CN117779279A - 玻璃布、预浸料和印刷电路基板 - Google Patents
玻璃布、预浸料和印刷电路基板 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117779279A CN117779279A CN202311254685.8A CN202311254685A CN117779279A CN 117779279 A CN117779279 A CN 117779279A CN 202311254685 A CN202311254685 A CN 202311254685A CN 117779279 A CN117779279 A CN 117779279A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass cloth
- glass
- warp
- width direction
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 346
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 293
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 22
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 22
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 28
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 19
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 description 60
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 33
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 description 29
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 25
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 25
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- -1 (vinylbenzyl) aminoethyl Chemical group 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 5
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOTKGMAKADCEDH-UHFFFAOYSA-N 5-triethoxysilylpentane-1,3-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(N)CCN ZOTKGMAKADCEDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHLRJDNGHBXOSV-UHFFFAOYSA-N 5-trimethoxysilylpentane-1,3-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(N)CCN KHLRJDNGHBXOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012812 general test Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- HGTDVVTWYKXXMI-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2,5-dione;triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1.O=C1NC(=O)C=C1 HGTDVVTWYKXXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006259 thermoplastic polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Woven Fabrics (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
提供一种松弛少且厚度、透气度、树脂浸渗性的特性均匀的低介电玻璃布,以及使用该玻璃布得到的预浸料和印刷电路基板。一种玻璃布,其是将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱而构成的,所述玻璃布的厚度为5μm~100μm,前述玻璃布的宽度方向的长度为1000mm以上,前述玻璃布的宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α以下。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃布、预浸料和印刷电路基板。
背景技术
随着近年来信息通信社会的发展,逐渐以大容量且高速进行数据通信和/或信号处理,例如,正在显著地推进在高端服务器或高端路由器/开关、超级计算机、基站等通信设备或计量仪器中使用的印刷电路板的低介电化。因此,对于构成印刷电路板的玻璃布而言,也提出了多种低介电玻璃布。
例如,专利文献1中公开的低介电玻璃布通过对以往通常使用的E玻璃布的玻璃组成中大量配混氧化硼(B2O3),同时调整二氧化硅(SiO2)等其它成分的配混量来实现低介电常数。
作为改善低介电玻璃布的性能、品质的宽度方向的偏差的方法,专利文献2中公开了低介电玻璃布的端部松弛得以改善的玻璃布,专利文献3中公开了基板翘曲得以改善的玻璃布。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2010-508226号公报
专利文献2:国际公开第2021/124913号
专利文献3:日本特开2017-132651号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人等进行研究时获知:使用这种低介电化的玻璃纱而制作的低介电玻璃布与以往使用的E玻璃布相比,其性能、品质存在明显偏差。
低介电玻璃布存在与以往的E玻璃布相比松弛更大的倾向。尤其在宽度方向端部和中央部产生明显的松弛。可推测这是因为:低介电玻璃布的弹性模量低,玻璃布的质地柔软。另外,本发明人等详细观察了低介电玻璃布,结果明确:存在宽度方向上的厚度分布不同、宽度方向端部的厚度比中央部的厚度厚出约1成的倾向。进而明确:透气度、树脂浸渗性等特性也在宽度方向、尤其在宽度方向端部不同。这种玻璃布的性能、品质的偏差也对使用其得到的预浸料、印刷电路板用层叠板等的特性、品质造成影响(树脂含量、耐热性、铜箔剥离强度、尺寸稳定性等)。
关于专利文献2中公开的玻璃布,公开了:通过将与经纱平行的方向的应力-应变曲线在宽度方向的端部与中央部处的斜率差抑制至10%以下的差异,从而改善玻璃布的端部松弛。然而,专利文献2中公开的玻璃布在低介电玻璃布的松弛方面尚有改善的余地。
关于专利文献3中公开的玻璃布,公开了一种低介电玻璃布,其通过将经纱方向的应力-应变曲线的伸长量的宽度方向差异抑制至10%以下,从而改善基板的翘曲。然而,基板的翘曲也与纬纱方向的伸长量明显有关,通常玻璃布具有纬纱与经纱相比更明显地伸长的特性,因此,仅控制经纱的伸长量时,无法改善基板翘曲,在玻璃布的松弛方面尚有改善的余地。
本发明是鉴于上述问题点而做出的,其目的在于,提供松弛少且厚度、透气度、树脂浸渗性的特性均匀的低介电玻璃布,使用该玻璃布得到的预浸料、印刷电路基板。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现:通过将玻璃布的端部与中央部的经纱宽度的差异相对于经纱宽度的偏差设为规定范围,从而能够解决上述课题,由此完成了本发明。
即,本发明如下所示。
[项1]
一种玻璃布,其是将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱而构成的,所述玻璃布的厚度为5μm~100μm,
前述玻璃布的宽度方向的长度为1000mm以上,并且
前述玻璃布的宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α以下。
[项2]
根据项1所述的玻璃布,其中,前述经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α的0.7倍以下。
[项3]
根据项1或2所述的玻璃布,其中,前述经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α的0.5倍以下。
[项4]
根据项1~3中任一项所述的玻璃布,其中,前述经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.08倍以下。
[项5]
根据项1~4中任一项所述的玻璃布,其中,前述经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.04倍以下。
[项6]
根据项1~5中任一项所述的玻璃布,其中,前述经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.03倍以下。
[项7]
根据项1~6中任一项所述的玻璃布,其中,前述玻璃纱的TEX为1.0以上且25以下。
[项8]
根据项1~7中任一项所述的玻璃布,其由弹性模量为50GPa以上且70GPa以下的玻璃纱构成。
[项9]
根据项1~8中任一项所述的玻璃布,其由弹性模量为50GPa以上且63GPa以下的玻璃纱构成。
[项10]
根据项1~9中任一项所述的玻璃布,其中,前述玻璃布中的硼含量与磷含量之和为5质量%以上且20质量%以下。
[项11]
根据项1~10中任一项所述的玻璃布,其中,前述玻璃布中的硼含量与磷含量之和为6.5质量%以上且20质量%以下。
[项12]
一种预浸料,其具有项1~11中任一项所述的玻璃布、以及浸渗于前述玻璃布中的基础树脂组合物。
[项13]
一种印刷电路基板,其具有项1~11中任一项所述的玻璃布、以及浸渗于前述玻璃布中的基础树脂组合物的固化物。
发明的效果
根据本发明,可提供松弛少且厚度、透气度、树脂浸渗性等特性均匀的低介电玻璃布。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明,但本发明不限定于此,可以在不超出其主旨的范围内进行各种变形。
〔玻璃布〕
本实施方式的玻璃布是将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱而构成的,所述玻璃布的厚度为5μm~100μm,玻璃布的宽度方向的长度为1000mm以上,并且,宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差为经纱宽度的标准偏差以下。
此处,宽度方向端部是指:宽度方向的长度为1000mm以上的玻璃布的距宽度方向最端部100mm至距宽度方向最端部250mm为止的区域。另外,宽度方向中央部是指:宽度方向的长度为1000mm以上的玻璃布的从宽度方向中心起朝向两端侧至75mm为止的区域。
宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差、以及经纱宽度的标准偏差如后述实施例中记载那样地操作来测定。
低介电玻璃布与E玻璃布相比容易在宽度方向的两端部分、中央部分发生松弛。另外,存在宽度方向的两端部附近的厚度变厚约10%的倾向。进而,存在透气度、树脂浸渗性等特性也在宽度方向、尤其在宽度方向端部分不同的倾向。本发明人等为了解决上述低介电玻璃布的问题,首先研究了是出于何种原因而产生上述问题的,其结果发现:宽度方向的两端部分的玻璃布的织物结构与宽度方向的中央部分的织物结构明显不同。
即,在宽度方向的长度为1000mm以上的玻璃布的情况下,经纱的从距宽度方向最端部100mm的部位起朝向中央侧至150mm的范围(距最端部100mm至距宽度方向最端部250mm为止的区域)呈现沿着宽度方向水平地大致排列成一列、近似于直线而几乎没有波动结构的状态。另一方面,在从最端部朝向中央侧至100mm的范围和中央部,经纱相对于水平而言交替上下配置,具有波动结构。已明确:由于形成了这种织物结构,因此,在将玻璃布沿着水平方向搬运时,在从最端部起朝向中央侧至约100mm为止的范围和中央部,经纱因重力的作用而伸长,由此导致玻璃布朝向下方垂落松弛(在从距最端部100mm的部位起朝向中央侧至150mm的范围内,经纱张紧,因此,不会因重力的作用而垂落)。换言之,已明确:低介电玻璃布的松弛原因在于宽度方向上不均匀的织物结构。并且发现:通过修正上述织物结构的宽度方向的应变,从而能够改善低介电玻璃布的松弛。
另外也明确:在从距最端部约100mm的部位起朝向中央侧至150mm的范围,由于沿着水平地大致排列成一列的经纱而使纬纱形成明显波动,因此厚度变厚。与上述同样地发现:通过修正织物结构的宽度方向的应变,从而能够使低介电玻璃布的厚度在宽度方向上均匀。进而发现:透气度、树脂浸渗性、以及应力-应变曲线中的经纱方向的伸长量和斜率的宽度方向的不同也可通过修正织物结构的宽度方向的应变来改善。
进而,由于经纱和纬纱被致密地填充,因此,也可降低玻璃布的厚度。
本实施方式的玻璃布如上所述那样,宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α以下。经纱宽度之差X更优选为经纱宽度的标准偏差α的0.7倍以下,经纱宽度之差X进一步优选为经纱宽度的标准偏差α的0.5倍以下。若宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α以下,则织物结构在宽度方向上变得均匀,玻璃布的松弛、厚度、树脂浸渗性、透气度的宽度方向之差被改善至较小。
宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X小时较好,实质为相同的经纱宽度时最佳。即便宽度方向端部的经纱宽度大于宽度方向中央部的经纱宽度,只要是至经纱宽度的标准偏差的0.3倍为止,即可改善玻璃布的松弛、厚度、树脂浸渗性、透气度的宽度方向的差异,因此,宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X的下限值优选为-0.3α(负标准偏差的0.3倍)。
本发明人等发现:根据下述那样的作用机理,织物结构的应变是在扁平加工、开纤加工时在玻璃纱束的长丝松散、纱束扩幅的同时再次形成织物结构的过程中发生的。
扁平加工、开纤加工是通过利用高压水喷雾的加工、基于振动清洗器的加工、或者利用以液体作为介质的高频振动的加工等而进行的。这些加工在使张力作用于玻璃布的经纱方向并将其沿着水平方向进行搬运的同时来进行,此时,玻璃布因自重而受到向下方垂落那样的力的作用。进而,这些加工是利用水而进行的,因此,含水的玻璃布的自重增加,要向下方垂落那样的力变大。如此操作,基于搬运辊的支承、经纱方向的张力、以及基于自重的朝下的力复合性地作用于玻璃布。其结果,经纱张力在局部强烈作用于自距端部100mm的部位至距端部300mm的范围。由此,自距端部100mm的部位至距端部300mm的范围不会进行经纱的扩幅,经纱维持张紧状态。另一方面自端部起算100mm的内侧的范围和中央部会进行经纱的扩幅,在形成织物结构的过程中,也形成经纱的波动。可知:如此一来,形成织物结构的宽度方向的应变。
根据上述形成织物结构的宽度方向的应变的作用机理的见解,在玻璃布(坯布)的基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤处理、硅烷偶联剂处理后的基于高压水喷雾的开纤处理时,调整高压水喷雾的压力的宽度方向的分布、浆料水洗和高压水的加工力、作用于MD的张力,如下述方法那样地进行调整,以使得自距宽度方向端部100mm的部位至距端部300mm的范围内的经纱的扩幅与其它范围同等。
·在整经/织造阶段中,以自距端部100mm的部位至距端部300mm的范围的经纱的张力小于其它范围的方式设定经纱张力,制作坯布,并实施扁平加工、开纤加工的方法;
·减弱距最端部100mm的范围和中央部的加工力,加强自距端部100mm的部位至距端部300mm的范围的加工力的方法;
·减弱扁平加工、开纤加工时的张力,减小在扁平加工/开纤加工时作用于自距端部100mm的部位至距端部300mm的范围的经纱的张力与其它范围的张力差的方法;
·减弱扁平加工、开纤加工的加工力,将纱束的截面结构的变化、织物结构的变化抑制得较小的方法,
发现:通过将它们单独使用或适时组合,从而改善织物结构的宽度方向的形变。
本实施方式的玻璃布的经纱宽度的标准偏差α优选为经纱宽度的平均值β的0.08倍以下。
若经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.08倍以下,则织物结构在宽度方向上更容易均匀,玻璃布的松弛、厚度、树脂浸渗性、透气度的宽度方向的端部与中央部之差被改善至较小。
经纱宽度的标准偏差α优选为经纱宽度的平均值β的0.04倍以下,更优选为经纱宽度的平均值β的0.03倍以下。
经纱宽度的平均值如后述实施例中记载那样地进行测定。
经纱宽度的标准偏差小时,织物结构更容易在宽度方向上变得均匀,故而优选,没有特别限定,优选为0以上。
为了将经纱宽度的标准偏差设为上述范围内,有效的是:使用经纱中使用的玻璃纱的捻数、长丝直径、TEX等的偏差小的原纱的方法;使整经织造工序、扁平开纤工序的张力、加工力在宽度方向上接近均匀的方法;减小张力、加工力的变动的方法。另外,如上所述那样,减小宽度方向端部与中央部的纱宽差异的方法也有效。
本实施方式的玻璃布的厚度为5μm以上且100μm以下。如果本实施方式的玻璃布的厚度为100μm以下,则能够实现印刷电路基板的高密度化、高多层化。从印刷电路基板的薄型化、高密度化的观点出发,优选上述厚度较薄,从维持实用强度的观点出发,厚度的下限为5μm。本实施方式玻璃布的厚度优选为6μm以上、更优选为8μm以上。另外,本实施方式的玻璃布的厚度优选为98μm以下、更优选为96μm以下。
本实施方式的玻璃布的厚度可利用实施例中记载的方法进行测定。
构成本实施方式的玻璃布的玻璃纱的弹性模量优选为50GPa以上,更优选为51Gpa以上,进一步优选为52GPa以上。
如果弹性模量为50GPa以上,则存在如下倾向:玻璃纱的刚性提高,容易控制玻璃布加工时的扁平加工、开纤加工时的结构变化,容易制成在宽度方向上均匀的织物结构。
另一方面,玻璃纱的弹性模量优选为70GPa以下,更优选为65GPa以下,进一步优选为63GPa以下。如果弹性模量为70GPa以下,则玻璃纱具有适度的柔软性,因此,在玻璃布加工时的整经/织造工序、扁平加工、开纤加工时,受到张力、加工力的影响,织物结构容易发生变化,因此,存在容易制成在宽度方向上均匀的织物结构的倾向。另外,在弹性模量为70GPa以下的情况下,由于玻璃纱和玻璃布柔软,因此,以往的玻璃布存在在宽度方向上发生织物结构的应变的倾向,通过本实施方式而制成在宽度方向上均匀的织物结构是有用的。
玻璃纱的弹性模量可利用实施例中记载的方法进行测定。
本实施方式的玻璃布的介电常数在1GHz的频率下优选为5.0以下,更优选为4.7以下,进一步优选为4.5以下,特别优选为4.0以下。需要说明的是,在本实施方式中称为介电常数时,只要没有特别记载,则指的是1GHz频率下的值。
关于本实施方式的玻璃布的织造结构,没有特别限定,可列举出例如平纹组织、方平组织、缎纹组织、斜纹组织等织造结构。其中,更优选为平纹结构。
构成本实施方式的玻璃布的玻璃纱是将多条长丝捆扎成束并根据需要进行加捻而得到的。在该情况下,分别地,玻璃纱被分类为玻璃复丝,玻璃纱中包含的长丝(玻璃长丝)被分类为玻璃单丝。
构成本实施方式的玻璃布的经纱和纬纱的打入密度优选为30~120根/25mm,更优选为40~110根/25mm,进一步优选为50~100根/25mm。
构成经纱和纬纱的玻璃长丝的平均直径各自独立地优选为2.5~9μm,更优选为3.0~8μm,进一步优选为3.5~7.5μm。可根据目标玻璃布的厚度来适时选择并使用。
构成经纱和纬纱的玻璃长丝的平均根数优选为20根~250根,更优选为30根~230根,进一步优选为33根~220根。
本实施方式的玻璃布的强热失重值的优选范围为0.25质量%~1.5质量%,更优选为0.3质量%~1.4质量%,进一步优选为0.35质量%~1.3质量%。
以下,针对本实施方式的玻璃布的组成进行说明。需要说明的是,玻璃布的组成与构成玻璃布的玻璃纱的组成的含义相同。作为构成玻璃布的元素,可列举出选自由硅(Si)、硼(B)、铝(Al)、钙(Ca)、镁(Mg)、磷(P)、钠(Na)、钾(K)、钛(Ti)、锌(Zn)、铁(Fe)和氟(F)等组成的组中的至少一种。
玻璃纱的硅(Si)含量以SiO2换算计优选为40~60质量%,更优选为45~55质量%,进一步优选为47.0~53.5质量%,更进一步优选为48.0~52.0质量%。Si为形成玻璃纱的骨架结构的成分。
因此,通过使Si含量以SiO2换算计为40质量%以上,从而存在如下倾向:玻璃纱的强度进一步提高,在玻璃布的制造工序和使用玻璃布来制造预浸料的工序等后工序中,玻璃布的断裂进一步受到抑制。
另外,通过使Si含量以SiO2换算计为40质量%以上,从而存在本实施方式的玻璃布的介电常数进一步降低的倾向。另一方面,通过使Si含量以SiO2换算计为60质量%以下,从而存在如下倾向:在玻璃长丝的制造过程中,熔融时的粘度进一步降低,能够得到玻璃组成更均匀的玻璃纤维。
因此,所得玻璃长丝不易产生局部容易失透的部位或者局部难以脱除气泡的部位,因此,玻璃长丝不易产生局部强度弱的部位。作为其结果,由使用其得到的玻璃纱构成的玻璃布不易断裂。Si含量可根据用于制作玻璃长丝的原料用量来调整。
玻璃纱的硼(B)含量以B2O3换算计优选为15~40质量%,更优选为17~30质量%,或者优选为20~40质量%,进一步优选为18~28质量%,更进一步优选为19~26质量%,再进一步优选为20~25质量%,最优选为20.5~24.5质量%。
通过使B含量以B2O3换算计为15质量%以上,从而存在介电常数进一步降低的倾向。另外,通过使B含量以B2O3换算计为15质量%以上,从而本实施方式的玻璃布的耐脆性提高,且对玻璃布赋予适度的柔软性或延展性,因此,存在玻璃纱与纱道导引件和筘等织机构件接触时不易产生绒毛的倾向。
另一方面,为了保持玻璃纱的强度,B含量以B2O3换算计优选为40质量%以下。通过使B含量为40质量%以下,从而耐吸湿性提高,容易适当保持后述玻璃纱表面特性的稳定性。
尤其是,通过使玻璃纱中的Si含量以SiO2换算计为上述范围,且使B含量以B2O3换算计为上述范围,从而容易协同性地发挥出与Si和B相关的上述效果,故而优选。
B含量可通过用于制作玻璃长丝的原料用量(投料量)来调整。需要说明的是,在玻璃长丝的制作中,制作条件、用量或含量可能发生变动的情况下,可以预先对其进行估算,并调整原料的投料量。
玻璃纱的铝(Al)含量以Al2O3换算计优选为11~18质量%,更优选为11~17.5质量%,进一步优选为12~17.0质量%。通过使Al含量以Al2O3换算计在上述范围内,从而存在电特性、强度进一步提高的倾向。Al含量可通过用于制作玻璃长丝的原料用量(投料量)来调整。
玻璃纱的钙(Ca)含量以CaO换算计优选为5.0~10质量%,更优选为5.0~9.0质量%,进一步优选为5.0~8.5质量%。通过使Ca含量以CaO换算计为5.0质量%以上,从而存在如下倾向:在玻璃长丝的制造过程中,熔融时的粘度进一步降低,获得玻璃组成更均匀的玻璃纤维。另外,通过使Ca含量以CaO换算计为10质量%以下,从而存在介电常数进一步提高的倾向。Ca含量可通过用于制作玻璃长丝的原料用量(投料量)来调整。
玻璃纱的磷(P)含量以P2O5换算计优选为8.0质量%以下,更优选为7.0质量%以下,进一步优选为6.0质量%以下。P含量以P2O5换算计可以超过0质量%。通过使P含量以P2O5换算计超过0质量%,从而存在玻璃布的介电特性更良好的倾向。另外,通过使P含量以P2O5换算计为8.0质量%以下,从而存在玻璃布的耐热性提高的倾向。P含量可通过用于制作玻璃长丝的原料用量(投料量)来调整。
从容易减小玻璃布的介电常数、介电损耗角正切的观点以及容易制成在宽度方向上均匀的织物结构的观点出发,玻璃布中的硼含量与磷含量之和优选为5质量%以上且20质量%以下。存在玻璃布中的硼含量与磷含量之和越大则越能够减小玻璃布的介电常数、介电损耗角正切的倾向。通过使硼含量与磷含量之和为5质量%以上,从而与使用一般的E玻璃布而得到的层叠板相比,介电常数、介电损耗角正切显著降低,因此,在数据通信或信号处理的大容量化、高速化中的应用性提高。
从更容易减小玻璃布的介电常数、介电损耗角正切的观点、以及更容易制成在宽度方向上均匀的织物结构的观点出发,玻璃布中的硼含量与磷含量之和优选为6.5质量%以上且20质量%以下。
存在玻璃布中的硼含量与磷含量之和越大则越能够减小玻璃布的介电常数、介电损耗角正切的倾向。通过使硼含量与磷含量之和为6.5质量%以上,从而与使用一般的E玻璃布而得到的层叠板相比,介电常数、介电损耗角正切显著降低,因此,在数据通信或信号处理的大容量化、高速化中的应用性提高。
例如,E玻璃的介电常数为7左右,与此相对,硼含量与磷含量之和为7.4质量%时,介电常数为约4.8,另外,硼含量与磷含量之和为9.2质量%时,介电常数为约4.4,存在介电常数变小的倾向。
若硼与磷含量之和为5质量%以上,则本实施方式的玻璃布具有适度的柔软性,因此,在玻璃布加工时的整经/织造工序、扁平加工、开纤加工时,受到张力、加工力的影响,织物结构容易发生变化,因此,存在容易制成在宽度方向上均匀的织物结构的倾向。
另外,若硼与磷含量之和为6.5质量%以上,则本实施方式的玻璃布具有适度的柔软性,因此,在玻璃布加工时的整经/织造工序、扁平加工、开纤加工时,受到张力、加工力的影响,织物结构容易发生变化,因此,存在容易制成在宽度方向上均匀的织物结构的倾向。
通过使硼含量与磷含量之和为20质量%以下,从而能够将本实施方式的玻璃布的耐吸湿性和/或耐热性维持得等同于硼含量与磷含量之和为2质量%左右的E玻璃。
玻璃布中的硼含量与磷含量之和可以在制造玻璃纱的过程中根据含有硼和磷的玻璃原材料的投料量来调整。另外,玻璃中的硼和磷含量在制造玻璃纱的工序中在将玻璃原材料熔融的工序中发生变化,因此,可以考虑其变化量来适当调整投料量。
需要说明的是,上述各含量可通过ICP发射光谱分析法来测定。具体而言,Si含量和B含量可如下获得:将称取的玻璃布用碳酸钠熔解后,利用稀硝酸进行溶解而制成规定容量,并利用ICP发射光谱分析法对所得样品进行测定来获得。
另外,Fe含量可如下获得:将称取的玻璃布利用碱溶解法进行溶解而制成规定容量,并利用ICP发射光谱分析法对所得样品进行测定来获得。
进而,Al含量、Ca含量、P含量和Mg含量可如下获得:将称取的玻璃布利用高氯酸、硫酸、硝酸和氟化氢进行加热分解后,利用稀硝酸进行溶解而制成规定容量,并利用ICP发射光谱分析法对所得样品进行测定来获得。
需要说明的是,作为ICP发射光谱分析装置,可以使用日立高新科学公司制的PS3520VDDII。
此处,构成本说明书中所述的本实施方式的玻璃布的上述元素的含量如果没有氧化物换算的记载则是元素自身的重量,如果存在氧化物换算的记载,则是将上述元素制成氧化物时的重量。
另外,根据需要,上述元素的含量即便在以按照氧化物换算时的重量进行记载的情况下,也可以按照元素自身的重量进行换算,而不是基于氧化物换算。
从容易将本实施方式的玻璃布的厚度调整至5μm~100μm的观点出发,玻璃纱的TEX优选为1.0以上且25以下,更优选为1.5以上且23以下,进一步优选为2.0以上且21以下。
本实施方式的玻璃布可以利用表面处理剂进行过表面处理。作为表面处理剂,没有特别限定,可列举出例如硅烷偶联剂,根据需要可以一并使用水、有机溶剂、酸、染料、颜料、表面活性剂等。
作为硅烷偶联剂,没有特别限定,可列举出例如式(1)所示的化合物。
X(R)3-nSiYn···(1)
(式(1)中,X为具有氨基和不饱和双键基团之中的至少1个以上的有机官能团,Y各自独立地为烷氧基,n为1以上且3以下的整数,R各自独立地为选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
X优选为具有氨基和不饱和双键基团之中的至少3个以上的有机官能团,X更优选为具有氨基和不饱和双键基团之中的至少4个以上的有机官能团。
作为上述烷氧基,任意形态均可使用,从对于本实施方式的玻璃布而言的稳定处理化的观点出发,优选为碳原子数5以下的烷氧基。
作为硅烷偶联剂,具体而言,可列举出N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、N-β-(N-苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷及其盐酸盐、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等公知单体或者它们的混合物。
硅烷偶联剂的分子量优选为100~600,更优选为150~500,进一步优选为200~450。其中,优选使用分子量不同的两种以上的硅烷偶联剂。通过使用分子量不同的两种以上的硅烷偶联剂对玻璃纱的表面进行处理,从而存在玻璃布表面处的表面处理剂密度变高、与基础树脂的反应性进一步提高的倾向。
<玻璃布的制造方法>
本实施方式的玻璃布的制造方法没有特别限定,可列举出下述方法:将玻璃纱用于经纱和纬纱,并利用常规方法进行织造,其后,实施利用硅烷偶联剂对玻璃布的坯布进行处理等后加工。作为玻璃布的织造结构,没有特别限定,可列举出例如平纹组织、方平组织、缎纹组织、斜纹组织等织造结构。进而,也可以是使用不同种玻璃纱得到的混织结构。其中,优选为平纹组织结构。
本实施方式的玻璃布的制造方法没有特别限定,可适合地列举出例如具有如下工序的方法:覆盖工序,将硅烷偶联剂的浓度为0.1~3.0wt%的处理液涂布于玻璃布,而将玻璃长丝的表面几乎完全用硅烷偶联剂覆盖;固定工序,通过加热干燥使硅烷偶联剂固定于玻璃长丝的表面;以及开纤工序,对玻璃布的玻璃纱进行开纤。
作为使硅烷偶联剂发生溶解或分散的溶剂,水或有机溶剂均可使用,但从安全性、保护地球环境的观点出发,优选以水作为主溶剂。作为获得以水为主溶剂的处理液的方法,优选为下述中的任意方法:将硅烷偶联剂直接投入至水中的方法;使硅烷偶联剂溶解于水溶性有机溶剂而制成有机溶剂溶液后,将该有机溶剂溶液投入至水中的方法。为了提高硅烷偶联剂在处理液中的水分散性、稳定性,也可以组合使用表面活性剂。
作为将硅烷偶联剂的处理液涂布于玻璃布的方法,可列举出:(A)将硅烷偶联剂的处理液积存于浴中,使玻璃布浸渍、通过的方法(以下称为“浸渍法”);(B)利用辊涂机、模涂机或凹版涂布机等将硅烷偶联剂的处理液直接涂布于玻璃布的方法等。利用上述(A)的浸渍法进行涂布的情况下,优选将玻璃布在处理液中的浸渍时间设为0.5秒以上且1分钟以下。另外,作为将处理液涂布于玻璃布后,使溶剂加热干燥的方法,可列举出热风、电磁波等公知方法。
为了充分进行硅烷偶联剂与玻璃的反应,加热干燥温度优选为90℃以上,更优选为100℃以上。另外,为了防止硅烷偶联剂所具有的有机官能团劣化,加热干燥温度优选为300℃以下,更优选为200℃以下。
作为开纤工序的开纤方法,没有特别限定,可列举出例如利用喷雾水(高压水开纤)、振动清洗器、超声波水、轧液机(mangle)等对玻璃布进行开纤加工的方法。为了将篮孔(basket hole)的总面积保持为规定范围,优选利用喷雾水进行开纤工序。
在利用喷雾水进行开纤的情况下,水压适当设定即可,为了调整玻璃布中存在的篮孔的总面积,优选将水压设为恒定。此处,将水压设为恒定是指:减小为了实施开纤而设定的喷雾的水压与实际水压的最大值、最小值之差。在开纤工序前后,也可以具有使其加热干燥的工序。
<预浸料>
本实施方式也是预浸料,其为前述玻璃布与基础树脂组合物的复合体。基础树脂组合物浸渗于该玻璃布。
预浸料可按照常规方法来制造。例如,可通过如下操作来制作:使将基础树脂组合物用有机溶剂稀释而得到的清漆浸渗至玻璃布后,利用干燥炉使有机溶剂挥发,从而制作浸渗有基础树脂组合物的预浸料。
作为构成基础树脂组合物的树脂,热固性树脂、热塑性树脂均可使用。作为热固性树脂,没有特别限定,可列举出例如a)在无催化剂的条件下或者添加咪唑化合物、叔胺化合物、脲化合物、磷化合物等具有反应催化能力的催化剂,使具有环氧基的化合物与具有与环氧基反应的氨基、酚基、酸酐基、酰肼基、异氰酸酯基、氰酸酯基和羟基等中的至少一者的化合物发生反应而使其固化的环氧树脂;b)将热分解型催化剂或光分解型催化剂用作反应引发剂,使具有乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酰基和丙烯酰基中至少一者的化合物发生固化的自由基聚合型固化树脂;c)使具有氰酸酯基的化合物与具有马来酰亚胺基的化合物发生反应而使其固化的马来酰亚胺三嗪树脂;d)使马来酰亚胺化合物与胺化合物发生反应而使其固化的热固性聚酰亚胺树脂;e)通过加热聚合使具有苯并噁嗪环的化合物进行交联固化的苯并噁嗪树脂等。
另外,作为热塑性树脂,没有特别限定,可列举出例如聚苯醚、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、芳香族聚酰胺、聚醚醚酮、热塑性聚酰亚胺、不溶性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、氟树脂等。另外,也可以组合使用热固性树脂和热塑性树脂。
构成本实施方式之一、即由玻璃布和基础树脂组合物构成的预浸料中的基础树脂组合物的树脂优选为聚苯醚树脂。进一步优选为在主链末端相对于每1分子存在1.5~5个乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酰基和丙烯酰基等包含碳-碳双键的官能团的聚苯醚树脂。另外,优选数均分子量为500~8000的聚苯醚树脂。若基础树脂为聚苯醚树脂,则介电特性优异,故而优选。
另外可推测:构成基础树脂组合物的树脂通过具有上述官能团和数均分子量,从而在预浸料制作工序、加压成型工序中,树脂组合物容易浸透至玻璃布的内部,确保大量与玻璃布的粘接点,因此介电特性优异,但即使在如本实施方式那样由于玻璃的面内均匀性高、透气度小,因而在形成于玻璃布上下的树脂基础层彼此的直接粘接点数减少的体系中,通过表现出玻璃布与树脂组合物的界面的强粘接性,从而耐热性、绝缘可靠性也会提高。
<印刷电路基板>
本实施方式也是印刷电路基板,其具有前述玻璃布和浸渗于前述玻璃布的基础树脂组合物的固化物。
另外,本实施方式的印刷电路基板使用前述预浸料来制造。即,本实施方式的印刷电路基板是将本实施方式的预浸料成形而成的印刷电路基板。通过使用本实施方式的预浸料来制造印刷电路基板,从而能够提供高品质且多个传输线路的信号传播速度差得以降低的印刷电路基板。
实施例
以下,使用实施例和比较例,更具体地说明本发明。本发明完全不限定于以下的实施例。
〔弹性模量〕
玻璃纱的弹性模量如下测定:将使玻璃纱熔融、冷却而得到的玻璃块用于试验片,利用脉冲回波重叠法进行测定。
〔评价:幅宽中的经纱宽度的平均值、经纱宽度的标准偏差〕
使照相机沿着玻璃布的与MD方向垂直的方向进行扫描,获取玻璃布幅宽量的经纱的图像,测定每1根经纱的纱宽。求出玻璃布幅宽量的经纱宽度的平均值和标准偏差。
〔评价:端部和中央部的经纱宽度〕
使照相机沿着玻璃布的与MD方向垂直的方向进行扫描,获得玻璃布幅宽量的经纱的图像,测定每1根经纱的纱宽。
分别求出玻璃布的距宽度方向两端部100mm的部位至距端部250mm的范围内的经纱宽度的平均,将纱宽较小的值作为端部的经纱宽度。另外,求出自宽度方向中心起向左向右至75mm的范围的经纱宽度的平均值,作为中央部的经纱宽度。
〔评价:厚度平均值〕
以玻璃布的宽度方向的两端部和各测定点的间隔成为等间隔的方式,按照JISR3420测定宽度方向的3个测定点的厚度。对所得3点的厚度进行平均,将小数点后第一位四舍五入,求出厚度的平均值(μm)。
〔评价:厚度端部、中央部〕
将玻璃布的自宽度方向两端部起100mm内侧作为测定点,按照JIS R3420来测定厚度。将所得2点的厚度之中较大的值作为端部的厚度(μm)。
另外,将玻璃布的宽度方向的中心作为测定点,按照JIS R3420来测定厚度。将所得厚度作为中央部的厚度(mm)。
〔评价:透气度端部、中央部〕
将玻璃布的自宽度方向两端部起100mm内侧作为测定点,按照JIS R3420来测定透气度。将所得2点的透气度之中较大的值作为端部的透气度(cm3/cm2/s)。
另外,将玻璃布的宽度方向的中心作为测定点,按照JIS R3420来测定透气度。将所得透气度作为中央部的透气度(cm3/cm2/s)。
〔评价:玻璃布的树脂浸渗性评价〕
从玻璃布的自宽度方向两端部起100mm内侧分别采取浸渗测定用试验片。另外,从玻璃布的宽度方向的中心采取浸渗测定用试验片。
在23±2℃的环境下,将双酚A型环氧树脂溶解于苄醇,制作粘度为230±5mPa·s的浸渗性评价用清漆。接着,将玻璃布试验片浸渍于浸渗性评价用清漆,边从旁边照射光,边利用光学显微镜观察浸渗性评价用清漆浸渗于玻璃布的情况。
并且,数出自将玻璃布试验片浸渍于浸渗性评价用清漆起规定时间后的空孔数(浸渗性评价用清漆的未浸渗部位)。此时,关于利用光学显微镜观察到的玻璃布的视野范围,经纱方向设为约6.5mm、纬纱方向设为约9mm。
关于宽度方向的两端部,将空孔数较多的值作为端部的残留空孔数(根)。
对于实施例1、比较例1的玻璃布,数出2分钟后的空孔数。
对于实施例2、2B、2C、2D、2E、2F、比较例2的玻璃布,数出3分钟后的空孔数。
对于实施例3、4、比较例3、4、参考例1的玻璃布,数出5分钟后的空孔数。
对于实施例5、6、比较例5、6的玻璃布,数出8分钟后的空孔数。
〔评价:布在搬运中的松弛量〕
在从卷绕于卷芯的卷状玻璃布中以张力为150N的条件将玻璃布退卷,并将其搬运2m的时刻,利用导辊使其弯曲90°。利用位移计(基恩士公司制的激光应用传感器)测定从卷出起至导辊之间的玻璃布的发粘。在玻璃布的自宽度方向两端部起100mm内侧的2点和宽度方向的中心设置位移计,将利用位移计而测出的玻璃布的垂直方向的位置的最大位置与最小位置之差来作为玻璃布的发粘的大小(单位:mm)。
〔评价:应力-应变曲线中的施加50N/inch载荷时的经纱方向的伸长量的宽度方向差异(%)以及应力-应变曲线的斜率的宽度方向的差异(%)〕
按照JIS R3420的玻璃试验一般试验法、7.4拉伸强度一项中记载的方法,测定沿着经纱方向对玻璃布施加有张力时的伸长量和斜率。在该JIS规定的方法中,从织物的经纱方向采取宽度约30mm、长度约250mm的试验片,将该试验片的两端部的纱解开而设为约25mm的宽度,确保约150mm的夹具间隔,并安装于夹具部,以约200mm/min的拉伸速度进行拉伸,求出断裂时的载荷。本实施方式中,为了提高测定精度,将拉伸速度设为约5mm/min,除此之外,利用与上述JIS规定的方法相同的条件来进行拉伸试验。
从玻璃布的自宽度方向两端部起50mm内侧~200mm内侧的范围分别采取应力-应变曲线测定用试验片。另外,从玻璃布的宽度方向的中心采取应力-应变曲线测定用试验片。
求出对玻璃布的每25mm宽度施加有50N载荷时的位移量(mm),求出宽度方向端部与中央部的伸长量之比。需要说明的是,关于宽度方向的两端部,将伸长量较大的值作为端部的伸长量(mm)。
另外,根据对玻璃布的每25mm宽度施加有50N载荷时的伸长量(mm)来求出斜率(伸长量(mm)/50N),求出宽度方向端部与中央部的斜率之比。需要说明的是,关于宽度方向的两端部,将斜率较大的值作为端部的斜率。
<比较例1>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCBC1700(弹性模量为61GPa、TEX为2.92),使用喷气织机,织造经纱打入密度为74根/25mm、纬纱打入密度为74根/25mm的玻璃布(坯布)。
对所得坯布实施基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤处理。接着,在400℃下进行24小时加热处理而使其脱浆后,将玻璃布浸渍于使用硅烷偶联剂作为表面处理剂的处理液中,在榨干液体后,在120℃下干燥1分钟。进而,实施基于高压水喷雾的开纤加工,得到宽度1300mm的玻璃布。
<实施例1>
以自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围与其它范围的经纱宽度同等的方式,在宽度方向上调整整经时的张力和开纤时的高压水喷雾的压力,将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力调整得较低,除此之外,利用与比较例1相同的方法,制造宽度1300mm的玻璃布。
关于整经时的张力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围的张力的0.8倍。关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.2倍。将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例1设为0.5倍。
<比较例2>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCD1020(弹性模量为61GPa、TEX为4.86),使用喷气织机,织造经纱打入密度为69根/25mm、纬纱打入密度为69根/25mm的玻璃布(坯布)。
对所得坯布实施基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤处理。接着,在400℃下进行24小时加热处理而使其脱浆后,将玻璃布浸渍于使用硅烷偶联剂作为表面处理剂的处理液中,在榨干液体后,在120℃下干燥1分钟。进而,实施基于高压水喷雾的开纤加工,得到宽度1300mm的玻璃布。
<实施例2>
以自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围与其它范围的经纱宽度同等的方式,在宽度方向上调整整经时的张力和开纤时的高压水喷雾的压力,将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力调整得较低,除此之外,利用与比较例2相同的方法,制造宽度1300mm的玻璃布。
关于整经时的张力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围的张力的0.8倍。关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.2倍。将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例2设为0.5倍。
<实施例2B>
将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围张力的0.9倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.2倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例2设为0.5倍。
<实施例2C>
将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围的张力的0.8倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.1倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例2设为0.5倍。
<实施例2D>
将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围的张力的0.9倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.1倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例2设为0.5倍。
<实施例2E>
将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围的张力的0.9倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.1倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例2设为0.8倍。
<实施例2F>
在实施基于高压水喷雾的开纤加工后,将包括织边的两端部切掉,加工成1250mm宽,除此之外,利用与实施例2相同的方法,制造宽度1250mm的玻璃布。
<比较例3>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCD510(弹性模量为61GPa、TEX为9.73),使用喷气织机,织造经纱打入密度为52.5根/25mm、纬纱打入密度为52.5根/25mm的玻璃布(坯布)。
对所得坯布实施基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤处理。接着,在400℃下进行24小时加热处理而使其脱浆后,将玻璃布浸渍于使用硅烷偶联剂作为表面处理剂的处理液中,在榨干液体后,在120℃下干燥1分钟。进而,实施基于高压水喷雾的开纤加工,得到宽度1300mm的玻璃布。
<实施例3>
以自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围与其它范围的经纱宽度同等的方式,在宽度方向上调整整经时的张力和开纤时的高压水喷雾的压力,将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力调整得较低,除此之外,利用与比较例3相同的方法,制造宽度1300mm的玻璃布。
关于整经时的张力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围张力的0.8倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.2倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例3设为0.5倍。
<比较例4>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCD520(弹性模量为56GPa、TEX为9.47),除此之外,利用与比较例3相同的方法,制造得到宽度1300mm的玻璃布。
<实施例4>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCD520(弹性模量为56GPa、TEX为9.47),除此之外,利用与实施例3相同的方法,制造得到宽度1300mm的玻璃布。
<比较例5>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCDE340(弹性模量为61GPa、TEX为14.59),使用喷气织机,织造经纱打入密度为59根/25mm、纬纱打入密度为61根/25mm的玻璃布(坯布)。
对所得坯布实施基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤处理。接着,在400℃下进行24小时加热处理而使其脱浆后,将玻璃布浸渍于使用硅烷偶联剂作为表面处理剂的处理液中,在榨干液体后,在120℃下干燥1分钟。进而,实施基于高压水喷雾的开纤加工,得到宽度1300mm的玻璃布。
<实施例5>
以自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围与其它范围的经纱宽度同等的方式,在宽度方向上调整整经时的张力和开纤时的高压水喷雾的压力,将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力调整得较低,除此之外,利用与比较例5相同的方法,制造宽度1300mm的玻璃布。
关于整经时的张力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围的张力的0.8倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.2倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例5设为0.5倍。
<比较例6>
经纱、纬纱均使用AGY公司制的低介电玻璃纱LCE255(弹性模量为61GPa、TEX为19.45),使用喷气织机,织造经纱打入密度为60根/25mm、纬纱打入密度为57根/25mm的玻璃布(坯布)。
对所得坯布实施基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤处理。接着,在400℃下进行24小时加热处理而使其脱浆后,将玻璃布浸渍于使用硅烷偶联剂作为表面处理剂的处理液中,在榨干液体后,在120℃下干燥1分钟。进而,实施基于高压水喷雾的开纤加工,得到宽度1300mm的玻璃布。
<实施例6>
以自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围与其它范围的经纱宽度同等的方式,在宽度方向上调整整经时的张力和开纤时的高压水喷雾的压力,将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力调整得较低,除此之外,利用与比较例6相同的方法,制造宽度1300mm的玻璃布。
关于整经时的张力,将自距宽度方向端部100mm至距端部300mm的范围的张力设为其它范围张力的0.8倍。
关于高压水喷雾的压力,将自距宽度方向的端部100mm至距端部300mm的范围的喷雾压力设为其它范围的1.2倍。
将基于浆料水洗和高压水喷雾的开纤加工时的线张力相对于比较例6设为0.5倍。
<参考例1>
经纱、纬纱均使用E玻璃纱D450(弹性模量为74GPa、TEX为11.05),除此之外,利用与比较例3相同的方法,制造得到宽度1300mm的玻璃布。
实施例的低介电玻璃布与比较例的玻璃布相比,发粘被抑制得较小。另外,实施例的玻璃布与比较例的玻璃布相比,宽度方向的端部和中央部的厚度、透气度、树脂浸渗性、应力-应变曲线中的伸长量和斜率为同等。
参考例中示出的以往的弹性模量高的E玻璃布利用与比较例3相同的方法来进行玻璃布的制造,但与比较例3和4的玻璃布相比,发粘小,在宽度方向的端部和中央部,厚度、透气度、树脂浸渗性、应力-应变曲线中的伸长量和斜率也同等。
松弛大、发粘大是弹性模量低的低介电玻璃布所特有的课题,但可以明确:通过本实施方式而得以解决。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
/>
Claims (13)
1.一种玻璃布,其是将由多条玻璃长丝形成的玻璃纱作为经纱和纬纱而构成的,所述玻璃布的厚度为5μm~100μm,
所述玻璃布的宽度方向的长度为1000mm以上,并且
所述玻璃布的宽度方向端部与宽度方向中央部的经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α以下。
2.根据权利要求1所述的玻璃布,其中,所述经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α的0.7倍以下。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述经纱宽度之差X为经纱宽度的标准偏差α的0.5倍以下。
4.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.08倍以下。
5.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.04倍以下。
6.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述经纱宽度的标准偏差α为经纱宽度的平均值β的0.03倍以下。
7.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述玻璃纱的TEX为1.0以上且25以下。
8.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其由弹性模量为50GPa以上且70GPa以下的玻璃纱构成。
9.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其由弹性模量为50GPa以上且63GPa以下的玻璃纱构成。
10.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述玻璃布中的硼含量与磷含量之和为5质量%以上且20质量%以下。
11.根据权利要求1或2所述的玻璃布,其中,所述玻璃布中的硼含量与磷含量之和为6.5质量%以上且20质量%以下。
12.一种预浸料,其具有权利要求1或2所述的玻璃布和浸渗于所述玻璃布中的基础树脂组合物。
13.一种印刷电路基板,其具有权利要求1或2所述的玻璃布、以及浸渗于所述玻璃布中的基础树脂组合物的固化物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022153850A JP2024048028A (ja) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | ガラスクロス、プリプレグ、およびプリント配線基板 |
JP2022-153850 | 2022-09-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117779279A true CN117779279A (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=90393257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311254685.8A Pending CN117779279A (zh) | 2022-09-27 | 2023-09-27 | 玻璃布、预浸料和印刷电路基板 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024048028A (zh) |
CN (1) | CN117779279A (zh) |
-
2022
- 2022-09-27 JP JP2022153850A patent/JP2024048028A/ja active Pending
-
2023
- 2023-09-27 CN CN202311254685.8A patent/CN117779279A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2024048028A (ja) | 2024-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107532348B (zh) | 玻璃布 | |
CN108411446B (zh) | 玻璃布、预浸料、及印刷电路板 | |
TWI680150B (zh) | 玻璃布、預浸體及玻璃纖維強化樹脂成形品 | |
TWI790691B (zh) | 玻璃布、預浸體、及印刷電路板 | |
JP2020105683A (ja) | ガラスクロスの製造方法及びガラス糸 | |
CN111379063B (zh) | 玻璃布的制造方法和玻璃纱 | |
JP2023129459A (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
CN109721752B (zh) | 玻璃布、预浸料以及印刷电路板 | |
CN113969454B (zh) | 玻璃布、预浸料和印刷电路板 | |
JP6915999B2 (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
CN117779279A (zh) | 玻璃布、预浸料和印刷电路基板 | |
JP2018127748A (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
JP2023034712A (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
TWI787657B (zh) | 玻璃布、預浸體、及印刷佈線板 | |
JP2019183297A (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
TW202413758A (zh) | 玻璃布、預浸體、及印刷電路基板 | |
CN117917490A (zh) | 玻璃布、预浸料及印刷布线板 | |
CN114207203B (zh) | 玻璃布、预浸料和印刷电路板 | |
CN115884862A (zh) | 玻璃布、预浸料和印刷基板 | |
JP2023034686A (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
CN116397361A (zh) | 玻璃布的制造方法及玻璃布、玻璃丝、以及玻璃丝的筛选方法 | |
CN115726084A (zh) | 玻璃布、预浸料、及印刷布线板 | |
JP2024073103A (ja) | ガラスクロス、ガラスクロスの製造方法、プリプレグ、プリント配線板 | |
CN115838989A (zh) | 玻璃布、预浸料、及印刷布线板 | |
CN117626501A (zh) | 玻璃布、预浸料和印刷电路板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |