TWI640479B - 複合氧化鎢奈米粒子之製造方法 - Google Patents
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Abstract
一種紅外線吸收材料，包括利用溶凝膠法製造的複合氧化鎢奈米粒子，此製造方法係先於溶凝膠反應過程中把複合材料所需的元素比例直接加入溶液中並使之快速沉澱，然後在乾燥後經特別氣氛之熱處理以得到複合氧化鎢材料奈米粒子，其一般式為M1xM2yWO3或M1xM2yWO3Rz或M1xWO3RySz，其中M1為IA~IIIA族或過渡金屬元素，M2為IA~IIIA族或過渡金屬元素，W為鎢元素，O為氧元素，R、S為IVA~VIIA族元素，特別的是，R、S可於溶凝膠合成時或氣氛熱處理時導入。此材料應用於紅外線吸收材料領域，且由此製造方法得到的奈米粒子可以增進氧化鎢分子對波長大於1200nm之紅外線的吸收效果。
Description
本發明係有關於一種紅外線吸收材料微粒子及其製造方法，且特別是有關於一種複合氧化鎢奈米粒子之製造方法、紅外線吸收材料及紅外線遮蔽體。
按，從各式建築物、車輛等的窗或門入射之太陽光線中，除了可見光線外尚包含紫外線及紅外線，其中波長介於800~2500之近紅外線又稱為熱射線，係造成室內溫度上升的主要原因。
為防止這類情況發生，近年來正積極開發可充分攝入可見光並同時遮蔽紅外線的遮蔽體，以在惟持亮度之下抑制室內溫度上升。舉例來說，早期紅外線阻隔玻璃皆以鍍上金屬氧化物或金屬如銀、鋁為主，有些製程需鍍多層膜及使用濺鍍的製程而使產品成本不易降低。
日本專利特開第9-12338號揭示一種使用濺鍍方法於透明玻璃上製作複合鎢氧化物薄膜以達到阻隔紅外線吸收的方法。而濺鍍方法鍍膜中鍍膜溫度過高及需在真空下操作，使得玻璃基板成膜良率低，製造效率也低。
再者，日本專利特開8-59300揭示一種使用複合氧化鎢使用在玻璃上，有高可見光透過率及高紅外線阻隔的玻璃。
然後，日本專利4110762(B2)揭示一種將六氯化鎢溶於乙醇後直接將乙醇溶劑蒸發後，再以100~500℃加熱，得到三氧化鎢，利用三氧化鎢電性製作成電致變色元件。
還有，日本專利2535790(B2)揭示一種將偏鎢酸銨及水溶性金屬鹽類溶於水後，以80~250℃乾燥，再以300~700℃下通入氫氣氣氛，而得到複合氧化鎢材料，應用在燃料電池電極材料、觸媒材料及電解裝置材料。
美國專利第5385751號揭示一種以化學氣相沉積法方式在透明玻璃上鍍上適當厚度的氧化鎢摻雜氟薄膜以達到紅外線阻隔功能。此方法設備成本高及生產效率低的缺點。
另，美國專利US 2002/0090507揭示一種光學薄膜，包含UV硬化樹脂、吸收1000~2500nm照射波長之金屬奈米粒子及吸收700~1100nm照射波長之金屬奈米粒子，可吸收阻隔紅外線的薄膜。
此外，美國專利US2012/0138842 A1揭示一種複合氧化鎢微粒子，其中氧化鎢摻雜IA或IIA族金屬，另摻雜VIIIB族金屬及鹵素元素而製成複合氧化鎢微粒子，因摻雜VIIIB族金屬而更增加IR反射率。
本發明之一目的，在於提供一種複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，可以均勻地摻雜單一元素或多元素於氧化鎢分子，且單一溶液操作可以快速工業量產製造均一、高品質奈米微粒子。
本發明之另一目的，在於提供一種紅外線吸收材料，其因為單一元素或多元素的摻雜使複合分子頻譜扭曲而可充分吸收波長大於1500nm之紅外線。
本發明之再一目的，在於提供一種紅外線遮蔽體，可充分攝
入可見光並遮蔽紅外線，且具有良好的光學及導電性質。
為達到上述之目的，本發明採用以下技術方案：一種複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，包括以下步驟：首先，配製一溶膠液，所述溶膠液為一鎢之前驅物及至少一金屬之前驅物均勻溶於一溶劑中所形成；接著，加入一調整物至所述溶膠液中以調整其酸鹼值，形成包含氧化鎢及所述金屬離子的一凝膠體；最後，在還原氣氛下對所述凝膠體進行熱處理，形成結晶型複合氧化鎢奈米微粒子。
本發明另提供一種紅外線吸收材料，包括下式(I)~式(III)所示之結晶型複合氧化鎢奈米微粒子中的其中一種，式(I)~式(III)：M1xM2yWO3 式(I)；M1xM2yWO3Rz 式(II)；及M1xWO3RySz 式(III)；其中，M1及M2為IA~IIIA族或過渡金屬元素，R及S為IV~VIIA族元素，且x、y及z小於1，W為鎢元素，O為氧元素。
本發明再提供一種紅外線遮蔽體，係為上述之紅外線吸收材料與一分散劑混合所形成的一奈米漿料與一樹脂混合所製成。
以上關於本發明內容的說明以及以下實施方式的說明係用以舉例並解釋本發明的原理，並且提供本發明之專利申請範圍進一步的解釋。
圖1為本發明之複合氧化鎢奈米粒子之製造方法之流程示意圖。
圖2為本發明之複合氧化鎢奈米粒子之X光繞射圖譜。
圖3為本發明之複合氧化鎢奈米粒子之穿透率光譜圖。
圖4為本發明之複合氧化鎢奈米粒子之壽命測試趨勢圖。
有鑑於目前氧化鎢對紅外線之吸收及不易形成奈米粒子之問題，本發明提出一種簡易快速生產複合氧化鎢奈米粒子之方法，由此法製造出的奈米粒子具有優異之紅外線高吸收及可見光高穿透性之特性。
請參考圖1，為本發明之較佳實施例之複合氧化鎢奈米粒子之製造方法之流程示意圖。本發明之複合氧化鎢奈米粒子之製造方法包括以下步驟：步驟S102：配製一溶膠液，此步驟係將一鎢之前驅物及至少一金屬之前驅物溶於一溶劑中，並持溫攪拌一預定時間以形成所述溶膠液。於實際施行此步驟時，可先將鎢之前驅物溶於溶劑後，再加入金屬之前驅物並攪拌使之完全溶解。
在本實施例中，所述鎢之前驅物可為但不限於鎢酸、偏鎢酸銨、四氯氧鎢、四溴氧鎢、六氯化鎢、二氯二氧鎢、六氟化鎢或四氟氧鎢；所述金屬之前驅物可為但不限於IA~IIIA族(如H、He、鹼金屬、鹼土類或稀土類之元素)之氫氧化物、氯化物、硫酸化物或硝化物及過渡金屬之氫氧化物、氯化物、硫酸化物或硝化物；而所述溶劑可為但不限於乙醚、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、丙酮或丁酮。
步驟S104：調整所述溶膠液的酸鹼值，此步驟係將一調整物例如有機或無機鹼以滴入方式加入溶膠液中，直到產生凝膠體為止，其中鎢之前驅物於溶膠狀態(sol)下進行水解、縮合、聚合等反應後，再慢慢形成凝膠狀態(gel)，如此所述凝膠體包含氧化鎢所形成之連續的網狀骨架及填充於骨架空隙中之IA~IIIA族金屬離子及/或過渡金屬離子。
步驟S106：以超重力分離出凝膠體，此步驟係使用離心方式移除溶劑及未反應之雜質，以得到泥狀之凝膠體。在一變化實施
例中，此步驟也可使用真空烘箱或真空濃縮器將所有溶劑蒸發。
步驟S108：在還原氣氛下對凝膠體進行熱處理。具體地說，所述凝膠體係在包含氫氣與鈍氣的混合氣氛下，以每分鐘1~10℃(較佳為每分鐘3~5℃)之升溫速率自室溫加熱至400~600℃(較佳為580℃)並持溫燒結2~8小時，使成晶相。
值得注意的是，在一變化實施例中，所述凝膠體可先在包含IVA~VIIA族元素之前驅氣體與鈍氣的混合氣氛下，以每分鐘1~10℃(較佳為每分鐘3~5℃)之升溫速率自室溫加熱至100~400℃(較佳為400℃)並持溫燒結1小時，以摻入IVA~VIIA族元素於氧化鎢分子後，再以相同升溫速率繼續加熱至400~600℃(較佳為580℃)，並在包含氫氣及鈍氣的混合氣氛下持溫燒結2~8小時，如此即得到摻雜有單一或多元素的結晶型複合氧化鎢奈米粒子。
本發明還提出一種紅外線吸收材料，包括經由以上步驟而得到的結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其一般式為M1xM2yWO3或M1xM2yWO3Rz或M1xWO3RySz，其中M1為IA~IIIA族或過渡金屬元素，M2為IA~IIIA族或過渡金屬元素，W為鎢元素，O為氧元素，R、S為IVA~VIIA族元素；特別的是，摻雜之元素可補足氧化鎢對波長大於1500nm之紅外線之吸收效果。
進一步地，本發明更提出一種紅外線遮蔽體，係為上述之紅外線吸收材料與一分散劑混合所形成的一奈米漿料與一樹脂混合所製成。在本實施例中，所述紅外線遮蔽體的製備方法可包括以下步驟：首先，於適當溶劑中混合上述之外線吸收材料與一分散劑，其中分散劑可以是高分子酸性、高分子鹼性或高分子中性分散劑；接著，對前一步驟得到的混合物施予濕式粉碎，以形成一奈米漿料；之後，混合所述奈米漿料於一媒體樹脂後，將其塗佈於一基材表面，其中媒體樹脂可單獨或混合使用熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂、電子束硬化樹脂、常溫硬化樹脂、熱可塑性樹脂
等。
為使本領域的技術人員可以輕易地了解到本發明具體之優點或功效，並在不悖離本發明之精神下進行各種修飾與變更，以施行或應用本發明，下文中特列舉出數個實驗例以詳細說明本發明之複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，但本發明並非限制於此。
實驗例一：直接將六氯化鎢、氫氧化銫、氫氧化鉀溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+KOH → WOCl4+K++Cs++HCl+H2O WOCl4+Cs++K++HCl → WO3(↓)+Cs++K++6HCl
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物(凝膠體)再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢鉀銫還原成氧化鎢鉀銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++K++3H2O → CsxKyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
請參考圖2，由XRD可看出其為含有銫、鉀之複合氧化鎢結晶。最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例二：直接將六氯化鎢、氫氧化銫、氫氧化銣溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+RbOH → WOCl4+Rb++Cs++HCl WOCl4+Cs++Rb++HCl → WO3(↓)+Cs++Rb++6HCl
然後，利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉
澱物再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢鉀銫還原成氧化鎢鉀銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到含有銫、鉀之複合氧化鎢結晶，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Rb++3H2O → CsxRbyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
之後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例三：直接將六氯化鎢、氫氧化銫、氫氧化銣溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+Ba(OH)2 → WOCl4+Ba2++Cs++HCl WOCl4+Cs++Ba2++HCl+H2O → WO3(↓)+Cs++Ba2++6HCl
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢鉀銫還原成氧化鎢鉀銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到含有銫、鉀之複合氧化鎢結晶，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Ba2++3H2O → CsxBayWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例四：直接將六氯化鎢、四氯化錫與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應
式如下：WCl6+H2O+CsOH+SnCl4 → WOCl4+Cs++Sn4++HCl WOCl4+Cs++Sn4++2HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++Sn4++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫錫還原成複合鎢銫錫氧化物。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Sn4++3H2O → CsxSnyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例五，將六氯化鎢與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH → WOCl4+Cs++HCl+H2O WOCl4+Cs++6HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++6N+H4Cl-
以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫還原成氧化鎢銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++N+H4Cl-+H2O → CsxNyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
由元素分析可看出其為含有銫、氮之複合氧化鎢結晶。最後，
以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例六：將六氯化鎢、氯化銻與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+SbCl3 → WOCl4+Cs++Sb3++HCl+H2O WOCl4+Cs++Sb3++2HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++Sb3++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫銻之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫銻還原成氧化鎢銫銻。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Sb3++3H2O → CsxSbyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例七：將六氯化鎢與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH → WOCl4+Cs++HCl+H2O WOCl4+Cs++2HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，以每分鐘3~5℃之升溫速率，先在400℃持溫1小時以鈍氣及甲烷一定比例通入，再以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫還原成氧化鎢銫。
其製程條件如下：從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++CH4+3H2O → CsxCyWO3+6HCl(↑)+H2O(X，Y<1)
由元素分析可看出其為含有銫、氮之複合氧化鎢結晶。最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例八：將六氯化鎢、四氯化鍺與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+GeCl4 → WOCl4+Cs++Ge4++HCl+H2O WOCl4+Cs++Ge4++2HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++Ge4++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫還原成氧化鎢銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Ge4++3H2O → CsxGeyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例九：將六氯化鎢、四乙基矽氧烷與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+Si(OEt)4 → WSiyOCl4+Cs++HCl+H2O
WSiyOCl4+Cs++2HCl+NH3(aq) → WSiyO3(↓)+Cs++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢矽之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢矽還原成氧化鎢矽。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WSiyOCl4+WSiyO2Cl2+Cs++3H2O → CsxSiyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例十：直接將六氯化鎢、四氯化錫、四氯化鍺與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+GeCl4+SnCl4 → WOCl4+Cs++Sn4++HCl WOCl4+Cs++Ge4++Sn4++2HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++Ge4++Sn4++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫錫還原成複合鎢銫錫氧化物。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Ge4++Sn4++3H2O → CsxSnyGezWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例十一：將六氯化鎢與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH → WOCl4+Cs++HCl+H2O WOCl4+Cs++6HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++6N+H4Cl-
以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫還原成氧化鎢銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++N+H4Cl-+H2O → CsxNyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
由元素分析可看出其為含有銫、氮之複合氧化鎢結晶。最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
實施例十二，將六氯化鎢、氯化銻與氫氧化銫溶解於乙醇水溶液，以滴入方式加入適量氨水直到沉澱發生。其化學反應式如下：WCl6+H2O+CsOH+SbCl3 → WOCl4+Cs++Sb3++HCl+H2O WOCl4+Cs++Sb3++2HCl+NH3(aq) → WO3(↓)+Cs++Sb3++6N+H4Cl-
然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物，以去離子水清洗掉銨鹽，再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫銻之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫銻還原成氧化鎢銫銻。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580
℃，在580℃持溫為2小時燒結。由此可得到結晶型複合氧化鎢奈米粒子，其化學反應式如下：WOCl4+WO2Cl2+Cs++Sb3++3H2O → CsxSbyWO3+6HCl(↑)(X，Y<1)
最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液。
比較例一，以乙醇為溶劑溶解六氯化鎢得到溶液甲；另以氯化銫溶於水而得到溶液乙。然後將甲乙溶液混合後加鹼性水溶液得到複合氯氧化鎢銫之深黑藍色沈澱物。然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢銫之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢銫還原成氧化鎢銫。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液，可塗佈在各種透明、半透明及不透明的基材上，可達吸收、阻隔、保溫及防止紅外線偵測的各種用途，也可以運用在紡織抽絲、噴霧附著、沉浸各種表面處理而為保溫、蓄熱及太陽能量吸收等功能。
比較例二，以乙醇為溶劑溶解六氯化鎢得到溶液甲；另以氯化鉀溶於水而得到溶液乙。然後將甲乙溶液混合後加鹼性水溶液得到複合氯氧化鎢鉀之深黑藍色沈澱物。然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢鉀之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢鉀還原成氧化鎢鉀。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒
子，再以透明樹脂配成塗液，可塗佈在各種透明、半透明及不透明的基材上。
比較例三，以乙醇為溶劑溶解六氯化鎢得到溶液甲；另以氯化鋇溶於水而得到溶液乙。然後將甲乙溶液混合後加鹼性水溶液得到複合氯氧化鎢鋇之深黑藍色沈澱物。然後利用超重力將大部分溶液與沉澱物分離，得到泥狀沉澱物再以真空烘箱抽取溶劑成乾燥粉末，將該乾燥氯氧化鎢鋇之粉末放置於高溫爐中，並以一定比例之鈍氣與氫氣，使其複合氯氧化鎢鋇還原成氧化鎢鋇。其製程條件如下：於高溫爐中以每分鐘3~5℃之升溫速率，從室溫升至580℃，在580℃持溫為2小時燒結。最後，以適當配方比例溶劑、分散劑及複合氧化鎢粉末研磨至粒徑小於100nm之奈米粒子，再以透明樹脂配成塗液，可塗佈在各種透明、半透明及不透明的基材上。
請參考表一所示，為總結上述之比較例以及實施例之步驟條件以及該複合鎢氧化物之粒徑大小、可見光穿透率以及紅外線阻隔率等特性概要記載。
請配合參考圖3，為於橫軸採用穿透光之波長，於縱軸採用光的穿透率(%)之曲線圖；如圖所示，本發明之紅外線遮蔽體確實可讓波長介於400~700nm的可見光穿透，同時遮蔽眼睛所不可見之波長約為1000nm或更高之紅外線，由此可知，本發明之複合氧化鎢奈米粒子具有優異之可見光(400~700nm)穿透特性以及紅外線吸收(1000~2500nm)特性。
請配合參考圖4，為本發明之複合鎢氧化物奈米粒子之壽命測試趨勢圖。如圖所示，本發明之複合鎢氧化物奈米粒子經由1000小時之長時間照光測試，紅外線波段以及紫外線波段之阻隔率變化低於10%。
以上所述僅為本發明的較佳可行實施例，非因此侷限本發明的專利範圍，故舉凡運用本發明說明書及圖示內容所為的等效技術變化，均包含於本發明的範圍內。
Claims (4)
- 一種複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，包括以下步驟：配製一溶膠液，所述溶膠液為一鎢之前驅物及至少一金屬之前驅物均勻溶於單一溶劑中所形成，其中所述鎢之前驅物為鎢酸、偏鎢酸銨、四氯氧鎢、四溴氧鎢、六氯化鎢、二氯二氧鎢、六氟化鎢或四氟氧鎢，所述金屬之前驅物包含IA~IIIA族之氫氧化物、氯化物、硫酸化物和硝化物之中的至少一種及/或過渡金屬之氫氧化物、氯化物、硫酸化物和硝化物之中的至少一種，所述溶劑為乙醚、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、丙酮及丁溶劑酮；加入水或氨水至所述溶膠液中以調整其酸鹼值，形成包含氧化鎢及所述金屬離子的一凝膠體；以及對所述凝膠體進行熱處理，其中所述凝膠體係在包括氫氣與鈍氣的混合氣氛下以每分鐘1~10℃之升溫速率自室溫加熱至400~600℃，並持溫燒結2~8小時，以形成結晶型複合氧化鎢奈米微粒子。
- 一種複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，包括以下步驟：配製一溶膠液，所述溶膠液為一鎢之前驅物及至少一金屬之前驅物均勻溶於單一溶劑中所形成，其中所述鎢之前驅物為鎢酸、偏鎢酸銨、四氯氧鎢、四溴氧鎢、六氯化鎢、二氯二氧鎢、六氟化鎢或四氟氧鎢，所述金屬之前驅物包含IA~IIIA族之氫氧化物、氯化物、硫酸化物和硝化物之中的至少一種及/或過渡金屬之氫氧化物、氯化物、硫酸化物和硝化物之中的至少一種，所述溶劑為乙醚、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、丙酮及丁溶劑酮；加入水或氨水至所述溶膠液中以調整其酸鹼值，形成包含氧化鎢及所述金屬離子的一凝膠體；以及對所述凝膠體進行熱處理，其中所述凝膠體係先以每分鐘1~10℃之升溫速率自室溫加熱至100~400℃，並在包括IVA~VIIA族元素之前驅氣體及鈍氣的混合氣氛下持溫燒結1小時後，再以相同的升溫速率繼續加熱至400~600℃，並在包括氫氣與鈍氣的混合氣氛下持溫燒結2~8小時，以形成結晶型複合氧化鎢奈米微粒子。
- 如請求項1所述的複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，其中在對所述凝膠體進行熱處理的步驟中，所述凝膠體係以每分鐘3~5℃之升溫速率加熱至580℃並持溫燒結。
- 如請求項2所述的複合氧化鎢奈米粒子之製造方法，其中在對所述凝膠體進行熱處理的步驟中，所述凝膠體係以每分鐘3~5℃之升溫速率加熱至400℃並持溫燒結後，再以相同的升溫速率繼續加熱至580℃並持溫燒結。
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