璃板的表面产生(被转印)的长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下。由此，能够充分抑制起因于自玻璃衬纸转印的异物的污染、及布线等的不良情况的产生。
另外，本实施方式的玻璃板层叠体在多张玻璃板之间夹置有玻璃衬纸。
玻璃衬纸的厚度优选为0.1mm以下。由此，能以一个玻璃衬纸卷得到更长的玻璃衬纸，从物流的观点出发是优选的。另外，使更多的玻璃板和玻璃衬纸交替层叠而形成玻璃板包装体时，也能通过托板(pallet)层叠更多的玻璃板，因此优选。玻璃衬纸的厚度更优选为0.09mm以下、进一步优选为0.08mm以下、进一步优选为0.07mm以下。
需要说明的是，对玻璃衬纸的厚度的下限没有特别限制，例如为0.01mm以上。
玻璃衬纸为矩形时，优选短边为730mm以上。由此，能够插入到近年所要求的更大尺寸的玻璃板间。更优选为100mm以上、进一步优选为1500mm以上、进一步优选为2000mm以上。另外，对玻璃衬纸的短边的上限没有特别限制，例如为4000mm以下。
需要说明的是，玻璃衬纸的厚度为0.1mm以下和/或短边为730mm以上时，在玻璃板和玻璃衬纸的层叠工序等中需要更高的玻璃衬纸的强度、密度、平滑性、耐水性、耐湿性等。因此，有时添加更多的、或以往不使用的新的添加物，可以适当地使用本发明的一个实施方式。
作为本实施方式中使用的玻璃衬纸，可以利用包含牛皮纸纸浆(KP)、亚硫酸盐纸浆(SP)、碱纸浆(AP)等化学纸浆；半化学纸浆(SCP)、化学机械木浆(CGP)等半化学纸浆；磨木浆(GP)、热机械纸浆(TMP、BCTMP)、精磨机械木浆(RGP)等机械纸浆；以构树、结香、麻、槿麻等为原料的非木材纤维纸浆；合成纸浆；等各种原料的玻璃衬纸。进而，本发明的玻璃衬纸可以为以它们的混合物为原料，也可以以含有纤维素等的物质为原料。
另外，这些原料可以为废纸、可以为原浆(Virgin pulp)，也可以为废纸和原浆的混合物。其中，优选原浆。
本实施方式的玻璃衬纸中，对于任意纸浆，均优选将不使用向玻璃板转印时成为布线、电极的不良等大的原因的有机硅系的消泡剂(含有有机硅的消泡剂)而制造的纸浆用作原料。
特别是，不使用含有聚二甲基硅氧烷的消泡剂而制造的纸浆特别适合作为本实施方式的玻璃衬纸的原料使用。
接着，对夹着本发明的一个实施方式的玻璃衬纸层叠的玻璃板表面的不动异物进行说明。需要说明的是，不动异物多由人工合成树脂形成，常温下多为固体。
首先，准备1张评价用玻璃板(厚度0.5mm、470mm×370mm)(工序A)。作为评价用玻璃板，例示出液晶显示器(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、有机电致发光(EL)显示器等FPD用玻璃板，但不限定于此，也可以举出包含建筑用玻璃板、车辆用玻璃板等的平板状的玻璃板。另外，也可以为弯曲形状的玻璃板。
接着，使用异物检测仪(东丽株式会社制HS730)对评价用玻璃板进行检查，获取全部异物的第1图像(工序B)。该第1图像中能够识别的第1异物不是源自玻璃衬纸，而是评价用玻璃板本来具备的微细的伤痕等异物。因此，在定义后述不动异物时第1异物排除在外。另外，上述检查使用被称为1μm模式的、检测以标准颗粒计为1μm以上的异物的模式进行。
接着，将玻璃衬纸层叠在评价用玻璃板上，进而从其上负荷50kg的重物，构成层叠体(工序C)。由此，玻璃衬纸被抵接并按压在评价用玻璃板上。需要说明的是，50kg的负荷相当于200张玻璃板(厚度0.5mm、2500mm×2500mm)的重量。该重叠对构成了图1那样的玻璃层叠体的实际输送时的情况进行了模拟。即，如图1，将位于玻璃层叠体最下方的玻璃板作为评价用玻璃板12，假设夹着玻璃衬纸11而层叠有玻璃板13的层叠体。
需要说明的是，对于50kg的负荷，为了模拟图1那样的平放的状态，理想的是，使用与评价用玻璃板12同样大小的平板等，以负荷均等地施加于评价用玻璃板12的方式来进行。
接着，将该层叠体在温度60℃、湿度80％的环境下放置2天(工序D)、从层叠体取出评价用玻璃板12(工序E)、进行清洗(工序F)。
清洗的工序(工序F)中，使用清洗装置对按压了玻璃衬纸11的评价用玻璃板12的表面进行清洗，将从玻璃衬纸11附着(转印)于评价用玻璃板12的表面的异物去除。
清洗装置中，一边以300cm/分钟的线速度输送评价用玻璃板12，一边从喷嘴58以30L/分钟的流量供给含有碱性洗涤剂的清洗水，并且用上侧第1辊刷60、下侧第1辊刷64以300rpm的转速(与评价用玻璃板12的输送方向相同的方向)使其一边接触评价用玻璃板12的表面一边旋转来进行清洗。
本实施例中上侧第1辊刷60、下侧第1辊刷64是完全相同的辊刷。辊刷为具有60mm的辊直径(内径)、80mm的辊直径(外径)、以及0.06mm的毛径的无间隙卷绕状态(closelywound)的辊刷。辊刷的毛由尼龙612构成。无间隙卷绕状态是指将经植毛的槽刷(Channelbrush)无间隙地卷绕在辊上。
另外，如图2的(A)所示，在上侧第1辊刷60与下侧第1辊刷64之间没有间隙，在评价用玻璃板12通过前，上侧第1辊刷60和下侧第1辊刷64配置于各自的毛接触的位置即上下0mm的位置。因此，如图2的(B)所示，在评价用玻璃板12通过上侧第1辊刷60与下侧第1辊刷64之间时，上侧第1辊刷60、下侧第1辊刷64以与评价用玻璃板12的板厚相对应的压力按压在评价用玻璃板12上。
然后，使用异物检测仪(东丽株式会社制HS730)对经清洗(工序F)的评价用玻璃板12进行检查(工序G)。异物检测仪用于对经清洗的评价用玻璃板12的表面的异物进行检查。异物检查装置对存在于评价用玻璃板12的表面的异物进行检查并获取全部异物的图像(第2图像)。
接着，多次进行评价用玻璃板12的清洗及异物检查，将未得到前述第1图像且在多个前述第2图像间存在位置没有变化的异物认定为前述不动异物，对每单位面积的长径为10μm以上的前述不动异物的个数进行测量(工序H)。
即，不动异物是指即使经多次清洗工序也未能完全去除的、粘合或固结于玻璃表面的异物。不动异物在玻璃板表面的拉伸剪切粘接强度多为0.05N/mm2以上，更多为0.07N/mm2以上，进一步多为0.1N/mm2以上。
需要说明的是，对不动异物在玻璃板表面的拉伸剪切粘接强度的上限没有特别限制，例如为0.4N/mm2以下。
拉伸剪切强度是根据JIS K 6850：1999、在以作为添加物的各聚合物作为粘合层使玻璃基板彼此粘接的状态下测定的。
需要说明的是，评价用玻璃板12的清洗及异物检查进行至少2次即可，说明书中的“最后的清洗前后”是指重复的清洗(工序F)中在最后进行的清洗前后。
对于不动异物，例如进行了2次清洗时，将在第1次清洗后得到的第2图像与在第2次清洗后得到的第2图像进行比较，往往得到的图像在玻璃板上的存在位置没有变化。此处，“存在位置没有变化”并不限定于严密意义上的完全相同，是容许不脱离本申请的主旨的程度的幅度的概念。例如，在多个第2图像间，只要玻璃板上的异物的X坐标和Y坐标在各自±1mm的范围内，就视为存在位置没有变化。
另外，对于不动异物，例如进行了2次清洗时，将第1次清洗后得到的第2图像与第2次清洗后得到的第2图像进行比较，得到的图像中的异物的轮廓线的一致率多为30％以上，更多为50％以上，进一步多为70％以上。需要说明的是，即使不动异物的一部分因清洗而脱落，也具有继续附着的部分。
不动异物的密度可以根据前述工序A～工序H来求出。长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下时，能够充分抑制布线等的不良的产生。另外，由于具有能成为不动异物的原因这样的特性的添加物某种程度上也可以使用，因此尤其能将大型的玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化。另外，长径10μm以上的不动异物的密度优选为40个/m2以下、更优选为30个/m2以下、进一步优选为20个/m2以下。由此，能够进一步抑制布线等的不良的产生。
需要说明的是，本发明的实施方式中，长径10μm以上的不动异物的密度越少越理想，对下限没有特别限定。但是，难以完全去除，另外，长径10μm以上的不动异物的密度极少的玻璃衬纸在制造上花费工夫、成本。若考虑到该点，则长径10μm以上的不动异物的密度优选为3个/m2以上。
另外，对不动异物的大小的上限没有特别限制，例如长径为1000μm以下。
另外，优选的是，玻璃衬纸具有第1添加物，第1添加物的由JIS Z 0237：2009规定的180°剥离粘合力(以下，也简称为“180°剥离粘合力”)为10N/25mm以下。由此，即使添加物的成分被按压在评价用玻璃板12上，通过清洗工序(工序F)也容易去除，因此能够降低形成异物的可能性。通过使用第1添加物，能够将玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化。第1添加物的180°剥离粘合力更优选为8N/25mm以下、进一步优选为5N/25mm以下。
需要说明的是，本发明的实施方式中，第1添加物的180°剥离粘合力越小越理想，对下限没有特别限定。但是，为了将玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化，有时必须使用具有某种程度的180°剥离粘合力的添加物。若考虑到该点，则第1添加物的180°剥离粘合力优选为0.02N/25mm以上。
以作为添加物的各聚合物作为粘合层，使玻璃基板与形成为带状的母材(玻璃衬纸)粘接，将粘合层与带状的母材(玻璃衬纸)一起剥离时，在玻璃衬纸与粘接层的界面剥离的情况下，由于粘接层对玻璃以其以上的力贴附，因此，作为180°剥离粘合力，采用在玻璃衬纸与粘接层的界面剥离时的值。
另外，玻璃衬纸可以具有由JIS Z 0237：2009规定的180°剥离粘合力大于10N/25mm的第2添加物。在这种情况、并且后述的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离大于17的情况下，第2添加物以玻璃衬纸的重量比计优选为10ppm以下、更优选为8ppm以下、进一步优选为5ppm以下。通过使用微量的第2添加物，从而将玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化，并且能够将玻璃衬纸所接触的玻璃板表面上的不动异物的密度抑制在容许范围内。
需要说明的是，本发明的实施方式中，第2添加物的含量越少越优选，对下限没有特别限定。但是，第2添加物的含量极少的玻璃衬纸在制造上花费工夫、成本。若考虑到该点，则第2添加物的含量优选为0.05ppm以上。
另外，第1添加物在25℃下的相对于水的汉森溶解度参数(也称为HSP)的相互作用距离优选为17以下。
此处，汉森溶解度参数是表示某种溶质在某种溶剂中的溶解容易程度的指标。另外，由第1添加物的相对于水的汉森溶解度参数的值求出的相互作用距离Ra1(也称为HSP向量距离Ra1)由以下的式(1)表示。
Ra1＝(4×(δD1-18.1)2+(δP1-17.1)2+(δH1-16.9)2)0.5···(1)
Ra1：相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离
δD1：添加物的汉森溶解度参数中的分散力项
δP1：添加物的汉森溶解度参数中的偶极间力项
δH1：添加物的汉森溶解度参数中的氢键力项
汉森溶解度参数是汉森(Hansen)将由希尔德布兰德(Hildebrand)导入的溶解度参数分割为分散项δD、极性项δP、氢键项δH这3个成分，并在三维空间中表示。分散项δD表示由分散力带来的效果、极性项δP表示由偶极间力带来的效果、氢键项δH表示氢键力的效果。三维空间中的特定的物质X的坐标与某种溶剂的坐标越接近，物质X越容易溶解于该溶剂。汉森溶解度参数的定义及计算方法的详细情况记载于下述文献中：Charles M.Hansen著、“Hansen Solubility Parameters：A Users Handbook”、CRC press 2007年。
另外，通过使用计算机软件(Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP))，可以由其化学结构简便地推算出汉森溶解度参数。
本发明中，使用HSPiP版本4.1.07，对登记于数据库中的物质使用其值，对未登记的物质使用推算值。
添加物相对于水的相互作用距离为17以下时，第1添加物容易溶解于水，因此容易通过清洗工序(工序F)去除，能够减少形成异物的可能性。理想的是，第1添加物相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra1更优选为15以下、进一步优选为12以下。由于变得更容易溶解于水，因此能够减少形成异物的可能性。
另外，对于玻璃衬纸，即使为由JIS Z 0237：2009规定的180°剥离粘合力大于10N/25mm的第2添加物，如果满足以下的条件，则即使相对于玻璃衬纸的重量比为大于10ppm的范围，也可以具有第2添加物。条件即为，对于第2添加物，在25℃下的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra2为17以下。相互作用距离Ra2由以下的式(2)表示。
Ra2＝(4×(δD2-18.1)2+(δP2-17.1)2+(δH2-16.9)2)0.5···(2)
Ra2：第2添加物的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离
δD2：添加物的汉森溶解度参数中的分散力项
δP2：添加物的汉森溶解度参数中的偶极间力项
δH2：添加物的汉森溶解度参数中的氢键力项
另外，第2添加物相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra2更优选为15以下、进一步优选为12以下。能够将玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化，并且将玻璃衬纸所接触的玻璃板表面上的不动异物的密度抑制在容许范围内。
另外，第2添加物的由JIS Z 0237：2009中规定的180°剥离粘合力大于10N/25mm、且相对于水的相互作用距离Ra2大于17的情况下，如前所述，优选的是以相对于玻璃衬纸的重量比计为10ppm以下、优选8ppm以下、进一步优选5ppm以下。能够将玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化，并且将玻璃衬纸所接触的玻璃板表面上的不动异物的密度抑制在容许范围内。
需要说明的是，本发明的实施方式中，第2添加物的含量越少越优选，对下限没有特别限定。但是，第2添加物的含量极少的玻璃衬纸在制造时花费工夫、成本。若考虑到该点，则第2添加物的含量优选为0.05ppm以上。
另外，以下，对添加至玻璃衬纸中的添加物的种类、主要目的、能成为主成分中的不动异物的原因的代表例进行叙述。
需要说明的是，在不将第1添加物及第2添加物特别区分开的情况下，简称为“添加物”。
内添纸力增强剂是以提高纸的强度为主要目的而使用的。主成分的代表例为聚丙烯酰胺(PAM)。
树脂(pitch)控制剂是以将树脂(源自树脂(resin)、化学试剂的粘合物)分散或排出至体系外为主要目的而使用的。主成分的代表例为阳离子性(C-)PAM、聚乙烯亚胺(PEI)、C-丙烯酸类等阳离子系高分子、表面活性剂、聚丙烯酸、聚乙烯醇(PVA)、PAM。
凝聚剂是以使纤维颗粒为小的高密度的集合体作为主要目的而使用的。由于纸浆浆料和纤维颗粒为阴离子性，因此利用阳离子性的凝结剂来中和、凝结。另外，也可获得使阴离子性的粘合性异物固定于纸浆并防止辊污染的效果。主成分的代表例为聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDADMAC)、PEI、阳离子化淀粉(CS)。
干燥纸力增强剂是以提高纸的强度作为主要目的而使用的，尤其提高干燥状态下的强度。主成分的代表例为聚丙烯酸酯(AE)、CS、PAM、PVA。
湿润纸力增强剂是以提高纸的强度作为主要目的而使用的、尤其提高带水分的状态下的强度。主成分的代表例为AE、聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)、PVA、聚乙烯胺(PVAm)、三聚氰胺(甲醛)树脂(MF)、尿素(甲醛)树脂(UF)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)。
内添尺寸剂是以抑制水的浸透性、强化渗透的抑制及耐水性作为主要目的而使用的。主成分的代表例为AE、松香、PVA、烷基双烯酮(AKD)、烯基琥珀酸酐(ASA)、羧甲基纤维素(CMC)。
表面尺寸剂是以抑制水的浸透性、强化渗透的抑制及耐水性作为主要目的而使用的。主成分的代表例为氧化淀粉(OS)、苯乙烯-丙烯酸类共聚物(AS)。
粘剂是以提高粘性、使纸浆纤维均匀分散于水中、防止沉淀作为主要目的而使用的。主成分的代表例为AE、PAM、聚氧乙烯(PEO)、CMC、藻酸(AA)。
耐水交联剂的主要目的为通过交联来提高耐水性和强度。主成分的代表例为环氧树脂(ER)。
粘接剂的主要目的为用扬克烘缸(Yankee dryer)等将纸彼此粘接。主成分为AE、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、淀粉。
以上所述的添加物原则上理想的是为了各自的主要目的而以适当的量进行使用。因此，理想的是不动异物具有选自由上述物质、及由上述物质衍生的衍生物组成的组中的至少一者。需要说明的是，添加物属于第2添加物的情况下，优选的是相对于水的相互作用距离为17以下、或相对于玻璃衬纸的重量比为10ppm以下。
另外特别理想的是，添加物及不动异物包含对各制纸用化学试剂的各目的效果高的物质。即，优选包含选自由藻酸、聚丙烯酸酯、烷基双烯酮、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、烯基琥珀酸酐、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺多胺环氧氯丙烷、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、松香、聚对苯二甲酸乙二醇酯组成的组中的物质及其衍生物中的至少1种。
另外，即使使用这些物质，为了使存在于玻璃板表面的长径10μm以上的不动异物的密度成为50个/m2以下，也优选限制用量、组合使用替代物质。
由此，将玻璃衬纸所要求的物性及品质最优化，并且能够将玻璃衬纸所接触的玻璃板表面上的不动异物的密度抑制在容许范围内。
另外，优选添加物的至少一部分在玻璃衬纸表面突出。即，优选第1添加物的至少一部分及第2添加物的至少一部分中的至少一者在玻璃衬纸表面突出。通过使添加物在玻璃衬纸表面突出，在经后述的玻璃衬纸的清洗工序时，添加物容易自玻璃衬纸脱离。
需要说明的是，添加物优选分散于玻璃衬纸中，并在20℃固化。这是为了防止在将玻璃衬纸卷成卷时玻璃衬纸彼此粘接等。
作为玻璃板的组成，为了使异物不易附着、不动异物的密度容易变低，优选以下。需要说明的是，例如“包含0～7％的B2O3”是指B2O3虽然不是必须的，但可以包含达7％。
(i)以由质量％表示的组成计，包含57～67％的SiO2、15～25％的Al2O3、0～7％的B2O3、0～5％的MgO、2～7％的CaO、0～5％的SrO、及5～12％的BaO的玻璃。
(ii)以由质量％表示的组成计，包含57～67％的SiO2、15～25％的Al2O3、0～15％的B2O3、0～7％的MgO、2～10％的CaO、4～10％的SrO、及0～3％的BaO的玻璃。
另外，以下对本实施方式的玻璃衬纸的制造方法进行记载。图3为用于将玻璃衬纸制纸的抄纸机100的概略构成图。
如图3所示，将玻璃衬纸用原料液(用水稀释纸浆而成的液体。也称为纸浆浆料)以片状从流浆箱112向设置于金属线部114的下金属线116上供给。供给至下金属线116的纸原料液接着被下金属线116和上金属线118夹入，由此以均匀的厚度展开，并且被脱水，从而形成湿纸(纸)。
金属线部114的下金属线116及上金属线118是形成为环形带状的透过膜。具体而言，是由塑料或金属材料制成的网、或由天然纤维或合成纤维形成的毡制的环形带。
下金属线116及上金属线118架设在多个辊上，将省略图示的电动机的驱动力传递至多个辊中的驱动辊，由此以预定的速度进行环绕移动。
将在金属线部114形成的湿纸输送至具有如压制辊、环形带状的毡以及压制辊的压制部120，此处，同时进行进一步的脱水和压制。
将通过了压制部120的湿纸输送至由多根辊构成的干燥部124，并在通过干燥部124的过程中在例如大致120℃的环境下进行干燥。
将在干燥部124干燥了的纸输送至压延部126，通过由压延辊进行的夹持输送等实施压延处理，并将表面和背面平滑化。需要说明的是，根据需要，可以在干燥部124与压延部126之间设置涂布部，将涂料等涂布于进行了平滑化的纸的表面。
将在压延部126实施了压延处理的纸作为玻璃衬纸卷绕至卷轴128，形成辊状(以下设为巨型辊130)。
将玻璃衬纸从巨型辊130送出，以切割器134切断成预定宽度(在长度方向切断)，由卷绕机136卷绕。自巨型辊130送出的玻璃衬纸在达到预定长度的时刻被切割器134切断为预定长度(在宽度方向切断)，以预定的宽度形成将长条的玻璃衬纸卷绕而成的衬纸卷42。
将卷绕成衬纸卷42的长条的玻璃衬纸切断成与要层叠的玻璃板的尺寸相应的切片状(矩形状)，并夹在层叠的玻璃板之间。
本实施方式中，具备以下工序：准备在制备供给至流浆箱112的纸原料液时作为原料的纸浆的准备工序、由纸浆制造纸浆浆料的纸浆浆料工序、由纸浆浆料抄造玻璃衬纸的抄纸工序。而且，选自由准备工序、纸浆浆料工序、及抄纸工序组成的组中的至少一个工序优选利用被以下的物质覆盖了表面的构件进行。即，优选利用被选自由具有耐热性且耐溶剂性的金属、碳纤维、及JIS Z 0237：2009中规定的180°剥离粘合力为0.02N/25mm以下的树脂组成的组中的至少1种覆盖了表面的构件进行上述工序。由此，能够防止在玻璃衬纸的制造工序中添加成为不动异物的原因那样的添加物。
此处，“构件”是指例如准备工序中使用的托盘、纸浆浆料工序中使用的容器、搅拌叶片、抄纸工序中使用的金属线、毡、辊等。另外，具有耐热性的金属是指软化点为100℃以上。
另外，若构件被180°剥离粘合力为0.02N/25mm以下的树脂覆盖，则即使在玻璃衬纸制造工序中暂时混入源自前述构件的异物，即使经工序C～E也不易残留在玻璃板表面。另外即使暂时附着，在清洗工序(工序F)中也容易去除，不易形成粘接于玻璃表面的不动异物。
另外，制造不同种类的纸的情况下，若工艺变更时制造装置、构件的清洗不充分，则有时在以前生产的纸中添加的添加物会残留在构件表面等，它们会被添加到玻璃衬纸中。特别是作为容易成为不动异物的原因的物质，例如为藻酸、聚丙烯酸酯、烷基双烯酮、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、烯基琥珀酸酐、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺多胺环氧氯丙烷、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、松香等。
由于对纸的制造装置、构件进行严密的清洗非常困难，因此对于这些树脂成分，只要是能够将不动异物的密度抑制在容许范围内的程度，就可以含有在玻璃衬纸内中。即，以玻璃衬纸的重量比计为10ppm以下、更优选为8ppm以下、进一步优选为5ppm以下时，可以添加至玻璃衬纸。由于也可以不严密地进行制造装置、构件的清洗，因此减轻了操作者的负荷。
另外，制造装置、构件的表面的材质为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的情况下，有时会发生脱离而添加到玻璃衬纸中，这也能成为不动异物的原因。这种情况下，PET的添加量优选以玻璃衬纸的重量比计成为10ppm以下、进一步优选成为8ppm以下、更优选成为5ppm以下的方式来控制。例如可以考虑在构件的表面形成保护层等、提前交换经年劣化的构件等。由此，可以将作为通用且容易加工的材料的PET用作制造装置、构件的材料。
另外，本实施例中，在玻璃衬纸的制造方法中，优选还具有将纸浆或玻璃衬纸所具有的添加物去除的工序，前述去除优选通过溶解来进行。前述进行去除的工序优选包含选自由以下的(i)～(iii)组成的组中的至少一种工序。
(i)对前述纸浆和/或干燥前的前述玻璃衬纸和/或干燥后的前述玻璃衬纸，用有机溶剂、含有碱性洗涤剂的清洗水或含有酸性洗涤剂的清洗水进行搅拌清洗的工序。
(ii)对前述纸浆和/或干燥前的前述玻璃衬纸和/或干燥后的前述玻璃衬纸，用有机溶剂、含有碱性洗涤剂的清洗水或含有酸性洗涤剂的清洗水进行喷淋清洗的工序。
(iii)对干燥前的前述玻璃衬纸和/或干燥后的前述玻璃衬纸，利用填充有有机溶剂、含有碱性洗涤剂的清洗水或含有酸性洗涤剂的清洗水的水槽，使玻璃衬纸通过并对其进行清洗的工序。
由此，即使在玻璃衬纸的制造工序中混入了作为不动异物的原因那样的物质，在经工序C～E后也能够抑制不动异物产生。
[实施例]
以下，示出本发明的一个实施例，对本发明的效果进行说明。
首先，向将NBKP100质量％的纸浆进行打浆而制成的滤水度CSF：450ml的多个纸浆浆料中，分别添加下表1中举出的添加剂，分别制备0.5质量％浓度的纸浆浆料。利用使用尼龙作为毡材质的手工抄制装置，用发明人等的手进行抄造。其结果，得到大小490mm×390mm、厚度为大致0.08mm的玻璃衬纸。
接着，使用异物检测仪(东丽株式会社制HS730)对评价用玻璃板(厚度0.5mm、470mm×370mm)进行检查，获取了全部异物的第1图像。
接着，将评价用玻璃板和玻璃衬纸层叠，施加200张玻璃板的重量(50kg)，并在温度60℃、湿度80％的环境下放置2天。
然后，取出评价用玻璃板，进行清洗而去除异物。对于清洗，使用工序F中示出的清洗装置来进行清洗。
然后，用异物检测仪再次进行检查，获得存在于评价用玻璃板表面的全部异物的第2图像。然后，再次进行清洗和异物检查，得到合计2张第2图像。基于这些，将未得到第1图像且在2张第2图像间存在位置没有变化的异物认定为不动异物。
将其结果示于表1。表1中，“×”表示确认了长径10μm以上的不动异物的密度多于50个/m2，“○”表示长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下。
[表1]
添加物名 结果
聚四氟乙烯 ○
聚乙烯醇 ○
藻酸 ×
聚丙烯酸酯 ×
烷基烯酮二聚体 ×
苯乙烯-丙烯酸类共聚物 ×
烯基琥珀酸酐 ×
环氧树脂 ×
三聚氰胺树脂 ×
聚酰胺多胺环氧氯丙烷 ×
聚氯乙烯 ×
聚偏氯乙烯 ×
苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶 ×
松香 ×
聚对苯二甲酸乙二醇酯 ×
根据表1，添加物为聚四氟乙烯、聚乙烯醇时，可以使长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下。
另外，图4示出各添加物(聚合物)的汉森溶解度参数(HSP)向量长度及相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra。汉森溶解度参数的向量长度表示为(δD 2+δP 2+δH 2)0.5。
根据图4，可以认为，由于聚乙烯醇相对于水的相互作用距离Ra小，因此在清洗工序中容易溶解，长径10μm以上的不动异物的密度达到50个/m2以下。另外可以认为，由于聚四氟乙烯的180°剥离粘合力小，因此不易附着于玻璃，另外即使发生了附着，在清洗工序中也容易自玻璃板脱落，长径10μm以上的不动异物的密度达到50个/m2以下。
另外图5的(A)及(B)为示出得到的不动异物的图像的图。图5的(A)示出在第1次清洗工序(工序F)后得到的异物的第2图像，图5的(B)示出在第2次清洗工序(工序F)后得到的异物的第2图像。需要说明的是，图5的(A)及(B)均为对得到的第2图像进行二值化处理从而明确地示出轮廓线的图像。根据图5的(A)及(B)，不动异物的轮廓线的一致率为80％。
另外，虽然参照特定的实施方式对本发明进行了说明，但本领域技术人员清楚，可以在不脱离本发明的精神和范围下添加各种变更、修正。本申请基于2016年6月16日申请的日本专利申请2016-119960及2017年6月13日申请的日本专利申请2017-115885，将其内容作为参照引入此处。

Claims (15)

1.一种玻璃衬纸，其特征在于，其为在层叠多张玻璃板时，夹置于所述玻璃板间的玻璃衬纸，
将所述玻璃衬纸按压在所述玻璃板的表面上时，在所述玻璃板的表面产生的长径10μm以上的不动异物的密度为50个/m2以下。
2.根据权利要求1所述的玻璃衬纸，其中，所述不动异物在所述玻璃板表面的由JIS K6850：1999规定的拉伸剪切粘接强度为0.05N/mm2以上。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃衬纸，其中，在一边以300cm/分钟的线速度输送所述玻璃板、一边以30L/分钟的流量供给含有碱性洗涤剂的清洗水，并且用配置在所述玻璃板的上侧的1根和配置在下侧的1根的合计2根辊刷进行至少2次清洗的情况下，在最后的清洗前后，所述不动异物在所述玻璃板上的存在位置没有变化，其中，辊刷为辊直径：内径60mm、刷毛为直径：0.06mm、无间隙卷绕状态、材质：尼龙612、转速：300rpm、距离：上下0mm。
4.根据权利要求3所述的玻璃衬纸，其中，所述不动异物为如下的异物：在进行至少2次所述清洗的情况下，将在最后的清洗前后获取的异物的两图像进行比较时，其轮廓线的一致率为30％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述玻璃衬纸具有第1添加物，
所述第1添加物的由JIS Z 0237：2009规定的180°剥离粘合力为10N/25mm以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述玻璃衬纸具有第1添加物，
所述第1添加物的下式(1)所示的、在25℃下的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra1为17以下，
Ra1＝(4×(δD1-18.1)2+(δP1-17.1)2+(δH1-16.9)2)0.5…(1)
Ra1：第1添加物的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离
δD1：第1添加物的汉森溶解度参数中的色散力项
δP1：第1添加物的汉森溶解度参数中的偶极间力项
δH1：第1添加物的汉森溶解度参数中的氢键力项。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述玻璃衬纸具有第2添加物，
所述第2添加物的由JIS Z 0237：2009规定的180°剥离粘合力大于10N/25mm，
所述第2添加物以所述玻璃衬纸的重量比计为10ppm以下。
8.根据权利要求7所述的玻璃衬纸，其中，所述第2添加物选自以下组内的物质及由以下组内的物质衍生的衍生物中的至少一种：
藻酸、聚丙烯酸酯、烷基烯酮二聚体、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、烯基琥珀酸酐、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺多胺环氧氯丙烷、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、松香、聚对苯二甲酸乙二醇酯。
9.根据权利要求1～6中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述玻璃衬纸具有第2添加物，
所述第2添加物的由JIS Z 0237：2009规定的180°剥离粘合力大于10N/25mm，
所述第2添加物的下式(2)所示的、在25℃下的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离Ra2为17以下，
Ra2＝(4×(δD2-18.1)2+(δP2-17.1)2+(δH2-16.9)2)0.5…(2)
Ra2：第2添加物的相对于水的汉森溶解度参数的相互作用距离
δD2：第2添加物的汉森溶解度参数中的色散力项
δP2：第2添加物的汉森溶解度参数中的偶极间力项
δH2：第2添加物的汉森溶解度参数中的氢键力项。
10.根据权利要求5～9中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述第1添加物的至少一部分及所述第2添加物的至少一部分中的至少一者在所述玻璃衬纸的表面突出。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述玻璃衬纸的厚度为0.1mm以下、短边为730mm以上。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的玻璃衬纸，其中，所述不动异物的密度是通过以下的测定方法进行测量的，
(A)准备1张厚度0.5mm、470mm×370mm的评价用玻璃板，
(B)使用异物检测仪对所述评价用玻璃板进行检查，获取全部异物的第1图像，其中，所述异物检测仪为东丽株式会社制HS730，
(C)在所述评价用玻璃板上层叠所述玻璃衬纸并在所述玻璃衬纸上层叠50kg重物而构成层叠体，
(D)将所述层叠体在温度60℃、湿度80％的环境下放置2天，
(E)自所述层叠体取出所述评价用玻璃板，
(F)一边以300cm/分钟的线速度输送自所述层叠体取出的所述评价用玻璃板，一边以30L/分钟的流量供给含有碱性洗涤剂的清洗水，并且用配置在所述评价用玻璃板的上侧的1根和配置在下侧的1根的合计2根辊刷对所述评价用玻璃板进行清洗，其中，所述辊刷如下：辊直径：内径60mm、刷毛为直径：0.06mm、无间隙卷绕状态、材质：尼龙612、转速：300rpm、距离：上下0mm，
(G)使用所述异物检测仪，对经清洗的所述评价用玻璃板进行检查，获取全部异物的第2图像，
(H)多次进行所述(F)及所述(G)，将未得到所述第1图像且在多个所述第2图像间存在位置没有变化的异物认定为所述不动异物，对每单位面积的长径10μm以上的所述不动异物的个数进行测量。
13.权利要求1～12中任一项所述的玻璃衬纸的制造方法，所述制造方法具备：
准备纸浆的准备工序；
由纸浆制造纸浆浆料的纸浆浆料工序；以及
由所述纸浆浆料抄造所述玻璃衬纸的抄纸工序，
选自由所述准备工序、所述纸浆浆料工序、及所述抄纸工序组成的组中的至少1个工序是使用被选自由具有耐热性且耐溶剂性的金属、碳纤维、及JIS Z 0237：2009中规定的180°剥离粘合力为0.02N/25mm以下的树脂组成的组中的至少一者覆盖表面的构件进行的。
14.一种玻璃衬纸的制造方法，其是权利要求1～12中任一项所述的玻璃衬纸的制造方法，
所述制造方法还具有将纸浆或所述玻璃衬纸所具有的第1添加物及第2添加物中至少一者去除的工序，所述去除的工序包含选自由以下的(i)～(iii)组成的组中的至少一个工序，
(i)对选自由所述纸浆、干燥前的所述玻璃衬纸和干燥后的所述玻璃衬纸组成的组中的至少一者，用有机溶剂、含有碱性洗涤剂的清洗水或含有酸性洗涤剂的清洗水进行搅拌清洗的工序，
(ii)对选自由所述纸浆、干燥前的所述玻璃衬纸和干燥后的所述玻璃衬纸组成的组中的至少一者，用有机溶剂、含有碱性洗涤剂的清洗水或含有酸性洗涤剂的清洗水进行喷淋清洗的工序，
(iii)对干燥前的所述玻璃衬纸和干燥后的所述玻璃衬纸中的至少一者，利用填充有有机溶剂、含有碱性洗涤剂的清洗水或含有酸性洗涤剂的清洗水的水槽，使玻璃衬纸通过并对其进行清洗的工序。
15.一种玻璃板层叠体，其中，在多张玻璃板之间夹置有权利要求1～12中任一项所述的玻璃衬纸。
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