JP3130370B2

JP3130370B2 - ガラス繊維集束剤

Info

Publication number: JP3130370B2
Application number: JP04133271A
Authority: JP
Inventors: 英行角; 豊中山; 寛史堀田
Original assignee: DKS CO. LTD.
Current assignee: DKS CO. LTD.
Priority date: 1992-05-26
Filing date: 1992-05-26
Publication date: 2001-01-31
Anticipated expiration: 2016-01-31
Also published as: JPH05330860A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガラス繊維の集束剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ガラス繊維は本質的に脆いため、傷がつ
くと簡単に切断されてしまう。特に摩擦には弱いため、
単繊維どうしが直接接触することを避ける必要がある。
そのため、従来より各種のガラス繊維集束剤が使用され
ている。

【０００３】従来より使用されているガラス繊維集束剤
には、澱粉系、樹脂エマルジョン系等のものがある。樹
脂エマルジョン系集束剤には、ポリ酢酸ビニル、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂等が
用いられている。

【０００４】これらのガラス繊維集束剤は、ガラス繊維
の製造工程における巻返、撚糸、管巻、製織の際に摩耗
からガラス繊維を保護し、ケバ立ち、糸切れ等を防ぐ役
割を果たしている。

【０００５】ガラス繊維のもう一つの欠点として、帯電
し易いことが挙げられる。この帯電性により、ガラス繊
維は紡糸及び加工工程で静電荷に起因するトラブルを発
生させる。このトラブルの発生を防ぐため、ガラス繊維
には前記集束剤と共に帯電防止剤が広く用いられる。帯
電防止剤には無機物と有機物のものがあり、無機物の帯
電防止剤には塩化リチウム、塩化アルミニウム等の塩化
物があり、有機物の帯電防止剤にはトリエタノールアミ
ンのカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル、リン
酸エステル、アルキルアミンの酸化エチレン付加体、イ
ミダゾリン、高級脂肪酸と低級ポリアミンから得られる
アミンアミドとその塩、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩のような第四級アンモニウム塩等がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに集束剤と同時に帯電防止剤を併用すると、該帯電防
止剤が集束剤のガラス繊維への吸着を阻害したり、集束
剤自身が有する潤滑性能を阻害するという問題点があ
る。

【０００７】本発明は上記従来の問題点を解決するため
に為されたものであり、本発明の目的は、十分な集束作
用と帯電防止能と潤滑性能とを兼ね備えたガラス繊維集
束剤を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のガラス繊維集束剤は、分子内に、一般式化
４で表されるエチレン構造単位( Ｉ) を６５〜９９モル
％と、一般式化５で表されるアクリルアミド構造単位(I
II) を１〜３５モル％とを含有し、重量平均分子量が
１，０００〜５０，０００で線状のカチオン性共重合体
の分散物を含有することを特徴とする。各構造単位は規
則的に配列している場合、不規則に配列している場合の
何れでもよい。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】（但し、化５に於いて、Ｒ²は炭素数２〜
８のアルキレン基を表し、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に炭
素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ⁵は炭素数１〜１２
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基又
は炭素数６〜１２の脂環式アルキル基を表し、Ｘ^-はハ
ロゲンイオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＯＳ
Ｏ₃ ^-を表し、Ｒ²〜Ｒ⁵及びＸ^-はそれぞれ構造単位
毎に同一であっても異なってもよい。）また、本発明の
ガラス繊維集束剤において、前記カチオン性共重合体
が、更に一般式化６で表されるアクリレート構造単位(I
I)を１５モル％以下で含有する構成としてもよい。

【００１２】

【化６】

【００１３】（但し、化６に於いて、Ｒ¹は炭素数１〜
４のアルキル基を表し、Ｒ¹は構造単位毎に同一であっ
ても異なってもよい。）なお、本明細書に於いて、分散
物とは、水に前記カチオン性共重合体を乳化させたも
の、可溶化させたもの、分散させたもの等、巨視的に均
一な系を包含する概念である。

【００１４】本発明のガラス繊維集束剤において用いら
れるカチオン性共重合体の構成について、以下にさらに
詳しく説明する。

【００１５】上記カチオン性共重合体において、一般式
化４で表されるエチレン構造単位(Ｉ) は、分子内に６
５〜９９モル％で含有されているが、この含有割合が６
５モル％未満であれば前記カチオン性共重合体の軟化点
が低下し、得られる集束剤の高温下又は高湿下での潤滑
性が低下する。また、エチレン構造単位( Ｉ) の含有量
が９９モル％を越えると、アクリルアミド構造単位(II
I) の含有量が小さくなり、アクリルアミド構造単位(II
I) による十分な帯電防止の効果が得られなくなる。潤
滑性と帯電防止能との観点から、エチレン構造単位(
Ｉ) は８５〜９７モル％含有されているのが更に好まし
い。

【００１６】また、本発明のガラス繊維集束剤に用いる
カチオン性共重合体において、一般式化５で表されるア
クリルアミド構造単位(III) は、第四級アンモニウム塩
を有するカチオン性のアクリルアミド構造単位であり、
分子内に１〜３５モル％で含有されている。この含有割
合が１モル％未満の場合には十分な帯電防止能を付与す
ることができず、この含有割合が３５モル％を超える場
合には、前記カチオン性共重合体に吸湿性が生じて帯電
防止能の湿度依存性が大きくなり、更にはタックに基づ
く粘着性さえ生じるようになる。帯電防止能及びその湿
度依存性と粘着性との観点から、アクリルアミド構造単
位(III) の含有割合は３〜１５モル％が更に好ましい。

【００１７】一般式化５のアクリルアミド構造単位(II
I) に於いて、Ｒ²は炭素数２〜８のアルキレン基を表
している。Ｒ²の具体例として、エチレン基、プロピレ
ン基、ヘキサメチレン基及びネオペンチレン基を挙げる
ことができる。これらのアルキレン基は１分子中に混在
していてもよい。これらのアルキレン基の中では、製造
の容易さ及び経済性の観点から、エチレン基及びプロピ
レン基が好ましく、特にプロピレン基が好ましい。

【００１８】アクリルアミド構造単位(III) のＲ³及び
Ｒ⁴は、各々独立に炭素数１〜４のアルキル基を表して
いる。これらのアルキル基は１分子中に混在していても
よい。Ｒ³及びＲ⁴の具体例として、メチル基、エチル
基、プロピル基及びブチル基を挙げることができる。こ
れらのアルキル基の中では、帯電防止の効果の観点か
ら、メチル基及びエチル基が好ましい。

【００１９】アクリルアミド構造単位(III) のＲ⁵は、
炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリー
ルアルキル基又は炭素数６〜１２の脂環式アルキル基を
表す。これらのアルキル基は１分子中に混在していても
よい。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ラウリル
基等を挙げることができる。アリールアルキル基の具体
例としては、ベンジル基、４−メチルベンジル基等を挙
げることができる。脂環式アルキル基の具体例として
は、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等を挙
げることができる。これらの中では、粘着性の観点か
ら、Ｒ⁵として直鎖状アルキル基及びアリールアルキル
基が好ましく、また、帯電防止能の観点から低級アルキ
ル基が好ましい。これらのうち、特にメチル基及びエチ
ル基がＲ⁵として好ましい。

【００２０】アクリルアミド構造単位(III) におけるＸ
^-は、Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ^-などのハロゲンイオン、Ｃ
Ｈ₃ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＯＳＯ₃ ^-を表し、こ
れらの陰イオンは１分子中に混在していてもよい。これ
らの陰イオンの中で、経済性の観点から、Ｃｌ^-、ＣＨ
₃ＯＳＯ₃ ^-及びＣＨ₃ＣＨ₂ＯＳＯ₃ ^-が好ましい。

【００２１】更に、本発明のガラス繊維集束剤に用いる
カチオン性共重合体には、一般式化６で表されるアクリ
レート構造単位(II)が、分子内に１５モル％以下で含有
されていてもよい。アクリレート構造単位(II)が含有さ
れていると、被膜形成能が増大すると共にガラス繊維へ
の接着性が増大するので好ましい。アクリレート構造単
位(II)の含有割合が１５モル％を超える場合には、カチ
オン性共重合体の軟化点が低下し、潤滑性に劣ることと
なる。好ましいアクリレート構造単位(II)の含有割合は
１〜１５モル％、なかんずく３〜７モル％である。

【００２２】一般式化６のアクリレート構造単位(II)に
於いて、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基を表してい
る。Ｒ¹の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓ
ｏ−ブチル基を挙げることができる。これらのアルキル
基は１分子中に混在していてもよい。これらのアルキル
基の中でメチル基及びエチル基が、潤滑性への弊害をも
たらさないという観点から好ましい。

【００２３】本発明のガラス繊維集束剤に用いるカチオ
ン性共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定され、
ポリスチレン換算の重量平均分子量として超高温ＧＰＣ
法（絹川，高分子論文集第４４巻２号，１３９〜１４１
頁，１９８７）に準じて測定される。測定の結果によれ
ば、好ましい重量平均分子量の範囲は１，０００〜５
０，０００である。重量平均分子量が１，０００未満の
場合には、分子量が小さすぎて集束剤としての被膜形成
能に劣り、本発明の目的であるガラス繊維集束剤として
の機能が十分に発揮できない。そのため、ガラス繊維の
ケバ立ちの発生が著しくなる。また、カチオン性共重合
体の重量平均分子量が５０，０００を超える場合には、
分散物としたときの粘度が大きくなりすぎ、作業性が低
下する。カチオン性共重合体の好ましい重量平均分子量
の範囲は３，０００〜３０，０００である。

【００２４】本発明のガラス繊維集束剤に用いるカチオ
ン性共重合体は、例えば次のようにして製造することが
できる。即ち、エチレンとアクリル酸エステルとを高圧
重合法により共重合させて得られるエチレン−アクリル
酸エステル共重合体を、特開昭６０−７９００８号公報
に記載の方法により加水分解と同時に熱減成して所望の
分子量とする。この加水分解反応を部分的に行うことに
より、エチレン−アクリル酸エステル共重合体からエチ
レン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体が得ら
れる。さらに、得られたエチレン−アクリル酸エステル
−アクリル酸共重合体をＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアル
キルアミン等でアミド化してアクリルアミド系共重合体
を得た後、これをハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸
などの四級化剤でカチオン変性して単離することによ
り、上記カチオン性共重合体を得ることができる。な
お、上述のエチレン−アクリル酸エステル共重合体を完
全に加水分解することにより、アクリレート構造単位(I
I)を含有しないカチオン性共重合体が得られる。

【００２５】本発明のガラス繊維集束剤は、上述のカチ
オン性共重合体を水に分散させることにより得られる。
例えば、高圧乳化法によって上述のカチオン性共重合体
を水に乳化させることにより得られる。高圧乳化法で
は、カチオン性共重合体を水と共にオートクレーブに仕
込み、１１０〜１４０℃の温度で加圧下に攪拌すること
により、乳化物としてガラス繊維集束剤を得ることがで
きる。なお、上記カチオン性共重合体は特に界面活性剤
を用いなくても分散物とすることができるが、乳化、可
溶化、分散に際して界面活性剤を加えてもよい。

【００２６】本発明のガラス繊維集束剤は、上記カチオ
ン性共重合体の分散物を含有するものであるが、該分散
物を単独で用いても十分な効果が得られる。しかし、ガ
ラス表面のガラス繊維集束剤との接着性を高めるため、
公知のシランカップリング剤でガラス繊維の表面の処理
を行ってもよい。シランカップリング剤として、例え
ば、ビニルトリクロロシラン，ビニルトリス−β−メト
キシエトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン等のビ
ニル系シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
等のアミノ系シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン等のメタクリロキシ系シラン、β−３，
４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラ
ン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の
エポキシ系シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等のメルカプト系シラン等を用いることができ
る。

【００２７】また、本発明のガラス繊維集束剤は、脂肪
族炭化水素、脂肪族アルコール、脂肪族アミド、高級脂
肪酸エステル等の公知の潤滑剤を含んでいてもよい。例
えば、上記脂肪族炭化水素としてパラフィンワックスを
挙げることができ、上記脂肪族アルコールとしてラウリ
ルアルコール，ステアリルアルコール等を挙げることが
でき、上記脂肪族アミドとしてパルミチン酸アミド，ス
テアリン酸アミド等を挙げることができる。また、上記
高級脂肪酸エステルとして、例えば、飽和若しくは不飽
和の高級モノカルボン酸，ジカルボン酸又はオキシカル
ボン酸と、ブタノール，オクタノール等の一価アルコー
ル，又はエチレングリコール，グリセリン，ペンタエリ
スリトール，ソルビトール等の多価アルコールとの組み
合わせによるものを挙げることができる。

【００２８】本発明のガラス繊維集束剤は、一般的な塗
布工程において従来のガラス繊維集束剤と同様に用いる
ことができる。即ち、紡糸直後のガラス繊維にローラー
コーターを用いてガラス繊維集束剤を塗布し、ガラス繊
維ストランドとして巻取った後、所定の乾燥条件にて乾
燥を行う。ガラス繊維に付着するガラス繊維集束剤の量
は、ガラス繊維の重量に対して０．１〜２％であるのが
好ましい。

【００２９】

【作用】本発明のガラス繊維集束剤は、エチレン構造単
位を主成分とするカチオン性共重合体を含有し、このエ
チレン構造単位が被膜形成に寄与し、ガラス繊維への接
着性と適度な潤滑性とを与えるものと考えられる。ま
た、カチオン性共重合体はアミド基を介して結合してい
る第四級アルキルアンモニウム塩を有しており、この第
四級アルキルアンモニウム塩の部分が帯電防止能に寄与
しているものと考えられる。その結果、本発明のガラス
繊維集束剤は、ガラス繊維集束機能、潤滑性及び帯電防
止能のバランスに優れたものとなる。

【００３０】

【発明の効果】本発明のガラス繊維集束剤は、ガラス繊
維集束機能、潤滑性、帯電防止能のバランスに優れてい
るので、ガラス繊維の製造工程における巻返、撚糸、管
巻、製織の際の摩耗からガラス繊維を保護し、ケバ立
ち、糸切れ等を防ぐ役割を果たすと共に、ガラス繊維の
帯電に起因するトラブルを防止することができる。

【００３１】

【実施例】本発明のガラス繊維集束剤の実施例について
説明する。まず、本発明のガラス繊維集束剤に用いられ
るカチオン性共重合体の具体的な製造例について説明す
る。

【００３２】＜製造例１＞（カチオン性共重合体の調製）温度計、攪拌機、滴下ロ
ート及びディーン・スターク分水器を備えた１リットル
の４つ口フラスコに、キシレン４００ml、エチレン・ア
クリル酸エチル・アクリル酸共重合体（エチレン／アク
リル酸エチル／アクリル酸＝９３／３／４）１５０ｇ及
びパラトルエンスルホン酸１．０ｇを仕込んだ。

【００３３】次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
ミン２１．１ｇを仕込み、オイルバスを用いて１４０℃
に加熱し、生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去し、さらに、１４０℃で１７時間反応し、水が生
成しなくなり水の共沸が認められなくなるまでアミド化
反応を継続した。

【００３４】得られた反応物４５８ｇを８０℃まで冷却
し、その反応混合物に滴下ロートからヨウ化メチル２
８．７ｇを１時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱
が認められたが、冷却することにより反応温度を９０℃
に維持した。滴下終了後、１００℃で４時間熟成反応を
行った。このようにして得られた反応物を多量のメタノ
ール中へ投入し、生成した沈澱物を回収、乾燥してカチ
オン性共重合体を得た。

【００３５】このカチオン性共重合体の重量平均分子量
を測定したところ、１９，４００であった。

【００３６】＜製造例２〜９＞製造例１と同様に、特願
平２−３３１０８２号公報に記載の方法に従い、表１の
製造例２〜９に示すカチオン性共重合体を調製した。製
造例２〜９における使用原料は、以下のように製造例１
と異なっている。

【００３７】製造例８及び９では原料共重合体のエチレ
ン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体におけるＲ
¹がそれぞれｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基であり、
製造例５及び７では原料共重合体としてエチレン・アク
リル酸共重合体を用いた。製造例４及び８ではアミノ化
剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミンを用い、
製造例６ではアミノ化剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
ネオペンチルアミンを用い、製造例７ではアミノ化剤と
してＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミンを用い、製
造例９ではアミノ化剤としてＮ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チルアミンを用いた。また、製造例２，５，６及び８で
は四級化剤としてジエチル硫酸を用い、製造例４及び９
では四級化剤としてベンジルクロライドを用い、製造例
３では四級化剤としてｐ−メチルベンジルクロライドを
用いた。

【００３８】表１に製造例１〜９のカチオン性共重合体
の各構造単位におけるＲ¹〜Ｒ⁵及びＸ^-、そのモル比
並びに重量平均分子量を示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】次に、本発明のガラス繊維集束剤の具体的
な実施例と、それらと比較対照するための具体的な比較
例について説明する。＜実施例１〜９＞（ガラス繊維集束剤の調製）製造例１で製造したカチオ
ン性共重合体を用い、実施例１のガラス繊維集束剤を調
製した。このガラス繊維集束剤は、製造例１のカチオン
性共重合体を、固形分２０％となるように水と共にオー
トクレーブに仕込み、１２０℃、２〜２．５kg/cm ²の
高温高圧下で２時間攪拌することにより得られる。同様
に、製造例２〜９のカチオン性共重合体を固形分２０％
で用い、上記と同様の方法で実施例２〜９のガラス繊維
集束剤を得た。

【００４１】＜比較例＞カチオン性帯電防止剤を含まな
い従来より公知の酢酸ビニル系ガラス繊維集束剤（市販
品）を用いた場合を比較例１とした。また、カチオン性
帯電防止剤を含んだ従来より公知の酢酸ビニル系ガラス
繊維集束剤（市販品）を用いた場合を比較例２とした。

【００４２】＜ガラス繊維集束剤の性能評価試験＞実施
例１〜９のガラス繊維集束剤を水で５倍に希釈し、固形
分４重量％のガラス繊維集束剤として使用した場合の帯
電量、ケバ立ち及び耐摩耗性について評価した。帯電
量、ケバ立ち及び耐摩耗性は、それぞれ帯電防止能、接
着性及び潤滑性の評価基準となるものである。各評価結
果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】各評価試験の詳細は以下のとおりである。（１）帯電量の測定繊維化されつつある１０μｍ・２００フィラメントのガ
ラス繊維に、上述のように希釈したガラス繊維集束剤を
ロールコーターで塗布し、集束後、ストランドとしてコ
レットに巻取り、重量２Ｋｇのケーキとした。このケー
キを１２０℃で８時間熱処理し、次いで６０個のケーキ
を並べて合糸し、ロービングを作製した。これをカッタ
ーで切断し、２５ｍｍ長のチョップストランドとした。
この際、静電気は発生せず、カッターへのガラス繊維の
付着は見られなかった。このチョップストランド推積部
の帯電量を、２０℃、６０％ＲＨの条件下で、静電圧検
知器を用いて測定した。その測定結果を表２に示す。

【００４５】（２）ケバ立ちの評価上記（１）の帯電量の測定の場合と同様にガラス繊維に
ロールコーターでガラス繊維集束剤を塗布した後、２０
０本を合糸してヤーンとした。このヤーンについて、整
経ケバ発生頻度及び管捲きケバ数を評価した。整経ケバ
発生頻度は、所定の荷重をテンサーにかけて所定速度で
走行した場合の１ボビンの１分間当たりのケバ玉発生頻
度を表している。管捲きケバ数は、管捲きした間の表面
のケバ本数である。これらの評価結果を表２に示す。

【００４６】（３）耐摩耗指数上記（２）と同じヤーンを用いて耐摩耗指数を測定し
た。耐摩耗指数は、所定の系を本発明者の試作した試験
機によって評価したもので、この数値が高いほど耐摩耗
性が高いことを示している。この試験機は、系に所定の
テンションをかけておき、これを皿型のコンペンセータ
の間に挟みつつ前後に繰り返し動かす方式のもので、耐
摩耗指数はコンペンセータによりしごかれた部分にケバ
が出始めるまでの回数を指数化したものである。

【００４７】表２の結果から、各実施例のガラス繊維集
束剤で処理したガラス繊維は、比較例１及び２のものに
比較して帯電量が非常に低くなっていることが分かる。
また、整経ケバ発生頻度及び管捲きケバ数も比較例１及
び２に比較して低くなっている。更に、各実施例の耐摩
耗指数は、比較例１及び２のそれらに比べて大きく、耐
摩耗性に優れていることが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＤ０６Ｍ 15/285 Ｄ０６Ｍ 15/285 // Ｄ０６Ｍ 101:00 Ｄ０６Ｍ 15/285 (56)参考文献特開昭47−6497（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−30967（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C03C 25/10 C08F 210/02 C08F 220/60 C08J 5/08 D01F 11/04 D06M 15/285 D06M 101:00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内に、一般式化１で表されるエチレン構造単位( Ｉ) を６５〜
９９モル％と、一般式化２で表されるアクリルアミド構造単位(III) を
１〜３５モル％とを含有し、重量平均分子量が１，００
０〜５０，０００で線状のカチオン性共重合体の分散物
を含有することを特徴とするガラス繊維集束剤。【化１】【化２】（但し、化２に於いて、Ｒ²は炭素数２〜８のアルキレ
ン基を表し、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に炭素数１〜４の
アルキル基を表し、Ｒ⁵は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基又は炭素数６
〜１２の脂環式アルキル基を表し、Ｘ^-はハロゲンイオ
ン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＯＳＯ₃ ^-を表
し、Ｒ²〜Ｒ⁵及びＸ^-はそれぞれ構造単位毎に同一で
あっても異なってもよい。）
【請求項２】前記カチオン性共重合体は、更に一般式
化３で表されるアクリレート構造単位(II)を１５モル％
以下で含有することを特徴とする請求項１記載のガラス
繊維集束剤。【化３】（但し、化３に於いて、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル
基を表し、Ｒ¹は構造単位毎に同一であっても異なって
もよい。）