JP2017001926A - 石英ガラス繊維用集束剤、石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス - Google Patents
石英ガラス繊維用集束剤、石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017001926A JP2017001926A JP2015120524A JP2015120524A JP2017001926A JP 2017001926 A JP2017001926 A JP 2017001926A JP 2015120524 A JP2015120524 A JP 2015120524A JP 2015120524 A JP2015120524 A JP 2015120524A JP 2017001926 A JP2017001926 A JP 2017001926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- quartz glass
- weight
- glass fiber
- vinyl acetate
- acetate copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 199
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004513 sizing Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 85
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 85
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 81
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 71
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 48
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 40
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 20
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 17
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 16
- TURGQPDWYFJEDY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxypropane Chemical compound CCCOO TURGQPDWYFJEDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 14
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 14
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 14
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 14
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- NHWGPUVJQFTOQX-UHFFFAOYSA-N ethyl-[2-[2-[ethyl(dimethyl)azaniumyl]ethyl-methylamino]ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CC[N+](C)(C)CCN(C)CC[N+](C)(C)CC NHWGPUVJQFTOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 12
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 8
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 8
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 7
- 239000002752 cationic softener Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 3
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- FUMBVOYGYIEFTO-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxysilylmethyl)butane-1,4-diamine Chemical compound CO[SiH2]CC(CN)CCN FUMBVOYGYIEFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SQTUYFKNCCBFRR-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethoxyphenyl)boronic acid Chemical compound COC1=CC=C(B(O)O)C(OC)=C1 SQTUYFKNCCBFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGRNEGLBSNLPNP-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichloro-3-methylhex-1-ene Chemical compound ClC=CC(C)CCCCl PGRNEGLBSNLPNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCHZETOYDJAZMO-UHFFFAOYSA-M 3-chloropropyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCCl SCHZETOYDJAZMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BYIMSFXYUSZVLI-UHFFFAOYSA-N 3-methoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[SiH2]CCCN BYIMSFXYUSZVLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004664 distearyldimethylammonium chloride (DHTDMAC) Substances 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TZYULTYGSBAILI-UHFFFAOYSA-M trimethyl(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC=C TZYULTYGSBAILI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
- C08L3/08—Ethers
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0306—Inorganic insulating substrates, e.g. ceramic, glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/1025—Coating to obtain fibres used for reinforcing cement-based products
- C03C25/103—Organic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/1095—Coating to obtain coated fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/321—Starch; Starch derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D103/00—Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09D103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D103/00—Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09D103/04—Starch derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D103/00—Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09D103/04—Starch derivatives
- C09D103/08—Ethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
- D02G3/16—Yarns or threads made from mineral substances
- D02G3/18—Yarns or threads made from mineral substances from glass or the like
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
【課題】石英ガラス繊維の帯電を抑え、石英ガラス繊維の製造工程及び石英ガラスクロスの製織工程において毛羽の発生を抑制できる石英ガラス繊維用集束剤、前記集束剤が塗布された石英ガラス繊維又は石英ガラスヤーン及び石英ガラスクロス、プリント配線板用プリプレグ、前記石英ガラス繊維を用いた製品を提供する。
【解決手段】重量平均分子量が５０００〜５０００００のカチオン系酢酸ビニル共重合体を水に分散させたカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと、澱粉と、を含む水溶液から構成される石英ガラス繊維用集束剤であって、前記カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍである石英ガラス繊維用集束剤とした。
【選択図】図１
【解決手段】重量平均分子量が５０００〜５０００００のカチオン系酢酸ビニル共重合体を水に分散させたカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと、澱粉と、を含む水溶液から構成される石英ガラス繊維用集束剤であって、前記カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍである石英ガラス繊維用集束剤とした。
【選択図】図１
Description
本発明は、石英ガラス繊維用集束剤、並びに前記集束剤が塗布された石英ガラス繊維又は石英ガラスヤーン及び石英ガラスクロス、プリント配線板用プリプレグ、前記石英ガラス繊維を用いた製品に関する。
従来、多層プリント配線板に用いられるガラスクロスとして、Ｅガラス繊維、Ｄガラス繊維等を製織してなるＥガラスクロス、Ｄガラスクロス等が用いられてきた。
ところが、近年、スマートフォンやタブレットＰＣ等の高機能モバイル端末の軽薄短小化、多機能化に伴い、各種電子部品が搭載される多層プリント配線板には、高密度配線や優れた高周波特性、高多層化、薄型化が求められている。このような背景のもと、プリント配線板を構成する基材であるガラスクロスの低熱膨張化、低誘電率化、薄物化が強く求められている。
このため、ガラス繊維の中でも線膨張係数が低く、且つ、誘電率及び誘電正接が低い石英ガラス繊維が注目されている。この石英ガラス繊維を用いた石英ガラスクロスの具体的な厚さとしては、２０μｍ以下のものが要求されている。
ガラスクロスは一般的に、澱粉を被膜形成剤の主成分とする集束剤を塗布したガラス繊維を用いて製織される。このとき用いられる織機としては、生産性及びクロスの寸法安定性の観点から、一般的に空気で緯糸を飛ばすエアージェット織機が用いられる。
しかし、エアージェット織機での製織の場合、ガラス繊維束が非常に高速で飛ばされるため、ガラスクロスに毛羽が発生しやすいという問題がある。このガラスクロス表面の毛羽は、ガラスクロスに樹脂を含浸させ仮硬化させたプリプレグに薄い銅箔等を積層して製造されるプリント配線板において、銅箔を損傷する恐れがあり、電気絶縁不良の原因となるため芳しくない。そのため、ガラスクロス表面の毛羽は非常に少ないことが求められている。
上記ガラスクロス表面に毛羽が発生してしまう原因の１つにガラス繊維の帯電性が挙げられるが、特に石英ガラスの場合、顕著である。例えば、汎用品として用いられているＥガラスのような多成分ガラスでは溶融状態において電気伝導性があり、紡糸のときも白金系のノズルから紡糸されるため、比較的帯電されにくい。また、アルカリ金属酸化物（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ）が０．２重量％以下である無アルカリガラスでも、溶融状態では電気伝導性を示すことは特許文献１で通電溶融法が利用されていることからも明らかである。
一方、石英ガラスはアルカリ金属等のイオン導電種を一切含まず、溶融軟化状態でも電気導電性は低く帯電しやすい。実際、石英ガラスは特許文献２〜４のような公知の方法を用いて紡糸されるが、その際、火炎流との摩擦、ガラス内部の流動摩擦等により帯電電位が−２.０ｋＶ以上と著しく石英ガラス繊維がマイナスに帯電する。
これまでガラス繊維の製造工程、ガラスクロスの製織工程における静電気による毛羽を抑制するため、種々のガラス繊維用集束剤の検討がされている。例えば、特許文献５に開示されているガラス繊維用集束剤は、帯電防止剤としてカチオン系、ノニオン系、アニオン系或いは両性系の界面活性剤を用いているが、帯電防止効果に乏しく、該ガラス繊維用集束剤をガラス繊維束に塗布し乾燥させた後に、改めてガラス繊維束に帯電防止剤を塗布している。この場合、２段階でガラス繊維用集束剤を塗布することになるので、手間がかかり、製造コストも増大する。また、特許文献６〜７に開示されているガラス繊維用集束剤では、帯電防止剤としてオクチルジメチルアンモニウムエトサルフェートやラウリルトリメチルアンモニウムクロリド又はアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩を添加しているが、これらはマイグレーションを起こしやすいため、ガラス繊維表面に均一に塗布されず、ガラス繊維の長さ方向に帯電防止剤の付着むらが生じる。このような状態でもＥガラスのような比較的帯電しにくいガラス繊維には有効である一方、石英ガラスに適用した場合、帯電防止効果が十分に得られず、石英ガラス繊維がばらけやすくなったり、織機冶具に石英ガラス繊維が貼りつく等して滑り性が悪化し、製織時の毛羽発生を抑制できない。
上記した、帯電防止剤添加以外に被膜形成剤をカチオン化することで静電気発生を抑制する試みも行われている。例えば、特許文献８ではエチレン構造単位を６５〜９９モル％と、アクリルアミド構造単位を１〜３５モル％とを含有し、重量平均分子量が１０００〜５００００で線状のカチオン性共重合体の分散剤を添加することで帯電性を調整し毛羽を抑制しているが、アクリルアミドは国際がん研究機関において「ヒトに対しておそらく発がん性がある物質（グループ２Ａ）」に分類されており、健康上、好ましくない。また、特許文献９では、酢酸ビニル単量体等を非イオン性界面活性剤単独、もしくは非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の存在下で乳化重合して得られる共重合体エマルションを添加することでガラス繊維表面との馴染みを良くし、集束性を向上させているが、ガラスストランド同士の解舒抵抗が大きく毛羽を抑制できない。さらに、集束性が良すぎるために、空気にガラスヤーンがうまく乗らず、エアージェット織機で製織することが困難である。これに対し特許文献１０では上記ガラスストランドの解舒抵抗を低下させるため、エチレン酢酸ビニル共重合体と酢酸ポリマー以外にのり化澱粉を添加しているが、帯電防止効果に乏しく第４級アンモニウム塩を添加している。
ところで、特許文献１１には製織工程におけるガラス繊維束及びガラス繊維織物の帯電電位は、±０ｋＶとなるように制御することが理想的であるが、これらの帯電電位は、温度や湿度の変動により、一般に、マイナス側に大きく変動する傾向があるため、帯電電位の中心値を予め若干プラス側、より具体的には＋１.５〜−１.０ｋＶになるように制御しておいた方が安定して操業することができるとの記載がある。
しかし、石英ガラス繊維の場合、上記のように著しくマイナス側に帯電しやすいため、従来のガラス繊維用集束剤では帯電電位を＋１.５〜−１.０ｋＶの範囲に収めることが困難であり、ガラスクロス表面の毛羽発生を抑制できなかった。
本発明は、従来のガラス繊維用集束剤にみられる上記問題を解決するものである。即ち、石英ガラス繊維の帯電を抑え、石英ガラス繊維の製造工程及び石英ガラスクロスの製織工程において毛羽の発生を抑制できる石英ガラス繊維用集束剤、前記集束剤が塗布された石英ガラス繊維又は石英ガラスヤーン及び石英ガラスクロス、プリント配線板用プリプレグ、前記石英ガラス繊維を用いた製品を提供することを目的とする。
本発明の石英ガラス繊維用集束剤は、重量平均分子量が５０００〜５０００００のカチオン系酢酸ビニル共重合体を水に分散させたカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと、澱粉と、を含む水溶液から構成され、且つ、前記カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍであることを特徴とする。
本発明の石英ガラス繊維は、前記石英ガラス繊維用集束剤が塗布されてなる。
本明細書では、石英ガラス繊維とは、石英ガラスを引き伸ばして得られる細い糸状のものを指し、石英ガラス繊維から石英ガラスフィラメント、石英ガラスストランド、石英ガラスヤーン、及び石英ガラスウール等が得られる。また、本明細書では、単繊維を石英ガラスフィラメント、石英ガラスフィラメントを束ねたものを石英ガラスストランド、石英ガラスフィラメントを束ねて撚りをかけたものを石英ガラスヤーンと定義する。なお、石英ガラス繊維を束ねると石英ガラス繊維束となる。
本発明の石英ガラスヤーンは、前記石英ガラス繊維用集束剤が塗布されてなる。
前記石英ガラスヤーンが、直径３〜８μｍの石英ガラスフィラメントからなる石英ガラス繊維で構成されているのが好適である。
前記石英ガラスヤーンの帯電電位が＋１．５〜−１．０ｋＶであるのが好適である。
前記石英ガラスヤーンの引出抵抗が０．１〜５０ｃＮであるのが好適である。
本発明の石英ガラスクロスは、前記石英ガラスヤーンを含むものである。前記石英ガラスクロスは、前記石英ガラスヤーンを製織して製造することができる。
本発明のプリント配線板用プリプレグは、前記石英ガラスクロスを含むものである。前記プリント配線板用プリプレグは、前記石英ガラスクロスに合成樹脂を含浸させて製造することができる。前記プリント配線板用プリプレグを製造するにあたっては、例えば、前記石英ガラスヤーンを製織して前記石英ガラスクロスとした後、前記石英ガラス繊維用集束剤が付着した前記石英ガラスクロスを加熱により脱油して、別の表面処理剤を前記石英ガラスクロスに塗布して前記プリント配線板用プリプレグとすることができる。なお、前記石英ガラス繊維用集束剤が付着した前記石英ガラスクロスを加熱により脱油することなく、前記プリント配線板用プリプレグを製造する方法を採用することも可能である。
本発明の石英ガラス繊維製品は、前記石英ガラス繊維を含むものである。
本発明によれば、石英ガラス繊維の帯電を抑え、石英ガラス繊維の製造工程及び石英ガラスクロスの製織工程において毛羽の発生を抑制できる石英ガラス繊維用集束剤、前記集束剤が塗布された石英ガラス繊維又は石英ガラスヤーン及び石英ガラスクロス、プリント配線板用プリプレグ、前記石英ガラス繊維を用いた製品を提供することができるという著大な効果を奏する。
以下に本発明の形態を説明するが、これは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。
カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションとは、分子構造内に正に帯電した部位を有する酢酸ビニル共重合体が液体に分散しているものを指し、例えば、以下の公知の方法で製造することができる。前記液体としては、水が好適である。
即ち、酢酸ビニルモノマーと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、アリルトリメチルアンモニウムクロリド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド等のカチオン基を有する化合物によりカチオン化されたポリビニルアルコールを乳化重合等することで得られる。共重合の際に用いられる触媒としては、アゾ系又は過酸化物等が挙げられる。
本発明の効果を損なわない限り、上記共重合の際に、その他の共重合可能な単量体、例えばエチレン、プロピレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、エステル、マレイン酸、イタコン酸等を共重合させることもできる。
本発明に使用されるカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションとしては、カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が５０００〜５０００００であり、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍであれば特に限定はされないが、カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量について、好ましくは５００００〜５０００００、より好ましくは８００００〜５０００００である。一方、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径について、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が５０００より小さな値ではガラスヤーンの集束性が悪化し、毛羽が発生しやすくなり、カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が５０００００より大きな値ではガラスヤーンが硬くなり、製織時に特にガラスクロスの経糸と緯糸の交点でガラスフィラメント切れが発生し、毛羽を抑制することができない。また、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１μｍより小さい値では、石英ガラス繊維用集束剤中に共存する澱粉分子の空隙に取り込まれてしまい、カチオン系酢酸ビニル共重合体による帯電効果が十分得られず、毛羽を抑制することができない。一方、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が５μｍより大きい値では、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションの化学的安定性が不安定となり、石英ガラス繊維に対して均一な塗布が困難となるため、毛羽を抑制することができない。
上記、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションの集束剤への配合割合は、特に限定はされないが、例えば、石英ガラス繊維用集束剤の総量１００重量％に対して、固形分で０．０１〜２０重量％が挙げられ、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。０．０１重量％より小さな値ではガラス繊維に対して十分な被膜ができないため、帯電防止効果が十分に得られず、２０重量％より大きな値では帯電防止効果がそれ以上望めず、さらに脱油性が悪化する。
本発明に使用される澱粉としては、特に限定はされないが、コーン澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、米澱粉等を用いることができる。これら澱粉は、エーテル化、エステル化、グラフト化、架橋等の加工が施されたものであってもよい。
上記、澱粉の集束剤への配合割合は、特に限定はされないが、例えば、石英ガラス繊維用集束剤の総量１００重量％に対して、０．１〜２０重量％が挙げられ、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。０．１重量％より小さな値ではガラス繊維に対して十分な被膜ができず、２０重量％より大きな値では脱油性が悪化する。
本発明の石英ガラス繊維用集束剤は、本発明の効果を損なわない限り、上記したカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと澱粉以外の他の成分を含有することができる。その他の成分としては、例えば、潤滑剤、乳化剤、カチオン系柔軟剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、防腐剤等が挙げられる。また、本発明の石英ガラス繊維用集束剤に対して、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールやその他有機溶剤を少量添加してもよい。
潤滑剤はガラス繊維の滑り性を良くする目的で添加されるのが好適である。乳化剤は水に潤滑剤を分散させる目的で添加されるのが好適である。カチオン系柔軟剤はガラス繊維を柔らかくする目的で添加されるのが好適である。シランカップリング剤はガラス繊維の強度を向上させる目的で添加されるのが好適である。防腐剤は澱粉にカビが発生するのを抑制する目的で添加されるのが好適である。
本発明の石英ガラス繊維は、重量平均分子量が５０００〜５０００００のカチオン系酢酸ビニル共重合体を水に分散させたカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと、澱粉と、を含む水溶液から構成される石英ガラス繊維用集束剤であって、前記カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍである石英ガラス繊維用集束剤が塗布されたものである。これにより、石英ガラス繊維の帯電電位を＋１．５〜−１．０ｋＶ及び引出抵抗を０．１〜５０ｃＮの範囲に収められ、毛羽の少ない石英ガラスクロスを得ることができる。
本発明の石英ガラス繊維用集束剤を石英ガラス繊維に付着させる方法としては、公知の方法が適用できる。例えば、浸漬法、ローラー式又はベルト式のアプリケーター、スプレー法等が挙げられる。
本発明の石英ガラスクロスは、帯電電位を＋１．５〜−１．０ｋＶ及び引出抵抗を０．１〜５０ｃＮの範囲に収められ、毛羽を効果的に抑制することができることから、本発明のガラスヤーンを含むことが好ましく、本発明のガラスヤーンのみからなることがより好ましい。
本発明の石英ガラスクロスの織組織、織密度等は特に限定はされないが、織組織としては、例えば、平織、朱子織、ななこ織、綾織等が挙げられる。また、織密度としては、例えば、１０〜１５０本／２５ｍｍが挙げられる。
本発明の石英ガラスクロスの製織方法としては、特に限定はされないが、例えば、エアージェット織機、ウォータージェット織機、レピア織機、シャトル織機等が挙げられる。生産性及びガラスクロスの寸法安定性の観点から、エアージェット織機が好適である。
本発明の石英ガラスクロスは必要に応じ、水洗、加熱脱油及び開繊処理を行ってもよい。
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。
以下の実施例、比較例、参考例における測定及び評価は以下の方法で行った。
１．酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量
酢酸ビニル共重合体をテトラヒドロフランに溶解させ、可溶分を採取した。次に、可溶分のポリスチレン換算した重量平均分子量について、昭和電工株式会社製サイズ排除クロマトグラフィーＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０４を用いて測定した。
酢酸ビニル共重合体をテトラヒドロフランに溶解させ、可溶分を採取した。次に、可溶分のポリスチレン換算した重量平均分子量について、昭和電工株式会社製サイズ排除クロマトグラフィーＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０４を用いて測定した。
２．酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径
株式会社堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０Ｖ２を用いて、酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径を測定した。酢酸ビニル共重合体の屈折率は１．４６０、溶媒である水の屈折率は１．３３３とした。なお、体積基準５０％径とは体積基準の粒子径分布を累積分布として表したときの累積５０％となる粒子径を指す。
株式会社堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０Ｖ２を用いて、酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径を測定した。酢酸ビニル共重合体の屈折率は１．４６０、溶媒である水の屈折率は１．３３３とした。なお、体積基準５０％径とは体積基準の粒子径分布を累積分布として表したときの累積５０％となる粒子径を指す。
３．ガラスヤーンの帯電電位
ボビンに巻かれた最外層のガラスヤーンから５ｃｍ離れた所にシシド静電気株式会社製静電気測定器スタチロンＤＸ−０１をセットし、０．１ＭＰａのエアー圧でガラスヤーンを飛ばしながら、連続的にガラスヤーンの帯電電位を測定した。測定時間は１分間とし、平均帯電電位を算出した。
ボビンに巻かれた最外層のガラスヤーンから５ｃｍ離れた所にシシド静電気株式会社製静電気測定器スタチロンＤＸ−０１をセットし、０．１ＭＰａのエアー圧でガラスヤーンを飛ばしながら、連続的にガラスヤーンの帯電電位を測定した。測定時間は１分間とし、平均帯電電位を算出した。
４．ガラスヤーンの引出抵抗（滑り性）
図１のような装置でボビンからガラスヤーン１を巻取機４を使って２０ｍ／ｍｉｎの巻取速度で引き出し、テンションワッシャー２でガラスヤーン１に負荷をかけながら、オンラインのテンションメーター３でガラスヤーンの引出抵抗（滑り性）を測定した。テンションワッシャー１個の重量は３．５ｇで４個使用した。測定時間は１分間とし、平均引出抵抗を算出した。
図１のような装置でボビンからガラスヤーン１を巻取機４を使って２０ｍ／ｍｉｎの巻取速度で引き出し、テンションワッシャー２でガラスヤーン１に負荷をかけながら、オンラインのテンションメーター３でガラスヤーンの引出抵抗（滑り性）を測定した。テンションワッシャー１個の重量は３．５ｇで４個使用した。測定時間は１分間とし、平均引出抵抗を算出した。
５．ガラスクロスの厚さ
ＪＩＳ Ｒ３４２０ ２０１３ ７．１０．１Ａ法に記載の方法で測定した。
ＪＩＳ Ｒ３４２０ ２０１３ ７．１０．１Ａ法に記載の方法で測定した。
６．ガラスクロスの毛羽数
側面光をガラスクロスに当てながら、光学顕微鏡で３ｍｍ角の範囲を５箇所目視で確認し、輝点の数を数えた。この輝点の総数を毛羽数とし、５個以内を合格とした。
側面光をガラスクロスに当てながら、光学顕微鏡で３ｍｍ角の範囲を５箇所目視で確認し、輝点の数を数えた。この輝点の総数を毛羽数とし、５個以内を合格とした。
（実施例１）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が１０００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．６μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で０．５重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．２５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．２５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるオクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートを０．０５重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が１０００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．６μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で０．５重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．２５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．２５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるオクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートを０．０５重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。
石英ガラス素材をバーナー火炎中に投入し、延伸しながら上述した石英ガラス繊維用集束剤を塗布し、直径３．５μｍの石英ガラスフィラメント５０本からなる石英ガラスストランドを作製した。次に、得られた石英ガラスストランドに２５ｍｍあたり０．２回の撚りをかけ石英ガラスヤーンを作製した。石英ガラスヤーンの帯電電位及び引出抵抗の測定は、前記石英ガラスヤーンを用いて行った。
得られた石英ガラスヤーンをエアージェット織機にセットし、経糸密度が９５本／２５ｍｍ、緯糸密度が９５本／２５ｍｍの平織の石英ガラスクロスを製織した。石英ガラスクロスの厚さ及び毛羽数の測定は、前記石英ガラスクロスを用いて行った。結果を表１に示す。
（実施例２）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６０００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．４μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で０．５重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．２５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．２５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるオクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートを０．０５重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例１と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表１に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６０００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．４μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で０．５重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．２５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．２５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるオクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートを０．０５重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例１と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表１に示す。
（実施例３）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。
石英ガラス素材をバーナー火炎中に投入し、延伸しながら上述した石英ガラス繊維用集束剤を塗布し、直径４μｍの石英ガラスフィラメント５０本からなる石英ガラスストランドを作製した。次に、得られた石英ガラスストランドに２５ｍｍあたり０．２回の撚りをかけ石英ガラスヤーンを作製した。石英ガラスヤーンの帯電電位及び引出抵抗の測定は、前記石英ガラスヤーンを用いて行った。
得られた石英ガラスヤーンをエアージェット織機にセットし、経糸密度が９５本／２５ｍｍ、緯糸密度が９５本／２５ｍｍの平織の石英ガラスクロスを製織した。石英ガラスクロスの厚さ及び毛羽数の測定は、前記石英ガラスクロスを用いて行った。結果を表１に示す。
（実施例４）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が１００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．２μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表２に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が１００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．２μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表２に示す。
（実施例５）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が２０００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が２μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。本石英ガラス繊維用集束剤には帯電防止剤を添加しなかった。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表２に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が２０００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が２μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。本石英ガラス繊維用集束剤には帯電防止剤を添加しなかった。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表２に示す。
（実施例６）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が４７００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が４μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、帯電防止剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを０．３４重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が４７００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が４μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、帯電防止剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを０．３４重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。
石英ガラス素材をバーナー火炎中に投入し、延伸しながら上述した石英ガラス繊維用集束剤を塗布し、直径７μｍの石英ガラスフィラメント２００本からなる石英ガラスストランドを作製した。次に、得られた石英ガラスストランドに２５ｍｍあたり０．６回の撚りをかけ石英ガラスヤーンを作製した。石英ガラスヤーンの帯電電位及び引出抵抗の測定は、前記石英ガラスヤーンを用いて行った。
得られた石英ガラスヤーンをエアージェット織機にセットし、経糸密度が６５本／２５ｍｍ、緯糸密度が６５本／２５ｍｍの平織の石英ガラスクロスを製織した。石英ガラスクロスの厚さ及び毛羽数の測定は、前記石英ガラスクロスを用いて行った。結果を表２に示す。
（実施例７）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．５μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、帯電防止剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを０．３４重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例６と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表３に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．５μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、帯電防止剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを０．３４重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例６と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表３に示す。
（実施例８）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．５μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。本石英ガラス繊維用集束剤には帯電防止剤を添加しなかった。それ以外は実施例６と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表３に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．５μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。本石英ガラス繊維用集束剤には帯電防止剤を添加しなかった。それ以外は実施例６と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表３に示す。
（実施例９）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が１５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．２μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で０．５重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、帯電防止剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを０．３４重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例６と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表３に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が１５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．２μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で０．５重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．５重量％、その他の成分として潤滑剤である牛脂を０．６重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１４重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．３重量％、帯電防止剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを０．３４重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１２重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例６と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表３に示す。
（比較例１）
ノニオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、ノニオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのノニオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表４に示す。
ノニオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、ノニオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのノニオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表４に示す。
（比較例２）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３０００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表４に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３０００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表４に示す。
（比較例３）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６０００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表４に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が６０００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表４に示す。
（比較例４）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．０５μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表５に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．０５μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表５に示す。
（比較例５）
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１０μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表５に示す。
カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が３５００００で、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が１０μｍのカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを固形分で１重量％、第１の澱粉としてヒドロキシプロピルエーテル澱粉を１．４５重量％、第２の澱粉としてヒドロキシプロピル架橋澱粉を１．０５重量％、その他の成分として潤滑剤であるごま油を０．５重量％、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１１重量％、カチオン系柔軟剤であるポリエチレンペンタミンとステアリン酸との縮合物の酢酸塩を０．２５重量％、帯電防止剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを０．２９重量％、シランカップリング剤であるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメトキシシランを０．１重量％、防腐剤を０．０１重量％含み、残りが水からなる石英ガラス繊維用集束剤を調整した。それ以外は実施例３と同様に行い、石英ガラスクロスを得た。結果を表５に示す。
（参考例）
比較例１の石英ガラス繊維用集束剤を調整した。これを直径４μｍのＥガラスフィラメントからなるＥガラスヤーンに塗布した以外、実施例３と同様に行い、Ｅガラスクロスを得た。結果を表５に示す。
比較例１の石英ガラス繊維用集束剤を調整した。これを直径４μｍのＥガラスフィラメントからなるＥガラスヤーンに塗布した以外、実施例３と同様に行い、Ｅガラスクロスを得た。結果を表５に示す。
実施例１〜９にて得られた石英ガラスヤーンは、カチオン系酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が５０００〜５０００００であり、且つ、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍであるカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと澱粉を含む石英ガラス繊維用集束剤を塗布したものであるため、石英ガラスヤーンの帯電電位が＋１.５〜−１.０ｋＶの範囲で、且つ、引出抵抗が０．１〜５０ｃＮの範囲であった。また、この石英ガラスヤーンを製織して得られた石英ガラスクロスは帯電が十分に抑制されているため、毛羽の非常に少ない品質の良い石英ガラスクロスを得ることができた。
一方、ノニオン系酢酸ビニル共重合体エマルションを用いた比較例１の石英ガラス繊維用集束剤が塗布されたガラスヤーンは負に大きく帯電していたため、ヤーンの集束力が悪くなり、製織中に大量の毛羽が発生した。比較例２の石英ガラス繊維用集束剤はカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションの重量平均分子量が小さいため、石英ガラスフィラメント同士を接着する力が乏しく、集束性が悪くなり、製織中に大量の毛羽が発生した。比較例３の石英ガラス繊維用集束剤はカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションの重量平均分子量が大きいため、ヤーンが硬くなり、特に石英ガラスクロスの経糸と緯糸の交点の部分でガラスフィラメント切れが発生し、石英ガラスクロスの一部が破断してしまった。比較例４の石英ガラス繊維用集束剤はカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が小さいため、共存する澱粉分子の空隙に取り込まれてしまい、帯電防止効果を十分に発揮できなかったと考えられる。そのため、製織中の静電気発生を抑制することができず、大量の毛羽が発生した。比較例５の石英ガラス繊維用集束剤はカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が大きかったため、カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションの安定性が悪く、ガラス繊維に対して均一な塗布ができなかった。このため、局所的に石英ガラス繊維用集束剤のむらが発生し、十分な帯電防止効果を得ることができなかった。比較例１で用いた石英ガラス繊維用集束剤をＥガラスに塗布した参考例では、石英ガラスに比べ帯電しにくいＥガラスであったため、ノニオン系酢酸ビニルの共重合体エマルションを用いたのにも関わらず、毛羽の発生が少なかった。
１：ガラスヤーン、２：テンションワッシャー、３：テンションメーター、４：巻取機。
Claims (9)
- 重量平均分子量が５０００〜５０００００のカチオン系酢酸ビニル共重合体を水に分散させたカチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションと、澱粉と、を含む水溶液から構成される石英ガラス繊維用集束剤であって、前記カチオン系酢酸ビニル共重合体エマルションのエマルション粒子の体積基準５０％径が０．１〜５μｍである石英ガラス繊維用集束剤。
- 請求項１に記載の石英ガラス繊維用集束剤が塗布されてなる石英ガラス繊維。
- 請求項１に記載の石英ガラス繊維用集束剤が塗布されてなる石英ガラスヤーン。
- 前記石英ガラスヤーンが、直径３〜８μｍの石英ガラスフィラメントからなる石英ガラス繊維で構成されている請求項３に記載の石英ガラスヤーン。
- 前記石英ガラスヤーンの帯電電位が、＋１．５〜−１．０ｋＶである請求項３又は４に記載の石英ガラスヤーン。
- 前記石英ガラスヤーンの引出抵抗が、０．１〜５０ｃＮである請求項３又は４に記載の石英ガラスヤーン。
- 請求項３〜６何れか１項記載の石英ガラスヤーンを含む石英ガラスクロス。
- 請求項７に記載の石英ガラスクロスを含むプリント配線板用プリプレグ。
- 請求項２に記載の石英ガラス繊維を含む石英ガラス繊維製品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015120524A JP6466788B2 (ja) | 2015-06-15 | 2015-06-15 | 石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス |
| TW105113536A TWI675809B (zh) | 2015-06-15 | 2016-04-29 | 石英玻璃纖維用集束劑、石英玻璃纖維、石英玻璃紗、以及石英玻璃布 |
| CN201610345050.2A CN106243406B (zh) | 2015-06-15 | 2016-05-23 | 石英玻璃纤维用集束剂、石英玻璃纤维、石英玻璃纱线以及石英玻璃布 |
| US15/177,724 US10104768B2 (en) | 2015-06-15 | 2016-06-09 | Sizing agent for quartz glass fibers, quartz glass fiber, quartz glass yarn, and quartz glass cloth |
| EP16174373.7A EP3106442B1 (en) | 2015-06-15 | 2016-06-14 | Sizing agent for quartz glass fibers, quartz glass fiber, quartz glass yarn, and quartz glass cloth |
| KR1020160073618A KR102209096B1 (ko) | 2015-06-15 | 2016-06-14 | 석영 유리 섬유용 집속제, 석영 유리 섬유, 석영 유리 실 및 석영 유리 클로스 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015120524A JP6466788B2 (ja) | 2015-06-15 | 2015-06-15 | 石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017001926A true JP2017001926A (ja) | 2017-01-05 |
| JP6466788B2 JP6466788B2 (ja) | 2019-02-06 |
Family
ID=56235589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015120524A Active JP6466788B2 (ja) | 2015-06-15 | 2015-06-15 | 石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10104768B2 (ja) |
| EP (1) | EP3106442B1 (ja) |
| JP (1) | JP6466788B2 (ja) |
| KR (1) | KR102209096B1 (ja) |
| CN (1) | CN106243406B (ja) |
| TW (1) | TWI675809B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018127752A (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 |
| JP2018127748A (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7123744B2 (ja) * | 2018-10-26 | 2022-08-23 | 旭化成株式会社 | ロール状長尺ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 |
| JP6570780B1 (ja) * | 2018-11-22 | 2019-09-04 | 信越石英株式会社 | シリカガラスヤーン及びシリカガラスクロス |
| CN111977990B (zh) * | 2020-09-08 | 2021-02-09 | 清远忠信电子材料有限公司 | 一种超细电子纱高性能浸润剂及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4143006A (en) * | 1977-01-10 | 1979-03-06 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Size composition for treating glass fibers for reinforcement of paper comprising starch, a polyolefin emulsion and lubricant |
| JPS575981A (en) * | 1980-06-06 | 1982-01-12 | Nippon Synthetic Chem Ind | Warp yarn sinzing composition and method |
| JPS5832040A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-24 | Kuraray Co Ltd | ガラス繊維集束剤 |
| JPH05330860A (ja) * | 1992-05-26 | 1993-12-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ガラス繊維集束剤 |
| JPH10287448A (ja) * | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維ヤ−ン用集束剤 |
| JPH111348A (ja) * | 1997-06-11 | 1999-01-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラス繊維用集束剤及びそれで表面処理されたガラス繊維 |
| JP2007153706A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維用集束剤 |
| JP2009263824A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 石英ガラスクロス |
| US20120058698A1 (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | Agy Holding Corp. | Sizing composition, glass strand, and fabric |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5343533B2 (ja) * | 1970-06-23 | 1978-11-21 | ||
| US3935344A (en) * | 1970-10-15 | 1976-01-27 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Sizing composition and glass fibers treated therewith |
| GB1359558A (en) | 1971-07-15 | 1974-07-10 | Fibreglass Ltd | Treatment of glass fibres |
| JPS55126552A (en) | 1979-03-22 | 1980-09-30 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | Glass fiber sizing agent |
| JP2527304B2 (ja) | 1985-05-07 | 1996-08-21 | 旭硝子株式会社 | プリント回路基板 |
| JPH01252554A (ja) | 1988-03-31 | 1989-10-09 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維用サイジング剤 |
| JP2563826B2 (ja) | 1988-06-10 | 1996-12-18 | 旭ファイバーグラス株式会社 | 帯電防止性ガラス繊維束、帯電防止性ロービング、樹脂補強用繊維体並びにシートモールディングコンパウンドの製造法 |
| JPH08291469A (ja) | 1995-04-18 | 1996-11-05 | Kanebo Nsc Ltd | ガラス繊維集束剤用エマルジョン |
| WO2004003283A1 (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Asahi Fiber Glass Company, Limited | ガラス繊維ヤーン用集束剤及びガラス繊維ヤーンの製造方法 |
| JP2004026605A (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン |
| JP4336086B2 (ja) | 2002-09-10 | 2009-09-30 | 信越石英株式会社 | 合成石英ガラス繊維、ストランド、ヤーン及びクロス |
| JP4111871B2 (ja) * | 2003-05-30 | 2008-07-02 | 信越石英株式会社 | 石英ガラス不織布とプリント基板およびその製造方法と装置 |
| JP5105571B2 (ja) | 2003-10-10 | 2012-12-26 | 日本電気硝子株式会社 | 無アルカリガラスの製造方法 |
| JP4393413B2 (ja) | 2005-03-31 | 2010-01-06 | 信越石英株式会社 | 石英ガラス繊維、石英ガラスストランド、石英ガラスヤーンおよび石英ガラスクロスの製造方法 |
| JP5641988B2 (ja) * | 2011-03-17 | 2014-12-17 | 株式会社Adeka | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化結晶性樹脂組成物 |
-
2015
- 2015-06-15 JP JP2015120524A patent/JP6466788B2/ja active Active
-
2016
- 2016-04-29 TW TW105113536A patent/TWI675809B/zh active
- 2016-05-23 CN CN201610345050.2A patent/CN106243406B/zh active Active
- 2016-06-09 US US15/177,724 patent/US10104768B2/en active Active
- 2016-06-14 KR KR1020160073618A patent/KR102209096B1/ko active IP Right Grant
- 2016-06-14 EP EP16174373.7A patent/EP3106442B1/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4143006A (en) * | 1977-01-10 | 1979-03-06 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Size composition for treating glass fibers for reinforcement of paper comprising starch, a polyolefin emulsion and lubricant |
| JPS575981A (en) * | 1980-06-06 | 1982-01-12 | Nippon Synthetic Chem Ind | Warp yarn sinzing composition and method |
| JPS5832040A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-24 | Kuraray Co Ltd | ガラス繊維集束剤 |
| JPH05330860A (ja) * | 1992-05-26 | 1993-12-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ガラス繊維集束剤 |
| JPH10287448A (ja) * | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維ヤ−ン用集束剤 |
| JPH111348A (ja) * | 1997-06-11 | 1999-01-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラス繊維用集束剤及びそれで表面処理されたガラス繊維 |
| JP2007153706A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維用集束剤 |
| JP2009263824A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 石英ガラスクロス |
| US20120058698A1 (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | Agy Holding Corp. | Sizing composition, glass strand, and fabric |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018127752A (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 |
| JP2018127748A (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 |
| JP7011396B2 (ja) | 2017-02-10 | 2022-02-10 | 旭化成株式会社 | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102209096B1 (ko) | 2021-01-28 |
| TWI675809B (zh) | 2019-11-01 |
| KR20160147665A (ko) | 2016-12-23 |
| US20160362330A1 (en) | 2016-12-15 |
| CN106243406A (zh) | 2016-12-21 |
| CN106243406B (zh) | 2020-03-17 |
| EP3106442A1 (en) | 2016-12-21 |
| JP6466788B2 (ja) | 2019-02-06 |
| TW201708151A (zh) | 2017-03-01 |
| EP3106442B1 (en) | 2018-04-18 |
| US10104768B2 (en) | 2018-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6466788B2 (ja) | 石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス | |
| JP6020764B1 (ja) | ガラスクロス | |
| CN105369437B (zh) | 制备聚氨酯玻璃纤维复合纤维布的方法 | |
| JP6345404B2 (ja) | ガラス繊維用集束剤、それが塗布されたガラス繊維及びガラス繊維製品並びにガラスクロスの製造方法。 | |
| JP6454135B2 (ja) | 石英ガラス繊維用集束剤、石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス | |
| WO2017038240A1 (ja) | ガラスクロス | |
| JP3750552B2 (ja) | ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法 | |
| JP2016084567A (ja) | ガラスクロス | |
| TWI599687B (zh) | 水系漿劑及使用該水系漿劑之玻璃纖維以及玻璃纖維布 | |
| JP7054359B2 (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
| JP7425393B1 (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及び、プリント配線板 | |
| JP2016094674A (ja) | 水系サイズ剤 | |
| JP2017193467A (ja) | 水系サイズ剤 | |
| JP7371122B2 (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
| JP6388812B2 (ja) | 石英ガラス繊維用集束剤、石英ガラス繊維、石英ガラスヤーン、並びに石英ガラスクロス | |
| TWI787657B (zh) | 玻璃布、預浸體、及印刷佈線板 | |
| CN113227481B (zh) | 用于烘干片的非织造织物 | |
| JP2016216859A (ja) | 水系サイズ剤 | |
| JP6650735B2 (ja) | 水系サイズ剤 | |
| JP7335991B2 (ja) | ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板 | |
| TW202300744A (zh) | 玻璃布及玻璃紗 | |
| JP2024050155A (ja) | ガラス長繊維用集束剤、ガラスヤーン及びガラスクロス | |
| CN117904775A (zh) | 玻璃布、预浸料及印刷布线板 | |
| JP2024044911A (ja) | ガラスクロス及びガラスクロスの製造方法 | |
| JPH07150476A (ja) | 糊剤付着アルミナ質繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180329 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181018 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181017 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181217 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20181217 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6466788 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |