TWI675809B - 石英玻璃纖維用集束劑、石英玻璃纖維、石英玻璃紗、以及石英玻璃布 - Google Patents

石英玻璃纖維用集束劑、石英玻璃纖維、石英玻璃紗、以及石英玻璃布 Download PDF

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Abstract

本發明之課題為提供抑制石英玻璃纖維之帶電，而於石英玻璃纖維之製造步驟及石英玻璃布之織造步驟中可抑制絨毛之產生的石英玻璃纖維用集束劑、塗佈有前述集束劑的石英玻璃纖維或石英玻璃紗及石英玻璃布、印刷配線板用預浸體、使用前述石英玻璃纖維之製品。
本發明之解決手段為一種石英玻璃纖維用集束劑，其係由包含使重量平均分子量為5000~500000之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物分散於水中之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑與澱粉之水溶液所構成的石英玻璃纖維用集束劑，前述陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.1~5μm。

Description

石英玻璃纖維用集束劑、石英玻璃纖維、石英玻璃紗、以及石英玻璃布
本發明係關於石英玻璃纖維用集束劑、以及塗佈有前述集束劑的石英玻璃纖維或石英玻璃紗及石英玻璃布、印刷配線板用預浸體、使用前述石英玻璃纖維之製品。
以往，作為使用於多層印刷配線板的玻璃布，係使用將E玻璃纖維、D玻璃纖維等織造而成的E玻璃布、D玻璃布等。
但，近年來伴隨著智慧型手機或平板電腦等之高功能行動式終端的輕薄短小化、多功能化，對於各種電子零件所搭載的多層印刷配線板係要求有高密度配線或優異的高頻特性、高多層化、薄型化。在如此之背景的基礎下，強烈要求作為構成印刷配線板的基材之玻璃布的低熱膨脹化、低介電率化、薄物化。
因此，玻璃纖維之中，線膨脹係數為低且介電率及介電正切為低的石英玻璃纖維係備受矚目。作為使用此石英玻璃纖維的石英玻璃布之具體的厚度係要求20μm以下者。
玻璃布一般而言係使用塗佈有以澱粉作為被膜形成劑之主成分的集束劑的玻璃纖維來進行織造。作為此時所使用的織機，就生產性及布之尺寸安定性的觀點而言，一般而言使用以空氣使緯紗飛起的噴氣式織機。
但，在利用噴氣式織機之織造的情況，由於玻璃纖維束非常高速地飛起，因此有於玻璃布容易產生絨毛的問題。此玻璃布表面之絨毛，係於使樹脂含浸於玻璃布並暫時硬化的預浸體上層合薄的銅箔等所製造的印刷配線板中，恐有損傷銅箔之虞，而成為電絕緣不良的原因，故不佳。因此，被要求玻璃布表面之絨毛要非常少。
導致於上述玻璃布表面產生絨毛的原因之一，雖可列舉玻璃纖維之帶電性，但尤其是在石英玻璃的情況係為顯著。例如，於作為泛用品所使用之如E玻璃般的多成分玻璃中係在熔融狀態時具有電傳導性，由於紡紗時亦從鉑系的噴嘴進行紡紗，因此比較不易帶電。又，即使是鹼金屬氧化物(Li2O、Na2O、K2O)為0.2重量%以下的無鹼玻璃，在熔融狀態時亦顯示電傳導性，此係由專利文獻1中利用通電熔融法亦可明瞭。
另一方面，石英玻璃係完全不含鹼金屬等之離子導電種，即使在熔融軟化狀態時，導電性亦低而容易 帶電。實際上，石英玻璃雖使用如專利文獻2~4般之周知方法被紡紗，但此時，因與火焰流的摩擦、玻璃內部的流動摩擦等，帶電電位達明顯的-2.0kV以上，而石英玻璃纖維係負帶電。
迄今，為了控制因玻璃纖維之製造步驟、玻璃布之織造步驟中的靜電導致之絨毛，而進行各種之玻璃纖維用集束劑的探討。例如，專利文獻5所揭示的玻璃纖維用集束劑，雖作為抗靜電劑而使用有陽離子系、非離子系、陰離子系或兩性系之界面活性劑，但抗靜電效果缺乏，而在將該玻璃纖維用集束劑塗佈於玻璃纖維束並進行乾燥之後，係重新對玻璃纖維束塗佈抗靜電劑。於此情況中，由於以2階段塗佈玻璃纖維用集束劑，因此會花費功夫，而製造成本亦會增大。又，於專利文獻6~7所揭示之玻璃纖維用集束劑中，雖作為抗靜電劑而添加有辛基二甲基銨硫酸乙酯或月桂基三甲基銨氯化物或者烷基苄基二甲基銨氯化物等之四級銨鹽，但此等係由於容易引起遷移，因此無法均勻地塗佈於玻璃纖維表面，而於玻璃纖維之長度方向容易產生抗靜電劑之附著不均。於如此之狀態，對如E玻璃般之較不易帶電的玻璃纖維係為有效，但另一方面，在適用於石英玻璃的情況，無法充分得到抗靜電效果，石英玻璃纖維容易散亂，或石英玻璃纖維會貼附於織機治具等而使平滑性惡化，而無法控制織造時之絨毛產生。
除上述之抗靜電劑添加以外，亦進行藉由將 被膜形成劑予以陽離子化而抑制靜電發生的嘗試。例如，於專利文獻8中係藉由添加含有乙烯構造單位65~99莫耳%、丙烯醯胺構造單位1~35莫耳%，且重量平均分子量1000~50000且線狀之陽離子性共聚物的分散劑，而調整帶電性來抑制絨毛，但丙烯醯胺係於國際癌研究機關中被分類成「對人體致癌可能性高的物質(Group 2A)」，對健康而言為不佳。又，於專利文獻9中雖藉由添加將乙酸乙烯酯單體等在非離子性界面活性劑單獨，或者非離子性界面活性劑及陽離子性界面活性劑的存在下進行乳化聚合所得之共聚物乳劑，來使與玻璃纖維表面之緊密性良好，而提昇集束性，但玻璃纖維原絲彼此之退繞阻抗為大，而無法抑制絨毛。再者，由於集束性過於良好，因此玻璃紗無法順利乘於空氣上，而難以利用噴氣式織機進行織造。相對於此，於專利文獻10中雖為了使上述玻璃纖維原絲的退繞阻抗降低，而除了乙烯乙酸乙烯酯共聚物與乙酸聚合物以外，亦添加有糊化澱粉，但抗靜電效果缺乏，而添加有四級銨鹽。
另外，於專利文獻11中記載於織造步驟中之玻璃纖維束及玻璃纖維織物的帶電電位係控制成為±0kV較理想，但此等之帶電電位係因溫度或濕度之變動，一般會有朝負側大幅變動的傾向，因此，將帶電電位之中心值預先控制成為若干正側，更具體而言為+1.5~-1.0kV者係可安定地投入生產。
但，在石英玻璃纖維的情況，如上述般地容 易明顯帶電為負側，因此，於以往之玻璃纖維用集束劑，係難以使帶電電位控制為+1.5~-1.0kV之範圍，而無法抑制玻璃布表面之絨毛產生。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2005-132713
[專利文獻2]日本特開2006-282401
[專利文獻3]日本特開2004-99377
[專利文獻4]日本特開昭61-258043
[專利文獻5]日本特開平1-313346
[專利文獻6]日本特開平1-252554
[專利文獻7]日本特開昭55-126552
[專利文獻8]日本特開平5-330860
[專利文獻9]日本特開平8-291469
[專利文獻10]日本特開平11-1348
[專利文獻11]日本特開2007-153706
本發明係解決於以往之玻璃纖維用集束劑所存在之上述問題者。亦即，其目的為以提供抑制石英玻璃纖維之帶電，而於石英玻璃纖維之製造步驟及石英玻璃布之織造步驟中可抑制絨毛的產生之石英玻璃纖維用集束 劑、塗佈有前述集束劑之石英玻璃纖維或石英玻璃紗及石英玻璃布、印刷配線板用預浸體、使用前述石英玻璃纖維之製品。
本發明之石英玻璃纖維用集束劑，其特徵為，由包含使重量平均分子量為5000~500000之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物分散於水中之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑與澱粉之水溶液所構成，且前述陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.1~5μm。
本發明之石英玻璃纖維係塗佈前述石英玻璃纖維用集束劑而成。
於本說明書中，石英玻璃纖維係指將石英玻璃拉長所得之細絲狀者，由石英玻璃纖維，可得到石英玻璃絲、石英玻璃纖維原絲、石英玻璃紗、以及石英玻璃絨等。又，於本說明書中係將單纖維定義為石英玻璃絲，將石英玻璃絲集束後者定義為石英玻璃纖維原絲，將石英玻璃絲集束後加以扭轉者定義為石英玻璃紗。另外，若將石英玻璃纖維加以集束，則成為石英玻璃纖維束。
本發明之石英玻璃紗係塗佈前述石英玻璃纖維用集束劑而成。
前述石英玻璃紗係以由直徑3~8μm之石英玻璃絲所成之石英玻璃纖維所構成者較適宜。
前述石英玻璃紗之帶電電位係+1.5~-1.0kV者較適宜。
前述石英玻璃紗之拉拔阻力係0.1~50cN者較適宜。
本發明之石英玻璃布係包含前述石英玻璃紗者。前述石英玻璃布係可將前述石英玻璃紗進行織造而製造。
本發明之印刷配線板用預浸體係包含前述石英玻璃布者。前述印刷配線板用預浸體係可使合成樹脂含浸於前述石英玻璃布而製造。於製造前述印刷配線板用預浸體時，例如，可在將前述石英玻璃紗進行織造而製成前述石英玻璃布之後，將附著有前述石英玻璃纖維用集束劑之前述石英玻璃布藉由加熱而進行脫油，於前述石英玻璃布塗佈其他表面處理劑而製成前述印刷配線板用預浸體。另外，亦可採用無須將附著有前述石英玻璃纖維用集束劑之前述石英玻璃布藉由加熱來脫油而製造前述印刷配線板用預浸體之方法。
本發明之石英玻璃纖維製品係包含前述石英玻璃纖維者。
依據本發明，發揮可提供抑制石英玻璃纖維之帶電，而於石英玻璃纖維之製造步驟及石英玻璃布之織造步驟中可抑制絨毛的產生之石英玻璃纖維用集束劑、塗 佈有前述集束劑之石英玻璃纖維或石英玻璃紗及石英玻璃布、印刷配線板用預浸體、使用前述石英玻璃纖維之製品的顯著效果。
1‧‧‧玻璃紗
2‧‧‧張力墊圈
3‧‧‧張力計
4‧‧‧捲取機
[第1圖]係顯示測定實施例之玻璃紗之拉拔阻力的方法之示意圖。
以下雖說明本發明之形態，但其係為例示性顯示，當然只要在不脫離本發明之技術思想的範圍內，可進行各種的變化。
陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑係指於分子構造內具有正的帶電部位之乙酸乙烯酯共聚物分散於液體中者，例如，可利用以下之周知的方法進行製造。作為前述液體係以水較適宜。
亦即，將乙酸乙烯酯單體與藉由3-氯-2-羥丙基三甲基銨氯化物、3-氯乙基三甲基銨氯化物、3-氯丙基三甲基銨氯化物、2-丙烯醯氧基乙基三甲基銨氯化物、烯丙基三甲基銨氯化物、甲基烯丙基三甲基銨氯化物、環氧丙基三甲基銨氯化物等之具有陽離子基之化合物陽離子化而成之聚乙烯醇進行乳化聚合等所得。作為共聚合時所使用的觸媒係可列舉偶氮系或過氧化物等。
在不損及本發明之效果的範圍內，亦可於上述共聚合時，使其他可共聚合的單體，例如乙烯、丙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯啶酮、酯、馬來酸、衣康酸等進行共聚合。
作為本發明所使用之陽離子系乙酸乙烯酯共聚合乳劑，雖只要陽離子系乙酸乙烯酯共聚物的重量平均分子量為5000~500000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.1~5μm，則無特別限定，但針對陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量，較佳為50000~500000，更佳為80000~500000。另一方面，針對陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑，較佳為0.1~2μm，更佳為0.1~1μm。
陽離子系乙酸乙烯酯共聚物的重量平均分子量小於5000之值時，玻璃紗之集束性會惡化，而容易產生絨毛，陽離子系乙酸乙烯酯共聚物的重量平均分子量大於500000之值時，玻璃紗會變硬，在織造時，特別是在玻璃布之經紗與緯紗之交點處，會發生玻璃絲斷裂，而無法抑制絨毛。又，陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑小於0.1μm之值時，容易進入共存於石英玻璃纖維用集束劑中之澱粉分子的空隙，而無法得到因陽離子系乙酸乙烯酯共聚物所得之帶電效果，而無法抑制絨毛。另一方面，陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑大於5μm之值時，陽離子 系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之化學安定性會成為不安定，使對於石英玻璃纖維均勻的塗佈成為困難，因此無法抑制絨毛。
上述陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之對集束劑的摻合比例雖無特別限定，但可列舉例如對於石英玻璃纖維用集束劑的總量100重量%而言，以固體成分計為0.01~20重量%，較佳為0.01~10重量%，更佳為0.1~5重量%。小於0.01重量%之值時，由於對於玻璃纖維而言無法成為充分的被膜，因此無法充分得到抗靜電效果，大於20重量%之值時，抗靜電效果並無更提昇的希望，且使脫油性惡化。
作為本發明所使用之澱粉雖無特別限定，但可使用玉米澱粉、樹薯澱粉、小麥澱粉、馬鈴薯澱粉、米澱粉等。此等澱粉亦可為施加了醚化、酯化、接枝化、交聯等之加工者。
上述澱粉對集束劑的摻合比例雖無特別限定，但可列舉例如對於石英玻璃纖維用集束劑的總量100重量%而言，為0.1~20重量%，較佳為0.1~10重量%，更佳為0.1~5重量%。小於0.1重量%之值時，由於對於玻璃纖維而言無法成為充分的被膜，大於20重量%之值時，脫油性會惡化。
本發明之石英玻璃纖維用集束劑係在不損及本發明之效果的範圍內，可含有上述之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑與澱粉以外之其他成分。作為其他成分係可 列舉例如：潤滑劑、乳化劑、陽離子系柔軟劑、抗靜電劑、矽烷偶合劑、防腐劑等。又，亦可對於本發明之石英玻璃纖維用集束劑，少量添加甲醇、乙醇、異丙醇等之醇或其他有機溶劑。
潤滑劑係以在使玻璃纖維之平滑性成為良好的目的下添加者較適宜。乳化劑係以在使潤滑劑分散於水的目的下添加者較適宜。陽離子系柔軟劑係以在使玻璃纖維成為柔軟的目的下添加者較適宜。矽烷偶合劑係以在使玻璃纖維之強度提昇的目的下添加者較適宜。防腐劑係以在抑制於澱粉產生黴的目的下添加者較適宜。
本發明之石英玻璃纖維係塗佈有石英玻璃纖維用集束劑者，該石英玻璃纖維用集束劑係由包含使重量平均分子量為5000~500000之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物分散於水中之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑與澱粉之水溶液所構成，且前述陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.1~5μm。藉此，可使石英玻璃纖維之帶電電位控制為+1.5~-1.0kV及拉拔阻力為0.1~50cN之範圍，而得到絨毛少的石英玻璃布。
作為使本發明之石英玻璃纖維用集束劑附著於石英玻璃纖維的方法係可適用周知之方法。可列舉例如：浸漬法、輥式或帶式之塗抹器、噴霧法等。
由於本發明之石英玻璃布由使帶電電位控制為+1.5~-1.0kV及拉拔阻力為0.1~50cN之範圍，而可有效地抑制絨毛而言，因此較佳係包含本發明之玻璃紗，更 佳係僅由本發明之玻璃紗所構成。
本發明之石英玻璃布之織物組織、織物密度等雖無特別限定，但作為織物組織係可列舉例如：平織、緞紋組織、方平組織、斜紋織等。又，作為織物密度係可列舉例如：10~150條/25mm。
作為本發明之石英玻璃布之織造方法雖無特別限定，但可列舉例如：噴氣式織機、噴水式織機、劍桅式織機、梭織機等。就生產性及玻璃布之尺寸安定性的觀點而言，以噴氣式織機較適宜。
本發明之石英玻璃布亦可因應需要而進行水洗、加熱脫油及開纖處理。
[實施例]
以下雖列舉實施例進一步具體地說明本發明，但當然此等之實施例係例示性展示者而非限定解釋。
以下之實施例、比較例、參考例中之測定及評估係藉由以下的方法進行。
1.乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量
使乙酸乙烯酯共聚物溶解於四氫呋喃，而採取可溶性成分。接著，針對可溶性成分之聚苯乙烯換算的重量平均分子量，使用昭和電工股份有限公司製尺寸大小排除層析Shodex GPC-104進行測定。
2.乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑
使用股份有限公司堀場製作所製雷射繞射/散射式粒子分布測定裝置LA-950V2，測定乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑。乙酸乙烯酯共聚物之折射率為1.460，作為溶劑之水之折射率為1.333。另外，體積基準50%徑係指當將體積基準之粒徑分布作為累積分布表示時之成為累積50%的粒徑。
3.玻璃紗之帶電電位
將SHISHIDO ELECTROSTATIC股份有限公司製靜電測定器STATIRON DX-01設定在距離捲繞於捲絲管之最外層的玻璃紗5cm處，一邊以0.1MPa之空氣壓使玻璃紗飛起，一邊連續地測定玻璃紗之帶電電位。測定時間係設為1分鐘，而算出平均帶電電位。
4.玻璃紗之拉拔阻力(平滑性)
以如第1圖般的裝置，使用捲取機4以20m/min之捲取速度將玻璃紗1從捲絲管拉出，一邊以張力墊圈2對玻璃紗1施加負荷，一邊以線上的張力計3測定玻璃紗之拉拔阻力(平滑性)。張力墊圈1個的重量為3.5g，且使用了4個。測定時間係設為1分鐘，而算出平均拉拔阻力。
5.玻璃布之厚度
以JIS R3420 2013 7.10.1A法記載的方法進行測 定。
6.玻璃布之絨毛數
一邊於玻璃布照射側面光，一邊以光學顯微鏡於3mm四方之範圍5個部位目視來進行確認，計數亮點之數量。將此亮點之總數作為毛絨數，將5個以內視為合格。
(實施例1)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為100000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.6μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為0.5重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.25重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.25重量%、其他成分之作為潤滑劑之牛脂0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之辛基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽0.05重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。
將石英玻璃原料投入燃燒器火焰中，一邊延伸一邊塗佈上述之石英玻璃纖維用集束劑，而製作由直徑3.5μm之石英玻璃絲50條所構成的石英玻璃纖維原絲。接著，於所得之石英玻璃纖維原絲每25mm施加0.2次扭 轉，而製作石英玻璃紗。石英玻璃紗之帶電電位及拉拔阻力的測定係使用前述石英玻璃紗來進行。
將所得之石英玻璃紗設定於噴氣式織機，織造經紗密度為95條/25mm、緯紗密度為95條/25mm之平織的石英玻璃布。石英玻璃布之厚度及絨毛數的測定係使用前述石英玻璃布來進行。將結果顯示於表1。
(實施例2)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為6000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.4μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為0.5重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.25重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.25重量%、其他成分之作為潤滑劑之牛脂0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之辛基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽0.05重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例1相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表1。
(實施例3)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為350000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為1μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。
將石英玻璃原料投入燃燒器火焰中，一邊延伸一邊塗佈上述之石英玻璃纖維用集束劑，而製作由直徑4μm之石英玻璃絲50條所構成的石英玻璃纖維原絲。接著，於所得之石英玻璃纖維原絲每25mm施加0.2次扭轉，而製作石英玻璃紗。石英玻璃紗之帶電電位及拉拔阻力的測定係使用前述石英玻璃紗來進行。
將所得之石英玻璃紗設定於噴氣式織機，織造經紗密度為95條/25mm、緯紗密度為95條/25mm之平織的石英玻璃布。石英玻璃布之厚度及絨毛數的測定係使用前述石英玻璃布來進行。將結果顯示於表1。
(實施例4)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為10000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.2μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表2。
(實施例5)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為200000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為2μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧 基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。於本石英玻璃纖維用集束劑中並無添加抗靜電劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表2。
(實施例6)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為470000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子之體積基準50%徑為4μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.5重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.5重量%、其他成分之作為潤滑劑之牛脂0.6重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.14重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.3重量%、作為抗靜電劑之二硬脂基二甲基銨氯化物0.34重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.12重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。
將石英玻璃原料投入燃燒器火焰中，一邊延伸一邊塗佈上述之石英玻璃纖維用集束劑，而製作由直徑7μm之石英玻璃絲200條所構成的石英玻璃纖維原絲。接著，於所得之石英玻璃纖維原絲每25mm施加0.6次扭轉，而製作石英玻璃紗。石英玻璃紗之帶電電位及拉拔阻力的測定係使用前述石英玻璃紗來進行。
將所得之石英玻璃紗設定於噴氣式織機，織造經紗密度為65條/25mm、緯紗密度為65條/25mm之平織的石英玻璃布。石英玻璃布之厚度及絨毛數的測定係使用前述石英玻璃布來進行。將結果顯示於表2。
(實施例7)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為60000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.5μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.5重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.5重量%、其他成分之作為潤滑劑之牛脂0.6重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.14重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.3重量%、作為抗靜電劑之二硬脂基二甲基銨氯化物0.34重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.12重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例6相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表3。
(實施例8)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為60000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.5μm之陽離子系乙酸乙烯酯共 聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.5重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.5重量%、其他成分之作為潤滑劑之牛脂0.6重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.14重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.3重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.12重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。於本石英玻璃纖維用集束劑中並無添加抗靜電劑。除此之外，與實施例6相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表3。
(實施例9)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為150000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.2μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為0.5重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.5重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.5重量%、其他成分之作為潤滑劑之牛脂0.6重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.14重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.3重量%、作為抗靜電劑之二硬脂基二甲基銨氯化物0.34重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.12重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例6相 同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表3。
(比較例1)
調製包含：非離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為350000，且非離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為1μm之非離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表4。
(比較例2)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為3000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為1μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、 作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表4。
(比較例3)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為600000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為1μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表4。
(比較例4)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為350000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.05μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量%、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表5。
(比較例5)
調製包含：陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為350000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為10μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為1重量%、作為第1澱粉之羥丙基醚澱粉1.45重量%、作為第2澱粉之羥丙基交聯澱粉1.05重量%、其他成分之作為潤滑劑之麻油0.5重量%、作為乳化劑之聚氧乙烯烷基醚0.11重量%、作為陽離子系柔軟劑之聚乙烯五胺與硬脂酸的縮合物之乙酸鹽0.25重量%、作為抗靜電劑之硬脂基三甲基銨氯化物0.29重量 %、作為矽烷偶合劑之N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲氧基矽烷0.1重量%、防腐劑0.01重量%，且剩餘部分為水所構成的石英玻璃纖維用集束劑。除此之外，與實施例3相同地進行，而得到石英玻璃布。將結果顯示於表5。
(參考例)
調整比較例1之石英玻璃纖維用集束劑。將其塗佈於由直徑4μm之E玻璃絲所構成的E玻璃紗，除此之外，以與實施例3相同地進行，而得到E玻璃布。將結果顯示於表5。
實施例1~9所得之石英玻璃紗係塗佈有包含陽離子系乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量為5000~500000，且陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的 體積基準50%徑為0.1~5μm之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑與澱粉之石英玻璃纖維用集束劑者，因此，石英玻璃紗之帶電電位為+1.5~-1.0kV之範圍，且拉拔阻力為0.1~50cN之範圍。又，由於將此石英玻璃紗進行織造所得之石英玻璃布之帶電受到充分抑制，因此可得到絨毛非常少之品質良好的石英玻璃布。
另一方面，塗佈有使用了非離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑的比較例1之石英玻璃纖維用集束劑之玻璃紗，係由於大幅帶電為負，因此紗的集束力變差，而於織造中產生大量的絨毛。比較例2之石英玻璃纖維用集束劑係由於陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之重量平均分子量為小，因此石英玻璃絲彼此接著的力道缺乏，使集束性變差，而於織造中產生大量的絨毛。比較例3之石英玻璃纖維用集束劑係由於陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之重量平均分子量為大，因此紗會變硬，尤其是會在石英玻璃布之經紗與緯紗之交點的部分發生玻璃絲斷裂，而導致石英玻璃布的一部分破裂。可推測比較例4之石英玻璃纖維用集束劑係由於陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為小，因此會進入共存之澱粉分子的空隙，而無法充分發揮抗靜電效果。因此，無法抑制織造中之靜電發生，而產生大量的絨毛。比較例5之石英玻璃纖維用集束劑係由於陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為大，因此陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之安定性變差，而無法對於玻璃纖維均勻地塗 佈。因此，局部性地發生石英玻璃纖維用集束劑之不均，而無法得到充分的抗靜電效果。在將比較例1使用的石英玻璃纖維用集束劑塗佈於E玻璃的參考例中，由於是比石英玻璃更不易帶電的E玻璃，因此雖使用非離子系乙酸乙烯酯之共聚物乳劑，絨毛之產生為少。

Claims (9)

  1. 一種石英玻璃纖維用集束劑，其係由包含使重量平均分子量為5000~500000之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物分散於水中之陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑與澱粉之水溶液所構成的石英玻璃纖維用集束劑，前述陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑之乳劑粒子的體積基準50%徑為0.1~5μm，相對於前述石英玻璃纖維用集束劑的總量100重量%而言，前述陽離子系乙酸乙烯酯共聚物乳劑以固體成分計為0.01~20重量%，前述澱粉為0.1~20重量%。
  2. 一種石英玻璃纖維，其係塗佈如請求項1之石英玻璃纖維用集束劑而成。
  3. 一種石英玻璃紗，其係塗佈如請求項1之石英玻璃纖維用集束劑而成。
  4. 如請求項3之石英玻璃紗，其中，前述石英玻璃紗係以由直徑3~8μm之石英玻璃絲所成之石英玻璃纖維所構成。
  5. 如請求項3之石英玻璃紗，其中，前述石英玻璃紗之帶電電位為+1.5~-1.0kV。
  6. 如請求項3之石英玻璃紗，其中，前述石英玻璃紗之拉拔阻力為0.1~50cN。
  7. 一種石英玻璃布，其係包含如請求項3之石英玻璃紗。
  8. 一種印刷配線板用預浸體，其係包含如請求項7之石英玻璃布。
  9. 一種石英玻璃纖維製品，其係包含如請求項2之石英玻璃纖維。
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