TWI849417B - 玻璃布、預浸體、及印刷電路板 - Google Patents

Abstract

本發明之目的在於提供一種破斷之風險較小之厚度20 μm以下之玻璃布。 本發明提供一種玻璃布，其於寬度方向之兩側之端區域，包含於經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量為1.4%以上且4.0%以下之特定區域。

Description

玻璃布、預浸體、及印刷電路板

本發明係關於一種玻璃布、預浸體、及印刷電路板。

近年來隨著資訊通信社會之發展，資料通信及/或信號處理以大容量高速進行，例如，用於高端伺服器或高端路由器/開關、超級電腦、基地台等之通信機器或測量器之印刷電路板之低介電常數化顯著進行。因此，於構成印刷電路板之玻璃布中，亦提案有大量低介電玻璃布。

例如，專利文獻1所揭示之低介電玻璃布藉由對先前以來一般使用之E玻璃布，於玻璃組成中調配大量B ₂O ₃，同時調整SiO ₂等其他成分之調配量，而實現低介電常數。

又，由於在智慧型手機等終端電子機器中，亦謀求應對高速/大容量通信，故用於智慧型手機用母板基板或半導體基板之印刷電路板之低介電常數化最近亦開始急劇擴大。因此，強烈謀求厚度10 μm～20 μm之極薄之低介電玻璃布。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特表2010-508226號公報

[發明所欲解決之問題]

然而，當玻璃布之厚度薄至10 μm以上且20 μm以下之程度時，所使用之玻璃紗之紗線根數亦變少，故玻璃紗之強度必然減弱。因此，低介電化後之薄型玻璃布中，因低介電化引起之強度降低、與因薄型化引起之強度降低疊加，而存在破斷之風險日益變大之問題。

於使用此種玻璃布製造預浸體之情形時，於如控制樹脂附著量之操作等對玻璃布施加外來負荷般之場景下，玻璃布破斷，而產生生產上之問題。

本發明係鑑於上述問題點而完成者，目的在於提供一種破斷之風險較小之厚度20 μm以下之玻璃布。 [解決問題之技術手段]

本發明者們為解決上述問題，而詳細調查了厚度20 μm以下之玻璃布於製造線之搬送中破斷之原因，結果，查明玻璃布之破斷大多發生於寬度方向之端部側，且，意外查明於經紗方向施加應力時，直至破斷為止之拉伸率於寬度方向端部側異常小。藉此，探索提高玻璃布端部之經紗方向之拉伸率之方法，發現可藉由將玻璃布端部之經紗方向之拉伸率設為特定值以上而解決上述問題，直至完成本發明。於以下列記本發明之一態様。 [1] 一種玻璃布，其於寬度方向之兩側之端區域，包含於經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量為1.4%以上且4.0%以下之特定區域。 [2] 如項目1記載之玻璃布，其中上述玻璃布之寬度方向長度為1000 mm以上且1500 mm以下，且厚度為5 μm以上且20 μm以下。 [3] 如項目1或2記載之玻璃布，其中於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量於兩端區域皆為1.7%以上。 [4] 如項目1～3中任一項記載之玻璃布，其中於寬度方向中央區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量，較於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量大0.1%以上。 [5] 如項目1～4中任一項記載之玻璃布，其中上述特定區域之至少一部分於上述寬度方向之兩側之端區域，隔著MD中心線存在於對稱位置。 [6] 如項目1～5中任一項記載之玻璃布，其中於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時之破斷強度為30 N/25 mm以上。 [7] 如項目1～6中任一項記載之玻璃布，其中於被水濡濕之狀態下於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時之破斷強度為30 N/25 mm以上。 [8] 如項目1～7中任一項記載之玻璃布，其中構成上述玻璃布之玻璃紗之單紗之平均徑為5 μm以下，且單紗之根數為30～70根。 [9] 如項目1～8中任一項記載之玻璃布，其中彈性係數超過0且為70 GPa以下。 [10] 一種輥狀玻璃布，其將如項目1～9中任一項記載之玻璃布捲繞而成。 [11] 如項目10記載之輥狀玻璃布，其中上述特定區域之至少一部分，存在於上述輥之最外周及最內周之間較靠近最內周。 [12] 一種預浸體，其具有：如項目1～9中任一項記載之玻璃布；及基體樹脂，其含浸於該玻璃布。 [13] 一種印刷電路板，其具有：如項目12記載之預浸體。 [發明之效果]

根據本發明，可提供於生產玻璃布時，或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時，玻璃布之破斷風險極小，且適於穩定生產之厚度10 μm～20 μm之玻璃布。

以下，對於本發明之實施形態(以下，稱為「本實施形態」)，一面參考圖式一面詳細地進行說明，但本發明並非限定於此者，於不脫離其主旨之範圍內可進行各種變化。

[玻璃布] 本實施形態之玻璃布於寬度方向之兩側之端區域，包含於經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量為1.4%以上且4.0%以下之特定區域。

於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等複合材料時，有為調整附著於玻璃布之水或藥液之量，而進行一面以夾壓輥或壓軋輥等夾壓玻璃布一面於MD方向拉伸搬送之步驟，或使其一面通過極窄間隙之狹縫一面於MD方向拉伸搬送之步驟之情形，於該等情形時，玻璃布一面受到較大之阻力一面於MD方向被拉伸、搬送。此時，判明作用於玻璃布之張力於寬度方向上不同，於寬度方向之端部側，尤其於自最端部至從最端部往內20 cm之範圍，作用較強之拉伸應力。

此外，意外地判明先前之厚度10 μm～20 μm之玻璃布中，於對玻璃布作用拉伸應力時，直至破斷為止之拉伸量於寬度方向端部異常小。

自上述2點而言，作為玻璃布破斷之理由，尤其作為玻璃布加工時之玻璃布破斷之原因，雖非受限定者，但考慮以下現象： 於一面夾壓玻璃布一面於MD方向拉伸搬送之步驟中，或使其一面通過極窄間隙之狹縫一面於MD方向拉伸搬送之步驟中，玻璃布一面受到較大之阻力一面於經紗方向被作用張力。此時，因線張力之變動、夾壓輥之應變或狹縫間隙之偏差、玻璃布本身之應變等，玻璃布受到之阻力、以及作用於玻璃布之拉伸應力變動。於作用於玻璃布之拉伸應力變動之狀況下，由於在寬度方向上最容易被施加拉伸應力之寬度方向端區域突發產生較大之拉伸應力時，(較糟糕的是)因該區域亦為寬度方向上直至破斷為止之拉伸率最小之區域，故無法承受拉伸應力而發生破斷。

對此，於本實施形態中，於寬度方向之兩側之端區域包含將於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸量調整為1.4%以上且4.0%以下之數值範圍內之特定區域，藉此可不依存於玻璃布搬送中之張力變動、玻璃布本身之應變或特性值之偏差、夾壓輥或狹縫間隙之應變等，而大幅度降低玻璃布之破斷風險，穩定地進行玻璃布之加工、使用玻璃布之預浸體等複合材料之加工。

以下，就本實施形態之構成更詳細地進行說明。

(直至破斷為止之拉伸量/兩端區域) 於本實施形態中，寬度方向端區域中之於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸量，於兩側之端區域皆為1.4%以上且4.0%以下，即，上述說明之特定區域存在於玻璃布之寬度方向之兩側之端區域中。於玻璃布之兩側之寬度方向端區域，於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之兩端部之拉伸量之較佳範圍為1.7%以上，更佳為2.0%以上，進而較佳為2.3%以上。拉伸量之上限為4.0%，較佳為3.7%，更佳為3.2%。

於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸量於兩側之端區域皆為上述說明之下限值以上，藉此，於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時，玻璃布破斷之風險顯著地降低。

雖於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸率較大者適於布破斷，但若考慮將玻璃布於印刷電路板中作為尺寸穩定性目的之補強材料使用，則上限值為4.0%。藉由拉伸量為上限值以下，玻璃布之尺寸穩定性效果優異，可獲得實用範圍之尺寸穩定性，故而較佳。

就與上述同樣之觀點而言，較佳為玻璃布之特定區域之至少一部分於寬度方向之兩側之端區域，隔著MD中心線存在於對稱位置。

(玻璃布之區域與拉伸量之關係) 圖1係本實施形態之玻璃布(1)之模式性俯視圖，且亦顯示選取用以作用拉伸應力之試驗片。圖2係用以說明於玻璃布(1)之寬度方向端區域(2)，於經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量之測定的概略圖。

此處，玻璃布中於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸量為如以下般求出之值： 適用JIS R3420之玻璃試驗一般試驗法、7.4拉伸強度項所記載之方法，測定玻璃布中於經紗方向施加張力時之拉伸量。於本實施形態中，除為了提高測定精度而將拉伸速度設為約5 mm/min，將選取之試驗片之寬度設為約35 mm以外，以與上述JIS規定之方法相同之條件進行拉伸試驗，求出玻璃布破斷時之移位量，並將使用以下式(1)求出之值定義為「玻璃布之拉伸量」。 拉伸量={(破斷時之間隔-無載荷時之間隔)/無載荷時之間隔}×100 (1)

更詳細而言，如圖1所示，自玻璃布(1)選取試驗片(3)(35 mm×250 mm)。於圖2顯示所選取之試驗片(3)之尺寸。

接著，如圖2所示，將試驗片(3)之兩端區域之紗解開，設為寬度25 mm，並確保150 mm+0～1 mm(例如，150 mm～151 mm之範圍)之抓捏間隔，安裝於抓捏部，而測定拉伸量。於拉伸量之測定中對於「直至破斷為止」之確認，不需要直至玻璃布實際分斷(破斷)之瞬間為止之觀測，例如，可藉由載荷-應變曲線(S-S曲線)之即時測量等，而進行伴隨拉伸玻璃布，直至逐漸發生經紗單位之切斷(嚴格而言，考慮為以構成經紗之單紗單位之切斷)之時序為止之確認。

例如，如載荷-應變曲線(S-S曲線)之概念圖(圖3)所示，於自測定開始後不久之期間，玻璃布整體承受拉伸應力，其後，數根經紗開始斷開，可將S-S曲線自上升轉變為下降時視作「直至破斷為止」。

又，如圖1所示，玻璃布(1)之寬度方向端區域(2)係指自寬度方向之邊緣(X1)，沿寬度方向，至從最兩端朝向中心方向15 cm之部分(X2)之區域。於對玻璃布之兩端部實施CC加工(塗布及切割加工)之情形時，於測定在上述經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸量時，測定無CC加工之部位。

作為將寬度方向之兩端部中，於經紗方向有拉伸應力作用時之直至破斷為止之拉伸量調整為上述說明之數值範圍內之方法，本發明者們發現以下(1)～(3)之方法有效。

(1)藉由於玻璃布製造之製經步驟中，將兩端部之經紗之張力設得較中央部弱，而將玻璃布設為於經矽烷偶合劑處理補強之前之階段，不易對兩端部施加較大之剪切力之織物構造之方法： 雖推定為，藉由在整經步驟中使兩端部之張力較中央部弱，而可較中央部進一步抑制兩端部之經紗之張力，故於因加熱處理步驟中之捲繞芯管之熱膨脹引起之應力、或因矽烷偶合劑處理步驟中之輥搬送時之拉伸張力引起之應力揮發作用時，可將作用於兩端部之應力抑制得較作用於中央部之應力低(因經紗張緊者應力會更快地發揮作用)，而兩端部受到之損傷變小，但有兩端部之拉伸量變大之傾向。 相反地，若在整經步驟中使兩端部之張力較中央部強，則有兩端部之拉伸量變小之傾向。

(2)於玻璃布製造中獲得供熱清洗步驟之輥狀玻璃布中間體之步驟中，於將玻璃布中間體捲繞於熱清洗用芯管時，一面消除玻璃布之縮幅一面捲繞，藉此於玻璃布之寬度方向上均勻實施加熱處理之方法： 於捲繞玻璃布時，由於會發生玻璃布之縮幅，故玻璃布中央部之玻璃密度較大，相反端部之玻璃密度較稀。因此，雖推定為由於端部較中央部更容易傳遞熱，於供玻璃布整體之熱清洗所需之熱歷程時，兩端部被過度加熱處理，而容易受到因加熱引起之損傷，但有端部側之拉伸量變小之傾向。 推定為藉由一面於寬度方向上將玻璃布加寬一面消除捲繞縮幅，玻璃之存在密度於寬度方向上接近均勻化，因而緩和因玻璃布端部之過度之加熱引起之損傷，但有端部之拉伸率變大之傾向。

(3)於玻璃布製造步驟中，為調整矽烷偶合液之附著量而使所通過之夾壓輥之兩端部之輥徑較中央部小，藉此不易對兩端部施加較大之剪切力之方法： 藉由熱清洗，玻璃布之強度降低。雖推定為由於在對已實施熱清洗之玻璃布塗布矽烷偶合劑之步驟中(以矽烷偶合劑塗布補強之前之階段/於塗布矽烷偶合劑並乾燥後，塗布完成)，使控制矽烷偶合劑之塗布量之夾壓輥、或用於塗布矽烷偶合劑並乾燥之期間之搬送之輥類之兩端部之輥徑較中央部小，藉此，施加至玻璃布之兩端部之張力相對於中央部得到緩和，因而兩端部受到之損傷變小，而有拉伸率變大之傾向(即，於預先實施熱清洗，強度降低而容易受到損傷之狀態下，減小施加至兩端部之負荷)。 相反，若使用如出於防皺目而使用之兩端部之輥徑較中央部之輥徑大之凹輥等，則推定為異常大之張力作用於玻璃布之兩端部，而受到損傷，而有兩端部之拉伸率變小之傾向，故需要注意。

上述(1)～(3)之方法可單獨實施，但藉由組合(1)～(3)而可獲得更大之效果，故而較佳。

(直至破斷為止之拉伸量/中央區域) 又，本實施形態之玻璃布中，較佳為寬度方向中央區域(指上述說明之寬度方向之兩端區域以外之區域)之於經紗方向有拉伸應力作用時直至破斷為止之拉伸量，較兩端區域之於經紗方向有拉伸應力作用時直至破斷為止之拉伸量大0.1%以上，更佳為0.15%以上，進而較佳為0.2%以上。

於寬度方向中央區域之於經紗方向有拉伸應力作用時直至破斷為止之拉伸量，較兩端區域之於經紗方向有拉伸應力作用時直至破斷為止之拉伸量大0.1%以上之情形時，於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時，有玻璃布破斷之風險顯著降低之傾向。

其理由並非侷限於理論，認為係由於在加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等複合材料時，若於玻璃布中於MD方向有張力作用則會發生縮幅現象，相較於端部之經紗，中央部之經紗有釋放捲曲並拉伸之傾向，因而預先使寬度方向中央部之直至破斷為止之拉伸率較兩端部之直至破斷為止之拉伸率大，藉此不易產生以玻璃布中央部為起點之破斷之故。

(破斷強度/兩端區域) 本實施形態之玻璃布較佳為於經紗方向之載荷-應變曲線中，寬度方向之兩端區域之破斷強度為30 N/25 mm以上。兩端區域之破斷強度更佳為35 N/25 mm以上，進而較佳為40 N/25 mm以上，最佳為50 N/25 mm以上。

只要寬度方向之兩端區域之破斷強度為30 N/25 mm以上，便會有於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等複合材料時，玻璃布之破斷風險減輕之傾向。

又，本實施形態之玻璃布較佳為於被水濡濕之狀態下可獲得之經紗方向之載荷-應變曲線中，寬度方向之兩端區域之破斷強度為20 N/25 mm以上。被水濡濕之狀態下之兩端區域之破斷強度更佳為25 N/25 mm以上，進而較佳為30 N/25 mm以上，進而更佳為40 N/25 mm以上，最佳為50 N/25 mm以上。

此處，經紗方向之破斷強度為如以下般求出之值。 適用JIS R3420之玻璃試驗一般試驗法、7.4拉伸強度項所記載之方法，測定玻璃布中於經紗方向施加張力時之拉伸量。於該JIS規定之方法中，自織物之縱紗方向選取寬度約30 mm，長度約250 mm之試驗片，將該試驗片之兩端部之紗解開，設為寬度25 mm，並確保150 mm+0～1 mm(例如，150 mm～151 mm之範圍)之抓捏間隔，安裝於抓捏部，以拉伸速度約200 mm/min拉伸，求出破斷時之載荷。於本實施形態中，除為了提高測定精度而將拉伸速度設為約5 mm/min，將選取之試驗片之寬度設為約35 mm以外，以與上述JIS規定之方法相同之條件進行拉伸試驗，將玻璃布直至破斷為止可承受之最大之載荷值定義為「破斷強度」。

破斷強度之測定與上述說明之拉伸量之測定同樣，可與拉伸量之測定同時，或於測定拉伸量時進行。例如，如載荷-應變曲線(S-S曲線)之概念圖(圖3)所示，可將峰值位置視作相當於「破斷強度」者。

又，於被水濡濕之狀態下可獲得之經紗方向之破斷強度為如以下般求出之值。於測定上述破斷強度時，預先將安裝於抓捏布之部位以外之玻璃布部位浸於水中後，與上述同樣地進行拉伸試驗，將直至玻璃布破斷為止可承受之最大之載荷值定義為「於被水濡濕之狀態下可獲得之破斷強度」。

若於被水濡濕之狀態下可獲得之兩端區域之破斷強度為20 N/25 mm以上，則有於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時，玻璃布之破斷風險減輕之傾向。

本發明者們對於玻璃布之破斷與玻璃布之特性之關係，進一步反復研究，結果，發現於玻璃布乾燥之狀態、與濡濕之狀態下，載荷-應變曲線之舉動大幅不同，發現於玻璃布濡濕之狀態下，以較乾燥之狀態小之拉伸量迎來屈服點(即，至迎來屈服點之前之均勻拉伸區域較少)、且未見屈服點之後之載荷增大(即，於局部拉伸區域，載荷不增大)。其結果，判明於玻璃布濡濕之狀態下，直至破斷為止之拉伸率與乾燥之狀態相同，但破斷強度較乾燥之狀態小。

因此，本發明者們認為玻璃布濡濕之狀態下之破斷強度可成為預估玻璃布之破斷風險之指標，藉由於玻璃布濡濕之狀態下將破斷強度設為20 N/25 mm以上，於加工玻璃布時，或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時，玻璃布破斷之風險進而降低。

作為將玻璃布濡濕之狀態下之破斷強度調整為20 N/25 mm以上之方法，可使用與將寬度方向兩端區域之經紗方向之直至破斷為止之拉伸量調整為1.3%以上，或1.4%以上且4.0%以下之方法同樣之方法。

(玻璃布之構成) 關於玻璃布之編織構造，無特別限定，例如列舉平紋編織、方平編織、緞紋編織、斜紋編織等編織構造。其中，平紋編織構造更佳。

玻璃布之厚度較佳為5 μm～20 μm，更佳為8 μm～20 μm，進而較佳為9 μm～20 μm，尤佳為10 μm～18 μm。藉由玻璃布之厚度為上述範圍內，而可獲得薄且高強度之玻璃布，因而於可形成較薄之絕緣層之點、與絕緣層之二氧化碳雷射或機械鑽孔器之加工性提高之點上較佳。

構成玻璃布之玻璃紗之單紗之平均徑較佳為6 μm以下，且單紗之根數較佳為30～120根以下。單紗之平均徑及單紗根數之更佳之範圍為平均徑5.5 μm以下，單紗數30～90根，進而較佳之範圍為平均徑5 μm以下，單紗數30～70根。

若單紗徑為6 μm以下，單紗數為120根以下，則有可獲得30 μm以下之薄且高強度之玻璃布之傾向，故而較佳。

構成玻璃布之經紗及緯紗之織入密度較佳為30～120根/inch，更佳為40～110根/inch，進而較佳為50～100根/inch。

玻璃布之布重量(基重)較佳為8～250 g/m ²，更佳為8～100 g/m ²，進而較佳為8～50 g/m ²，尤佳為8～35 g/m ²。

玻璃布之彈性係數較佳為超過0且為70 GPa以下，更佳為50 GPa以上且70 GPa以下，進而較佳為53 GPa以上且70 GPa以下，尤其較佳為53 GPa以上且63 GPa以下。

藉由彈性係數超過0，玻璃布之強度提高，而有於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時不易破斷之傾向。又，藉由彈性係數為70 GPa以下，玻璃布之強度降低，而於加工玻璃布時、或加工使用玻璃布之預浸體等之複合材料時容易產生玻璃布之破斷，但根據本案發明，藉由將寬度方向端部之直至破斷為止之拉伸量調整為上述說明之數值範圍內，破斷之風險大幅度降低，故而有用。

本實施形態之玻璃布就穩定生產性與薄型化之平衡之觀點而言，較佳為寬度方向長度1,000 mm以上且1,500 mm以下，且厚度5 μm以上且20 μm以下。

就效率良好地發揮本發明之效果之觀點而言，玻璃布較佳為輥狀，且，輥狀玻璃布可捲繞輥以外之形態之玻璃布而成。就同樣之觀點而言，較佳為如上述說明般特定了拉伸量之玻璃布之寬度方向區域中之特定區域之至少一部分存在於輥狀玻璃布之輥之最外周及最內周之間較靠近最內周。

(表面處理) 玻璃布可為藉由表面處理劑進行表面處理者。作為表面處理劑，無特別限制，例如列舉矽烷偶合劑，且可根據需要將水、有機溶劑、酸、染料、顏料、界面活性劑等一起使用。

作為矽烷偶合劑，無特別限制，例如列舉式(1)所示之化合物。 (式(1)中，X為具有胺基及不飽和雙鍵基中至少1者以上之有機官能基，Y分別獨立為烷氧基，n為1以上且3以下之整數，R分別獨立為選自由甲基、乙基及苯基所組成之群之基。)

X較佳為具有胺基及不飽和雙鍵基中至少3者以上之有機官能基，X更佳為具有胺基及不飽和雙鍵基中至少4者以上之有機官能基。

作為上述烷氧基，可使用任意之形態，但就對玻璃布之穩定處理化之觀點而言，較佳為碳數5以下之烷氧基。

作為矽烷偶合劑，具體而言，列舉N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-二(乙烯基苄基)胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-二(乙烯基苄基)胺基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷及其鹽酸鹽、γ-(2胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-(2胺基乙基)胺基丙基三乙氧基矽烷、胺基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等眾所周知之單體、或其等之混合物。

[玻璃布之製造方法] 本實施形態之玻璃布之製造方法無特別限定，例如，列舉具有製織玻璃紗獲得玻璃布之製織步驟、與開纖玻璃布之玻璃紗之開纖步驟之方法。又，根據需要，亦可具有去除附著於玻璃布之玻璃紗之上漿劑之脫膠步驟、及矽烷偶合劑之表面處理步驟。

製織方法只要為以成為特定編織構造之方式編織緯紗與縱紗者，則無特別限制。又，作為開纖方法，無特別限制，例如列舉以噴霧水(高壓水開纖)、振動洗滌器、超音波水、軋布機等進行開纖加工之方法。再者，作為脫膠方法，無特別限制，例如列舉加熱去除上漿劑之方法。又，作為表面處理方法，列舉使包含矽烷偶合劑之表面處理劑與玻璃布接觸，進行乾燥等之方法。另，表面處理劑對玻璃布之接觸列舉使玻璃布浸漬於表面處理劑中之方法、或使用輥塗布機、模塗布機、或凹版塗布機等於玻璃布塗布表面處理劑之方法等。作為表面處理劑之乾燥方法，無特別限制，例如列舉熱風乾燥、或使用電磁波之乾燥方法。

[預浸體] 本實施形態之預浸體具有上述玻璃布、及含浸於該玻璃布之基體樹脂組成物。具有上述玻璃布之預浸體於製造過程中之破斷風險較低，最終製品之良率較高。

本實施形態之預浸體可依照常規製造。例如，可藉由使以有機溶劑將如環氧樹脂般之基體樹脂稀釋後之清漆含浸於本實施形態之玻璃布後，於乾燥爐中使有機溶劑揮發，使熱硬化性樹脂硬化至B階段狀態(半硬化狀態)而製造。

作為基體樹脂組成物，除上述環氧樹脂外，還列舉雙馬來醯亞胺樹脂、氰酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、BT(Bismaleimide Triazime：雙馬來醯亞胺三嗪)樹脂、官能基化聚苯醚樹脂等熱硬化性樹脂；聚苯醚樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、全芳香族聚酯之液晶聚合物(LCP：Liquid Crystal Polymer)、聚丁二烯、氟樹脂等熱塑性樹脂；及其等之混合樹脂等。就提高介電特性、耐熱性、耐溶劑性、及壓製成形性之觀點而言，作為基體樹脂組成物，可使用以熱硬化性樹脂將熱塑性樹脂改性後之樹脂。

又，基體樹脂組成物亦可於樹脂中包含：矽石及氫氧化鋁等無機填充劑；溴系、磷系、金屬氫氧化物等阻燃劑；其他矽烷偶合劑；熱穩定劑；抗靜電劑；紫外線吸收劑；顏料；著色劑；及潤滑劑等。

[印刷電路板] 本實施形態之印刷電路板具備上述預浸體。本實施形態之具備預浸體之印刷電路板之最終製品之良率較高，可提供供給穩定性。 [實施例]

以下，使用實施例及比較例更具體地說明本發明。本發明不受以下實施例之任何限定。

＜整經條件＞ 於實施例、比較例中設定之整經條件A～F如下所述。 A 寬度方向之經紗張力相同之設定 B 兩端部15 cm之張力較中央部之張力強1.1倍之設定 C 兩端部15 cm之張力較中央部之張力弱1.1倍之設定 D 兩端部30 cm之張力較中央部之張力弱1.1倍之設定 E 寬度方向之經紗張力相同之設定 F 兩端部15 cm之張力較中央部之張力弱1.1倍之設定

[玻璃紗及玻璃布之物性] 玻璃紗及玻璃布之物性，具體而言玻璃布之厚度、玻璃紗之TEX、玻璃紗之破斷強度(拉伸強度)、經紗及緯紗之織入密度(編織密度)依據JIS R3420而測定。

[玻璃布之強度確認試驗] 基於實施例、比較例中之玻璃布之製造試驗之結果，按以下之評估基準評估玻璃布之破斷風險。 ◎：可5根皆不發生破斷或破裂地通過表面處理/開纖步驟之情形。 ○：可5根皆不破斷地通過表面處理/開纖步驟，但1根以上發生破裂之情形。 △：可僅1根發生破斷，但剩餘之4根不破斷地通過表面處理/開纖步驟之情形。 ×：2根以上發生破斷之情形。 另，破斷如圖2所示，表示1塊布分離為至少2個斷續之部分，且，破裂表示於1塊布中維持連續之部分但已達破裂、裂開等之狀態。

[比較例1] 使用TEX1.46之低介電玻璃紗，於寬度方向之經紗張力相同之設定之製經條件A下製經經紗，接著於空氣噴射室中製織，獲得5輥經紗編織密度94.5根/25 mm、緯紗編織密度95.5根/25 mm、長度2,000 m之玻璃布胚布。 接著，進行玻璃布之預備脫膠處理後，於通常條件a下捲繞玻璃布，接著藉由加熱進行脫膠處理。 接著，將布含浸於矽烷偶合劑，並以壓軋輥α調整矽烷偶合劑塗布，經由乾燥步驟、開纖步驟，製造5輥厚度15 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 於1輥玻璃布中，於製造步驟中途發生了破斷。

[比較例2] 除於調整寬度方向之經紗張力分佈之製經條件B下製經經紗以外，以與比較例1同樣之方法，製造5輥厚度15 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 於3輥玻璃布中，於製造步驟中途發生了破斷。

[實施例1] 除於調整寬度方向之經紗張力分佈之製經條件C下製經經紗以外，以與比較例1同樣之方法，製造5輥厚度15 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 可5輥皆不破斷地獲得玻璃布。但，於2輥中發生了玻璃布之破裂。

[實施例2] 除於進行玻璃布之預備脫膠處理後捲繞玻璃布時，以消除玻璃布之縮幅之方式，一面使玻璃布加寬之力作用一面於捲繞條件b下捲繞以外，以與實施例1同樣之方法，製造5輥厚度15 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 可5輥皆不破斷亦不破裂地穩定獲得良好品質之玻璃布。

[實施例3] 除對為調整矽烷偶合劑之塗布量而通過之壓軋輥，使用兩端部之輥徑較中央部小之壓軋輥β以外，以與實施例1同樣之方法，製造5輥厚度15 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 可5輥既不破斷亦不破裂地穩定獲得良好品質之玻璃布。

[實施例4] 除於調整寬度方向之經紗張力分佈之製經條件D下製經經紗，且對為調整矽烷偶合劑之塗布量而通過之壓軋輥，使用兩端部之輥徑較中央部小之壓軋輥β以外，以與實施例2同樣之方法，製造5輥厚度15 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 可5輥既不破斷地獲得玻璃布。但，於3輥中發生了玻璃布之破裂。

[比較例3] 使用TEX1.46之E玻璃紗，於寬度方向之經紗張力相同之設定之製經條件E下製經經紗，接著於空氣噴射室中製織，獲得5輥經紗編織密度94.5根/25 mm、緯紗編織密度94.5根/25 mm、長度2,000 m之玻璃布胚布。 接著，進行玻璃布之預備脫膠處理後於通常條件a下捲繞玻璃布，接著藉由加熱進行脫膠處理。 接著，含浸於矽烷偶合劑，並以壓軋輥α調整矽烷偶合劑塗布，經由乾燥步驟、開纖步驟，製造5輥厚度11 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 於3輥玻璃布中，於步驟中途發生了破斷。

[實施例5] 除於調整寬度方向之經紗張力分佈之製經條件F下製經經紗，且於在進行玻璃布之預備脫膠處理後捲繞玻璃布時，以消除玻璃布之縮幅之方式，一面作用將玻璃布加寬之力一面於捲繞條件b下捲繞，且對為調整矽烷偶合劑之塗布量而通過之壓軋輥，使用兩端部之輥徑較中央部小之壓軋輥β以外，以與比較例3同樣之方法，製造5輥厚度11 μm、寬度1,285 mm之玻璃布。 可5輥既不破斷亦不破裂地穩定獲得良好品質之玻璃布。

[表1]

玻璃布兩端部之經紗方向之拉伸量較大之實施例1～5中，可5根皆不發生玻璃布之破斷地穩定製造玻璃布。 但，於濡濕之狀態下之破斷強度稍低之實施例1中，於2輥中發生了玻璃布之破裂，且於中央區域之拉伸量不大於兩端區域之拉伸量之實施例4中，於3輥中發生了玻璃布之破裂。對此，於濡濕之狀態下之破斷強度充分大，且中央區域之拉伸量較兩端區域大之實施例2、3中，亦可不發生玻璃布之破裂地穩定獲得良好品質之玻璃布。 玻璃布之兩端區域之經紗方向之拉伸量較小之比較例1～3於玻璃布之製造過程中發生了破斷。

1:玻璃布 2:寬度方向端區域 3:試驗片(拉伸量特定區域) MD:經紗方向(亦稱為流動方向、或縱向) TD:寬度方向 X1:玻璃布之寬度方向之邊緣 X2:自玻璃布之寬度方向之邊緣(X1)沿寬度方向(TD)朝向中心方向15 cm之部分

圖1係本實施形態之玻璃布之模式性俯視圖，且亦顯示選取用以作用拉伸應力之試驗片。 圖2係用以說明於玻璃布之寬度方向端區域，於經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量之測定之概略圖。 圖3係載荷-應變曲線(S-S曲線)之概念圖。

1:玻璃布

2:寬度方向端區域

3:試驗片(拉伸量特定區域)

MD:經紗方向(亦稱為流動方向、或縱向)

TD:寬度方向

X1:玻璃布之寬度方向之邊緣

X2:自玻璃布之寬度方向之邊緣(X1)沿寬度方向(TD)朝向中心方向15cm之部分

Claims (13)

1. 一種玻璃布，其於寬度方向之兩側之端區域，包含於經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量為1.4%以上且4.0%以下之特定區域。
2. 如請求項1之玻璃布，其中上述玻璃布之寬度方向長度為1000 mm以上且1500 mm以下，厚度為5 μm以上且20 μm以下。
3. 如請求項1或2之玻璃布，其中於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時，直至破斷為止之拉伸量於兩端區域皆為1.7%以上。
4. 如請求項1或2之玻璃布，其中於寬度方向中央區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時直至破斷為止之拉伸量，較於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時直至破斷為止之拉伸量大0.1%以上。
5. 如請求項1或2之玻璃布，其中 上述特定區域之至少一部分係於上述寬度方向之兩側之端區域，隔著MD中心線存在於對稱位置。
6. 如請求項1或2之玻璃布，其中於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時之破斷強度為30 N/25 mm以上。
7. 如請求項1或2之玻璃布，其中於被水濡濕之狀態下，於上述寬度方向之兩側之端區域，於上述經紗方向有拉伸應力作用時之破斷強度為30 N/25 mm以上。
8. 如請求項1或2之玻璃布，其中構成上述玻璃布之玻璃紗之單紗之平均徑為5 μm以下，且單紗之根數為30～70根。
9. 如請求項1或2之玻璃布，其中彈性係數超過0且為70 GPa以下。
10. 一種輥狀玻璃布，其係將如請求項1～9中任一項之玻璃布捲繞而成。
11. 如請求項10之輥狀玻璃布，其中上述特定區域之至少一部分，存在於上述輥之最外周及最內周之間較靠近最內周。
12. 一種預浸體，其具有：如請求項1～9中任一項之玻璃布；及 基體樹脂，其含浸於該玻璃布。
13. 一種印刷電路板，其包含如請求項12之預浸體。