JPH07223984A - フェノール類の製造方法 - Google Patents
フェノール類の製造方法Info
- Publication number
- JPH07223984A JPH07223984A JP6036542A JP3654294A JPH07223984A JP H07223984 A JPH07223984 A JP H07223984A JP 6036542 A JP6036542 A JP 6036542A JP 3654294 A JP3654294 A JP 3654294A JP H07223984 A JPH07223984 A JP H07223984A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzene
- producing
- phenol
- compound
- aromatic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子状酸素もしくは過酸化水素を用いて芳香
族化合物、例えばベンゼンを液相にて直接酸化すること
によってフェノールもしくはヒドロキノンを高収率で、
かつ高選択率で製造する方法の提供。 【構成】 １価の銅化合物およびメタロセンの存在下、
酸性水溶液中において、芳香族化合物を分子状酸素もし
くは過酸化水素で酸化することを特徴とするフェノール
類の製造方法。
族化合物、例えばベンゼンを液相にて直接酸化すること
によってフェノールもしくはヒドロキノンを高収率で、
かつ高選択率で製造する方法の提供。 【構成】 １価の銅化合物およびメタロセンの存在下、
酸性水溶液中において、芳香族化合物を分子状酸素もし
くは過酸化水素で酸化することを特徴とするフェノール
類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の技術分野】本発明は、液相中において芳香族
化合物を酸化してフェノール類を製造する方法に関す
る。
化合物を酸化してフェノール類を製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】芳香族化合物を一段酸化してフェノール
類を製造する方法は種々試みられている。例えば（１）
フェントン試薬として知られる第１鉄イオンの存在下、
酸性溶液中、過酸化水素を用いてベンゼンを酸化する方
法、（２）硫酸溶液中、第１塩化銅の存在下、常温常圧
でベンゼンを分子状酸素もしくは過酸化水素により酸化
してフェノールを製造する方法（ケミストリーレター
ズ、３７頁、１９８３年）、（３）酸性溶液中におい
て、金属銅および２価の銅化合物の存在下、芳香族化合
物と分子状酸素とを接触させる方法（特公平１−４２２
５１号公報）、（４）１価の銅化合物の存在下、芳香族
化合物と分子状酸素とを接触させてフェノールを製造す
る方法においてアンモニウムイオンが共存する酸性水溶
液を用いることを特徴とするフェノール類の製造方法
（特開平４−３６８３４８号公報）などがある。また、
特にヒドロキノンの製造を目的としたものとして、
（５）１価の銅化合物の存在下、分子状酸素でべンゼン
を酸化するのに際し、その水溶液の濃度が０．２−０．
６規定であることを特徴とするヒドロキノンの製造方法
（特開平４−３６８３４９号公報）がある。
類を製造する方法は種々試みられている。例えば（１）
フェントン試薬として知られる第１鉄イオンの存在下、
酸性溶液中、過酸化水素を用いてベンゼンを酸化する方
法、（２）硫酸溶液中、第１塩化銅の存在下、常温常圧
でベンゼンを分子状酸素もしくは過酸化水素により酸化
してフェノールを製造する方法（ケミストリーレター
ズ、３７頁、１９８３年）、（３）酸性溶液中におい
て、金属銅および２価の銅化合物の存在下、芳香族化合
物と分子状酸素とを接触させる方法（特公平１−４２２
５１号公報）、（４）１価の銅化合物の存在下、芳香族
化合物と分子状酸素とを接触させてフェノールを製造す
る方法においてアンモニウムイオンが共存する酸性水溶
液を用いることを特徴とするフェノール類の製造方法
（特開平４−３６８３４８号公報）などがある。また、
特にヒドロキノンの製造を目的としたものとして、
（５）１価の銅化合物の存在下、分子状酸素でべンゼン
を酸化するのに際し、その水溶液の濃度が０．２−０．
６規定であることを特徴とするヒドロキノンの製造方法
（特開平４−３６８３４９号公報）がある。
【０００３】前記（２）の方法によると、０．０５Ｍの
硫酸水溶液２５ｍｌに第１塩化銅１ｍｍｏｌ、ベンゼン
０．７５ｍｌを加え、２５℃、窒素雰囲気下、２時間撹
拌すると、フェノール０．０８３ｍｍｏｌ（ベンゼン基
準で１．０ｍｏｌ％）が生成する。水溶液が低ｐＨ領域
での主生成物はフェノールであるが、ｐＨ３以上ではヒ
ドロキノン（またはベンゾキノン）が主生成物であると
報告されているが具体的な生成量の記載はない〔化学と
工業、第４２巻、第３号、１３１（１９８９）〕。ま
た、酸素の代わりに過酸化水素を用いても、ほぼ同程度
の収率でフェノールが得られる。
硫酸水溶液２５ｍｌに第１塩化銅１ｍｍｏｌ、ベンゼン
０．７５ｍｌを加え、２５℃、窒素雰囲気下、２時間撹
拌すると、フェノール０．０８３ｍｍｏｌ（ベンゼン基
準で１．０ｍｏｌ％）が生成する。水溶液が低ｐＨ領域
での主生成物はフェノールであるが、ｐＨ３以上ではヒ
ドロキノン（またはベンゾキノン）が主生成物であると
報告されているが具体的な生成量の記載はない〔化学と
工業、第４２巻、第３号、１３１（１９８９）〕。ま
た、酸素の代わりに過酸化水素を用いても、ほぼ同程度
の収率でフェノールが得られる。
【０００４】次に、（３）の方法では、０．１Ｎ−Ｈ2
ＳＯ4 ５０ｍｌにベンゼン１０ｍｌ、ＣｕＳＯ4・５Ｈ
2Ｏ ０．２５４１ｇ（１．０２ｍｍｏｌ）および金属
銅粉末０．０６７１ｇ（１．０６ｍｍｏｌ）を入れ、空
気雰囲気下、２５℃、１気圧で１２時間マグネチックス
ターラーで撹拌するとフェノールが０．２８７ｍｍｏｌ
（ベンゼン基準で０．２６ｍｏｌ％）、ヒドロキノンが
０．０１３ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で０．０１ｍｏｌ
％）生成する。
ＳＯ4 ５０ｍｌにベンゼン１０ｍｌ、ＣｕＳＯ4・５Ｈ
2Ｏ ０．２５４１ｇ（１．０２ｍｍｏｌ）および金属
銅粉末０．０６７１ｇ（１．０６ｍｍｏｌ）を入れ、空
気雰囲気下、２５℃、１気圧で１２時間マグネチックス
ターラーで撹拌するとフェノールが０．２８７ｍｍｏｌ
（ベンゼン基準で０．２６ｍｏｌ％）、ヒドロキノンが
０．０１３ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で０．０１ｍｏｌ
％）生成する。
【０００５】また（４）の方法では、内容積１３０ｍｌ
のマイクロボンベに０．５Ｍ−（ＮＨ4）2ＳＯ4水溶液
２５ｍｌ、ベンゼン３．７５ｍｌ、ＣｕＣｌ ４．５ｍ
ｍｏｌを入れ、６％酸素を含む窒素ガス５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇ、１５０℃で２時間撹拌し、フェノール０．７２ｍ
ｍｏｌ（ベンゼン基準で１．７ｍｏｌ％）が生ずる。
のマイクロボンベに０．５Ｍ−（ＮＨ4）2ＳＯ4水溶液
２５ｍｌ、ベンゼン３．７５ｍｌ、ＣｕＣｌ ４．５ｍ
ｍｏｌを入れ、６％酸素を含む窒素ガス５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇ、１５０℃で２時間撹拌し、フェノール０．７２ｍ
ｍｏｌ（ベンゼン基準で１．７ｍｏｌ％）が生ずる。
【０００６】さらに、（５）の方法では０．５Ｎ−（Ｎ
Ｈ4）ＨＳＯ4水溶液２５ｍｌにベンゼン３．７５ｍｌ、
ＣｕＣｌ ４．５ｍｍｏｌを入れ、６％酸素を含む窒素
ガス５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、２５℃で２時間撹拌し、ヒド
ロキノン０．６８ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で１．６ｍｏ
ｌ％）、フェノール０．１７ｍｍｏｌ（０．４ｍｏｌ
％）およびベンゾキノン０．１３ｍｍｏｌ（０．３ｍｏ
ｌ％）が得られる。
Ｈ4）ＨＳＯ4水溶液２５ｍｌにベンゼン３．７５ｍｌ、
ＣｕＣｌ ４．５ｍｍｏｌを入れ、６％酸素を含む窒素
ガス５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、２５℃で２時間撹拌し、ヒド
ロキノン０．６８ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で１．６ｍｏ
ｌ％）、フェノール０．１７ｍｍｏｌ（０．４ｍｏｌ
％）およびベンゾキノン０．１３ｍｍｏｌ（０．３ｍｏ
ｌ％）が得られる。
【０００７】以上のように、これらの方法ではフェノー
ルもしくはヒドロキノンの生成率は低く、従って銅の有
効使用率が低い。また、フェノールもしくはヒドロキノ
ンの選択率も低いので、このままでは工業的な製造方法
としては成り立ち難い。
ルもしくはヒドロキノンの生成率は低く、従って銅の有
効使用率が低い。また、フェノールもしくはヒドロキノ
ンの選択率も低いので、このままでは工業的な製造方法
としては成り立ち難い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、分子
状酸素もしくは過酸化水素を用いて芳香族化合物、例え
ばベンゼンを液相にて直接酸化することによってフェノ
ールもしくはヒドロキノンを高収率で、かつ高選択率で
製造する方法を提供することである。
状酸素もしくは過酸化水素を用いて芳香族化合物、例え
ばベンゼンを液相にて直接酸化することによってフェノ
ールもしくはヒドロキノンを高収率で、かつ高選択率で
製造する方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、（２）に
記載された方法と類似の方法、すなわち酸性溶液中、１
価の銅化合物の存在下、分子状酸素もしくは過酸化水素
によって芳香族化合物を酸化してフェノール類を製造す
べく鋭意検討を行った結果、メタロセン化合物、例えば
フェロセンの存在下に反応を行うとフェノール類の収率
が大幅に向上し、しかも反応条件を変えることによって
モノヒドロキシル化物もしくはジヒドロキシル化物それ
ぞれを選択的に生成することを見い出した。
記載された方法と類似の方法、すなわち酸性溶液中、１
価の銅化合物の存在下、分子状酸素もしくは過酸化水素
によって芳香族化合物を酸化してフェノール類を製造す
べく鋭意検討を行った結果、メタロセン化合物、例えば
フェロセンの存在下に反応を行うとフェノール類の収率
が大幅に向上し、しかも反応条件を変えることによって
モノヒドロキシル化物もしくはジヒドロキシル化物それ
ぞれを選択的に生成することを見い出した。
【００１０】すなわち、本発明は、１価の銅化合物およ
びメタロセンの存在下、酸性水溶液中において、芳香族
化合物を分子状酸素もしくは過酸化水素で酸化すること
を特徴とするフェノール類の製造方法に関する。
びメタロセンの存在下、酸性水溶液中において、芳香族
化合物を分子状酸素もしくは過酸化水素で酸化すること
を特徴とするフェノール類の製造方法に関する。
【００１１】前記メタロセンは、シクロペンタジエン環
２個と各種の遷移金属とで構成されているビスシクロペ
ンタジエニル錯塩（Ｃ5Ｈ5）2Ｍまたはそのトリカルボ
ニルであり、たとえばシクロペンタジエニルメタロトリ
カルボニル、ベンゼンメタロトリカルボニルなどが挙げ
られる。代表的な化合物はフェロセン（Ｃ5Ｈ5）2Ｆｅ
であるが、そのほかにＭ−Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｍｏ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｌｕ，Ｔａ，Ｗ，Ｏｓ，
Ｉｒなどが挙げられる。本発明で好ましく用いられるメ
タロセン化合物としては、まずフェロセン、ルテノセ
ン、オスモセンなどのビスシクロペンタジエニルメタロ
センが挙げらる。
２個と各種の遷移金属とで構成されているビスシクロペ
ンタジエニル錯塩（Ｃ5Ｈ5）2Ｍまたはそのトリカルボ
ニルであり、たとえばシクロペンタジエニルメタロトリ
カルボニル、ベンゼンメタロトリカルボニルなどが挙げ
られる。代表的な化合物はフェロセン（Ｃ5Ｈ5）2Ｆｅ
であるが、そのほかにＭ−Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｍｏ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｌｕ，Ｔａ，Ｗ，Ｏｓ，
Ｉｒなどが挙げられる。本発明で好ましく用いられるメ
タロセン化合物としては、まずフェロセン、ルテノセ
ン、オスモセンなどのビスシクロペンタジエニルメタロ
センが挙げらる。
【００１２】本発明における芳香族化合物とは、少なく
とも１以上のベンゼン環を有する化合物のことであり、
これらは環に結合している水素原子がアルキル基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基などで置換されているものであっ
てもよい。これらの例としてはベンゼン、ナフタレン、
トルエン、トリメチルベンゼン、フェノール等が挙げら
れる。
とも１以上のベンゼン環を有する化合物のことであり、
これらは環に結合している水素原子がアルキル基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基などで置換されているものであっ
てもよい。これらの例としてはベンゼン、ナフタレン、
トルエン、トリメチルベンゼン、フェノール等が挙げら
れる。
【００１３】酸化剤としては酸素ガス、空気、および酸
素と窒素の混合ガスなどのほか、過酸化水素を使用する
ことができる。酸素ガス、空気などのガスを使用する場
合にはガスと反応液との接触を効率良く行う必要があ
り、ミキサーのような効果的な撹拌装置を使用すること
が好ましい。
素と窒素の混合ガスなどのほか、過酸化水素を使用する
ことができる。酸素ガス、空気などのガスを使用する場
合にはガスと反応液との接触を効率良く行う必要があ
り、ミキサーのような効果的な撹拌装置を使用すること
が好ましい。
【００１４】１価の銅化合物としてはハロゲン化銅、酸
化銅（Ｉ）、チオシアン酸銅などが挙げられる。これら
の中でもハロゲン化銅が好ましく、特に塩化銅が好まし
い。１価の銅化合物の使用量は、特に制限されるもので
はないが、反応によって１価の銅は２価の銅となって反
応活性を減ずるため、１価の銅がいかに有効に消費され
るかがひとつのポイントとなる。本発明の方法において
使用されるメタロセン、例えばフェロセンは１価の銅の
有効使用率の大幅な向上に大きく寄与するものである。
化銅（Ｉ）、チオシアン酸銅などが挙げられる。これら
の中でもハロゲン化銅が好ましく、特に塩化銅が好まし
い。１価の銅化合物の使用量は、特に制限されるもので
はないが、反応によって１価の銅は２価の銅となって反
応活性を減ずるため、１価の銅がいかに有効に消費され
るかがひとつのポイントとなる。本発明の方法において
使用されるメタロセン、例えばフェロセンは１価の銅の
有効使用率の大幅な向上に大きく寄与するものである。
【００１５】
【実施例】以下に、本発明を実施例を用いてさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００１６】実施例１ 空気雰囲気下、５０ｍｌの丸底フラスコ中において、
０．１Ｎ−Ｈ2ＳＯ4２５ｍｌにベンゼン１ｍｌ、ＣｕＣ
ｌ ０．５ｍｍｏｌ、フェロセン ０．５ｍｍｏｌおよ
び３０％過酸化水素水１ｍｌを加え、２５℃で内容物を
マグネチックスターラーで激しく撹拌した。２時間後、
液体クロマトグラフィーで生成したフェノールを定量し
た。その結果フェノール６．２２ｍｍｏｌ（ベンゼン基
準で５５．３ｍｏｌ％）が生成した。
０．１Ｎ−Ｈ2ＳＯ4２５ｍｌにベンゼン１ｍｌ、ＣｕＣ
ｌ ０．５ｍｍｏｌ、フェロセン ０．５ｍｍｏｌおよ
び３０％過酸化水素水１ｍｌを加え、２５℃で内容物を
マグネチックスターラーで激しく撹拌した。２時間後、
液体クロマトグラフィーで生成したフェノールを定量し
た。その結果フェノール６．２２ｍｍｏｌ（ベンゼン基
準で５５．３ｍｏｌ％）が生成した。
【００１７】実施例２ 実施例１の反応時間２時間を４時間としてその他の条件
は、実施例１と同様にして反応を行った。その結果フェ
ノール０．２０ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で１．８ｍｏｌ
％）とヒドロキノン５．６７ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で
５０．４ｍｏｌ％）が生成した。
は、実施例１と同様にして反応を行った。その結果フェ
ノール０．２０ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で１．８ｍｏｌ
％）とヒドロキノン５．６７ｍｍｏｌ（ベンゼン基準で
５０．４ｍｏｌ％）が生成した。
【００１８】実施例３ 実施例１において過酸化水素を使用せず、また空気雰囲
気下を酸素雰囲気下としてその他の条件は、実施例１と
同様にして反応を行った。分析結果を表１に示す。
気下を酸素雰囲気下としてその他の条件は、実施例１と
同様にして反応を行った。分析結果を表１に示す。
【００１９】実施例４ 実施例１のフェロセンの代わりにルテノセンを用い、そ
の他の条件は、実施例１と同様にして反応を行った。分
析結果を表１に示す。
の他の条件は、実施例１と同様にして反応を行った。分
析結果を表１に示す。
【００２０】実施例５ 芳香族化合物をトルエンとした以外は、実施例１と同様
の方法で反応を行った。反応生成物を液体クロマトグラ
フィーにより分析した結果、トルエン転化の生成物とし
ては、クレゾールの異性体混合物のみであることが確認
された。分析結果を表１に示す。
の方法で反応を行った。反応生成物を液体クロマトグラ
フィーにより分析した結果、トルエン転化の生成物とし
ては、クレゾールの異性体混合物のみであることが確認
された。分析結果を表１に示す。
【００２１】比較例１ 実施例１のフェロセンを用いずに、その他の条件は実施
例１と同様にして反応を行った。分析結果を表１に示
す。
例１と同様にして反応を行った。分析結果を表１に示
す。
【００２２】比較例２ 実施例１のフェロセンの代わりに金属鉄を用い、その他
の条件は実施例１と同様にして反応を行った。分析結果
を表１に示す。
の条件は実施例１と同様にして反応を行った。分析結果
を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【効果】本発明において、メタロセンを併用することに
よりメタロセンを使用しない場合の収率に較べて生成物
のｍｏｌ％で約二桁も収率が向上しており、その産業上
の効果は顕著である。
よりメタロセンを使用しない場合の収率に較べて生成物
のｍｏｌ％で約二桁も収率が向上しており、その産業上
の効果は顕著である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 39/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (5)
- 【請求項１】 １価の銅化合物およびメタロセンの存在
下、酸性水溶液中において、芳香族化合物を分子状酸素
もしくは過酸化水素で酸化することを特徴とするフェノ
ール類の製造方法。 - 【請求項２】 メタロセンがフェロセンである請求項１
記載のフェノール類の製造方法。 - 【請求項３】 メタロセンがルテノセンである請求項１
記載のフェノール類の製造方法。 - 【請求項４】 芳香族化合物がベンゼンである請求項
１，２または３記載のフェノール類の製造方法。 - 【請求項５】 芳香族化合物がトルエンである請求項
１，２または３記載のフェノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6036542A JPH07223984A (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | フェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6036542A JPH07223984A (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | フェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07223984A true JPH07223984A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=12472668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6036542A Pending JPH07223984A (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | フェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07223984A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6232510B1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-05-15 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| JP2004002434A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Polimeri Europa Spa | フェノールおよびビフェノール類の回収方法 |
| JP2009539781A (ja) * | 2006-06-08 | 2009-11-19 | 上海交通大学 | Ｃ２−対称の面性キラリティーだけをもつルテノセンビスホスフィン配位子及びその合成方法 |
| CN106905132A (zh) * | 2015-10-26 | 2017-06-30 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 一种对苯二酚及其衍生物的制备方法 |
-
1994
- 1994-02-09 JP JP6036542A patent/JPH07223984A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6232510B1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-05-15 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| US6323378B2 (en) * | 1999-02-26 | 2001-11-27 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| JP2002537368A (ja) * | 1999-02-26 | 2002-11-05 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 芳香族基質のヒドロキシル化方法及び組成物 |
| JP2004002434A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Polimeri Europa Spa | フェノールおよびビフェノール類の回収方法 |
| JP4540943B2 (ja) * | 2002-05-31 | 2010-09-08 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | フェノールおよびビフェノール類の回収方法 |
| JP2009539781A (ja) * | 2006-06-08 | 2009-11-19 | 上海交通大学 | Ｃ２−対称の面性キラリティーだけをもつルテノセンビスホスフィン配位子及びその合成方法 |
| CN106905132A (zh) * | 2015-10-26 | 2017-06-30 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 一种对苯二酚及其衍生物的制备方法 |
| CN106905132B (zh) * | 2015-10-26 | 2020-08-04 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 一种对苯二酚及其衍生物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tamura et al. | Elimination and catalytic decomposition of dialkylmanganese species | |
| US4208339A (en) | Process for the preparation of para-benzoquinone | |
| CN100358859C (zh) | 使用金属盐催化苯酚类及苯醚类化合物的硝化方法 | |
| CA2082976A1 (en) | Catalytic production of aryl alkyl hydroperoxides by manganese complexes | |
| JPH07223984A (ja) | フェノール類の製造方法 | |
| US6680385B2 (en) | Catalytic preparation of aryl methyl ketones using a molecular oxygen-containing gas as the oxidant | |
| US3494734A (en) | Preparation of cyanogen | |
| CN106732725B (zh) | 氧化镁负载氮掺杂碳基过渡金属催化剂的制备及其应用 | |
| GB2055829A (en) | Preparation of carboxylic acids from aldehydes | |
| Moiseev et al. | Giant cluster catalysis: possible intermediacy of nitrene and carbene species | |
| Zhang et al. | Oxidation of cyclohexene with t-butyl hydroperoxide catalyzed by transition metal oxide clusters | |
| Kurusu | Functionalization of silica gel and montmorillonite by silane coupling reagent, IV. Application as immobilized catalysts in dioxygen oxidation of organic compounds | |
| CA1131256A (en) | Process for preparation of aromatic hydroperoxides | |
| EP0189312A2 (en) | Process for producing an oxygen-containing organic compound from olefins | |
| JPH10251178A (ja) | 芳香族炭化水素のヒドロキシル化方法 | |
| JP4294209B2 (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| JP2000239192A (ja) | スチレン誘導体の製造方法 | |
| US6479709B1 (en) | Process for the production of styrene derivative | |
| EP0084448B1 (en) | Process for oxidizing phenol to p-benzoquinone | |
| JPH0142248B2 (ja) | ||
| JPH0142928B2 (ja) | ||
| JPS63130552A (ja) | １，４−シクロヘキサンジオンの製造方法 | |
| JPS6092236A (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| JPH04368349A (ja) | ヒドロキノンの製造方法 | |
| JPH08259528A (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 |