CN115838989A - 玻璃布、预浸料、及印刷布线板 - Google Patents

Abstract

玻璃布、预浸料、及印刷布线板。本发明的目的在于，提供断裂的风险小的厚度20μm以下的玻璃布。提供一种玻璃布，其在宽度方向的两端区域包含在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量为1.4％以上且4.0％以下的特定区域。

Description

玻璃布、预浸料、及印刷布线板

技术领域

本发明涉及玻璃布、预浸料、及印刷布线板。

背景技术

近年的信息通信社会发达的同时，数据通信和/或信号处理以大容量高速进行，例如高端服务器或高端路由器/开关、超级电脑、基地电台等通信设备或计测仪器中使用的印刷布线板的低介电常数化显著进行。因此，对于构成印刷布线板的玻璃布，也提出了很多低介电玻璃布。

例如专利文献1中公开的低介电玻璃布，通过对于一直以来使用的E玻璃布在玻璃组成中配混很多B₂O₃，同时调整SiO₂等其他成分的配混量，由此实现低介电常数。

另外，对于智能手机等终端电子设备，也要应付高速/大容量通信，智能手机用主板基板或半导体基板中使用的印刷布线板的低介电常数化最近也开始看到急剧扩大。因此，强烈寻求厚度10μm～20μm的极薄的低介电玻璃布。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2010-508226号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，若玻璃布的厚度变薄到10μm以上且20μm以下这种程度，则所使用的玻璃丝也由于长丝根数变少，而玻璃丝的强度必然变弱。因此，被低介电化的薄型的玻璃布由于低介电化所导致的强度降低、和由于薄型化所导致的强度降低叠加，存在断裂的风险越来越增大的问题。

使用这种玻璃布制造预浸料的情况下，控制树脂附着量的操作等对玻璃布施加外部负荷这种场景时，玻璃布断裂、产生生产上的问题。

本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于，提供断裂的风险小的厚度20μm以下的玻璃布。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题，而详细调查厚度20μm以下的玻璃布在生产线的搬送中断裂的原因，结果彻底查明，玻璃布的断裂大多在宽度方向的端部侧发生，并且出乎意料的是，在经丝方向施加应力时直至断裂为止的伸长率在宽度方向端部侧特异性地减小。由此探索提高玻璃布端部的经丝方向的伸长率的方法，发现通过玻璃布端部的经丝方向的伸长率设为特定值以上，能够解决上述问题，从而完成了本发明。以下列举出本发明的一方式。

[1]

一种玻璃布，其在宽度方向的两端区域包含在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量为1.4％以上且4.0％以下的特定区域。

[2]

根据项目1所述的玻璃布，其中，前述玻璃布的宽度方向长度为1000mm以上且1500mm以下、并且厚度为5μm以上且20μm以下。

[3]

根据项目1或2所述的玻璃布，其中，在前述宽度方向的两端区域在前述拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量在两端区域均为1.7％以上。

[4]

根据项目1～3中任一项所述的玻璃布，其中，在宽度方向中央区域在前述拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量，比在前述宽度方向的两端区域在前述拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量大0.1％以上。

[5]

根据项目1～4中任一项所述的玻璃布，其中，前述特定区域的至少一部分在前述宽度方向的两端区域夹着MD中心线存在于对称位置。

[6]

根据项目1～5中任一项所述的玻璃布，其中，在前述宽度方向的两端区域在前述拉伸应力作用于经丝方向时的断裂强度为30N/25mm以上。

[7]

根据项目1～6中任一项所述的玻璃布，其中，在被水润湿的状态下，在前述宽度方向的两端区域在前述拉伸应力作用于经丝方向时的断裂强度为30N/25mm以上。

[8]

根据项目1～7中任一项所述的玻璃布，其中，构成前述玻璃布的玻璃丝的单丝的平均直径为5μm以下、并且单丝的根数为30～70根。

[9]

根据项目1～8中任一项所述的玻璃布，其弹性模量超过0且为70GPa以下。

[10]

一种卷状玻璃布，其为将项目1～9中任一项所述的玻璃布卷绕而成的。

[11]

根据项目10所述的卷状玻璃布，其中，前述特定区域的至少一部分存在于前述卷的最外周和最内周之间的靠近最内周的位置。

[12]

一种预浸料，其具有项目1～9中任一项所述的玻璃布、和浸渗于该玻璃布的基质树脂。

[13]

一种印刷布线板，其具有项目12所述的预浸料。

发明的效果

根据本发明，可以提供在玻璃布的生产时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，玻璃布的断裂风险极小、适于稳定生产的厚度10μm～20μm的玻璃布。

附图说明

图1为本实施方式的玻璃布的俯视示意图、也示出用于作用拉伸应力的试验片的采集。

图2为用于说明在玻璃布的宽度方向端区域在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量的测定的示意图。

图3为载荷-变形曲线(S-S曲线)的概念图。

附图标记说明

1：玻璃布

2：宽度方向端区域

3：试验片(伸长量特定区域)

TD：宽度方向

MD：经丝方向(也称为流通方向、或纵方向)

X1：玻璃布的宽度方向的边

X2：自玻璃布的宽度方向的边(X1)沿着宽度方向(TD)朝向中心方向15cm的部分

具体实施方式

以下参照附图的同时对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但是本发明不限于此，在不脱离其主旨的范围内能够进行各种变形。

[玻璃布]

本实施方式的玻璃布在宽度方向的两端区域包含在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量为1.4％以上且4.0％以下的特定区域。

玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，为了调整附着于玻璃布的水或药液的量，有时进行将玻璃布利用夹持辊、压液辊等夹持的同时在MD方向拉伸搬送的工序；或通过极窄的间隙的狭缝的同时在MD方向拉伸搬送的工序，这种情况下，玻璃布受到大的阻力的同时在MD方向被拉伸、搬送。此时判明，作用于玻璃布的张力在宽度方向不同，在自宽度方向的端部侧、特别是最端部直至距离最端部20cm内侧为止的范围内，作用强的拉伸应力。

并且判明，以往的厚度10μm～20μm的玻璃布对玻璃布作用拉伸应力时直至达到断裂为止的伸长量出乎意料地在宽度方向端部特异性地减小。

由上述2点，作为玻璃布断裂的理由，特别是作为玻璃布加工时的玻璃布断裂的原因，没有限定，但是认为为以下的现象：

将玻璃布夹持的同时在MD方向拉伸搬送的工序中、或通过极窄的间隙的狭缝的同时在MD方向拉伸搬送的工序中，玻璃布受到大的阻力的同时在经丝方向被作用张力。此时，由于线张力的变动、夹持辊的变形或狭缝间隙的偏差、玻璃布自身的变形等，玻璃布受到的阻力、进而作用于玻璃布的拉伸应力变动。作用于玻璃布的拉伸应力变动的状況下，在宽度方向最容易施加拉伸应力的宽度方向端区域突发性地产生大的拉伸应力时，(较差的情况下)该区域也为在宽度方向直至达到断裂为止的伸长率最小的区域，因此不能耐受拉伸应力而产生断裂。

与此相对地，本实施方式中，通过在宽度方向的两端区域包含将在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长量调整到1.4％以上且4.0％以下的数值范围内的特定区域，不依存于玻璃布搬送中的张力变动、玻璃布自身的变形或特性值的偏差、夹持辊或狭缝间隙的偏差等，而玻璃布的断裂风险大幅降低，能够稳定地进行玻璃布的加工、使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工。

以下对本实施方式的技术特征进行更详细说明。

(直至达到断裂为止的伸长量/两端区域)

本实施方式中，宽度方向端区域中的在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长量在两端区域均为1.4％以上且4.0％以下，即，上述说明的特定区域存在于玻璃布的宽度方向的两端区域。玻璃布的两宽度方向端区域中在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的两端部的伸长量的优选范围为1.7％以上、更优选2.0％以上、进一步优选2.3％以上。伸长量的上限为4.0％、优选3.7％、进一步优选3.2％。

通过在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长量在两端区域均为上述说明的下限值以上，在玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，玻璃布断裂的风险显著降低。

在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长率大时，对于布断裂是合适的，但是若考虑到玻璃布在印刷布线板中作为尺寸稳定性目的的加强材料使用，则上限值为4.0％。通过伸长量为上限值以下，玻璃布的尺寸稳定性效果优异、能得到实用范围的尺寸稳定性，因此优选。

从与上述相同的观点考虑，玻璃布的特定区域的至少一部份优选在宽度方向的两端区域夹着MD中心线存在于对称位置。

(玻璃布的区域与伸长量的关系)

图1为本实施方式的玻璃布(1)的俯视示意图、并且也示出用于作用拉伸应力的试验片的采集。图2为用于说明在玻璃布(1)的宽度方向端区域(2)中在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量的测定的示意图。

在此，对玻璃布在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长量为如以下所述那样求出的值：

对玻璃布在经丝方向施加张力时的伸长量适用JIS R3420的玻璃试验一般试验法、7.4拉伸强度的项中记载的方法测定。本实施方式中，为了改善测定精度而将拉伸速度设为约5mm/分钟、所采集的试验片的宽度设为约35mm，除此之外在与上述JIS规定的方法相同的条件下进行拉伸试验，求出玻璃布断裂时的位移量，使用以下的式(1)求出的值定义为“玻璃布的伸长量”。

伸长量＝{(断裂时的间隔-无载荷时的间隔)/无载荷时的间隔}×100(1)

更具体而言，如图1所示，从玻璃布(1)采集试验片(3)(35mm×250mm)。所采集的试验片(3)的尺寸如图2所示。

接着，如图2所示，将试验片(3)的两端区域的丝解开，形成宽度25mm，确保150mm+0～1mm(例如150mm～151mm的范围)的夹持间隔安装于夹持部，测定伸长量。伸长量的测定中，“直至达到断裂为止”的确认无需直至玻璃布实际上分断(断裂)的瞬间为止的观测，例如通过载荷-变形曲线(S-S曲线)的实时计测等，随着拉伸玻璃布，直至缓慢产生经丝单元中的切断(严格地说认为构成经丝的单丝单元中的切断)的时机为止确认即可。

例如如载荷-变形曲线(S-S曲线)的概念图(图3)所示那样，从测定开始起一段时间，以玻璃布整体耐受拉伸应力，然后几根经丝开始断裂，S-S曲线从上升向下降转变时可以看作“直至达到断裂为止”。

另外，如图1所示那样，玻璃布(1)的宽度方向端区域(2)指的是从宽度方向的边(X1)沿着宽度方向直至自最两端朝向中心方向15cm的部分(X2)为止的区域。对玻璃布的两端部实施CC加工(涂覆和切割加工)的情况下，在上述的在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长量的测定中，测定没有CC加工的场所。

作为将在宽度方向的两端部在拉伸应力作用于经丝方向时的直至达到断裂为止的伸长量调整到上述说明的数值范围内的方法，本发明人等发现以下的(1)～(3)的方法是有效的。

(1)通过在玻璃布制造中的整经工序将两端部的经丝的张力设定得比中央部弱，形成在对玻璃布进行硅烷偶联剂处理而将其加强之前的阶段、不易对两端部施加大的剪切的织物结构的方法：

推定是由于，通过整经工序中的两端部的张力比中央部弱，与中央部相比两端部的经丝的张力得到抑制，因此作用起因于加热处理工序中的卷取芯管的热膨胀的应力、起因于硅烷偶联剂处理工序中的辊搬送时的拉伸张力的应力时，作用于两端部的应力与作用于中央部的应力相比被抑制得低(经丝伸展快而作用应力)，因此两端部受到的损伤减小，存在两端部的伸长量增大的倾向。

相反地，若整经工序中的两端部的张力比通用部强，则存在两端部的伸长量减小的倾向。

(2)在玻璃布制造中得到供于热清洗工序的卷状玻璃布中间体的工序中，将玻璃布中间体卷取于热清洗用芯管时，解除玻璃布的缩幅的同时进行卷取，由此对玻璃布的宽度方向均匀地实施加热处理的方法：

推定是由于，玻璃布的卷取中，产生玻璃布的缩幅，因此玻璃布中央部的玻璃密度变大、相反地端部的玻璃密度变得稀疏。因此，与中央部相比端部容易传播热，提供玻璃布整体的热清洗所需要的热历程时，两端部被过度加热处理，容易受到由于加热所导致的损伤，存在端部侧的伸长量减小的倾向。

推定是由于，通过使玻璃布在宽度方向扩幅的同时解除卷取缩幅，玻璃的存在密度在宽度方向接近于均匀，因此玻璃布端部的由于过度加热所导致的损伤得到缓和，存在端部的伸长率增大的倾向。

(3)在玻璃布制造工序中，通过为了调整硅烷偶联剂液的附着量而通过的夹持辊的两端部的辊直径比中央部小，不易对两端部施加大的剪切的方法：

由于热清洗而玻璃布的强度降低。推定由于，在实施了热清洗的玻璃布涂布硅烷偶联剂的工序中(利用硅烷偶联剂涂覆而加强之前的阶段/涂布硅烷偶联剂、进行干燥后、完成涂布)，通过控制硅烷偶联剂的涂布量的夹持辊、涂布硅烷偶联剂并干燥期间的搬送中使用的辊类的两端部的辊直径小于中央部，对玻璃布的两端部施加的张力相对于中央部得到缓和，因此两端部受到的损伤减小，存在伸长率增加的倾向(即、预先实施热清洗而强度降低、容易受到损伤的状态下，减小对两端部施加的负荷)。

相反地推定是由于，若使用为了防止皱折而使用的、两端部的辊直径大于中央部的辊直径的中凹的辊等，则对玻璃布的两端部特异性地作用大的张力而受到损伤，存在两端部的伸长率减小的倾向，因此需要注意。

上述(1)～(3)的方法也能够单独实施，但是从得到更大的效果的观点考虑，优选将(1)～(3)组合。

(直至达到断裂为止的伸长量/中央区域)

另外，本实施方式的玻璃布优选宽度方向中央区域(指的是上述说明的宽度方向的两端区域以外的区域)的在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量，比两端区域的在拉伸应力作用于经丝方向时直至断裂为止的伸长量大0.1％以上、更优选大0.15％以上、进一步优选大0.2％以上。

宽度方向中央区域的在拉伸应力作用于经丝方向时直至断裂为止的伸长量，比两端区域的在拉伸应力作用于经丝方向时直至断裂为止的伸长量大0.1％以上的情况下，玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，存在玻璃布断裂的风险显著降低的倾向。

其理由不受到理论限制，但是认为，玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，若对玻璃布在MD方向作用张力则产生缩幅现象，存在中央部的经丝与端部的经丝相比卷曲被释放而伸长的倾向，因此通过宽度方向中央部的直至达到断裂为止的伸长率比两端部的直至达到断裂为止的伸长率大，不易产生以玻璃布中央部作为起点的断裂。

(断裂强度/两端区域)

本实施方式的玻璃布在经丝方向的载荷-变形曲线中，宽度方向的两端区域的断裂强度优选为30N/25mm以上。两端区域的断裂强度更优选为35N/25mm以上、进一步优选40N/25mm以上、最优选50N/25mm以上。

若宽度方向的两端区域的断裂强度为30N/25mm以上，则玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，存在玻璃布的断裂风险减轻的倾向。

另外，本实施方式的玻璃布在被水润湿的状态下得到的经丝方向的载荷-变形曲线中，宽度方向的两端区域的断裂强度优选为20N/25mm以上。被水润湿的状态下的两端区域的断裂强度更优选为25N/25mm以上、进一步优选30N/25mm以上、更进一步优选40N/25mm以上、最优选50N/25mm以上。

在此，经丝方向的断裂强度为如以下所述求出的值。

对玻璃布在经丝方向施加张力时的伸长量，适用JIS R3420的玻璃试验一般试验法、7.4拉伸强度的项中记载的方法测定。该JIS规定的方法中，从织物的经丝方向采集宽度约30mm、长度约250mm的试验片，将该试验片的两端部的丝解开，形成宽度25mm，确保150mm+0～1mm(例如150mm～151mm的范围)的夹持间隔安装于夹持部，以拉伸速度约200mm/分钟拉伸，求出断裂时的载荷。本实施方式中，为了改善测定精度而将拉伸速度设为5mm/分钟、所采集的试验片的宽度设为约35mm，除此之外在与上述JIS规定的方法相同的条件下进行拉伸试验，直至玻璃布断裂为止耐受的最大的载荷值定义为“断裂强度”。

断裂强度的测定与上述说明的伸长量的测定同样地，可以与伸长量的测定同时进行、或在伸长量的测定中进行。例如如载荷-变形曲线(S-S曲线)的概念图(图3)所示那样，可以将峰位置看作相当于“断裂强度”的位置。

另外，被水润湿的状态下得到的经丝方向的断裂强度指的是如下所述求出的值。上述断裂强度的测定中，将安装于夹持部的部位以外的玻璃布部位预先浸渍于水后，与上述同样地进行拉伸试验，直至玻璃布断裂为止耐受的最大的载荷值定义为“被水润湿的状态下得到的断裂强度”。

若被水润湿的状态下得到的两端区域的断裂强度为20N/25mm以上，则玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，存在玻璃布的断裂风险减轻的倾向。

本发明人等对于玻璃布的断裂与玻璃布的特性的关系进一步反复研究，结果发现，对于玻璃布干燥的状态和被润湿的状态而言，载荷-变形曲线的行为大幅不同，玻璃布被润湿的状态下，与干燥的状态相比以小的伸长量接近屈服点(即，直至接近屈服点为止的均匀伸长区域少)，另外，没有发现屈服点及以后的载荷增大(即，在局部伸长区域，载荷没有增大)。其结果判明，玻璃布被润湿的状态下，直至达到断裂为止的伸长率与干燥状态相同，但是与干燥状态相比断裂强度减小。

因此，本发明人等认为玻璃布被润湿的状态下的断裂强度能够成为估计玻璃布的断裂风险的指标，发现通过玻璃布被润湿的状态下断裂强度设为20N/25mm以上，玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，玻璃布断裂的风险进一步降低。

作为将玻璃布被润湿的状态下的断裂强度调整到20N/25mm以上的方法，可以使用与将宽度方向两端区域的经丝方向的直至达到断裂为止的伸长量调整到1.3％以上、或1.4％以上且4.0％以下的方法相同的手法。

(玻璃布的结构)

对于玻璃布的织造结构，没有特别限定，可列举出例如平织、席纹织、缎纹织、斜纹织等织造结构。其中，更优选为平织结构。

玻璃布的厚度优选为5μm～20μm、更优选8μm～20μm、进一步优选9μm～20μm、特别优选10μm～18μm。通过玻璃布的厚度处于上述范围内，能得到薄、强度高的玻璃布，因此从可以形成薄的绝缘层的观点、绝缘层的利用二氧化碳激光、机械钻实现的加工性改善的观点考虑优选。

构成玻璃布的玻璃丝的单丝的平均直径优选为6μm以下，单丝的根数优选为30～120根以下。单丝的平均直径和单丝数的更优选范围为平均直径5.5μm以下、长丝数30～90根，进一步优选范围为平均直径5μm以下、长丝数30～70根。

若单丝直径为6μm以下、单丝数为120根以下，则存在得到30μm以下的薄、强度高的玻璃布的倾向，因此优选。

构成玻璃布的经丝和纬丝的打纬密度优选为30～120根/inch、更优选40～110根/inch、进一步优选50～100根/inch。

玻璃布的布重量(单位面积重量)优选为8～250g/m²、更优选8～100g/m²、进一步优选8～50g/m²、特别优选8～35g/m²。

玻璃布的弹性模量优选超过0且为70GPa以下、更优选50GPa以上且70GPa以下、进一步优选53GPa以上且70GPa以下、特别优选53GPa以上且63GPa以下。

通过弹性模量超过0，玻璃布的强度改善，玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，存在不易断裂的倾向。另外，通过弹性模量为70GPa以下，玻璃布的强度降低，玻璃布的加工时、或使用了玻璃布的预浸料等复合材料的加工时，容易产生玻璃布的断裂，但是通过本申请发明，将宽度方向端部的直至达到断裂为止的伸长量调整到上述说明的数值范围内，由此断裂的风险大幅降低，因此是有用的。

从稳定生产率和薄型化的平衡的观点考虑，本实施方式的玻璃布优选宽度方向长度为1000mm以上且1500mm以下、并且厚度为5μm以上且20μm以下。

从有效地发挥本发明效果的观点考虑，玻璃布优选为卷状，而卷状玻璃布可以为将卷以外的形态的玻璃布卷绕而成的。从同样的观点考虑，伸长量如上述说明那样被特定的玻璃布的宽度方向区域中的特定区域的至少一部分优选存在于卷状玻璃布的卷的最外周和最内周之间的靠近最内周的位置。

(表面处理)

玻璃布可以为利用表面处理剂进行了表面处理的玻璃布。作为表面处理剂，没有特别限制，可列举出例如硅烷偶联剂，根据需要可以将水、有机溶剂、酸、染料、颜料、表面活性剂等合在一起使用。

作为硅烷偶联剂，没有特别限制，可列举出例如式(1)所示的化合物。

X(R)_3-nSiY_n(1)

(式(1)中，X为具有氨基和不饱和双键基中至少1个以上的有机官能团，Y各自独立地为烷氧基，n为1以上且3以下的整数，R各自独立地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)

X优选为具有氨基和不饱和双键基中至少3个以上的有机官能团、X更优选为具有氨基和不饱和双键基中至少4个以上的有机官能团。

作为上述烷氧基，任意一种形态均可以使用，但是从对玻璃布的稳定处理化的观点考虑，优选为碳数5以下的烷氧基。

作为硅烷偶联剂，具体而言，可列举出N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷及其盐酸盐、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等公知的单一硅烷偶联剂、或它们的混合物。

[玻璃布的制造方法]

本实施方式的玻璃布的制造方法没有特别限定，可列举出例如具有将玻璃丝织造而得到玻璃布的织造工序、和将玻璃布的玻璃丝开纤的开纤工序的方法。另外，根据需要可以具有将附着于玻璃布的玻璃丝的施胶剂去除的脱浆工序、利用硅烷偶联剂进行的表面处理工序。

织造方法若以形成规定的织造结构的方式将纬丝和经丝织造则没有特别限制。另外，织物开纤方法没有特别限制，可列举出例如利用喷雾水(高压水开纤)、振荡洗涤机、超声波水、轧液机等进行开纤加工的方法。进而，脱浆方法没有特别限制，可列举出例如将施胶剂加热去除的方法。另外，作为表面处理方法，可列举出使含有硅烷偶联剂的表面处理剂与玻璃布接触、并进行干燥等方法。需要说明的是，表面处理剂对玻璃布的接触，可列举出在表面处理剂中浸渍玻璃布的方法；使用辊涂机、模涂机、或凹版涂布机等在玻璃布涂布表面处理剂的方法等。作为表面处理剂的干燥方法，没有特别限制，可列举出例如热风干燥、使用电磁波的干燥方法。

[预浸料]

本实施方式的预浸料具有上述玻璃布、和浸渗于该玻璃布的基质树脂组合物。具有上述玻璃布的预浸料在制造过程中的断裂风险低、最终产品的成品率高。

本实施方式的预浸料可以根据常规方法制造。例如可以如下制造：在本实施方式的玻璃布中浸渗将环氧树脂等基质树脂用有机溶剂稀释而成的清漆后，利用干燥炉使有机溶剂挥发，使热固性树脂固化至B阶段状态(半固化状态)，由此可以制造本实施方式的预浸料。

作为基质树脂组合物，除了上述环氧树脂之外，还可列举出双马来酰亚胺树脂、氰酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、BT树脂、官能团化聚苯醚树脂等热固性树脂；聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、全芳香族聚酯的液晶聚合物(LCP)、聚丁二烯、氟树脂等热塑性树脂；以及它们的混合树脂等。从改善介电特性、耐热性、耐溶剂性、和压制成形性的观点考虑，作为基质树脂组合物，可以使用将热塑性树脂利用热固性树脂改性而成的树脂。

另外，基质树脂组合物在树脂中可以含有二氧化硅和氢氧化铝等无机填充剂；溴系、磷系、金属氢氧化物等阻燃剂；其他硅烷偶联剂；热稳定剂；抗静电剂；紫外线吸收剂；颜料；着色剂；润滑剂等。

[印刷布线板]

本实施方式的印刷布线板具备上述预浸料。具备本实施方式的预浸料的印刷布线板的最终产品的成品率高、可以提供供给稳定性。

实施例

以下使用实施例和比较例对本发明进行更具体说明。本发明不被以下的实施例任何限定。

＜整经条件＞

实施例、比较例中设定的整经条件A～F如以下所述。

A宽度方向的经丝张力相同的设定

B两端部15cm的张力比中央部的张力强1.1倍的设定

C两端部15cm的张力比中央部的张力弱1.1倍的设定

D两端部30cm的张力比中央部的张力弱1.1倍的设定

E宽度方向的经丝张力相同的设定

F两端部15cm的张力比中央部的张力弱1.1倍的设定

[玻璃丝和玻璃布的物性]

对于玻璃丝和玻璃布的物性，具体而言，玻璃布的厚度、玻璃丝的TEX、玻璃丝的断裂强度(拉伸强度)、经丝和纬丝的打纬密度(织物密度)根据JISR3420测定。

[玻璃布的强度确认试验]

基于实施例、比较例中的玻璃布的制造试验的结果，通过以下的评价基准评价玻璃布的断裂风险。

◎：5根均没有产生断裂、破裂，可以通过表面处理/开纤工序的情况。

〇：5根均没有断裂，可以通过表面处理/开纤工序，但是1根以上产生破裂的情况

△：仅1根产生断裂，但是剩余的4根没有断裂，可以通过表面处理/开纤工序的情况

×：2根以上产生断裂的情况。

需要说明的是，断裂如图2所述那样，表示1块布分离为至少2个断续的部分，而破裂表示在1块布中维持连续性的部分的同时达到破裂、裂开等状态。

[比较例1]

使用TEX1.46的低介电玻璃丝，以宽度方向的经丝张力相同的设定的整经条件A将经丝整经，接着利用喷气织机织造，得到经丝织物密度94.5根/25mm、纬丝织物密度95.5根/25mm、长度2000m的玻璃布坯布5卷。

接着，进行玻璃布的预脱浆处理后，在通常条件a下将玻璃布卷取，接着通过加热进行脱浆处理。

接着将布浸渗于硅烷偶联剂，利用压液辊α调整硅烷偶联剂涂布，经过干燥工序、开纤工序，制造厚度15μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

1卷玻璃布在制造工序中途产生断裂。

[比较例2]

在调整了宽度方向的经丝张力分布的整经条件B下将经丝整经，除此之外，利用与比较例1相同的方法制造厚度15μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

3卷玻璃布在制造工序中途产生断裂。

[实施例1]

在调整了宽度方向的经丝张力分布的整经条件C下将经丝整经，除此之外，利用与比较例1相同的方法制造厚度15μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

可以得到5卷玻璃布均没有断裂的玻璃布。但是2卷产生玻璃布的破裂。

[实施例2]

进行玻璃布的预脱浆处理后将玻璃布卷取时，以解除玻璃布的缩幅的方式作用将玻璃布扩幅的力的同时在卷取条件b下卷取，除此之外利用与实施例1相同的方法制造厚度15μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

可以稳定地得到5卷均没有断裂、破裂的优品质的玻璃布。

[实施例3]

为了调整硅烷偶联剂的涂布量而通过的压液辊，使用两端部的辊直径比中央部小的压液辊β，除此之外利用与实施例1相同的方法制造厚度15μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

可以稳定地得到5卷均没有断裂、破裂的优品质的玻璃布。

[实施例4]

在调整了宽度方向的经丝张力分布的整经条件D下将经丝整经，并且为了调整硅烷偶联剂的涂布量而通过的压液辊使用两端部的辊直径比中央部小的压液辊β，除此之外利用与实施例2相同的方法制造厚度15μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

可以得到5卷均没有断裂的玻璃布。但是3卷产生玻璃布的破裂。

[比较例3]

使用TEX1.46的E玻璃丝，以宽度方向的经丝张力相同的设定的整经条件E将经丝整经，接着利用喷气织机织造，得到经丝织物密度94.5根/25mm、纬丝织物密度94.5根/25mm、长度2000m的玻璃布坯布5卷。

接着，进行玻璃布的预脱浆处理后，在通常条件a下将玻璃布卷取，接着通过加热进行脱浆处理。

接着浸渗于硅烷偶联剂，利用压液辊α调整硅烷偶联剂涂布，经过干燥工序、开纤工序，制造厚度11μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

3卷玻璃布在工序中途产生断裂。

[实施例5]

在调整了宽度方向的经丝张力分布的整经条件F下将经丝整经，并且进行玻璃布的预脱浆处理后将玻璃布卷取时，以解除玻璃布的缩幅的方式作用将玻璃布扩幅的力的同时在卷取条件b下卷取，并且为了调整硅烷偶联剂的涂布量而通过的压液辊，使用两端部的辊直径比中央部小的压液辊β，除此之外利用与比较例3相同的方法制造厚度11μm、宽度1285mm的玻璃布5卷。

可以稳定地得到5卷均没有断裂、破裂的优品质的玻璃布。

[表1]

玻璃布两端部的经丝方向的伸长量大的实施例1～5，5根均没有产生玻璃布的断裂，可以稳定地制造玻璃布。

但是，对于润湿状态下的断裂强度稍低的实施例1而言，2卷产生玻璃布的破裂，另外对于中央区域的伸长量不大于两端区域的伸长量的实施例4而言，3卷产生玻璃布的破裂。与此相对地，对于润湿状态下的断裂强度充分大、中央区域的伸长量比两端区域大的实施例2、3而言，均没有产生玻璃布的破裂，可以稳定地得到优品质的玻璃布。

玻璃布的两端区域的经丝方向的伸长量小的比较例1～3在玻璃布的制造过程中产生断裂。

Claims (13)

1.一种玻璃布，其在宽度方向的两端区域包含在拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量为1.4％以上且4.0％以下的特定区域。

2.根据权利要求1所述的玻璃布，其中，所述玻璃布的宽度方向长度为1000mm以上且1500mm以下、并且厚度为5μm以上且20μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的玻璃布，其中，在所述宽度方向的两端区域在所述拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量在两端区域均为1.7％以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的玻璃布，其中，在宽度方向中央区域在所述拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量，比在所述宽度方向的两端区域在所述拉伸应力作用于经丝方向时直至达到断裂为止的伸长量大0.1％以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的玻璃布，其中，所述特定区域的至少一部分在所述宽度方向的两端区域夹着MD中心线存在于对称位置。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的玻璃布，其中，在所述宽度方向的两端区域在所述拉伸应力作用于经丝方向时的断裂强度为30N/25mm以上。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的玻璃布，其中，在被水润湿的状态下，在所述宽度方向的两端区域在所述拉伸应力作用于经丝方向时的断裂强度为30N/25mm以上。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的玻璃布，其中，构成所述玻璃布的玻璃丝的单丝的平均直径为5μm以下、并且单丝的根数为30～70根。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的玻璃布，其弹性模量超过0且为70GPa以下。

10.一种卷状玻璃布，其为将权利要求1～9中任一项所述的玻璃布卷绕而成的。

11.根据权利要求10所述的卷状玻璃布，其中，所述特定区域的至少一部分存在于所述卷的最外周和最内周之间的靠近最内周的位置。

12.一种预浸料，其具有权利要求1～9中任一项所述的玻璃布、和浸渗于该玻璃布的基质树脂。

13.一种印刷布线板，其具有权利要求12所述的预浸料。

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