FI61022B - Vattenhaltig appretur foer glasfibrer samt med appretur belagda glasfibrer - Google Patents

Description

ΓΒ1 m^UULUTUS|ULKAISU Λ f) O O JTa lBJ 11 UTLÄGC N I NGSSKRI FT ° ' V * * qgäKX C Patentti myönnetty 10 05 1932 \SP$k <45> Patent meddelat ^ Ϋ ^ (51) Kv.ik?/im.CL3 C 03 C 25/02 SUOMI—FINLAND pi) ι^«μ^-νμ»ιλ*ι«ι 771669 (22) H«k«ml*plhrt —Aiweknlnpdag 25.05*77 (23) Alkuptlvt—GUtlghuudtg 25.05.77 (41) Tullut |ulklMksl — Bllvlt offantilg 27.11.77

Patentti- J· rekisterihallit!» (44) NihtivUuip*™ kuuLjuHubun pvm.-

Patent- och registerstyrelsen ' An»ök»n utlagd och utl.ikrtfun pubtlcmd 29.01.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuoiiwu*—Bugird prionm 26.05.76 Ranska-Frankrike(FR) 7615887 (71) Saint-Gobain Industries, 62, Bd Victor-Hugo, F-92209 Neuilly sur Seine, Ranska-Frankrike(FR) (72) Bernard de Massey, Chambery, Gilbert Bocquet, Challes les Eaux, Jacques Molinier, La Motte Servolex, Ranska-Frankrike(FR) (7M Berggren Oy Ab (5lt) Vesipitoinen päällystysseos lasikuituja varten sekä seoksella päällystetyt lasikuidut - Vattenhaltig appretur för glasfibrer samt med appretur be-lagda glasfibrer »

Esillä oleva keksintö koskee päällystysseoksia lasikuitujen päällystämistä varten niiden suojaamiseksi hankauskulumista vastaan tavanomaisten tekstiili-operaatioiden aikana, sekä näillä päällystysai-neilla päällystettyjä kuituja.

Lasikuituja valmistetaan tunnettuun tapaan venyttämällä sulia lasi-säikeitä, jotka virtaavat vetolevyn rei'istä. Nämä lasisäikeet ohennetaan jatkuviksi filamenteiksi venytystoimituksella, joka suorite-tetaan käärimällä filamentit, sen jälkeen kun ne on koottu langan muotoon, kannattimelle, jota kannattaa suurella nopeudella pyörivä puolauskone. Ennen kuin filamentit kootaan langan muotoon, ne päällystetään päällystysaineella johtamalla ne jatkuvasyöttöisen pääl-lystyselimen yli.

Päällystysaineen käytön tarkoituksena on estää yksityisten filament-tien keskinäinen hankauskuluminen ja murtuminen langan kulkiessa suurella nopeudella ohjauselimissä klassisten tekstiilioperaatioi-den kuten kertauksen, kaapelinpunonnan, kankaan luonnin tai kudonnan aikana. Tämän johdosta on välttämätöntä, että päällysteellä on kaksoisvaikutus, nimittäin suojaus- ja voiteluvaikutus, samalla 2 61022 kun se toisaalta tekee mahdolliseksi saada langan, jolla on hyvä yhtenäisyys, so. riittävä filamenttien välinen tartunta.

On tunnettua käyttää päällystysaineena vesiliuoksia tai -dispersioita, jotka olennaisesti sisältävät tärkkelystä kalvoa muodostavana perusaineena, jotakin ei-ionista voiteluainetta, jona yleensä on jokin kasvisöljy,jotakin emulgoimisainetta ja jotakin kationista voiteluainetta .

Näissä päällystysaineissa käytetty tärkkelys on jokaisessa julkaisussa erilainen, riippuen niistä ominaisuuksista, joihin pyritään, ja voi olla joko paljon amyloosia sisältävää tärkkelystä, mahdollisesti hydroksietyloitua, tai paljon ja vähän amyloosia sisältävien amidonien seosta, tai vihdoin luonnon tärkkelyksen ja jonkin paljon amyloosia sisältävän kationisen tärkkelyksen seosta. Myös tärkkelys-jakeita voidaan käyttää.

Tunnetussa tekniikassa on lisäksi ehdotettu käytettäväksi päällystys-aineita, jotka koostuvat pääasiassa jostakin tärkkelyksen bensyyli-eetteristä yhdessä jonkin kasvis- tai mineraalivahan, esimerkiksi jonkin parafiinivahan, jonkin emulgoimisaineen ja jonkin kationisen voiteluaineen kanssa. Edellä mainittuun seokseen voidaan myös lisätä modifioimatonta tärkkelystä, mutta tällöin päällystysaine sisältää tietyn määrän paisuneita mutta särkymättä jääneitä tärkkelys-rakeita.

Tunnettua on myös lisätä näihin tärkkelyksen bensyylieetteripohjai-siin päällystysaineisiin emulsiota, jossa on hiukkasia, joissa on jotakin metyylimetakrylaatin polymeeriä kapseloituna jotakin muuta polymeeriä kuten jotakin etyyliakrylaatti- tai 2-etyyliheksyyli-akrylaattia olevaan kuoreen.

Joskin kaikki nämä ennestään tunnetun tekniikan mukaiset päällystys-aineet ovat seoksia, joilla kutakin käyttötarkoitusta varten on jokin erityinen etu, niissä ei kuitenkaan saada yhdistetyksi kaikkia toivottuja ominaisuuksia. Nimenomaan näillä päällystysaineilla ei pystytä yhtäaikaa ratkaisemaan kaikkia niitä vaikeuksia, joita esiintyy kudontaan tarkoitettujen lasikuitulankojen valmistuksessa.

Kyseessä on ensisijaisesti välttää mahdollisimman täydellisesti pääl- 3 61022 lystysaineen vaellusilmiö. Tmä vaellus ilmenee osan päällystysaineen komponenteista siirtymisenä kuidutuksen aikana lankoja niiden kannattamille käärittäessä muodostuneiden puolien eli "kakkujen" ulkoisiin kerroksiin. Tätä vaellusta tapahtuu pääasiassa kakkujen odotusaikana ennen lankojen kertaustoiraitusta, aikana, jona veden poistuminen aiheuttaa päällystysaineen komponenttien mukana kulkemista.

Tästä seuraa, että kuivan päällystysaineen pitoisuus kakun ulkoisten kerrosten langassa on suurempi kuin kakun keskustassa olevassa langassa. Tämä kuivalla päällystysaineella ylikuormitettu lanka ei ole käyttökelpoista tavanomaisessa tekstiilioperaatioiden sarjassa.

Itse asiassa on välttämätöntä saada lankoja, joissa kuivan päällystys-aineen jakauma on olennaisesti yhdenmukainen lankojen koko pituudella, seuraavista syistä: - kuivan päällystysaineen tai jauheen kerrostumisen välttämiseksi ohjauselimille tekstiilin viimeistelyvaiheen aikana, - kerrattaessa saavutetun kiertoasteen yhdenmukaistamiseksi ja säilyttämiseksi, - uurteiden muodostumisen välttämiseksi langoista valmistettuihin kankaisiin, joista tiettyjä käyttötarkoituksia (esimerkiksi teko-hartsien lujittamista) varten on päällystysaine poistettava.

Klassisten tekstiilioperaatioiden aikana esiintyy muitakin vaikeuksia, jotka liittyvät langan yhtenäisyyden puutteeseen, joka aiheuttaa filamenttien katkeamista ja nöyhdän ilmenemistä. Sen sijaan liian yhtenäinen lanka saattaa olla liian jäykkä. Päällystysaineen koostumuksen on oltava sellainen, että langan muodostavat filamentit ovat riittävästi toisiinsa tarttuneina estämättä kuitenkaan tiettyä filamenttien liikettä toisiinsa nähden. Liikkuvuuden täydellinen puute johtaa filamenttien eri suuriin jännityksiin, aiheuttaen siten myös niiden katkeamista ja nöyhdän ilmenemistä, joka sitten likaa tekstiilin viimeistelyyn käytetyt koneet.

Useimmissa ennestään tunnetuissa päällystysaineissa esiintyvien haittojen joukossa on tärkeätä huomata jauheen kerrostuminen ohjauselimille tai tekstiilioperaatioihin käytettyihin laitteisiin. Tämä haitta voi johtua joko päällystysaineen kalvoa muodostavien komponenttien koheesion puutteesta tai langalle kerrostuneen kuivan päällystysaineen liian suuresta määrästä, tai tämän päällystysaineen huono s ta j akauma sta.

« 61022

Toinen haitta, joka esiintyy eräissä ennestään tunnetuissa päällys-tysaineissa on niiden huono soveltuvuus päällystysaineen poistoon, yleensä termiseen päällystysaineen poistoon langoista tai kankaista. Tämä johtuu siitä, että päällystysseoksiin sisältyy ainesosia,jotka on vaikea täydellisesti poistaa hydrolyysillä määrätyissä lämpötila-olosuhteissa täydennyshappea käyttämättä. Tuloksena on jäännös, joka modifioi kankaiden dielektrisiä ominaisuuksia ja aiheuttaa uurteita tai lievää paikallista väritystä.

Kaikki nämä eri vaikeudet ja haitat saadaan poistetuksi käyttämällä tämän keksinnön mukaisia päällystysseoksia joilla päällystysseok-sen ainesosia vaeltaminen saadaan huomattavasti vähenemään, langan yhtenäisyys saadaan paremmaksi, jauheen esiintyminen tekstiilien viimeistelylaitteissa vältetään ja päällystysaineen poisto saadaan tapahtumaan täydellisesti ja nopeasti tavanomaisissa päällystysaineen termisen poiston olosuhteissa. Keksinnön mukaisilla tärkkelys-pohjaisilla, vesipitoisilla päällystysseoksilla on toisaalta se huomattava etu, että ne kerrostavat langoille pienemmän määrän kuivaa päällystysainetta kuin ennestään tunnetut tärkkelyspohjaiset pääl-lystysaineet useimmiten langoille kerrostavat, ja silti suojaavat lankoja erinomaisesti klassisten tekstiilioperaatioiden aikana. Saatujen lankojen entistä paremmat ominaisuudet mahdollistavat lisäksi kankaan luonnin suorittamisen paljon suuremmilla nopeuksilla.

Keksinnön mukainen vesipitoinen päällystysseos lasikuituja varten on tunnettu siitä, että se koostuu olennaisesti 0,5-10 pai- no-%:sta modifioitua tärkkelystä, jonka käytännöllisesti katsoen kaikki hiukkaset ovat särkyneet, 0,1-5 paino-%:sta akryylipolymeeriä, 1-5 paino-%: sta emulgoimisainetta sisältävää ei-ionista voiteluainetta, 0,2-2 paino-%:sta polyetyleenivahaa,ja 0,03-0,6 paino-%:sta mainitun polyetyleenivahan kationista emulgoimisainetta.

Edullisesti keksinnön mukainen päällystysseos sisältää 3-5 paino-% modifoitua tärkkelystä, 0,3-1,5 paino-% vesiliukoista,anionista akryylikopolymeeria, 1,5-2,5 paino-% mineraaliöljyä, joka on tehty emulgoituvaksi ei-ionisella emulgoimisaineella, 0,3-1 paino-% polyetyleenivahaa, jonka sulamispiste on 100 ja 130°C välillä, 0,07-0,25 paino-% mainitun polyetyleenivahan kationista emulgoimisainetta ja loput vettä.

5 61022

Emulgoimis- tai pehmennysaineen määrän suhde mineraaliöljyn määrään on 15-30 paino-%.

Keksinnön mukaiset päällystetyt lasikuidut ovat tunnetut siitä, että kuivan päällystysseoksen pitoisuus on 0,4-1,2 %, mieluimmin 0,60-0,80 % kuitujen painosta, ja että tämä kuiva päällystysseos on saatu kerrostamalla niille vesipitoista seosta, jonka koostumus on seuraava: 0,5-10 paino-% modifioitua tärkkelystä, jonka käytännöllisesti katsoen kaikki hiukkaset ovat särkyneet, 0,1-5 paino-% akryylipolymeeria, 1-5 paino-% emulgoimisagenssia sisältävää ei-ionista voiteluainetta, 0,2-2 paino-% polyetyleenivahaa ja 0,03-0,6 paino-% mainitun polyetyleenivahan kationista emul-goimisainetta. Lasikuitujen pienten kerrostusmäärien ansiosta voidaan suorittaa hyvissä olosuhteissa kaikki tekstiili-viimeistelyoperaa-tiot ja saada aikaan täydellinen ja nopea päällystysaineen poisto tavanomaisessa, kiinteässä lämpötilassa. Päällystysaineen poisto voidaan lisäksi suorittaa entistä alemmassa lämpötilassa.

Toisaalta tämän seoksen stabiliteetti on huomattava, se voidaan kerrostaa lasikuiduille huoneen lämpötilan ja 65°C välisessä, mieluimmin 30 ja 35°C välisessä lämpötilassa sen ominaisuuksien muuttumatta ja päällystysaineen ainesosien toisistaan erottumisen vaaratta.

Se, että päällystysaine sisältää akryylipolymeeria, kationisella yhdisteellä emulgoitua polyetyleenivahaa ja mineraaliöljyä edellä eritellyissä suhteissa, tekee mahdolliseksi käyttää seoksessa varsin erilaisia irodifioituja tärkkelyksiä vaikuttamatta useisiin tai yhteenkään edellä mainittuun edulliseen ominaisuuteen. Käyttökelpoisia tärkkelyksiä ovat sekä paljon että vähän amyloosia sisältävät tärkkelykset, esimerkiksi maissitärkkelys, perunatärkkelys tai hybridimaissi tärkkelys, joille on suoritettu sinänsä tunnettuja modifioin-tikäsittelyjä. Näitä käsittelyjä voi olla joko eetteröinti jollakin alkoyleenioksidilla kuten esimerkiksi etyleeni- tai propyleenioksidil-la, tai esteröinti, varsinkin jollakin happoanhydridilla tai fosfaatilla, tai kationisoimisreaktio typpiryhmien kiinnittämiseksi 6 61022 tärkkelykseen, tai nesteyttävä hydrolyyttinen käsittely jollakin vahvalla hapolla kuten kloorivetyhapolla. Kolmessa ensiksi mainitussa tapauksessa, vähän amyloosia sisältävillä tärkkelyksillä, substituoitujen ryhmien lukumäärä on 0,01-0,30, mieluimmin 0,02-0,12 tärkkelyksen glykoosianhydridiryhmää kohti.

Näillä eri käsittelyillä on yhteisenä ominaisuutena se, että ne alentavat luonnontärkkelysten viskositeettia.

Keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävien modifioitujen tärkkelys-liuosten viskositeetti, sen jälkeen kun niitä on keitetty olosuhteissa, jotka aiheuttavat kaikkien tärkkelyshiukkasten särkymisen, on alhainen, so. suuruusluokkaa 15-200, mieluimmin 20-50 centipoisea 6 % sakeudessa ja 20°C:n lämpötilassa.

Se seikka, että kaikki tärkkelyshiukkaset ovat särkyneet, on tärkeä keksinnön tunnusmerkki. On tosin mahdollista käyttää päällystysseok-sia, joissa on pieni prosenttimäärä turvonneita mutta särkymättä jääneitä hiukkasia, mutta on kuitenkin huomattava, että lanka, joka on päällystetty seoksella, joka sisältää 5-10 % tärkkelyksen kokonaismäärästä särkymättä jääneitä hiukkasia, alkaa aiheuttaa jauheen kerrostumista kankaan luontitoimituksen aikana, joka kerrostuminen edellä on mainittu yhtenä niistä haittapuolista, joita on tarkoitus välttää.

Seokseen sisällytettävä toinen kalvoa muodostava yhdiste on jokin akryylipolymeeri, mieluimmin vesiliukoinen, joka on muodostettu lähtien ainakin yhdestä anionisesta monomeerista, joka on valittu ryhmästä (A), jonka muodostavat akryylihappo, metakryylihappo, kumariinihappo ja itakonihappo, ja jota määrältään on 1-15 paino-osaa kopolymeerin 100 paino-osaa kohti sekä yhdestä tai useammasta ei-ionisesta monomeerista, jotka on valittu ryhmästä (B), jonka muodostavat akryyliamidi, akryylinitriili, ja alkoyyli-akrylaatit ja -metakrylaatit, suhteessa 30-95 paino-osaa kutakin monomeeria.

Sopivimpia alkoyyliakrylaatteja ja -metakrylaatteja ovat ne, jotka sisältävät jotakin suoraketjuista tai haaraketjuista alkoyyliradikaa-lia, joka sisältää jopa 8 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli- tai butyyliakrylaatit ja -metakrylaatit.

7 61022

Toisaalta nämä anioniset akryylikopolymeerit voivat lisäksi sisältää jopa 10 paino-osaa N-metyloli-akryyliamidia, joka komonomeeri mahdollistaa polymeerien itseverkkoutumisen lämmön vaikutuksesta.

Vihdoin edellä mainittuihin voidaan lisätä ei-akryylisia monomeereja kuten butadieenia, styreeniä, vinyyliasetaattia tai vinyylikloridia anionisten kopolymeerien muodostamiseksi, määrältään enintään 70 paino-osaa kopolymeerin 100 paino-osaa kohti.

Toisaalta anionisten kopolymeerien vesiliukoisuuden parantamiseksi on edullista muodostaa niiden happamat ryhmät osaksi suoloiksi jollakin emäksellä kuten natriumhydroksidilla, ammoniakilla tai trietanoli-amiinilla. Suolasuhde valitaan lopullisen liuoksen halutun viskositeetin mukaan.

Anionisten kopolymeerien käyttäminen tärkkelykseen, polyetyleeniin ja mineraaliöljyyn pohjautuvissa päällystysseoksissa edustaa keksinnön ensisijaista sovellutusmuotoa. Ei-ionisia akryylihomopolymee-reja tai -kopolymeereja, jotka on muodostettu lähtien monomeereista, jotka on valittu edellä määritellystä ei-ionisten monomeerien ryhmästä (B), voidaan kuitenkin myös käyttää näissä päällystysseoksissa. Näiden joukosta erityisen kiinnostavia ovat kopolymeerit, jotka on muodostettu lähtien vähintään 20 paino-osasta akryyliamiinia ja jotka ovat vesiliukoisia.

Ei-ioniseen monomeeriin tai ei-ionisiin monomeereihin voidaan mahdollisesti vielä lisätä N-metyloli-akryyliamidia tai ainakin jotakin sellaista monomeeria kuin butadieenia, styreeniä, vinyyliasetaattia tai vinyylikloridia, määrä, joka on enintään 10 paino-osaa N-metyloli-akryyliamidin osalta ja enintään 70 paino-osaa jokaisen muun osalta.

Näin määritellyt akryylipolymeerit ovat kalvoa muodostavia yhdisteitä, jotka yhdessä päällystyseoksen muiden ainesosien kanssa, huomattavasti parantavat päällystettyjen lankojen yhtenäisyyttä. Vaihtelemalla kunkin monomeerin tai suolanmuodostusaineen luonnetta on mahdollista modifioida kopolymeerin kalvonmuodostusominaisuuksia ja saada enemmän tai vähemmän kovia tai enemmän tai vähemmän adhesiivi-sia kalvoja; näillä modifikaatioilla on välitön vaikutus langan yhtenäisyyteen.

61022

Ei-ioninen voiteluaine on jokin mineraaliöljy, mieluimmin viskositeetiltaan alhainen, jota käytetään päällystysseoksessa vesiemulsion muodossa. Sillä on se etu, että se sopii paremmin päällystysaineen poistoon kuin usein käytetyt kasvisöljyt kuten hydrattu maissiöljy. Mineraaliöljy tehdään veteen emulgoituvaksi lisäämällä siihen 15-30 paino-% öljyn määrästä jotakin emulgoimisainetta, jona mieluimmin on 6-10 etyleenioksidimolekyylin kondensaatiotuote jonkin primäärin alifaattisen amiinin kanssa, jossa on pitkä hiiliketju. Muitakin tekniikassa ennestään tunnettuja ei-ionisia emulgoimisagensseja voidaan käyttää samoissa painosuhteissa, nimenomaan alkoyylifenolipoly-oksietyleenin tai sorbitoli-polyoksietyleenin rasvahappoesterityyppisiä tai pitkän polyoksietyleeniketjun sisältävän rasvahappoamidin tyyppisiä agensseja.

Keksinnön mukaiseen päällystysseokseen sisällytettävän polyetylee-nivahan sulamispiste on korkea, mieluimmin 100 ja 130°C välillä.

Se emulgoidaan veteen pitkähiiliketjuisen kvaternoidun alifaattisen amiinin tyyppisen kationisen emulgoimisagenssin avulla, jonka suhteellinen määrä on 15-30 paino-% polyetyleenistä. Selvää on, että muitakin kationisia emulgoimisagensseja kuten pitkän polyoksietyleeni-ketun sisältäviä rasvahappoamiineja voidaan käyttää keksinnön puitteista poikkeamatta.

Tämän polyetyleenivahan emulsion mukanaolo varmistaa filamenttien hyvän tasajännityksen sallimalla tietyn filamenttien välisen liikkuvuuden. Lisäksi se parantaa lankojen suojausta lankojen hankauksesta ohjauselimiä vasten johtuvaa kulumista vastaan, minkä ansiosta vältetään osan filamenteista katkeaminen. Lisäksi polyetyleeni antaa langoille erittäin valkean ulkonäön.

Keksinnön mukaiset päällystysseokset sisältävät noin 3-10, mieluimmin 4,5-6,5 % kuiva-ainetta määritettynä haihduttamalla 82°C:ssa 1 tunti ja sitten uunissa l-5°C:ssa 10 minuuttia. .

Muita keksinnön ominaisuuksia ja etuja selviää seuraavasta selityksestä ja sovellutusesimerkeistä, joilla ei ole keksintöä rajoittavaa luonnetta.

9 61022

Esimerkki 1

Erään ensisijaisen sovellutusmuodon mukaan valmistetaan päällystys-seos käyttämällä seuraavia yhdisteitä (määrät ilmaistu paino-%:na päällystysseoksesta): paino-% - maissitärkkelystä, joka sisältää 26 % amyloosia, on nes-teytetty hapanta tietä ja eetteröity propyleenioksidilla (sisältää 0,035 eetteriryhmää anhydro-glukoosiryhmää kohti) 3,90 - akryylikopolymeeriä, jossa on akrylonitriiliä, akryyli- amidia ja 40,55 ja vastaavasti 5 % 0,36 - emulgoituvaksi tehtyä vaseliiniöljyä 1,83 joka sisältää 80 paino-% vaseliiniöljyä (viskositeetti 3° Engler 20°C:ssa) ja 20 paino-% emulgoimisagenssia, nimittäin stearyyliamiinin kondensaatiotuotetta kahdeksan etyleenioksidimolekyylin kanssa - polyetyleenin kationista vesiemulsiota, jossa on 25 % vaikuttavia aineita, joka sisältää 20 paino-% poly- 1,73 etyleeniä jonka sulamispiste on 115°C, tiheys 0,93 (ASTM D 1505), molekyylipaino korkea, Brookfield-viskositeetti 140°C:ssa 200 cPo; ja 5 paino-% kationista emulgoimisagenssia, nimittäin kvaternoitua amiinia, jonka ketjun pituus on 12-16 hiiliatomia ja joka olennaisesti käsittää dimetyylilauryyliammoniumia.

- demineraloitua vettä lopu£ Tärkkelyssuspensio valmistetaan ensimmäisessä astiassa lisäämällä tärkkelys kolmannekseen demineraloidun veden kokonaismäärästä, jonka lämpötila on nostettu 40°C:een. Tärkkelyssuspensiota käsitellään sitten lämmöllä jatkuvatoimisessa höyrysuihkutuskeittimessä 95°C lämpötilassa 25 sekuntia. Tärkkelyshiukkaset särkyvät tällöin täydellisesti. Saadun tärkkelyksen viskositeetti on suuruusluokkaa 10 cPo sakeuden ollessa 8 % ja lämpötilan 90°C. Toisessa astiassa demineraloidun veden kokonaistilavuuden noin kymmenenteen osaan, joka on lämmitetty 75°C:een, lisätään akryylikopolymeeri, joka on neutraloitu pH-arvoon 7 trietanoliamiinin ja natriumhydroksidin ekvimoleku-laarilla seoksella. Hämmennetään, kunnes saadaan kirkas ja läpinäkyvä neste, minkä jälkeen jäähdytetään lisäämällä demineraloitua vettä kunnes lämpötila on 40°C.

10 61 022 Tässä esimerkissä käytetty akryylikopolymeeri liukenee kokonaan veteen ja liuoksessa, jonka pH on 7 ja sakeus 20 %, sen viskositeetti on 45 OOO cPo 22°C:ssa, Brookfield-viskosimetrillä mitattuna nopeudella 10, modulilla 6. 2 %:sen liuoksen viskositeetti on 6,5 cPo 22°C:ssa.

Keittimestä lähtevä tärkkelysliuos johdetaan jatkuvasti akryylikopoly-meeriliuolkseen, ja seos jäähdytetään 40°C:een.

Lisäksi kolmannessa astiassa muodostetaan voiteluaineiden emulsio käyttäen kymmenettä osaa demineraloidun veden kokonaismäärästä ja lisäämällä perättäin, kohtuullisesti hämmentäen, ensin emulgoimis-agenssin sisältävä mineraaliöljy ja sitten kationinen polyetyleeni-emulsio. Vaseliiniöljyemulsiolla on se etu, että se ei tarvitse homogenoimista, ei muodostamistaan varten eikä ennen muiden ainesosien lisäämistä. Valmistuksen päättyessä emulsiona olevan voiteluai-neseoksen pH on 7,4 ja lämpötila 23°C ja se lisätään siihen astiaan, joka jo sisältää tärkkelysliuoksen ja akryylikopolymeerin. Sitten lisätään loppu vesi, pH asetetaan arvoon 7,2 ja lämpötila säädetään arvoon 35°C. Tämä lämpötila pysytetään päällystysseoksen säilytyksen ja käytön aikana. Tämän päällystysseoksen viskositeetti 35°C:ssa on 10 cPo ja se sisältää 5,5 paino-% kuiva-ainetta.

Sitten suoritetaan lasin E kuidutus, jonka toimituksen aikana kerrostetaan edellä selitetty päällystysseos, pysyttäen sen lämpötila 35°C:ssa. Päällystyselimet ovat kumihihnatyyppiä. Päällystetyt filamentit kootaan langaksi ja puolataan tavalliseen tapaan kakuiksi.

34 Tex langalle (1 Tex = 1 g lankaa 1000 m kohti) kerrostettu päällys tysainemäärä, määritettynä tunnetulla polttohäviötekniikalla, on 0,75 paino-% langasta.

Kuivan päällystysaineen pitoisuusmittaukset suoritetaan kakkujen ulkopinnassa ja keskellä sijaitsevista langan osista vaelluksen määrittämiseksi .

Edellä selitettyä päällystysainetta käytettäessä ulkopuolisen, yli 0,80 % päällystysainetta sisältävän langan määrä edustaa 1000 m riippumatta kakun muodostavan langan kokonaispituudesta. Langan loppuosassa kuivan päällystysaineen pitoisuus on varsin yhdenmukainen ja on rajoissa 0,75 + 0,05 %.

11 61022

Koska langalle kerrostettu kuivan päällystysaineen määrä on pieni verrattuna tavanomaisia päällystysaineita käytettäessä kerrostuvaan määrään (vertaa esimerkkiin 2), myöhempi päällysteen poisto-operaatio on helpompi ja voidaan niin ollen suorittaa alemmassa lämpötilassa tai lyhemmin kestoin.

Esimerkki 2 Tämä esimerkki koskee ennestään tunnettua, tavanomaista päällystys-seosta, joka sisältää tavanmukaisesti käytettyjä johdoksia.

Tekstiili-jälkioperaatiot kertaaminen, kankaan luonti, kudonta ja sitten päällystysaineen poisto suoritetaan tällä klassisella pääl-lystysaineella päällystetyillä langoilla sekä esimerkin 1 mukaisella päällystysaineella päällystetyillä langoilla, tulosten vertaamiseksi.

Valmistetaan klassinen päällystysseos, jonka koostumus paino-%:na on seuraava: paino-% - hybridimaissitärkkelystä, jossa on 60 % amyloosia 3,80 - kationista maissitärkkelysjohdosta, paljon amyloosia sisältävää 0,42 - kasvisöljyä: hydrattua maissiöljyä 1,27 - emulgoimisagenssia: polyoksietyleenisorbitaanin mono- oleaattia 0,13 - kationista voiteluainetta: tetraetyleenipentamiinin kondensaatiotuotetta steariinihapon kanssa, joka on tehty liukoiseksi etikkahapolla 0,21 - polyetyleeniglykolia, jonka mol.p. = 300 0,13 - pehmennysagenssia: polyoksietyleeni-nonyylifenolia, jossa on 9 etyleenioksidimoolia 0,02 - tributyyli-tinaoksidia (fungisidi) 0,01 - vettä loput Tärkkelykset dispergoidaan veteen ja seosta keitetään höyrysuihku-kettimessä, johon höyry syötetään noin 7 bar'in paineessa ja jossa poistolämpötila säädetään noin l00°C:een. Näissä olosuhteissa suuri osa tärkkelyshiukkasista jää epätäydellisesti särkyneiksi. Poly-etyleeniglykoli ja kationinen voiteluaine lisätään sitten keitettyyn seokseen sen jälkeen kun tämä on jäähdytetty. Toisaalta valmistetaan emulsio kasviöljystä, pehmennysaineesta ja emulgoimisagenssista, jotka on lämmitetty noin 70°C:een, lisäämällä vettä ja hämmentäen 61022 rajusti kunnes emulsio muodostuu. Kun emulsio on ajettu kartiohomo-genisaattorin läpi, se lisätään pääseokseen samoin kuin fungisidi, ja valmiste saatetaan lopulliseen tilavuuteensa lisäämällä loppuve-si.

Tämän seoksen kuiva-ainepitoisuus on 5,7 %. Päällystysseos on pysytettävä 65°C lämpötilassa sen säilytyksen ja käytön aikana'jotta se pysyisi emulsiotilassa.

65°C:ssa pysytetty päällystysseos kerrostetaan filamenteille lasin E kuidutuksen aikana samoin kuin esimerkissä 1, niin että saadaan, samoin kuin esimerkissä 1, 34 Tex lankakakkuja.

Langalle kerrostunut kuivan päällysteen määrä on 1,4 % (verrattuna esimerkin 1 0,75 %:iin). Vaellusilmiön huomioimiseksi suoritetut mittaukset osoittavat, että kakkujen ulko-osassa sijaitsevan, yli 1,6 % kuivaa päällystettä sisältävän langan määrä edustaa noin 3000 m riippumatta kakun muodostavan langan kokonaispituudesta. Loppuosassa lankaa kuivan päällysteen pitoisuus on rajoissa 1,4 + 0,2 paino-% langasta.

Näistä vertailumittauksista ilmenee, että sen langan määrä, joka vaellusilmiön johdosta sisältää ylimäärin päällystysainetta on paljon pienempi keksinnön mukaista päällystysseosta käytettäessä. Lisäksi kuivan, langalle kerrostuneen päällystysaineen määrän vaihtelualue on paljon kaventunut: klassisella päällystysaineella se on 1,4 +0,2 %, kun taas keksinnön mukaisella päällystysaineella vaelluksen vähäisyys ilmenee tätä paljon ahtaampana vaihtelualueena.

Langalle suoritetaan sitten kertaustoimitus klassiseen tapaan klassisessa laitteessa. Kertauslaitteessa ei havaita käytännöllisesti katsoen lainkaan kuivan päällystysaineen eikä jauheen kerrostumista esimerkin 1 mukaista päällystysainetta käytettäessä, kun taas esimerkin 2 mukaisella klassisella päällystysaineella päällystetty lanka aiheuttaa huomattavia kerrostumia. Jälkimmäisessä tapauksessa laite on tiheästi pysäytettävä sen puhdistamista varten. Sama koskee myöhempiä kankaan luonti- ja kudontatoimituksia.

Keksinnön mukaisella päällystysseoksella päällystetyn kerratun langan ominaisuudet ovat hyvin yhdenmukaiset sen koko pituudella. Paitsi sitä, että langan yhtenäisyys on hyvä ja sen suojaus hankauskulutusta 13 61 022 vastaan on hyvä, tällä kerratulla langalla on puolaksi puolattuna hyvä kierrosten stabiliteetti, eli kierrokset eivät liu'u,mutta siitä huolimatta se voidaan purkaa puolalta vähäisellä ja yhdenmukaisella jännityksellä päinvastoin kuin klassisella päällystysaineella päällystetty lanka.

Nämä entistä paremmat ominaisuudet ilmenevät myös kankaan luonnin helpottumisena, mikä tekee mahdolliseksi toimia maksiminopeudella 300 m/min esimerkin 1 mukaista lankaa käytettäessä, sen sijaan, että esimerkin 2 mukaisella langalla ei voida ylittää nopeutta 200 m/min, koska, jos se ylitetään, lankoihin kehittyy suuria staattisia sähkö-varauksia, mikä aiheuttaa lankojen sotkeentumista.

Vertailevat termiset päällysteen poistokokeet osoittavat, että sen jälkeen kun 200 g kumpaakin lankaa on lämpökäsitelty 250°C:ssa 2 tuntia ja sitten 350°C:ssa 2 tuntia, esimerkin 2 mukaiselle langalle jäänyt päällystysainemäärä on 7 % ennen päällystysaineen poistoa langalla olleen kuivan päällystysaineen painosta, sen sijaan, että se on nolla keksinnön mukaisella päällystysaineella päällystetyllä langalla. Tämä päällystysainejäännöksen määritys suoritetaan lämpöhä-viönä 625°C:ssa vakiopainoon saakka.

Esimerkki 3

Valmistetaan päällystysseos esimerkissä 1 selitetyllä menetelmällä, paitsi että tärkkelys korvataan kationisella maissitärkkelyksellä, jonka amyloosipitoisuus on vähäinen (27 %) ja joka on saatu suorittamalla kationoimiskäsittely kvaternäärien ammoniumryhmien kiinnittämiseksi. Kiinnitettyjen ryhmien lukumäärä on 0,04-0,045 anhydro-glukoosiryhmää kohti. Keiton jälkeen esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa tärkkelysliuoksen viskositetti on 60 cPo sakeuden ollessa 8 % ja lämpötilan 90°C. Muut yhdisteet ja niiden käytetyt prosenttimäärät ovat samat kuin mainitussa esimerkissä 1.

Saadun päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus on 5,5 %. Se kerrostetaan filamenteille 35°C lämpötilassa.

34 Tex langalle kerrostuneen kuivan päällystysseoksen määrä on 0,70 + 0,05 % langan painosta.

14 61022 Päällystetyn langan ominaisuudet ovat yhtä hyvät kuin esimerkissä 1 ja nimenomaan tekstiili-viimeistelyoperaatiot saadaan suoritetuksi yhtä helposti, ja samoin myös terminen päällystysaineen poisto.

Esimerkki 4

Valmistetaan päällystysseos samoissa olosuhteissa ja samoin prosenttimäärin kuin esimerkissä 1, käyttäen 26 % amyloosia sisältäviä perunajauhoja, joka on modifioitu oksypropylaatiokäsittelyllä. Tärkkelyksen keitto-olosuhteet ovat myös samat kuin esimerkissä 1. Hiukkasten täydellisen särkymisen jälkeen tämän perunatärkkelysliuok-sen viskositeetti on 8 cPo sakeuden ollessa 8 % ja lämpötilan 90°C.

Saadun päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus on 5 %. Se kerrostetaan filamenteille 35°C lämpötilassa niin kuin edelläkin.

34 Tex langalle kerrostuneen kuivan päällystysseoksen määrä on 0,72 % langan painosta. Klassiset tekstiilioperaatiot käyvät ilman mitään vaikeuksia.

Esimerkki 5 Käytetään perunajauhoja, joiden amyloosipitoisuus on vähäinen ja jotka on esteröity fosfaatilla niin, että ne sisältävät 0,02 esteri-ryhmää anhydroglukoosiryhmää kohti. Keitettynä samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1 tämän perunajauhotärkkelysliuoksen viskositeetti on 30 cPo 8 % sakeudessa ja 90°C lämpötilassa ja hiukkaset ovat täydellisesti särkyneet. Tätä tärkkelystä käyttäen valmistetaan päällystysseos samoissa suhteissa ja samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1.

Saadun päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus on 46 I. Se kerrostetaan lasikuiduille 35°C lämpötilassa, jolloin 34 Tex langalle kerrostuneen kuivan päällystysseoksen määrä on 0,80 % langan painosta ja langan ominaisuudet ovat täysin samanarvoiset esimerkin 1 langan ominaisuuksien kanssa.

Esimerkki 6

Esimerkin 1 mukaisessa seoksessa tärkkelys korvataan kationisella hybridimaissitärkkelyksellä, joka sisältää amyloosia runsaasti, (50-60 %, ja joka on saatu käsittelemällä amiinilla, jossa yksi metyloliryhmä 20:stä on korvattu kvaternäärillä ammoniumilla.

is 61022 Tämän tärkkelyksen keitto suoritetaan 95°C:ssa ja kestää 25 sekuntia, höyrysuihkutuskeittimessä, jolloin hiukkaset saadaan täydellisesti särkymään; saadun tärkkelysliuoksen viskositeetti on 20 cPo 90°C lämpötilassa ja 8 % sakeudessa. Muut valmistusolosuhteet ja eri ainesosien suhteet pysyvät muuttumatta. Samoin kuin edellisissä esimerkeissä saadun päällystysseoksen stabiliteetti on huomattava, jopa huoneen lämpötilassa, niin että sitä voidaan käyttää 35°C ja jopa alemmissakin lämpötiloissa. Kuiva-ainepitoisuus on 4,8 %.

34 Tex langalle kerrostuneen kuivan päällystysaineen määrä on 0,75 %. Langan ominaisuudet ovat yhtä hyvät kuin vähän amyloosia sisältävän modifioidun tärkkelyksen tapauksessa.

Esimerkki 7

Valmistetaan uudelleen esimerkin 1 mukainen päällystysseos muuttaen vain kationisen polyetyleeniemulsion määrää, so. sisällyttämällä päällystysseokseen 5 % polyetyleenivahaemulsiota, jossa on 25 % aktiivisia aineita, mikä vastaa 1 % polyetyleenivahaa. Välittömästi emulgoitavissa olevan vaseliiniöljyn ja polyetyleenin suhde on tällöin 1,8:1 (aktiivisten aineiden painosuhde), sen sijaan, että edellisissä esimerkeissä tämä suhde on 5:1.

34 Tex langalle kerrostunut kuivan päällystysaineen määrä on 0,85 % langan painosta. Klassiset tekstiilioperaatiot käyvät tyydyttävästi, joskin saatu lanka on pehmeämpää kuin esimerkin 1 lanka.

Esimerkki 8

Valmistetaan päällystysseos samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että akryylipolymeeri on ei-ionisen akryylikopolymeerin emulsion muodossa, joka koostuu pääasiassa butyylipolyakrylaatista sekä pienestä määrästä polyakrylonitriiliä, jota nimellä "Helizarinbinder F.A." myy BASF. Päällystysseoksem lisätty polymeerimäärä on 0,36 %, mutta muiden ainesosien suhteelliset määrät ovat samat kuin esimerkissä 1.

Saatu päällystysseos kerrostetaan filamenteille 35°C lämpötilassa; 34 Tex langalle kerrostunut kuivan päällystysaineen määrä on 0,69 S.

Esimerkki 9

Esimerkin 1 kopolymeeri korvataan 0,80 paino-%:lla Helizarinbinder TS, joka on 45 paino-%:nen akrylonitriili- ja butadieenipohjaisen 16 61022 kopolymeerin emulsio. Päällystysseoksen muiden ainesosien suhteet pysyvät muuttumattomina. 34 Tex langalle kerrostuneen kuivan päällystysaineen määrä on 0,72 %.

Esimerkkien 8 ja 9 mukaiset päällystysseokset antavat lankoja, joiden yhtenäisyys on hyvä. Tekstiilioperaatiot käyvät vaikeuksitta, joskin jonkin verran nöyhtää ilmenee; päällystysseoksen vaellusta ja päällystyksen poistoa koskevat mittaustulokset ovat samanarvoiset kuin esimerkissä 1.

Esimerkki 10

Esimerkin 1 päällystysseoksen koostumuksessa käytetään akryylikopoly-meerin sijasta samoin suhteellisin määrin erästä vesiliukoista poly-akryyliamidia. Tämän polyakryyliamidin vesiliuoksen, jonka pH-arvo on 7 ja kuiva-ainepitoisuus 33 %, viskositeetti on 450 cPo 20°C:ssa.

Kuidutus suoritetaan pysyttäen päällystysseos 35°C lämpötilassa; 34 Tex langalle kerrostuneen kuivan päällystysseoksen määrä on 0,76 % langan painosta.

Langalla on kaikki ne parantuneet ominaisuudet, jotka on esitetty esimerkin 2 vertailevassa tutkimuksessa klassisen päällystysseoksen kanssa.

Esimerkki 11

Esimerkin 1 koostumuksessa akryylikopolymeeri korvataan 0,2 paino-%:lla butyyliakrylaatin, styreenin ja akryylihapon, joita on 60, 36 ja vastaavasti 4 %, kopolymeeria, jonka pH on asetettu ammonia killa arvoon 5.

Päällystysseos valmistetaan kuten edellä ja kerrostetaan sitten fila-menteille 35°C lämpötilassa.

34 Tex langan kuivan päällystysseoksen pitoisuus on 0,75 % langan painosta, ja sen yhtenäisyys on hyvä, paljon parempi kuin esimerkin 2 mukaisella klassisella päällystysseoksella saadaan, ilman jauheen tai kerrostumisen esiintymistä tekstiilioperaatioiden aikana.

Claims (17)

17 61 022

1. Vattenhaltig appretur för glasfibrer, kännetecknad av att den innefattar i huvudsak 0,5-10 vikt-% modifierad stärkelse, vars praktiskt taget alla granuler är söndersprängda, 0,1-5 vikt-% av en akrylpolymer, 1-5 vikt-% av ett nonjoniskt smörjmedel inne-hällande ett emulgermedel, 0,2-2 vikt-% av ett polyetenvax och 0,03-0,6 vikt-% av ett katjoniskt emulgermedel för nämnda polyetenvax.

1. Vesipitoinen päällystysseos lasikuituja varten, tunnet-t u siitä, että se koostuu olennaisesti 0,5-10 paino-%:sta modifioitua tärkkelystä, jonka käytännöllisesti katsoen kaikki hiukkaset ovat särkyneet, 0,1-5 paino-%:sta akryylipolymeeriä, 1-5 paino-%: sta emulgoimisainetta sisältävää ei-ionista voiteluainetta, 0,2-2 paino-%:sta polyetyleenivahaa, ja 0,03-0,6 paino-%:sta mainitun poly-etyleenivahan kationista emulgoimisainetta.

2. Appretur enligt patentkravet 1, kännetecknad av att stärkelsen i form av klistej: efter upphettning tili en tenperatur i närheten av 100°C eller under 100°C och total söndersprängning av sinä granuler uppvisar en viskositet mellan 15 och 200 cPo. i en koncentration av 6. och vid en temperatur av 20°C. 20 6 1 0 2 2

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että liisterin muodossa olevan tärkkelyksen viskositeetti, keittämisen jälkeen noin 100°C tai sitä alemmassa lämpötilassa ja kaikkien sen hiukkasten särkymisen jälkeen, on 15-200 cPo 6 % sakeu-dessa ja 20°C lämpötilassa.

3. Appretur enligt patentkravet 1 eller 2, känneteck-n a d av att stärkelsen har modifierats genom en eteriseringsbe-handling med en alkylenoxid pä ett sädant sätt att det bildas mellan 0,01 och 0,30 etergrupper per varje glykosanhydridgrupp av stärkelsen.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että tärkkelys on modifioitu eetteröimällä sitä jollakin alkoyleenioksidilla niin, että on muodostunut 0,01-0,30 eetteriryhmää tärkkelyksen kutakin glykoosianhydridiryhmää kohti.

4. Appretur enligt patentkravet 1 eller 2, känneteck-n a d av att stärkelsen har modifierats genom en esteriserings-behandling speciellt med en syraanhydrid eller ett fosfat pä ett sädant sätt att det bildas mellan 0,01 och 0,30 estergrupper per varje glykosanhydridgrupp av stärkelsen.

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että tärkkelys on modifioitu esteröimällä se, sopivasti jollakin happoanhydridillä tai fosfaatilla niin, että on muodostunut 0,01-0,30 esteriryhmää tärkkelyksen kutakin glykoosianhydridiryhmää kohti.

5. Appretur enligt patentkravet 1 eller 2, känneteck- n a d av att stärkelsen har modifierats medelst en katjoniserings-behandling pä ett sädant sätt att mellan 0,01 och 0,30 kvävegrupper fixeras per glykosanhydridgrupp av stärkelsen.

5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että tärkkelys on modifioitu kationisoimalla se niin, että siihen on kiinnittynyt 0,01-0,30 typpiryhmää tärkkelyksen kutakin glykoosianhydridiryhmää kohti.

6. Appretur enligt patentkravet 1 eller 2, känneteck-n a d av att stärkelsen har modifierats medelst en hydrolytisk fluidiseringsbehandling med hjälp av en stark syra.

6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että tärkkelys on modifioitu nesteyttämällä sitä hydrolyyttisesti jollakin vahvalla hapolla.

7. Appretur enligt nägot av de föregäende patentkraven, k ä n -netecknad av att det non-joniska smörjmedlet är en mineral-olja innehällande 15-30 % av sin vikt av ett emulgermedel.

7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen päällysteseos, tunnettu siitä, että ei-ioninen voiteluaine on mineraali-öljy, joka sisältää 15-30 % painostaan emulgoimisainetta.

8. Appretur enligt patentkravet 7, kännetecknad av att mineralojan är en vaselinolja med en viskositet av ca 3° Engler vid 20°C.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen päällystysseos, tunnet- t u siitä, että mineraaliöljy on vaseliiniöljy, jonka viskositeet ti on noin 3° Engler 20°C:ssa. 18 61 022

9. Appretur enligt nägot av patentkraven 1-8, kännetecknad av att polyetenvaxet har en smältpunkt mellan 100 och 130°C.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että polyetyleenivahan sulamispiste on 100 ja 130°C välillä.

10. Appretur enligt patentkravet 9, kännetecknad av att polyetenvaxet emulgeras i vatten med hjälp av 15-30 vikt-% räknat pä nämnda vax av en alifatisk kvaterniserad amin med läng kolkedja.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen päällystysseos, tunnet-t u siitä, että polyetyleenivaha emulgoidaan veteen 15-30 painoisilla mainitusta vahasta jotakin pitkähiiliketjuista kvaternoitua alifaattista amiinia.

11. Appretur enligt nägot av patentkraven 1-10, kännetecknad av att akrylpolymeren är en sampolymer bildad av ätminstone en anjonisk monomer vald ur den grupp A som utgöres av akryl-, 21 61022 metakryl-, fumarin- och itakonsyra, i ett förhällande av 1-15 vikt-delar per 100 delar sampolymer och minst en non-jonisk monomer vald ur den grupp B, som utgöres av akrylamid, akrylnitril, alkyl-akrylater och alkylmetakrylater, i en mängd av 30-95 viktdelar av varje monomer.

11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että akryylipolymeeri on kopolymeeri, joka on muodostettu lähtien ainakin yhdestä anionisesta monomeerista, joka on valittu ryhmästä A, jonka muodostavat akryyli-, metakryyli-, fumariini- ja itakonihapot ja jonka määrä on 1-15 paino-% kopolymee-rista, ja ainakin yhdestä ei-ionisesta monomeerista, joka on valittu ryhmästä B, jonka muodostavat akryyliamidi, akrylonitriili ja alkoyyliakrylaatit ja -metakrylaatit ja jonka määrä on 30-95 paino-osaa kutakin monomeeria.

12. Appretur enligt nägot av patentkraven 1-10, känneteck-n a d av att akrylpolymeren är en non-jonisk sampolymer bildad av monomerer valda ur den grupp B, som utgöres av akrylamid, akrylnitril, alkylakrylater och alkylmetakrylater, vari alkylradikalen innehäller upp till 8 kolatomer.

12. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että akryylipolymeeri on ei-ioninen kopolymeeri, joka on muodostettu lähtien monomeereista, jotka on valittu ryhmästä B, jonka muodostavat akryyliamidi, akrylonitriili ja alkoyyliakrylaatit ja -metakrylaatit, joiden alkoyyliradikaali sisältää jopa 8 hiiliatomia.

13. Appretur enligt nägot av patentkraven 1-10, känneteck-n a d av att akrylpolymeren är en homopolymer bildad av en av mono-mererna ur den grupp B, som utgöres av akrylamid, akrylnitril, alkylakrylater och alkylmetakrylater, vari alkylradikalen innehäller upp till 8 kolatomer.

13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että akryylipolymeeri on homopolymeeri, joka on muodostettu lähtien yhdestä ryhmän B monomeerista, jonka ryhmän muodostavat akryyliamidi, akrylonitriili ja alkoyyliakrylaatit ja -metakrylaatit, joiden alkoyyliradikaali sisältää jopa 8 hiiliatomia.

14. Appretur enligt patentkravet 11 eller 12, känneteck-n a d av att icke-akrylmonomerer, säsom butadien, styren, vinyl-acetat och vinylklorid, är tillsatta till akrylmonomererna i en mängd som är högst lika med 70 viktdelar.

14. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että akryylimonomeereihin on lisätty ei-akryyli-siä roonomeereja kuten butadieeniä, styreeniä, vinyyliasetaattia tai vinyylikloridia määrä, joka on enintään 70 paino-osaa. 19 61 022

15. Appretur enligt patentkravet 11 eller 12, känneteck-n a d av att N-metylolakrylamid är tillsatt till akrylmonomererna i en mängd som är högst lika med 10 viktdelar.

15. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen päällysteseos, tunnettu siitä, että akryylimonomeereihin on lisätty N-metyloli-akryyliamidia määrä, joka on enintään 10 paino-%.

16. Appretur enligt patentkravet 1, kännetecknad av att den innehäller 3-5 vikt-% modifierad stärkelse, 0,3-1,5 vikt-% av en anjonisk akrylsampolymer, som är löslig i vatten, 1,5-2,5 vikt-% av en mineralolja som har gjorts emulgerbar med ett non-joniskt emulgermedel, 0,3-1 vikt-% av ett polyetenvax vars smält-punkt ligger mellan 100 och 130°C, 0,07-0,25 vikt-% av ett katjoniskt emulgermedel för nämnda polyetenvax, varvid äterstoden utgöres av vatten.

16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystysseos, tunnettu siitä, että se sisältää 3-5 paino-% modifioitua tärkkelystä, 0,3-1,5 paino-% vesiliukoista, anionista akryylikopolymeeria, 1,5-2,5 paino-% mineraaliöljyä, joka on tehty emulgoituvaksi ei-ionisella emulgoi-misaineella, 0,3-1 paino-% polyetyleenivahaa, jonka sulamispiste on 100 ja 130°C välillä, 0,07-0,25 paino-% mainitun polyetyleeni-vahan kationista emulgoimisainetta ja loput vettä.

17. Päällystetyt lasikuidut, tunnettu siitä, että kuivan päällystysseoksen pitoisuus on 0,4-1,2 %, mieluimmin 0,60-0,80 % kuitujen painosta, ja että tämä kuiva päällystysseos on saatu kerrostamalla niille vesipitoista seosta, jonka koostumus on seuraava: 0,5-10 paino-% modifioitua tärkkelystä, jonka käytännöllisesti katsoen kaikki hiukkaset ovat särkyneet, 0,1-5 paino-% akryylipolymeeria, 1-5 paino-% emulgoimisagenssia sisältävää ei-ionista voiteluainetta, 0,2-2 paino-% polyetyleenivahaa ja 0,03-0,6 paino-% mainitun polyetyleenivahan kationista emulgoimisainetta .

17. Med appretur belagda glasfibrer, kännetecknade av att de innefattar en halt torr appretur mellan 0,4 och 1,2 %, före-trädesvis mellan 0,60 och 0,80 % räknat pä vikten av fibrerna, var-