TWI626230B - 一種對苯二酚及其衍生物之製備方法 - Google Patents

一種對苯二酚及其衍生物之製備方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI626230B
TWI626230B TW105133870A TW105133870A TWI626230B TW I626230 B TWI626230 B TW I626230B TW 105133870 A TW105133870 A TW 105133870A TW 105133870 A TW105133870 A TW 105133870A TW I626230 B TWI626230 B TW I626230B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
benzene
catalyst
hydroquinone
copper
preparation
Prior art date
Application number
TW105133870A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201714864A (zh
Inventor
黃健富
周奕宏
Original Assignee
長春人造樹脂廠股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 長春人造樹脂廠股份有限公司 filed Critical 長春人造樹脂廠股份有限公司
Publication of TW201714864A publication Critical patent/TW201714864A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI626230B publication Critical patent/TWI626230B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
    • C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation
    • C07C37/07—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation with simultaneous reduction of C=O group in that ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
    • C07C46/04—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of unsubstituted ring carbon atoms in six-membered aromatic rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本發明係揭露一種改良如對苯二酚(苯-1,4-二醇)及其衍生物之環保製造方法。該方法係使用可回收的銅催化劑與可回收的中間材料，並可於常溫與常壓下實施。該方法通常係於純元素銅催化劑或一價銅鹽催化劑存在下，使用如苯之芳香族化合物與過氧化氫反應，以形成苯醌類之氧化產物，再還原該氧化產物為對苯二酚或對苯二酚衍生物。

Description

一種對苯二酚及其衍生物之製備方法
本發明係揭露一種改良如對苯二酚(苯-1,4-二醇)及其衍生物之環保製造方法。該方法係使用可回收的銅催化劑與可回收的中間材料，並可於常溫與常壓下實施。
對苯二酚(或1,4-二羥基苯)有許多用途。舉例而言，水溶性對苯二酚可做為還原劑，用於黑白攝影、光刻與X射線膠片的顯影劑；也可用於橡膠與食物製造過程之抗氧化劑中間體。此外，可添加於許多工業用單體中，以抑制單體於運送、儲存或製造過程中產生的聚合反應。作為聚合抑制劑，對苯二酚能防止丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯及其他易受自由基引發聚合的單體進行聚合反應。
對苯二酚可經溫和的氧化反應而轉換為，如對苯醌(C6H4O2)，又稱為對醌(p-quinone)或醌(quinone)之化合物。醌的還原則反轉該氧化反應，得到對苯二酚。在自然界中某些生化化合物中具有部分如對苯二酚或醌般的結構，例如輔酶Q(Coenzyme Q)，且可進行類似氧化還原而互相轉 換。
醫學上，對苯二酚有時用於局部皮膚美白及/或淡化膚色。對苯二酚有時可與果酸(alpha hydroxy acids,AHA)結合，並用對皮膚去角質，以加快肌膚亮白之療程。
現有對苯二酚之製造過程中，存在有選擇性低、高污染性廢棄物生成、反應溫度高以及能耗高等缺點。
本發明揭露一種用於製造如對苯二酚及其衍生物之方法。該方法之獨特性在於不會產生一般對苯二酚製程中的副產物鄰苯二酚。此外，該方法使用過氧化氫做為氧化劑，產生非汙染性的水與氧氣；銅催化劑可多次地被回收重複使用，因此該方法是環保的。除此之外，該方法可在常溫和常壓下進行，因而可減少大量的能耗。
第1圖為製造對苯二酚之三種常見之機制：(1)苯胺氧化法(aniline oxidation)、(2)二異丙基苯(di isopropylbenzene,DIPB)氧化裂解法、及(3)酚之羥基化。參閱第1圖，本發明方法列出優於前述三種常見機制之優點，並總結於下表1中。
本發明之用於製造對苯二酚及其衍生物(式(III)化合物)之方法，通常係包括：(A)於元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之存在下，將如式(I)化合物與過氧化氫反應，以形成如式(II)之氧化產物，
其中，各X獨立地為鹵素、C1-C8烷基、C1-C8烯基、C1-C8烷氧基、C3-C8環烷基或C6-C20芳基；各Y獨立地為羰基或羥基；n為1至3之整數；以及m為0至4之整數；以及(B)以還原反應轉化如式(II)之氧化產物為如式(III)化合物
用於催化如式(I)化合物與過氧化氫反應之催化劑可為銅(I)鹽催化劑。例如，該銅(I)鹽催化劑為具下式之四(乙腈)銅(I)鹽(tetrakis(acetonitrile)copper(I)salt)：Cu(CH3CN)4-A，其中，A為陰離子。舉例而言，該陰離子可為ClO4 -、NO3 -、BF4 -、PF6 -或CF3SO3 -。
式(I)化合物與過氧化氫反應係於溶劑存在下進行。舉 例而言，該溶劑可為腈、C3-C7酮、C5-C10醚、C2-C7酯或C5-C10烴。例如，腈係包括，但不限於乙腈、丙腈、丁腈或苄腈。於一態樣中，式(I)化合物與過氧化氫反應中所用之溶劑為乙腈。
該方法可具體的為對苯二酚之製備方法，係透過於元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之存在下，以苯作為如式(I)化合物與過氧化氫反應，得到苯醌與酚，再以還原反應轉化該苯醌為對苯二酚。
以下透過例示性之參考附圖說明本發明的實施方式，其中：第1圖係顯示各種用於製備對苯二酚之製備方法；第2圖係顯示本發明具體實施例之流程圖；第3圖係提供以[Cu(MeCN)4]ClO4做為催化劑之實驗結果；以及第4圖係提供以元素銅做為催化劑之實驗結果。
應該理解的是，本發明於各種方面並不限於附圖中所示的排列和手段。
該對苯二酚及其衍生物(式(III)化合物)之製備方法通常係包括：(A)於銅元素催化劑或銅(I)鹽催化劑之存在下，將如式(I)化合物與過氧化氫反應，以形成如式(II)之氧化產物
其中，各X獨立地為鹵素、C1-C8烷基、C1-C8烯基、C1-C8烷氧基、C3-C8環烷基或C6-C20芳基；各Y獨立地為羰基或羥基；n為1至3之整數；以及m為0至4之整數；以及(B)以還原反應轉化該如式(II)之氧化產物為如式(III)化合物，
用於催化如式(I)化合物與過氧化氫反應之該催化劑可為銅(I)鹽催化劑，例如，該銅(I)鹽催化劑為具下式之四(乙腈)銅(I)鹽：Cu(CH3CN)4-A，其中，A為陰離子。舉例而言，該陰離子可為ClO4 -、NO3 -、BF4 -、PF6 -或CF3SO3 -。通常，如式(II)化合物係生成混合物。其中，Y為部分化合物上之羥基或其他化合物上之羰基。因此，式(II)化合物通常以混合型態存在。
如式(I)化合物與過氧化氫反應係於溶劑中進行。舉例而言，該溶劑係選自於由腈、C3-C7酮、C5-C10醚、C2-C7酯及C5-C10烴所組成群組中之至少一者。舉例而言，該腈包 括，但不限於乙腈、丙腈、丁腈及苄腈。於一態樣中，係使用乙腈。
該製備方法可於常溫與常壓下進行。通常，常溫為約20℃至30℃(約68℉至約86℉)，且常壓通常為1大氣壓(atm)。於一態樣中，該溫度可為自約10℃至約80℃、約15℃至約60℃、約15℃至約50℃、約15℃至約40℃、約15℃至約30℃、約15℃至約23℃、24℃或25℃。再者，該溫度可為約15℃、16℃、17℃、18℃、19℃或20℃至約23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、28℃、29℃或30℃。
該製備方法能提供該如式(III)化合物具有大於約60%之選擇率。儘管如此，該如式(III)化合物之選擇率亦可大於50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或95%。由於本發明之製備方法具有高選擇性(具有高產率)，不會形成鄰苯二酚，因而該製備方法特別有用。鄰苯二酚為以酚羥基化之方法合成對苯二酚時所產生的副產物。
於一態樣中，預期產物之選擇性比至少為約2。「選擇性比」係所形成之預期產物(莫耳)與所形成之非預期產物(莫耳)之比率，例如，對苯二酚產物和酚產物之莫耳比。然而，該選擇性比通常高於至少2。舉例而言，該選擇性比可為至少約3、約4、約5、約6、約7、約8、約9、約10、約11或更高。經常地，該選擇性比之範圍係自約3至約12、約5至約11或約8至約11。
該方法可具體地為對苯二酚之製備方法，係透過於元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之存在下，以苯作為如式(I)化 合物與過氧化氫反應，得到苯醌與酚，再以還原反應轉化該苯醌為對苯二酚，例如，該對苯二酚之製備方法可包括：(a)以10℃至80℃之溫度在溶有元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之乙腈中，將苯與過氧化氫反應，以形成包括苯醌與酚之氧化產物；(b)自(a)所產生的油相中分離出水相；(c)視需要於該水相中添加額外的苯與乙腈，再於65℃至90℃之共沸蒸餾溫度去除該水與乙腈；(d)再生(a)中該經使用的催化劑；(e)自該未反應的苯與乙腈中分離出該苯醌與酚之混合物；(f)回收自(e)之該未反應的苯與乙腈，以將其用做為(c)中添加至該水相中之該額外的苯與乙腈；以及(g)以還原反應轉化苯醌與酚之混合物為對苯二酚。
前揭例子之一具體實施例係說明於第2圖，係描繪各個可結合至該方法中之步驟的流程圖。該流程中各步驟具體實例係包含如下。
如式(I)化合物之氧化反應
該如式(I)化合物(如，苯)之氧化反應係於常溫及常壓下，於攪拌反應器中進行。如乙腈之溶劑可用於溶解催化劑。上述溶劑能做為該苯與過氧化氫之共溶劑(co-solvent)。
移除水份
於進行上述氧化反應步驟後，以任一習知方法去除水。
催化劑再生
該銅催化劑可被再生與重複使用。透過升溫至約70℃，使銅由銅(II)還原為銅(I)，以進行該催化劑之再生。而後，可以過濾移除任何未反應之銅。再者，本步驟中可使用填充床(中空管、管路或其他填充有填充材料之容器，可依通常知識進行選擇)。
溶劑/如式(I)化合物之回收
可使用蒸餾塔分離產物與未反應之反應物(如乙腈/苯)。該分離的未反應之反應物可回添至共沸蒸餾塔中做為共沸劑。
如式(II)化合物之分離
透過萃取或蒸餾，該如式(II)化合物(如，苯醌)可自其他材料或所產生之化合物(如，酚)中分離。
如式(II)化合物之還原反應
透過氫化反應可將該如式(II)化合物(如，苯醌)轉換為該如式(III)化合物(如，對苯二酚)。
實施例1 以[Cu(MeCN) 4 ]ClO 4 催化劑催化對苯二酚之合成
將3.30g之[Cu(MeCN)4]ClO4催化劑溶於350g之乙腈溶劑中。添加197g苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與155g之H2O)至該混合物中後，維持反應溫度在約30℃下進行反應12小時。該[Cu(MeCN)4]ClO4催化劑係於反應後進行再生並重複前述製備方法19次。該反應結果係圖形化記載於第3圖。
第3圖記載每克之催化劑所產生苯醌(BQ)之克數；每克之催化劑所產生酚(PN)之克數；每克之催化劑所產生總產物之克數；以及選擇性比。請知悉，所述「選擇性比」係意指所形成之預期產物(莫耳)與所形成之非預期產物(莫耳)之比率，例如，對苯二酚產物和酚產物之莫耳比。除了對苯二酚之選擇性係以所產生的總產物(如，對苯二酚與酚)的百分比方式顯示外，下表所記載之內容係與第3圖之數據相同。如下表所示，於所有態樣中該對苯二酚之選擇性大於60%，於更多態樣中更高於90%。
實施例2 以純銅催化劑催化對苯二酚之合成
將3g之純銅催化劑(銅粉)溶於350g之乙腈溶劑中。添加197g苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與154.8g之H2O)至該混合物中後，維持反應溫度在約30℃下進行反應12小時。該純銅催化劑(2g之銅粉)係於初始反應後進行再生並重複前述製備方法8次。該反應結果係圖形化記載於第4圖。
第4圖記載每克之催化劑所產生苯醌(BQ)之克數；每克之催化劑所產生酚(PN)之克數，每克之催化劑所產生總產物之克數，以及選擇性比。請知悉，所述「選擇性比」係意指所形成之預期產物(莫耳)與所形成之非預期產物(莫耳)之比率，例如，對苯二酚產物和酚產物之莫耳比。除了對苯二酚之選擇性(如，對苯二酚與酚)係以所產生的 總產物(如，對苯二酚與酚)的百分比方式顯示外，下表所記載之內容係與第4圖之數據相同。如下表所示，於所有態樣中該對苯二酚之選擇性大於80%，於更多態樣中更高於90%。
實施例3 以[Cu(MeCN) 4 ]ClO 4 催化劑催化2-甲基-1,4-苯醌之合成
將4.0g[Cu(MeCN)4]ClO4催化劑溶於350g之乙腈溶劑中用以製備2-甲基-1,4-苯醌，添加200g甲苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與155g之H2O)至該混合物中後，維持反應溫度在約30℃下進行反應12小時。該[Cu(MeCN)4]ClO4催化劑係於反應後進行再生並重複前述製備方法多次。
實施例4 以純銅催化劑催化2,6-二甲基-1,4-苯醌之合成
將3.0g純銅催化劑(銅粉)溶於350g之丙腈溶劑中用以製備2,6-二甲基-1,4-苯醌，添加200g間二甲苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與155g之H2O)至該混合物中後，維持反應溫度在約30℃下進行反應12小時。該純銅催化劑係於反應後進行再生並重複前述製備方法多次。
實施例5 以[Cu(MeCN) 4 ]NO 3 催化劑催化2-叔丁基-1,4-苯醌之合成
將3.0g[Cu(MeCN)4]NO3催化劑溶於350g之乙腈溶劑中用以製備2-叔丁基-1,4-苯醌，添加200g叔丁基苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與155g之H2O)至該混合物中後，維持反應溫度在約30℃下進行反應12小時。該[Cu(MeCN)4]NO3催化劑係於反應後進行再生並重複前述製備方法多次。
實施例6 以[Cu(MeCN) 4 ]BF 4 催化劑催化2,6-二-叔丁基-1,4-苯醌之合成
將3.0g[Cu(MeCN)4]BF4催化劑溶於350g之丁腈溶劑中用以製備2,6-二-叔丁基-1,4-苯醌。添加200g之1,3-二叔丁基苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與155g之H2O)至該混合物中。維持反應溫度在約30℃下進行12小時。該[Cu(MeCN)4]BF4催化劑係於反應後進行再生並重複前述製備方法多次。
實施例7 以純銅催化劑催化2-氯-1,4-苯醌之合成
將3.0g純銅催化劑(銅粉)溶於350g之乙腈溶劑中用以製備2-氯-1,4-苯醌，添加200g氯苯與10%過氧化氫(17.2g之H2O2與155g之H2O)至該混合物中後，維持反應溫度在約30℃下進行反應12小時。該純銅催化劑係於反應後進行再生並重複前述製備方法多次。
上述實施例僅用以例示性說明本發明之原理及其功效，而非用於限制本發明。任何熟習此項技藝之人士均可在不違背本發明之精神及範疇下，對上述實施例進行修改。因此本發明之權利保護範圍，應如後述之申請專利範圍所列。在不影響效果和本發明的實現的目標，也應涵蓋於本發明所公開的技術內容。
本文所用術語「包括」、「具有」及「含有」之意義是開放，而非限制者。術語「一」及「該」亦應理解為含有複數或單數。「至少一」係意指一或多個，藉以表達包括各個組分以及其混合/組合。當提及一數值時，術語「約」尤指藉由四捨五入後所得量值，舉例而言，「約1.5」為1.45至1.54。無論該術語「約」被具體地與任何特定的數值連用與否，本文前述的數值可被術語「約」修飾或不修飾。本文公開之所有範圍與數值都是可包含且可合併的。舉例而言，當本文所述任何數值或點落入本文所述之範圍時，則可以該點或數值做為下限或上限值而推導出次範圍等。

Claims (17)

  1. 一種對苯二酚之製備方法，係包括：於元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之存在下，將苯與過氧化氫反應，以形成包括苯醌與酚之氧化產物；以及以還原反應轉化該氧化產物為對苯二酚，其中，自該苯得到該對苯二酚之選擇率大於60%，且該苯與過氧化氫之反應係於10℃至80℃溫度下、以及溶劑存在下進行。
  2. 如申請專利範圍第1項之製備方法，其中，該銅(I)鹽催化劑為具下式之四(乙腈)銅(I)鹽，Cu(CH3CN)4-A其中，A為陰離子。
  3. 如申請專利範圍第2項之製備方法，其中，該陰離子係選自於由ClO4 -、NO3 -、BF4 -、PF6 -及CF3SO3 -所組成群組之一者。
  4. 如申請專利範圍第1項之製備方法，其中，該溶劑係選自於由腈、C3-C7酮、C5-C10醚、C2-C7酯及C5-C10烴所組成群組中之至少一者。
  5. 如申請專利範圍第4項之製備方法，其中，該腈係選自於由乙腈、丙腈、丁腈及苄腈所組成群組中之至少一者。
  6. 如申請專利範圍第1項之製備方法，其中，該溶劑包括乙腈。
  7. 如申請專利範圍第1項之製備方法，其中，該苯與過氧 化氫之反應係於該元素銅催化劑之存在下進行。
  8. 一種對苯二酚之製備方法，係包括：(a)以10℃至80℃之溫度在溶有元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之乙腈中反應苯與過氧化氫；(b)自(a)所產生的油相中分離出水相；(c)於該水相中添加額外的苯與乙腈，再於65℃至90℃之共沸蒸餾溫度去除該水與乙腈；(d)再生(a)中該經使用的催化劑；(e)自該未反應的苯與乙腈中分離出含有苯醌與酚之混合物；(f)回收(e)之該未反應的苯與乙腈，以將其用做為(c)中添加至該水相中之該額外的苯與乙腈；以及(g)以還原反應轉化該含有苯醌與酚之混合物為對苯二酚。
  9. 如申請專利範圍第8項之製備方法，其中，該對苯二酚的選擇性比係大於約2。
  10. 一種對苯二酚之製備方法，係包括：於元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑之存在下，在溶劑中將苯與過氧化氫反應，以形成包括苯醌與酚之氧化產物；移除該苯與過氧化氫反應產生之水份；以及以還原反應轉化該氧化產物為對苯二酚，其中，自該苯得到該對苯二酚之選擇率大於60%，且該苯與過氧化氫之反應係於10℃至80℃溫度下。
  11. 如申請專利範圍第10項之製備方法，其中，該苯與過氧化氫之反應係於該銅(I)鹽催化劑之存在下進行。
  12. 如申請專利範圍第10項之製備方法，其中，該銅(I)鹽催化劑為具下式之四(乙腈)銅(I)鹽，Cu(CH3CN)4-A其中，A為陰離子。
  13. 如申請專利範圍第10項之製備方法，其中，該苯與過氧化氫之反應係於該元素銅催化劑之存在下進行。
  14. 如申請專利範圍第10項之製備方法，其中，該溶劑係為腈。
  15. 如申請專利範圍第14項之製備方法，其中，該腈係為乙腈。
  16. 如申請專利範圍第10項之製備方法，復包括還原該元素銅催化劑或銅(I)鹽催化劑。
  17. 如申請專利範圍第10項之製備方法，復包括回收未反應的該苯以及回收該溶劑。
TW105133870A 2015-10-26 2016-10-20 一種對苯二酚及其衍生物之製備方法 TWI626230B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/922,358 2015-10-26
US14/922,358 US9630899B1 (en) 2015-10-26 2015-10-26 Process for producing hydroquinone and derivates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201714864A TW201714864A (zh) 2017-05-01
TWI626230B true TWI626230B (zh) 2018-06-11

Family

ID=58546376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105133870A TWI626230B (zh) 2015-10-26 2016-10-20 一種對苯二酚及其衍生物之製備方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9630899B1 (zh)
CN (1) CN106905132B (zh)
TW (1) TWI626230B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI679190B (zh) * 2017-06-02 2019-12-11 中央研究院 透過氧化苯生產對位苯醌的方法、由苯製造１，４－對苯二酚的方法及銅奈米粒子作為催化劑的用途
US11453665B2 (en) 2018-04-13 2022-09-27 Ankh Life Sciences Limited Thymoquinone/harmaline and related reaction products
US11453664B2 (en) 2018-04-13 2022-09-27 Ankh Life Sciences Limited Thymoquinone/harmaline and related reaction products
US11452715B2 (en) 2018-04-13 2022-09-27 Ankh Life Sciences Limited Thymoquinone/harmaline and related reaction products
US11358963B2 (en) 2020-03-05 2022-06-14 Ankh Life Sciences Limited Low-temperature synthesis of thymoquinone and harmaline compounds

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578521A (en) * 1985-02-04 1986-03-25 Mobil Oil Corporation Shape-selective catalytic oxidation of phenol
TW503234B (en) * 1999-07-22 2002-09-21 Nat Science Council Preparation of phenol via one-step hydroxylation of benzene catalyzed by copper-containing molecular sieve
CN103172508A (zh) * 2011-12-22 2013-06-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种直接氧化苯制备对苯醌的方法
CN104030890A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 重庆科技学院 一种制备对苯二酚的方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3662006A (en) * 1969-05-12 1972-05-09 Universal Oil Prod Co Hydroxylation of aromatic compounds
EP0093540B1 (en) 1982-04-29 1988-09-14 Sun Refining and Marketing Company Production of hydroquinone
JPH07223984A (ja) * 1994-02-09 1995-08-22 Kemipuro Kasei Kk フェノール類の製造方法
US5493061A (en) 1994-12-09 1996-02-20 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the conversion of phenol to hydroquinone and catechol
JP3864558B2 (ja) 1998-05-29 2007-01-10 宇部興産株式会社 二価フェノールの製法及びその製造装置
US6180836B1 (en) * 1999-08-17 2001-01-30 National Science Council Of Republic Of China Preparation of phenol via one-step hydroxylation of benzene catalyzed by copper-containing molecular sieve
US6437197B1 (en) 2000-04-27 2002-08-20 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons
WO2002034672A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-02 Degussa Ag Verfahren zur herstellung von formselektiven katalysatoren und deren verwendung
NO20042200L (no) 2003-05-30 2004-11-30 Ube Industries Novel proton type B zeolite, preparation method thereof and process for preparing phenol compound using the same
US6872857B1 (en) 2003-09-29 2005-03-29 Council Of Scientific And Industrial Research Process for conversion of phenol to hydroquinone and quinones
US20050137380A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 Mahalingam Rathinam J. Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones
AU2003304661A1 (en) 2003-12-31 2005-07-21 Council Of Scientific And Industrial Research Process for conversion of phenol to hydroquinone and quinones
US7148386B2 (en) * 2004-07-30 2006-12-12 General Electric Company Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones
WO2006038893A1 (en) 2004-10-06 2006-04-13 Agency For Science, Technology And Research Oxidation of phenolic compound with hydrogen peroxide generated in the presence of the phenolic compound
GB0423586D0 (en) 2004-10-22 2004-11-24 United States Borax Inc Selective oxidation of organic compounds
CN101239890A (zh) 2008-01-17 2008-08-13 上海华谊丙烯酸有限公司 一种苯酚羟基化制备邻/对苯二酚的方法
CN101759530B (zh) * 2008-12-25 2015-07-29 中国石油化工股份有限公司 一种苯二酚的制备方法
CN101792372B (zh) * 2010-04-07 2012-12-12 四川大学 一种苯与过氧化氢直接羟化制备苯酚及二酚的方法
ES2373291B2 (es) 2010-07-20 2012-10-17 Universidad De Huelva Procedimiento para la oxidación catalítica de benceno a fenol.
CN102336643B (zh) 2011-07-13 2014-06-25 北京博源恒升高科技有限公司 苯酚类直接氧化合成苯醌类的工艺
CN102351656B (zh) 2011-11-02 2013-09-25 南京信息工程大学 一种对苯二酚的合成方法
US9061982B2 (en) 2011-11-09 2015-06-23 Basf Se Process for the preparation of oxovinylionol and its O-protected derivatives
WO2013111036A1 (en) 2012-01-23 2013-08-01 Henkel Ireland Limited Two-part, cyanoacrylate/free radically curable adhesive systems
CN102675052B (zh) 2012-05-31 2014-06-11 扬州工业职业技术学院 一种苯酚羟基化制苯二酚的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578521A (en) * 1985-02-04 1986-03-25 Mobil Oil Corporation Shape-selective catalytic oxidation of phenol
TW503234B (en) * 1999-07-22 2002-09-21 Nat Science Council Preparation of phenol via one-step hydroxylation of benzene catalyzed by copper-containing molecular sieve
CN103172508A (zh) * 2011-12-22 2013-06-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种直接氧化苯制备对苯醌的方法
CN104030890A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 重庆科技学院 一种制备对苯二酚的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106905132B (zh) 2020-08-04
US20170113991A1 (en) 2017-04-27
US9630899B1 (en) 2017-04-25
TW201714864A (zh) 2017-05-01
CN106905132A (zh) 2017-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI626230B (zh) 一種對苯二酚及其衍生物之製備方法
TWI429625B (zh) 製備二甲基丙烯酸乙二醇酯之方法
JP2021521272A (ja) クロロプロペンの直接エポキシ化によるエピクロロヒドリンの製造プロセス、変性ヘテロポリ酸担持触媒および製造方法
CN102015630A (zh) 用于制备取代的7-氰基醌甲基化物的方法
EP2760816B1 (fr) Procede de preparation d'alkoxyphenol et d'alkoxyhydroxybenzaldehyde
US10106477B2 (en) Process for preparing 1,4-bis(ethoxymethyl)cyclohexane
WO2014164001A1 (en) Method to reduce the formation of high boiling compounds during the dehydrochlorination of 1,1,1,3- tetrachloropropane
JP6427189B2 (ja) 有機過酸化物を調製するための方法
JPH04210933A (ja) ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法
US7102028B2 (en) Method for producing 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid
JP2009107949A (ja) アリルアルコール化合物の製造方法
JP5386146B2 (ja) グリシドールの製造方法
CN106458820A (zh) 用于生产2,6‑二甲基苯醌的方法
CN109305897B (zh) 一种高产率1,3-二苯基丙二酮类化合物的生产工艺
JP2016526548A (ja) ２−エチルヘキサナール及び３−ヘプチルホルマートを含む混合物からの３−ヘプタノールの製造方法
TW201200504A (en) Process for preparing divinylarene dioxides
JP4576173B2 (ja) アダマンチル（メタ）アクリレート化合物の製造法
EP0299893A2 (fr) Procédé d'hydroxylation de phénols et d'éthers de phénols
JP5485583B2 (ja) ジアリールヨードニウム化合物の製造方法
JP5231264B2 (ja) ヨウ素化合物の製造方法
JP4955440B2 (ja) ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
WO2012133108A1 (ja) ２－アルケニルエーテル化合物の製造方法
JP3832837B2 (ja) ３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ビフェノールの製造方法
JP6853639B2 (ja) ジグリシジル化合物の精製方法
JP2014001154A (ja) ２−アルケニルエーテル化合物の製造方法