CN115884862A - 玻璃布、预浸料和印刷基板 - Google Patents

玻璃布、预浸料和印刷基板 Download PDF

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Abstract

提供一种玻璃布,其为以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造而成的玻璃布,前述玻璃长丝的平均长丝直径为3.0~4.5μm,构成前述玻璃布的前述经纱和前述纬纱的打纬密度各自独立地为70~130条/25mm,且前述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为30μm以下,前述玻璃布的用下述式R=Y/(25400/D){式中,R:纬纱覆盖比率、平均纬纱宽度:Y、纬纱打纬密度:D}表示的纬纱覆盖比率R满足以下示出的关系0.50≤R≤0.83。

Description

玻璃布、预浸料和印刷基板
技术领域
本发明涉及玻璃布、预浸料和印刷基板。
背景技术
当今,随着电子设备的高功能化,对于所使用的印刷基板而言,正在显著进行高密度化和薄型化。
作为该印刷基板的绝缘材料,广泛使用层叠使玻璃布浸渗至环氧树脂等热固性树脂(以下称为“基体树脂”)而得到的预浸料并使其加热加压固化而成的层叠板。尤其是,在最先端的智能手机或可穿戴设备中,印刷基板得以小型化,对作为构成材料的玻璃布要求高品质化、高性能化和极薄化。为了形成这种印刷基板中的窄间距的通孔,利用激光束来实施孔加工。
一般来说,印刷基板的绝缘基材是由作为有机材料的基体树脂和作为无机材料的玻璃布形成的复合材料,是有机材料和无机材料不均匀存在的材料。因此,在激光孔加工中产生如下缺点:因各种材料的加工状态不同而发生孔径的偏差,因镀敷而损害导体化的可靠性等。因此,要求能够形成极小直径的孔而不对激光加工性造成不良影响、且能够提供薄印刷基板的玻璃布。至今为止,作为激光加工性均匀的布,提出了一种印刷基板用玻璃布,其特征在于,针对经纱或纬纱之中的至少任一者,该纱与相邻的纱彼此实质无间隙地排列(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-242047号公报
专利文献2:日本特开2011-21304号公报
专利文献3:日本特开2004-231426号公报
专利文献4:日本特开2014-070325号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,为了获得更薄的玻璃布,需要降低玻璃布的单位面积重量。具体而言,使用缩细玻璃纱的长丝直径、减少玻璃纱的长丝条数、减少玻璃布的打纬密度等方法,任意方法在想要获得厚度为16μm以下的玻璃布的情况下,均非常难以将玻璃纱实质无间隙地进行排列。
另外,专利文献4中记载了:通过边对纤维织物的纬纱方向施加张力边在液体中照射超声波,从而能够不发生开纤不均地均匀开纤,但本发明人等发现:在使用相同制法而制作的玻璃布中,因纬纱的纱宽度变窄而导致针孔(在玻璃布上涂布树脂来制作预浸料时的树脂飞溅)的发生,并判明:从维持印刷基板的绝缘可靠性的观点出发,品质不充分。
因此,本发明的目的在于,提供轻薄、激光钻孔加工性均匀且能够抑制针孔的玻璃布;以及使用其的预浸料、印刷基板和激光钻孔加工法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述课题而进行了研究,结果发现:通过将玻璃布的形状控制至一定范围,从而即便是厚度极薄至16μm以下的玻璃布,也能够实现均匀的激光钻孔加工性和针孔的抑制,从而完成了本发明。以下例示出本发明的一部分方式。
[1]一种玻璃布,其为以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造而成的玻璃布,前述玻璃长丝的平均长丝直径为3.0~4.5μm,构成前述玻璃布的前述经纱和前述纬纱的打纬密度各自独立地为70~130条/25mm,且前述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为30μm以下,前述玻璃布的用下述式表示的纬纱覆盖比率R满足以下示出的关系:
R=Y/(25400/D)
{式中,R:纬纱覆盖比率、Y:平均纬纱宽度、D:纬纱打纬密度}
0.50≤R≤0.83。
[2]根据项目1所述的玻璃布,其中,前述玻璃长丝的条数为20~55条。
[3]根据项目1或2所述的玻璃布,其中,前述玻璃布的厚度为6~16μm。
[4]根据项目1~3中任一项所述的玻璃布,其中,前述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为20μm以下。
[5]根据项目1~4中任一项所述的玻璃布,其中,前述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为15μm以下。
[6]根据项目1~5中任一项所述的玻璃布,其中,由前述玻璃布的经纱宽度、前述平均长丝直径和前述玻璃长丝的条数算出的经纱宽度的开纤度为75%以上。
[7]一种预浸料,其特征在于,其含有项目1~6中任一项所述的玻璃布、热固性树脂和无机填充剂。
[8]一种印刷基板,其特征在于,其包含项目7所述的预浸料。
[9]一种激光钻孔加工印刷基板,其特征在于,项目8所述的印刷基板利用激光钻孔进行了孔加工。
[10]一种玻璃布的制造方法,其包括:
以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造的织造工序;以及,利用喷雾水对所得玻璃布进行开纤的开纤工序,并且
前述开纤工序中的前述喷雾水的压力为0.20MPa以下,经纱方向的张力小于50N。
[11]根据项目10所述的玻璃布的制造方法,其中,前述玻璃长丝的平均长丝直径为3.0~4.5μm,构成前述玻璃布的前述经纱和前述纬纱的打纬密度各自独立地为70~130条/25mm,且前述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为30μm以下,前述玻璃布的用下述式表示的纬纱覆盖比率R满足以下所示的关系:
R=Y/(25400/D)
{式中,R:纬纱覆盖比率、Y:平均纬纱宽度、D:纬纱打纬密度}
0.50≤R≤0.83。
发明的效果
根据本发明,可提供厚度薄、能够制作针孔的发生受到抑制的预浸料、能够制作激光加工孔径均匀的印刷基板的玻璃布;使用该玻璃布的预浸料和印刷基板。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明,但本发明不限定于此,可以在不超出其主旨的范围内进行各种变形。
〔玻璃布〕
本实施方式的玻璃布是以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造而成的玻璃布,前述玻璃长丝的平均长丝直径为3.0~4.5μm,构成前述玻璃布的前述经纱和前述纬纱的打纬密度各自独立地为70~130条/25mm,且前述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为30μm以下,前述玻璃布的用下述式表示的纬纱覆盖比率R满足以下所示的关系:
R=Y/(25400/D)
{式中,R:纬纱覆盖比率、Y:平均纬纱宽度、D:纬纱打纬密度}
0.50≤R≤0.83。
(纬纱宽度标准偏差)
本实施方式中的纬纱宽度标准偏差是指:抽出玻璃布卷,从任意位置切出100mm×100mm,利用扫描型电子显微镜对玻璃布的表面进行观察,对观察到的纬纱宽度进行测定,根据它们的数值算出的标准偏差。另外,纬纱宽度标准偏差是指:在预浸料或印刷基板所包含的玻璃布中,针对与玻璃布的纬纱垂直的截面,使用扫描型电子显微镜,以100mm的范围进行观察,对观察到的纬纱宽度进行测定,根据它们的数值算出的标准偏差。利用这两种方法而得到的纬纱宽度标准偏差的数值成为实质相同的数值。在本发明中发现:不是设为单一的纬纱宽度,而是通过减小标准偏差、具体设为30μm以下,从而可实现激光钻孔加工孔的均匀化。
纬纱宽度的标准偏差优选为20μm以下。通过使纬纱宽度的标准偏差为20μm以下,从而存在能够使激光钻孔加工孔径更均匀的倾向。
纬纱宽度的标准偏差更优选为15μm以下。通过使纬纱宽度的标准偏差为15μm以下,从而存在能够使激光钻孔加工孔径更均匀的倾向。
另外可明确:标准偏差为0μm以上。
作为减小纬纱宽度的标准偏差的方法,可列举出例如管理开纤工序中的张力和加工条件的方法。具体而言,可列举出:适时监测开纤时的流向(MD方向)张力,以张力不偏离管理值的方式进行控制的方法;适时监测开纤压力,以压力不偏离管理值的方式进行控制的方法。
通过将开纤张力设为规定范围,从而能够控制经纱与纬纱的集束状态,能够将纱宽度保持为一定值。另外,通过将开纤压力设为一定范围,从而能够防止极端的纬纱开纤,将纱宽度保持为一定值。通过控制它们,从而能够减少纬纱宽度极宽的部位、极窄的部位的偏差。换言之,能够减小纬纱宽度的标准偏差。
(平均长丝直径)
玻璃长丝的平均长丝直径优选为3.5~4.5μm。通过使平均长丝直径为3.5~4.5μm,从而存在能够使激光钻孔加工孔径更均匀的倾向。
平均长丝直径进一步优选为3.5~4.0μm。通过使平均长丝直径为3.5~4.0μm,从而存在能够使激光钻孔加工孔径更均匀的倾向。
平均长丝直径可通过变更对玻璃纱进行纺丝时的原料送给速度与卷取速度的比率来调整。
(玻璃长丝的条数)
玻璃长丝的条数优选为20~55条。通过使玻璃长丝的条数为20~55条,从而存在能够得到薄玻璃布的倾向。
玻璃长丝的条数更优选为20~50条、进一步优选为20~45条。通过使玻璃长丝的条数为20~50条,从而存在能够得到更薄玻璃布的倾向,通过使玻璃长丝的条数为20~45条,从而存在能够得到进一步薄的玻璃布的倾向。
玻璃长丝的条数可通过变更对玻璃纱进行纺丝时的套筒(bushing)的孔数来调整。
(打纬密度)
构成玻璃布的经纱和纬纱的打纬密度各自独立地优选为80~130条/25mm。通过使打纬密度为80~130条/25mm,从而存在能够使激光钻孔加工孔径更均匀的倾向。
经纱和纬纱的打纬密度各自独立地更优选为90~130条/25mm。通过使打纬密度为90~130条/25mm,从而存在能够使激光钻孔加工孔径更均匀的倾向。
经纱的打纬密度可通过变更经纱整经时的精梳机的间距来调整。另外,纬纱的打纬密度可通过变更织机的纬纱打纬时的经纱送给速度来调整。
(玻璃布的厚度)
玻璃布的厚度优选为6~16μm。通过使玻璃布的厚度为6~16μm,从而存在能够抑制褶皱产生的倾向。
玻璃布的厚度更优选为7~16μm。通过使玻璃布的厚度为7~16μm,从而存在能够进一步抑制褶皱产生的倾向。
玻璃布的厚度进一步优选为8~16μm。通过使玻璃布的厚度为8~16μm,从而存在能够进一步抑制褶皱产生的倾向。
玻璃布的厚度可通过变更玻璃长丝的直径、玻璃长丝的条数和打纬密度来调整。
(纬纱覆盖比率)
定义
本实施方式中的用下述式表示的玻璃布的纬纱覆盖比率R满足以下的关系:
R=Y/(25400/D)
{式中,R:纬纱覆盖比率、Y:平均纬纱宽度、D:纬纱打纬密度}
0.50≤R≤0.83。
通过使上述定义的纬纱覆盖比率R满足0.50≤R≤0.83的关系,从而能够使激光加工性更均匀,且能够抑制由纬纱收缩导致的褶皱产生,能够抑制针孔的产生。从相同的观点出发,纬纱覆盖比率R优选为0.60~0.82、更优选为0.65~0.80。
作为将纬纱的覆盖率调整至一定范围的方法,可列举出例如管理开纤的工序中的张力和加工条件的方法。具体而言,可列举出:将开纤时的MD方向张力管理至一定值以下的方法、将开纤压力管理至一定值以下的方法等。
通过将开纤张力设为一定值以下,从而能够促进经纱的开纤,通过束缚纬纱的移动,从而能够抑制纬纱的开纤。另外,通过将开纤压力设为一定值以下,从而能够防止极端的纬纱开纤,能够将纬纱的纱宽度保持至一定值。通过控制它们,从而能够减少纬纱宽度极宽的部位。换言之,能够将纬纱的覆盖率控制至一定以下的水准。
(纱宽度的开纤度)
本实施方式中的玻璃布的经纱的纱宽度的开纤度优选为75%以上。通过使经纱的开纤度为75%以上,从而在改善激光加工性的均匀化的基础上,还能够改善针孔的产生频率。经纱的开纤度更优选为85%以上,进一步优选为95%以上。另外,从降低纱宽度的偏差的观点出发,经纱的纱宽度的开纤度优选为110%以下。通过使经纱的纱宽度的开纤度为75%以上,从而存在如下倾向:能够束缚纬纱的移动,能够将纬纱宽度的偏差设为一定值以下,进而能够使激光加工性均匀化。另外,通过使经纱的纱宽度的开纤度为110%以下,从而存在能够将经纱宽度的偏差设为一定值以下、能够使激光加工性均匀化的倾向。
定义
本实施方式中的开纤度[%]是指:如下式那样,由纱宽度[μm]、长丝直径[μm]、长丝数[条]算出的值。
开纤度[%]=纱宽度[μm]÷(长丝直径[μm]×长丝数[条])×100
作为将经纱的开纤度调整至一定值以上的方法,可列举出例如管理开纤工序、整经工序中的张力和加工条件的方法。具体而言,可列举出:将开纤时的MD方向张力管理至一定值以下的方法、将开纤压力管理至一定值以下的方法、以及使用拉幅机沿着纬纱方向(TD方向)施加一定张力的方法、将经纱整经时的张力设为一定值以下的方法、将经纱整经时的糊剂附着量控制为一定值以下的方法。
(布重量)
玻璃布的布重量(单位面积重量)优选为5~16g/m2,更优选为6~11g/m2,进一步优选为7~10g/m2。通过使单位面积重量在上述范围内,从而能够实现所得基板的薄型化,且能够使由纬纱的纱宽度的标准偏差管理实现的激光钻孔加工性的均匀化效果更显著。
(织造结构)
关于玻璃布的织造结构,没有特别限定,可列举出例如平纹组织、方平组织、缎纹组织、斜纹组织等织造结构。其中,优选为平纹组织结构。
(玻璃纱和硅烷偶联剂)
构成玻璃布的玻璃纱(包含玻璃长丝)优选利用硅烷偶联剂进行表面处理。作为硅烷偶联剂,优选使用例如下述通式(1)所示的硅烷偶联剂。
X(R)3-nSiYn···(1)
{式(1)中,X为具有氨基和不饱和双键基团之中的至少一种的有机官能团,Y各自独立地为烷氧基,n为1以上且3以下的整数,R为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。}
通式(1)中,X更优选为具有氨基和不饱和双键基团之中的至少3个的有机官能团,X进一步优选为具有氨基和不饱和双键基团之中的至少4个的有机官能团。
关于上述通式(1)中的Y,作为烷氧基,任意形态均可使用,为了对于玻璃布而言的稳定处理化,优选碳原子数为5以下的烷氧基。
作为可具体使用的硅烷偶联剂,可列举出例如N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷及其盐酸盐、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等公知的单体或它们的混合物。
硅烷偶联剂的分子量优选为100~600,更优选为150~500,进一步优选为200~450。
其中,优选使用分子量不同的两种以上的硅烷偶联剂。通过使用分子量不同的两种以上的硅烷偶联剂对玻璃纱表面进行处理,从而存在玻璃表面处的处理剂密度变高、与基体树脂的反应性进一步提高的倾向。
(灼烧失重值)
玻璃布的灼烧失重值优选为0.10质量%以上且1.0质量%以下,更优选为0.12质量%以上且0.90质量%以下,进一步优选为0.14质量%以上且0.80质量%以下。
通过使灼烧失重值为0.10质量%以上且1.0质量%以下,从而与以往相比能够改善预浸料的搬运性(处理性)。另外存在如下倾向:能够抑制由树脂与玻璃布容易在界面处剥离而引起的基板的绝缘可靠性的降低,另外,能够抑制由镀敷液向玻璃布中渗透而引起的基板的绝缘可靠性的降低。
此处提及的“灼烧失重值”可按照JIS R 3420中记载的方法进行测定。即,首先将玻璃布投入至110℃的干燥机中,干燥60分钟。在干燥后,将玻璃布转移至干燥器中,放置20分钟,自然冷却至室温。在自然冷却后,以0.1mg以下的单位称量玻璃布。接着,利用马弗炉在625℃下将玻璃布加热20分钟。利用马弗炉进行加热后,将玻璃布转移至干燥器中,放置20分钟,自然冷却至室温。在自然冷却后,以0.1mg以下的单位称量玻璃布。利用通过上述测定方法而求出的灼烧失重值,对玻璃布的硅烷偶联剂处理量加以定义。
(玻璃种)
层叠板中使用的玻璃布中,通常使用被称为E玻璃(无碱玻璃)的玻璃,在本实施方式的玻璃布中,可以使用例如L玻璃、NE玻璃、D玻璃、S玻璃、T玻璃、二氧化硅玻璃、石英玻璃、高介电常数玻璃等。从廉价的观点出发,最适合使用E玻璃。
〔玻璃布的制造方法〕
本实施方式的玻璃布的制造方法包括:以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造的织造工序;以及对所得玻璃布进行开纤的开纤工序。作为玻璃布的制造方法,没有特别限定,可适合地列举出在含有织造工序和开纤工序的基础上还含有以下工序等的方法:例如,利用硅烷偶联剂的浓度为0.1~3.0wt%的处理液,利用硅烷偶联剂几乎完全地覆盖玻璃长丝表面的覆盖工序;通过加热干燥而使硅烷偶联剂固定于玻璃长丝表面的固定工序。
作为使硅烷偶联剂发生溶解或分散的溶剂,水或有机溶剂均可使用,从安全性、保护地球环境的观点出发,优选以水作为主溶剂。作为得到以水为主溶剂的处理液的方法,优选为下述方法中的任意方法:将硅烷偶联剂直接投入至水中的方法;使硅烷偶联剂溶解于水溶性有机溶剂而制成有机溶剂溶液后,将该有机溶剂溶液投入至水中的方法。为了提高硅烷偶联剂在处理液中的水分散性、稳定性,也可以组合使用表面活性剂。
作为将处理液涂布于玻璃布的方法,可以是:(一)将处理液积留在浴中,使玻璃布浸渍、使其通过的方法(以下称为“浸渍法”);(二)利用辊涂机、模涂机或凹版涂布机等将处理液直接涂布于玻璃布的方法等。在利用上述(一)浸渍法进行涂布的情况下,优选将玻璃布在处理液中的浸渍时间选择为0.5秒以上且1分钟以下。
另外,作为在玻璃布上涂布处理液后再使溶剂加热干燥的方法,可列举出热风、电磁波等公知方法。
为了充分地进行硅烷偶联剂与玻璃的反应,加热干燥温度优选为90℃以上,更优选为100℃以上。另外,为了防止硅烷偶联剂所具有的有机官能团的劣化,加热干燥温度优选为300℃以下,更优选为200℃以下。
另外,作为开纤工序的开纤方法,没有特别限定,可列举出例如利用喷雾水(高压水开纤)、震荡洗涤器、超声波水、轧液机等对玻璃布进行开纤加工的方法。为了既将编织孔(basket hole)的平均面积保持至一定值,又降低编织孔的最大面积,优选利用喷雾水来进行开纤工序。
在利用喷雾水进行开纤的情况下,从将纬纱的纱宽度的标准偏差调整得较小的观点出发,优选将水压设为一定值以下。此处,将水压设为一定值以下是指:例如优选为0.20MPa以下、更优选为0.19MPa以下、进一步优选为0.18MPa以下。另外,水压为0MPa以上是不言而喻的。在喷雾压力高的情况下,存在推进开纤、纬纱宽度变宽、能够抑制针孔产生的倾向,但纱宽度的标准偏差会变大,因此,激光加工性的均匀性受损。
另外,开纤加工时的张力只要适当设定即可,从将纱的纱宽度的标准偏差调整得较小的观点出发,优选将张力设为一定值以下。此处,将张力设为一定值以下是指:例如优选小于50N、更优选为45N以下、进一步优选为40N以下。在开纤加工时的张力高的情况下,经纱宽度容易变窄,玻璃布的间隙变大,因此,在针孔的产生概率上升的基础上,难以在开纤加工时抑制纬纱的移动,纱宽度的标准偏差变大,因此,激光加工性的均匀性受损。
本实施方式所述的玻璃布的制造方法中,在开纤工序后,也可以具有使其加热干燥的工序。
〔预浸料〕
本实施方式的预浸料具有上述玻璃布和浸渗至上述玻璃布的基体树脂。由此,能够提供轻薄、激光钻孔加工性的均匀性优异的预浸料。
作为基体树脂,热固性树脂、热塑性树脂均可使用。
作为热固性树脂,没有特别限定,可例示出例如:a)在无催化剂的条件下或者添加咪唑化合物、叔胺化合物、脲化合物、磷化合物等具备反应催化能力的催化剂,使具有环氧基的化合物与具有与环氧基发生反应的氨基、酚基、酸酐基、酰肼基、异氰酸酯基、氰酸酯基和羟基等中至少一者的化合物发生反应而使其固化的环氧树脂;b)将热分解型催化剂或光分解型催化剂用作反应引发剂,使具有烯丙基、甲基烯丙基和丙烯酰基中至少一者的化合物发生固化的自由基聚合型固化树脂;c)使具有氰酸酯基的化合物与具有马来酰亚胺基的化合物发生反应并使其固化的马来酰亚胺三嗪树脂;d)使马来酰亚胺化合物与胺化合物发生反应而使其固化的热固性聚酰亚胺树脂;e)通过加热聚合而使具有苯并噁嗪环的化合物发生交联固化的苯并噁嗪树脂等。
另外,作为热塑性树脂,没有特别限定,可例示出例如聚苯醚、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、芳香族聚酰胺、聚醚醚酮、热塑性聚酰亚胺、不溶性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、氟树脂等。
另外,在本实施方式中,也可以组合使用热固性树脂和热塑性树脂。进而,预浸料根据期望可以包含无机填充剂。无机填充剂优选与热固性树脂组合使用,可以是例如氢氧化铝、氧化锆、碳酸钙、氧化铝、云母、碳酸铝、硅酸镁、硅酸铝、二氧化硅、滑石、玻璃短纤维、硼酸铝、碳化硅等。
〔印刷基板〕
本实施方式的印刷基板具有上述预浸料。由此,能够提供轻薄、激光钻孔加工性优异的印刷基板。
〔激光钻孔加工印刷基板〕
本实施方式的印刷基板具有上述预浸料。由此,能够提供轻薄、具有均匀的孔径的激光钻孔加工孔的印刷基板。另外,包括将上述印刷基板供于基于激光钻孔的孔加工这一工序的印刷基板加工方法也是本发明的另一方式。
实施例
接着,关于本发明,通过实施例、比较例,更详细地说明本发明。本发明完全不限定于以下的实施例。以下,也说明各种评价方法。
〔评价方法〕
<玻璃布的褶皱产生状况的评价方法>
计算生产10卷2000m玻璃布时的经向褶皱的产生频率,将褶皱的产生频率为1%以下的情况记作“S”,将超过1%且为5%以下的情况记作“G”,将超过5%的情况记作“B”。
<玻璃布的经纱宽度、纬纱宽度的评价方法>
利用扫描型电子显微镜来观察玻璃布的任意位置的100mm×100mm,测量全部的经纱宽度、纬纱宽度,计算各平均值、纬纱宽度标准偏差。需要说明的是,表1所示的纱宽度数值为平均值。
<玻璃布的长丝直径的评价方法>
关于玻璃布的任意位置的经纱和纬纱,利用扫描型电子显微镜来观察各30条的截面,在测定长丝直径后,计算平均值,求出平均长丝直径。
<开纤度的评价方法>
使用上述求出的经纱宽度、纬纱宽度和长丝直径,利用下式来求出开纤度。
开纤度[%]=纱宽度[μm]÷(长丝直径[μm]×长丝数[条])×100
<玻璃布的厚度的评价方法>
按照JIS R 3420的7.10,使用测微计,使纺锤静静地旋转而使其平行且轻轻接触测定面,读取棘爪发出3次声音后的刻度。
<预浸料的制作方法>
使环氧树脂清漆(用甲乙酮溶剂将低溴化双酚A型环氧树脂40质量份、邻甲酚型酚醛清漆环氧树脂10质量份、二甲基甲酰胺50质量份、双氰胺1质量份和2-乙基-4-甲基咪唑0.1质量份的混合物稀释至50wt%而得到的清漆)浸渗至上述实施例和比较例中得到的玻璃布,以2m/分钟的速度进行提拉,使其通过以树脂含有率(Resin Content:RC)成为65%的方式调整了间隙的狭缝,刮掉多余的树脂,在160℃下干燥1分钟后,得到预浸料。
<预浸料厚度的评价方法>
按照JIS R 3420的7.10,使用测微计,使纺锤静静地旋转,使其平行且轻轻地接触测定面,读取棘爪发出3次声音后的刻度,作为预浸料的厚度。
<印刷基板的制作方法>
将上述得到的预浸料重叠,进一步在上下重叠厚度12μm的铜箔,在175℃、40kg/cm2的条件下加热加压60分钟,得到印刷基板。
<激光钻孔加工性的评价方法>
使用日立制作所制的二氧化碳(CO2)激光钻孔加工机(LC-2G212/2C),对上述得到的印刷基板实施孔径为50μm的激光钻孔加工,由此得到激光钻孔加工印刷基板。针对上述激光钻孔加工印刷基板的激光加工孔底部,利用扫描型电子显微镜进行拍摄,测定100个点的孔径,由此计算激光加工孔径的标准偏差。将激光加工孔径的标准偏差为4μm以下的情况视作合格,表述为“G”。将激光加工孔径的标准偏差超过4μm的情况视作不合格,表述为“B”。
<针孔的评价方法>
针对上述预浸料的任意500mm×500mm,利用基恩士公司制的光学显微镜(VHX-900)进行观察,测量针孔个数。针孔个数越少,则表示品质越高。将针孔数为10个以下的情况表述为“S”,将超过10个且为50个以下的情况表述为“G”,将超过50个的情况表述为“B”。
<综合评价方法>
将激光加工孔径偏差、褶皱产生状况、针孔产生状况均合格的制品视作合格,表述为“G”,将存在一个以上的不合格的情况视作不合格,表述为“B”。
(实施例1)
如表1所示那样,织造由玻璃长丝形成的玻璃纱而形成玻璃布,浸渍在使N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(东丽道康宁公司制;Z6032)分散至水而得到的处理液中,进行加热干燥。接着,将喷雾的水压设定至0.15MPa,将加工时的张力设定至30N,实施开纤,进行加热干燥,得到评价用玻璃布制品。
(实施例2~7)
如表1所示那样,变更长丝直径、长丝条数、打纬密度、开纤加工方法等,除此之外,与实施例1同样操作,得到评价用玻璃布制品。
(比较例1~4)
将喷雾的水压设定为0.30MPa,将加工时的张力设定为100N,实施开纤,除此之外,与实施例1~4同样操作,得到评价用玻璃布。
(比较例5~6)
在开纤加工中,代替基于喷雾的开纤,使用边沿着纬纱方向施加15N的张力,沿着经纱方向施加20N的张力,边在水中照射频率为25kHz、输出为0.72W/cm2的超声波的开纤,除此之外,与实施例3~4同样操作,得到评价用玻璃布制品。此处,作为沿着纬纱方向施加张力的方法,使用扩布辊。
将实施例和比较例中示出的玻璃布的评价结果总结于表1。
可知:通过使用实施例的玻璃布,可得到轻薄、针孔产生受到抑制、激光钻孔加工性优异的印刷基板。
[表1]
Figure BDA0004080810580000161
产业上的可利用性
本发明的玻璃布作为在电子和电气领域中使用的印刷基板所使用的基材而具有产业利用性。

Claims (11)

1.一种玻璃布,其为以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造而成的玻璃布,所述玻璃长丝的平均长丝直径为3.0~4.5μm,构成所述玻璃布的所述经纱和所述纬纱的打纬密度各自独立地为70~130条/25mm,且所述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为30μm以下,所述玻璃布的用下述式表示的纬纱覆盖比率R满足以下所示的关系:
R=Y/(25400/D)
式中,R:纬纱覆盖比率、Y:平均纬纱宽度、D:纬纱打纬密度,
0.50≤R≤0.83。
2.根据权利要求1所述的玻璃布,其中,所述玻璃长丝的条数为20~55条。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述玻璃布的厚度为6~16μm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的玻璃布,其中,所述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为20μm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的玻璃布,其中,所述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为15μm以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的玻璃布,其中,由所述玻璃布的经纱宽度、所述平均长丝直径和所述玻璃长丝的条数算出的经纱宽度的开纤度为75%以上。
7.一种预浸料,其特征在于,其含有权利要求1~6中任一项所述的玻璃布、热固性树脂和无机填充剂。
8.一种印刷基板,其特征在于,其包含权利要求7所述的预浸料。
9.一种激光钻孔加工印刷基板,其特征在于,权利要求8所述的印刷基板利用激光钻孔进行了孔加工。
10.一种玻璃布的制造方法,其包括:
以由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱进行织造的织造工序;以及,利用喷雾水对所得玻璃布进行开纤的开纤工序,并且
所述开纤工序中的所述喷雾水的压力为0.20MPa以下,经纱方向的张力小于50N。
11.根据权利要求10所述的玻璃布的制造方法,其中,所述玻璃长丝的平均长丝直径为3.0~4.5μm,构成所述玻璃布的所述经纱和所述纬纱的打纬密度各自独立地为70~130条/25mm,且所述玻璃布的纬纱宽度的标准偏差为30μm以下,所述玻璃布的用下述式表示的纬纱覆盖比率R满足以下示出的关系:
R=Y/(25400/D)
式中,R:纬纱覆盖比率、Y:平均纬纱宽度、D:纬纱打纬密度,
0.50≤R≤0.83。
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