TWI614540B - 紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途 - Google Patents

紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途 Download PDF

Info

Publication number
TWI614540B
TWI614540B TW103117355A TW103117355A TWI614540B TW I614540 B TWI614540 B TW I614540B TW 103117355 A TW103117355 A TW 103117355A TW 103117355 A TW103117355 A TW 103117355A TW I614540 B TWI614540 B TW I614540B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
refractive index
resin layer
index resin
infrared shielding
shielding sheet
Prior art date
Application number
TW103117355A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201502601A (zh
Inventor
Yukihiro Hara
Michiharu Arifuku
Shoko Saito
Myeongjin Kang
Noriko Kiyoyanagi
Original Assignee
Nippon Kayaku Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2013104324A external-priority patent/JP6173768B2/ja
Priority claimed from JP2013272893A external-priority patent/JP6207390B2/ja
Application filed by Nippon Kayaku Kk filed Critical Nippon Kayaku Kk
Publication of TW201502601A publication Critical patent/TW201502601A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI614540B publication Critical patent/TWI614540B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10614Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
    • B32B17/10633Infrared radiation absorbing or reflecting agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/042Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/044Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/26Reflecting filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters
    • G02B5/285Interference filters comprising deposited thin solid films
    • G02B5/287Interference filters comprising deposited thin solid films comprising at least one layer of organic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/102Oxide or hydroxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/02Cellular or porous
    • B32B2305/028Hollow fillers; Syntactic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/006Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/40Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/44Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
    • C03C2217/445Organic continuous phases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/40Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475Inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明提供一種紅外線遮蔽片,其具有疊層膜,該疊層膜係含微粒之高折射率樹脂層與含微粒之低折射率樹脂層交替疊層而得;前述低折射率樹脂層之至少1層,於波長550nm之折射率減去於780nm~2500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上;前述低折射率樹脂層,於550nm以上前述任意波長以下之任意波長顯示比前述高折射率樹脂層低的折射率。

Description

紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途
本發明係關於有效率地吸收及反射紅外線,且透明性優異、低霧度性之新紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途(玻璃用中間膜、層合玻璃、及窗用構件)。
近年來,考量省能源或地球環境問題之觀點,要求減輕空調設備的負荷。例如:住宅或汽車領域,尋求將能遮蔽來自太陽光的紅外線的紅外線遮蔽材料鋪設於窗玻璃,並控制室內、車內溫度。
有各種有紅外線遮蔽性的材料,專利文獻1揭示一種高隔熱層合玻璃,其為了使紅外線區之特定波長之光線反射,在相對向的至少2片玻璃基板間疊層了:由交替疊層高折射率層與低折射率層而得之多層膜(介電體多層膜)構成之紅外線反射膜、及使銻摻雜錫氧化物等遮蔽紅外線之導電性超微粒均勻分散而成的機能性層合中間膜(微粒膜)。此高隔熱層合玻璃,須要將介電體多層膜與微粒膜分別成膜,有製造成本方面的問題。
專利文獻2揭示一種車窗用層合玻璃,其為了使紅外線區之特定波長之光線反射,而在第1玻璃板與第2玻璃板之間,疊層了:交替疊層高折射率無機質材料層與低折射率無機質材料層而得之疊層被覆膜(介電體多層膜)、與分散有ITO(錫摻雜氧化銦)等紅外線遮蔽性微粒之中間膜(微粒膜)。此車窗用層合玻璃,須將介電體多層膜與微粒膜分別成膜,故製造成本的方面有問題。
專利文獻3揭示一種隔熱玻璃,其係於玻璃基板上交替疊層透明導電層、及在紅外線區之折射率比起透明導電層之折射率相對較高之高折射率層而得。但是此隔熱玻璃,係使用僅由導電體構成之層作為紅外線區之低折射率層,所以會有以下問題:無法使用在行動電話電波、電視電波、GPS(全球定位系統)電波等電波之收送訊係在室內外進行因而要求電波穿透性能的系統。再者,此隔熱玻璃為了形成僅由導電體構成之層,須要濺鍍機等真空設備,故製造成本上有問題。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
[專利文獻1] 日本特開2002-220262號公報 [專利文獻2] 國際公開第2007/020791號小冊 [專利文獻3] 日本特開2010-202465號公報
(發明欲解決之課題)
本發明之目的為提供於可見光區之透明性、電波穿透性、紅外線遮蔽性、製造成本有大幅改善的新的紅外線遮蔽片。 (解決課題之方式)
本案發明人等對於習知技術的如此的問題努力研究,結果發現藉由將具備使含微粒之高折射率樹脂層與含微粒之低折射率樹脂層交替疊層而得之疊層膜的紅外線遮蔽片中,前述低折射率樹脂層之至少1層於波長550nm之折射率減去於780nm~2500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上,且前述低折射率樹脂層於550nm以上前述任意波長以下之任意波長顯示比起前述高折射率樹脂層更低之折射率,能達成有透明性、電波穿透性且製造成本、紅外線遮蔽性大幅改善的新的紅外線遮蔽片,乃完成本發明。
亦即本發明之紅外線遮蔽片具備將含微粒之高折射率樹脂層與含微粒之低折射率樹脂層交替疊層成的疊層膜,其特徵為:前述低折射率樹脂層之至少1層於波長550nm之折射率減去於780nm~2500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上,且前述低折射率樹脂層於550nm以上前述任意波長以下之任意波長顯示比前述高折射率樹脂層更低之折射率。 (發明之效果)
本發明之紅外線遮蔽片,對於紅外線的廣區域有良好吸收特性,此外有反射特性,且電波穿透性、透明性、製造成本優異,為低霧度性,能使紅外線遮蔽性能有效地大幅提高。本發明之紅外線遮蔽片鋪設於住宅或汽車之窗玻璃的情形,能使住宅或汽車之冬季暖氣費減低效果及夏季溫度減低效果都提高。
本發明之紅外線遮蔽片,具備將含微粒之高折射率樹脂層與含微粒之低折射率樹脂層予以交替疊層而得之疊層膜,其中,前述低折射率樹脂層之至少1層,於波長550nm之折射率減去於780nm~2500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上,前述低折射率樹脂層於550nm以上前述任意波長以下之任意波長顯示比起前述高折射率樹脂層更低之折射率。依前述構成,前述低折射率樹脂層之至少1層於波長550nm之折射率減去於780nm~2500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上,故能於波長550nm時使低折射率樹脂層之至少1層及與其相鄰之高折射率樹脂層間的折射率差距減小,在此同時於780nm~2500nm之任意波長時使低折射率樹脂層之至少1層及與其相鄰之高折射率樹脂層間的折射率差增大。其結果,能達成兼具良好之可見光透射率及良好之紅外線遮蔽性的紅外線遮蔽片。又,依前述構成,含微粒之高折射率層及含微粒之低折射率層都是樹脂層,故能利用塗佈等輕易製造,能達成製造成本減低。又,依前述構成,含微粒之高折射率層及含微粒之低折射率層都是樹脂層,故可達成有電波穿透性之紅外線遮蔽片。又,本申請說明書中,「紅外線區」代表波長780nm~2500nm之區域。
前述低折射率樹脂層亦可全部的層於波長550nm之折射率減去於780nm~1500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上。又,本發明之紅外線遮蔽片中,前述高折射率樹脂層,於波長550nm之折射率減去於780nm~1500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以下,且前述低折射率樹脂層,於波長550nm之折射率減去於780nm~1500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以上亦可。藉此,能使於波長550nm,低折射率樹脂層與高折射率樹脂層間的折射率差減小,於此同時使於780nm~1500nm之任意波長,低折射率樹脂層與高折射率樹脂層間之折射率差更大。其結果,能達成維持良好之可見光透射率,且同時帶有良好之紅外線遮蔽性的紅外線遮蔽片。
前述紅外線遮蔽片宜更具有透明支持體,且於前述透明支持體上形成前述疊層膜較佳。
本發明之一例之紅外線遮蔽片,如圖7所示,在透明支持體20上,具備含微粒之高折射率樹脂層21與含微粒之低折射率樹脂層22交替疊層成的疊層膜23。又,圖7所示之例中,高折射率樹脂層21及低折射率樹脂層22之合計層數為偶數(8),疊層膜23中,透明支持體20側之端之層成為低折射率樹脂層22,但也可定高折射率樹脂層21及低折射率樹脂層22之合計層數為奇數(例如7),並使疊層膜23中,透明支持體20側之端之層成為高折射率樹脂層21。
前述透明支持體可使用各種樹脂膜、玻璃等。前述樹脂膜可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴膜;聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下簡稱「PET」)膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(以下簡稱「PEN」)膜等聚酯膜;聚碳酸酯膜、聚氯乙烯膜;三乙酸纖維素膜;聚醯胺膜;聚醯亞胺膜等。
具備高折射率樹脂層與低折射率樹脂層交替疊層而成之疊層膜的紅外線遮蔽片,兩者於紅外線區之折射率差、及高折射率樹脂層之折射率之絕對値,對於決定紅外線反射機能為重要。亦即,折射率差、折射率之絕對値均大時,紅外線反射機能增大。
本發明中,於疊層膜反射之紅外線波長 (從780nm~2500nm之紅外線區任意設定之波長),至少相鄰之2層(高折射率樹脂層及低折射率樹脂層)之折射率差宜為0.1以上較佳,0.2以上更佳,0.3以上更理想、0.35以上尤佳。
相鄰之2層之折射率差,於疊層膜反射之紅外線波長未達0.1的情形,為了使紅外線反射率成為所望値,須增加疊層數,會造成可見光透射率下降且製造成本增加,故不理想。
在此,如圖3所示,到達地表之太陽光,其紅外線區的能量有好幾個峰,欲將太陽光之紅外線區遮蔽的情形,將此等能量的峰有效率地遮蔽為重要。本案發明人等努力探討,結果發現:若高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之至少1層之光學膜厚於780nm~2500nm之任意波長的QWOT係數為1.5以上,則能有效率地阻隔太陽光之紅外線區。在此,光學厚度之QWOT(四分之一波長光學厚度,quarter wave optical thickness)係數,係將nd=λ/4時定為1。 在此,n代表高折射率樹脂層或低折射率樹脂層之折射率,d代表高折射率樹脂層或低折射率樹脂層之幾何學厚度,λ代表疊層膜反射之紅外線波長 (從780nm~2500nm之紅外線區任意設定之波長)。
本發明之紅外線遮蔽片中,前述低折射率樹脂層宜於780nm~2500nm之任意波長顯示較前述高折射率樹脂層為低之折射率較佳。又,本發明之紅外線遮蔽片,宜為前述低折射率樹脂層在波長780nm~2500nm之任意波長顯示較前述高折射率樹脂層為低之折射率,且前述高折射率樹脂層之至少1層、及/或前述低折射率樹脂層之至少1層於780nm~2500nm之任意波長之光學厚度之QWOT係數為1.5以上之紅外線遮蔽片為較佳。藉此,太陽光之紅外線區之能量之峰能有效果地反射,能更有效率地遮蔽紅外線。
前述構成之紅外線遮蔽片中,和於前述任意波長之光學厚度之QWOT係數為1.5以上的層相鄰的高折射率樹脂層或低折射率樹脂層之至少1層,於前述任意波長之光學厚度的QWOT係數為1以上較佳。藉此,能將比前述任意波長更短波長側之紅外線區(例如780nm以上未達1000nm)之紅外線更有效率地遮蔽。又,前述構成之紅外線遮蔽片,宜含有於前述任意波長之光學厚度的QWOT係數為1之高折射率樹脂層至少1層並含有於前述任意波長之光學厚度的QWOT係數為1之低折射率樹脂層至少1層較佳。藉此,能將前述任意波長附近之波長之紅外線有效率地遮蔽。又,前述構成之紅外線遮蔽片中,前述任意波長宜為780nm~1500nm之任意波長較佳。藉此,能將紅外線更效率地遮蔽。
高折射率樹脂層及低折射率樹脂層當中,關於除了光學厚度的QWOT係數為1.5以上層的層,疊層膜反射之紅外線波長λ一般以下式(1)表達。
Figure TWI614540BD00001
在此,nH 及dH 各代表高折射率樹脂層之折射率及幾何學厚度,nL 及dL 各代表低折射率樹脂層之折射率及幾何學厚度。
又,高折射率樹脂層之光學厚度(折射率nH 與幾何學厚度dH 的積)及低折射率樹脂層之光學厚度(折射率nL 與幾何學厚度dL 的積),可以彼此相同,使各成為λ/4之整數倍。亦即,前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層於780nm~1500nm之任意波長之光學厚度(例如於波長1200nm之光學厚度),可分別為195nm~375nm。藉此,可達成兼具良好之可見光透射率與良好之紅外線遮蔽性的紅外線遮蔽片。
又,疊層膜反射之紅外線波長λ為780nm~2500nm即可,780nm~1500nm更佳。疊層膜反射之紅外線波長λ未達780nm的情形,疊層膜反射之紅外線波長λ成為可見光區之波長,所以紅外線遮蔽片之可見光透射率下降,不理想。又,疊層膜反射之紅外線波長λ若超過1500nm,會發生低折射率樹脂層含有之微粒所致之吸收,紅外線遮蔽效果減弱,故不理想。
本發明之紅外線遮蔽片中,高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數(多層膜之層數)為3以上較佳,4以上更佳。高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數若未達3,紅外線之反射機能不足。又,高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為3以上的情形,高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為3~30更佳,3~20更理想、3~15尤佳。又,高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為4以上的情形,高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為4~30更佳,4~20更理想、4~15尤佳。高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數若超過30,製造成本增加、可見光透射率下降、耐久性下降、且由高折射率樹脂層及低折射率樹脂層構成之多層膜之應力增加導致紅外線遮蔽片捲曲會成為問題,故不理想。
紅外線遮蔽片之光學性能,宜為可見光透射率高、全日射透射率低,但一般而言,兩者處於比例關係,係取決於重視哪一性能來決定光學性能。作了各種研究,結果發現:當本發明之紅外線遮蔽片鋪設在住宅、汽車之窗玻璃的情形,為了使住宅、汽車內部之照明成本及冬季之暖氣成本上昇為最小,本發明之紅外線遮蔽片之可見光透射率宜為50%以上較佳,70%以上更佳。為了更有效遮蔽紅外線,前述紅外線遮蔽片之全日射透射率宜為80%以下較佳,75%以下更佳。再者,紅外線遮蔽片之霧度,須為無損透明性,宜為8%以下較佳,3%以下更佳,1%以下又更佳。
利用高折射率層與低折射率層之折射率差,以塗佈製作交替疊層高折射率層與低折射率層之多層膜的情形,習知技術係使高折射率樹脂層中含有折射率高的介電體微粒(氧化鈦微粒等),並使低折射率樹脂層含有折射率低的介電體微粒 (二氧化矽微粒等)(例如:日本特開2012-93481號公報)。在可見光區至紅外線區的範圍,前述介電體微粒之折射率大致固定,在可見光區至紅外線區的範圍,前述低折射率樹脂層之折射率也大致固定。
但是本案發明人努力探討的結果,發現: 於可見光區之波長550nm之折射率減去紅外線區之780nm~2500nm之任意波長 (特別是780nm~1500nm之任意波長)之折射率而得之差値為0.1以上的含微粒之低折射率樹脂層,並進一步發現:前述含微粒之低折射率樹脂層也有紅外吸收能力,故藉由組合前述含微粒之低折射率樹脂層和含微粒之高折射率樹脂層(尤其於波長550nm之折射率減去於780nm~1500nm之任意波長之折射率而得之差値為0.1以下之高折射率樹脂層,例如習知技術使用之有氧化鈦等介電體微粒之高折射率樹脂層),能比起以往的技術更有效率地遮蔽紅外線區的光。
滿足前述條件之前述高折射率樹脂層所含有之微粒,宜為可見光區之光吸收少,於紅外線區顯示高折射率之微粒。如此的微粒可列舉由氧化鈦、氧化鋯、氧化鉿、氧化鉭、氧化鎢、氧化鈮、氧化鈰、氧化鉛、氧化鋅、金剛石等介電體構成的介電體微粒。其中,氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、及金剛石中之至少1種之介電體微粒較理想。又,除了以上列舉的由衍生物構成的介電體微粒以外,就於紅外線區顯示高折射率且有紅外吸收能力的導電性的金屬氧化物微粒而言,可以列舉硼化物之微粒、氮化物之微粒。作為硼化物之微粒、氮化物之微粒,具體而言,宜為六硼化鑭之微粒、氮化鈦之微粒。前述高折射率樹脂層之至少1層宜含有選自於由氧化鈦、氧化鋯、氧化鉿、氧化鉭、氧化鎢、氧化鈮、氧化鈰、氧化鉛、氧化鋅、金剛石、硼化物、及氮化物構成之群組中之至少1種之微粒較佳。
此等在紅外線區顯示高折射率的微粒可以單獨使用、也可併用2種以上,也可在疊層膜中之各高折射率樹脂層分別使用各自之微粒。
又,至少1層之低折射率樹脂層中含有之微粒,宜為在可見光區之光吸收少,在紅外線區有良好的光吸收,而且折射率比起高折射率樹脂層含有之微粒有相對較低折射率者為理想。作為如此的微粒,可列舉在紅外線區帶有電漿波長之導電性的金屬氧化物微粒。作為如此的金屬氧化物微粒,具體而言,可以列舉氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鎢、氧化鉻、氧化鉬等金屬氧化物之微粒。其中,宜為從在可見光區之光吸收性少的氧化錫、氧化銦、氧化鋅、及氧化鎢中之至少1種構成的群組中選出的至少1種微粒較理想,此等之中,氧化銦之微粒又更佳。
又,為了使該等金屬氧化物微粒之導電性提高,宜對於該等金屬氧化物微粒摻雜第三成分(第3元素;摻雜物)較佳。作為對於氧化錫之微粒摻雜的摻雜物,可以列舉銻(Sb)、釩 (V)、鈮 (Nb)、鉭 (Ta)等,作為對於氧化銦之微粒摻雜之摻雜物,可以列舉鋅 (Zn)、鋁 (Al)、錫 (Sn)、銻、鎵 (Ga)、鍺 (Ge)等,作為對於氧化鋅之微粒摻雜之摻雜物,可以列舉鋁、鎵、銦 (In)、錫、銻、鈮等,作為對於氧化鎢之微粒摻雜之摻雜物,可以列舉銫(Cs)、銣(Rb)、鉀 (K)、鉈 (Tl)、銦、鋇 (Ba)、鋰 (Li)、鈣 (Ca)、鍶 (Sr)、鐵 (Fe)、錫、鋁、銅 (Cu)等。又,為了使該等金屬氧化物微粒之導電性提高,也宜使第三成分帶有氧缺陷。亦即,也可以使該等金屬氧化物微粒帶有氧缺陷。作為使氧化鎢之微粒帶有氧缺陷而成的金屬氧化物微粒,可列舉WOx (惟2.45≦x≦2.999)等的組成式表示之氧缺陷氧化鎢 (氧缺乏氧化鎢)之粒子等。摻雜第3成分、或帶有氧缺陷而成的金屬氧化物微粒之中,宜為選自於由銻摻雜氧化錫 (ATO)、錫摻雜氧化銦 (以下適當簡稱為「ITO」)、鎵摻雜氧化鋅(GZO)、氧缺乏氧化鎢、及銫摻雜氧化鎢構成之群組中之至少1種微粒,錫摻雜氧化銦更理想。
再者,前述金屬氧化物微粒,以60MPa壓縮時之粉體電阻宜為100Ω‧cm以下較佳,10Ω‧cm以下更佳,1Ω‧cm以下又更佳。使用以60MPa壓縮時之粉體電阻高於100Ω‧cm高的微粒的情形,來自微粒之電漿共振的吸收比2500nm大,紅外線遮蔽效果減低。又,粉體電阻之測定法宜為使用粉體電阻測定系統MCP-PD51型 (三菱化學分析 (股)公司製)之方法較佳,但不限定於此。
又,前述低折射率樹脂層之至少1層含有非中空微粒 (中實微粒),尤其含有選自於由氧化錫、氧化銦、氧化鋅、及氧化鎢構成之群組中之至少1種非中空微粒的情形,前述低折射率樹脂層之至少1層(可以和含非中空微粒之層為相同也可不同)宜含有中空微粒較佳,含有低折射率中空微粒(尤其比起前述非中空微粒更低折射率的中空微粒)更佳。藉此,能使紅外線遮蔽片之紅外線遮蔽效果更提高。
作為前述中空微粒,可以使用中空二氧化矽微粒、中空壓克力珠(中空丙烯酸樹脂微粒)等公知之中空微粒。作為前述非中空微粒,宜為選自於由氧化錫、氧化銦、氧化鋅、及氧化鎢中之至少1種構成之群組中之至少1種非中空微粒較理想,選自於由銻摻雜氧化錫、ITO、鎵摻雜氧化鋅、氧缺乏氧化鎢、及銫摻雜氧化鎢構成之群組中之至少1種非中空微粒更理想。
前述中空微粒之空孔率宜為10體積%~90體積%較佳。前述中空微粒之空孔率未達10體積%的情形,由於中空微粒內之空孔所致微粒之折射率下降的效果小,將中空微粒使用在低折射率樹脂層所獲效果小。又,中空微粒之空孔率高於90體積%的情形,中空微粒之機械強度下降,前述中空微粒無法保持在中空狀態,較不理想。
前述低折射率樹脂層含有之微粒係組合金屬氧化物非中空微粒等非中空微粒和中空微粒的情形,低折射率樹脂層含有之微粒中之非中空微粒之比例宜為10重量%~90重量%較佳,20重量%~90重量%更佳。非中空微粒之比例若未達10重量%的情形,由非中空微粒所獲致紅外線吸收能力不足,故不理想。又,非中空微粒之比例多於90重量%的情形,中空微粒之比例少,故不理想。
又,前述低折射率樹脂層之至少1層含有前述導電性之金屬氧化物微粒 (以下稱為「導電性微粒」)(尤其選自於氧化錫、氧化銦、氧化鋅、及氧化鎢構成之群組中之至少1種微粒)的情形,前述低折射率樹脂層之至少1層 (可以和含導電性金屬氧化物微粒之層為相同也可不同)可含有低折射率之介電體微粒。前述介電體微粒可使用二氧化矽微粒、氟化鎂微粒等。再者,作為前述介電體微粒,也可使用中空介電體微粒。前述中空介電體微粒,例如:中空二氧化矽微粒、中空壓克力珠等中空介電體微粒。前述低折射率樹脂層之至少1層含有導電性之金屬氧化物微粒(尤其選自於由氧化錫、氧化銦、氧化鋅、及氧化鎢構成之群組中之至少1種之微粒)的情形,前述低折射率樹脂層之至少1層(可以和含導電性之金屬氧化物微粒之層為相同也可不同)藉由含有二氧化矽微粒,尤其中空二氧化矽微粒,能降低前述低折射率樹脂層之折射率,而更有效地將紅外線予以遮蔽。
就低折射率樹脂層全體而言係組合使用導電性微粒與介電體微粒(尤其中空介電體微粒)的情形,在低折射率樹脂層全體含有之微粒之中,導電性微粒之比例為10重量%~90重量%較佳,20重量%~90重量%更佳。導電性微粒之比例若未達10重量%的情形,由金屬氧化物獲致之紅外線吸收能力不足,故較不理想。導電性微粒之比例多於90重量%的情形,介電體微粒(尤其中空介電體微粒)的比例減少,故不理想。
低折射率樹脂層使用之微粒(導電性微粒、介電體微粒、中空微粒等),可以單獨使用也可使用2種以上。低折射率樹脂層使用2種以上之微粒的情形,可以使不同種類之微粒含有在分別的低折射率樹脂層,也可以使不同種類之微粒含有於相同的低折射率樹脂層。
再者,本發明之紅外線遮蔽片之前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層含有之微粒的平均1次粒徑或平均分散粒徑宜為300nm以下較佳,1nm~200nm更佳。前述微粒之平均1次粒徑或平均分散粒徑若比300nm大,紅外線遮蔽片之霧度高,通過紅外線遮蔽片的可見性劣化。又,本說明書中,「微粒之平均1次粒徑」係指分散前之微粒之平均粒徑,「微粒之平均分散粒徑」係指分散步驟後之分散中之微粒之平均粒徑。前述平均1次粒徑,係由利用BET(Brunauer–Emmett–Teller)法測得之比表面積算出。測定前述平均分散粒徑之粒徑分布測定裝置不特別限定,宜為「Nanotrac UPA-EXl50」(日機裝(股)公司製)。
為了滿足紅外線遮蔽片之紅外線遮蔽性能、平滑性、低霧度、電波穿透性,使前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層含有之微粒適當分散係為重要。微粒之分散方法宜為使用砂磨機、研磨機(attritor)、球磨機、均質機、輥磨機、珠磨機等之方法較佳。該等之中,使用珠磨機之方法尤佳。使用珠磨機的情形,珠磨機之周速宜為3m/s~10m/s較佳。珠磨機之周速若低於3m/s,微粒無法充分分散,若珠磨機之周速高於10m/s,特別是低折射率樹脂層含有之微粒(尤其導電性微粒)的表面會受傷,紅外線吸收性能下降。分散能量之恰當範圍,取決於分散使用之裝置、前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層含有之樹脂黏結劑、分散時之微粒濃度等而有若干差異,但宜以較低的分散能量使微粒分散較理想。再者,進行使微粒分散之處理後尚有大型粒子殘留的情形,宜進一步以過濾、離心分離等處理去除大型粒子較佳。
前述高折射率樹脂層或低折射率樹脂層,可藉由將在溶劑中溶解樹脂黏結劑且同時使微粒分散而成的分散液塗佈在透明支持體等物體的表面後使溶劑蒸發之方法形成。作為微粒分散到前述分散液中時使用之溶劑,不特別限定,可以使用水、有機溶劑、或、水及有機溶劑之混合物。前述有機溶劑,例如:烴系溶劑(甲苯、二甲苯、正己烷、環己烷、正庚烷等)、醇系溶劑(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、第三丁醇、苯甲醇等)、酮系溶劑(丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、二異丁酮、環己酮、乙醯基丙酮等)、酯系溶劑(乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸賽珞蘇、乙酸戊酯等)、醚系溶劑(異丙醚、1,4-二□烷等)、二醇系溶劑(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等)、二醇醚系溶劑(甲基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚等)、二醇酯系溶劑(乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等)、乙二醇二甲醚(glyme)系溶劑(單乙二醇二甲醚、二己二醇二甲醚等)、鹵素系溶劑(二氯甲烷、氯仿等)、醯胺系溶劑(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等)、吡啶、四氫呋喃、環丁碸、乙腈、二甲基亞碸等。分散使用的溶劑較佳為選自於由水、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、及烴系溶劑構成之群組中之至少1種溶劑,更佳為選自於由甲苯、甲乙酮、甲基異丁酮、及乙醯基丙酮構成之群組中之至少1種溶劑。
使微粒分散在溶劑中時,也可以在溶劑中添加分散劑。作為前述分散劑,可以列舉脂肪酸鹽(肥皂)、α-磺基脂肪酸酯鹽(MES)、烷基苯磺酸鹽(ABS)、直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、烷基硫酸鹽(AS)、烷醚硫酸酯鹽(AES)、烷基硫酸三乙醇等低分子陰離子性(陰離子性)化合物;脂肪酸乙醇醯胺、聚氧乙烯烷醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯醚(APE)、山梨醇、山梨糖醇酐等低分子非離子系化合物;烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基氯化銨、烷基氯化吡啶等低分子陽離子性(陽離子性)化合物;烷基羧基甜菜鹼、磺基甜菜鹼、卵磷脂等低分子兩性系化合物;萘磺酸鹽之福馬林縮合物、聚苯乙烯磺酸鹽、聚丙烯酸鹽、乙烯基化合物與羧酸系單體之共聚物鹽、羧基甲基纖維素、聚乙烯醇等為代表之高分子水系分散劑;聚丙烯酸部分烷酯、聚伸烷基多元胺等高分子非水系分散劑;聚乙烯亞胺、胺基烷基甲基丙烯酸酯共聚物等高分子陽離子系分散劑為代表,但只要是能理想地使用於本發明使用之微粒的話,也不排除有在此例示之形態以外的的結構者。
作為添加於前述溶劑之分散劑,列舉具體商品名的話,已知有如下者。亦即,前述分散劑可列舉Flowlen DOPA-l5B、Flowlen DOPA-17(以上均為共榮社化學(股)公司製)、Solplus AX5 Solplus TX5、Solsperse 9000、Solsperse 12000、Solsperse 17000、Solsperse 20000、Solsperse 21000、Solsperse 24000、Solsperse 26000、Solsperse 27000、Solsperse 28000、Solsperse 32000、Solsperse 35100、Solsperse 54000、Sol six 250(以上均為日本Lubrizol (股)公司製)、EFKA4008、EFKA4009、EFKA4010、EFKA4015、EFKA4046、EFKA4047、EFKA4060、EFKA4080、EFKA7462、EFKA4020、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4400、EFKA4401、EFKA4402、EFKA4403、EFKA4300、EFKA4320、EFKA4330、EFKA4340、EFKA6220、EFKA6225、EFKA6700、EFKA6780、EFKA6782、EFKA8503(以上均為BASF JAPAN(股)公司製)、Ajisper PA111、Ajisper PB711、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PN411、FayeMex L-l2(以上均為Ajinomoto fine techno (股)公司製)、TEXAPHOR-UV21、TEXAPHOR-UV61(以上均為BASF JAPAN(股)公司製)、DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DlSPERBYK-106、DISPERBYK-108、DISPERBYK-111、DISPERBYK-116、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、DISPERBYK-192、DISPERBYK-193、DISPERBYK-2000、DrSPERBYK-2001、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2155、DISPERBYK-2164、BYK220S、BYK300、BYK306、BYK320、BYK322、BYK325、BYK330、BYK340、BYK350、BYK377、BYK378、BYK380N、BYK410、BYK425、BYK430(以上均為日本畢克化學(股)公司製)、Disparlon 1751N、Disparlon 1831、Disparlon 1850、Disparlon 1860、Disparlon 1934、Disparlon DA-400N、Disparlon DA-703-50、Disparlon DA-725、Disparlon DA-705、Disparlon DA-7301、Disparlon DN-900、Disparlon NS-5210、Disparlon NVI-8514L、HIPLAAD ED-152、HIPLAAD ED-216、HIPLAAD ED-251、HIPLAAD ED-360(以上均為楠本化成(股)公司)、FTX-207S、FTX-212P、FTX-220P、FTX-220S、FTX-228P、FTX-710LL、FTX-750LL、Ftergent 212P、Ftergent 220P、Ftergent 222F、Ftergent 228P、Ftergent 245F、Ftergent 245P、Ftergent 250、Ftergent 251、Ftergent 710FM、Ftergent 730FM、Ftergent 730LL、Ftergent 730LS、Ftergent 750DM、Ftergent 750FM (以上均為NEOS(股)公司製)、AS-l100、AS-1800、AS-2000(以上均為東亞合成(股)公司製)、Kaosera 2000、Kaosera 2100、KDH-154、MX-2045L、HOMOGENOL L-18、HOMOGENOL L-95、REODOL SP-010V、REODOL SP-030V、REODOL SP-L10、REODOL SP-P10(以上均為花王(股)公司製)、EVAN U103、Silanol DC902B、Noigen EA-167、Plysurf A2l9B、Plysurf AL(以上均為第一工業製藥(股)公司製)、MegafacF-477、Megafac480SF、MegafacF-482、(以上均為DIC(股)公司製)、Silface SAG503A、Dynol 604(以上均為日信化學工業(股)公司製)、SN Sperse 2180、SN Sperse 219O、SN leveler S-906(以上均為Sannopco (股)公司製)、S-386、S-420(以上均為AGC seimichemical (股)公司製)等。
前述高折射率樹脂層或低折射率樹脂層係於樹脂黏結劑中有微粒分散者。前述樹脂黏結劑只要是能維持微粒為分散的樹脂即可,無特殊限制,可列舉熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等。
作為前述熱塑性樹脂,可以列舉:高密度聚乙烯樹脂、(非直鏈狀)低密度聚乙烯樹脂、直鏈狀低密度聚乙烯樹脂、超低密度聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚丁二烯樹脂、環狀烯烴樹脂、聚甲基戊烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯‧乙酸乙烯酯共聚物、離子聚合物樹脂、乙烯乙烯醇共聚合樹脂、乙烯‧丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈‧苯乙烯樹脂、丙烯腈‧氯化聚苯乙烯‧苯乙烯共聚合樹脂、丙烯腈‧丙烯酸橡膠‧苯乙烯共聚合樹脂、丙烯腈‧丁二烯‧苯乙烯共聚合樹脂、丙烯腈‧EPDM (乙烯‧丙烯‧二烯單體) ‧苯乙烯共聚合樹脂、矽酮橡膠‧丙烯腈‧苯乙烯共聚合樹脂、纖維素‧乙酸酯‧丁酸酯樹脂、乙酸纖維素樹脂、丙烯酸樹脂(甲基丙烯酸樹脂)、乙烯‧甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯‧丙烯酸乙酯共聚物、氯乙烯基樹脂、氯化聚乙烯樹脂、聚四氟化乙烯樹脂(聚四氟乙烯樹脂)、4氟化乙烯‧六氟丙烯共聚合樹脂、四氟乙烯‧全氟烷基乙烯醚共聚合樹脂、四氟乙烯‧乙烯共聚合樹脂、聚三氟化氯化乙烯樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂、尼龍4,6、尼龍6、尼龍6,6、尼龍6,10、尼龍6,12、尼龍12、尼龍6,T、尼龍9,T、芳香族尼龍樹脂、聚縮醛樹脂、超高分子量聚乙烯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、PET樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂、非晶性共聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、改性聚苯醚樹脂、熱塑性聚胺甲酸酯彈性體、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、液晶聚合物、聚氟烷氧基樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚碸樹脂(polysulfone resin)、聚酮樹脂、熱塑性聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚芳酯樹脂、聚醚碸樹脂、生物可分解性樹脂、生質樹脂等,但不限定於此等。又,前述熱塑性樹脂也可為混合該等樹脂中的2種以上而成者。
作為前述熱硬化性樹脂,只要是具有可因加熱而硬化之官能基的化合物即可,不特別限定,例如可列舉有環氧基、環氧丙烷基等環狀醚基之硬化性化合物。又,前述光硬化性樹脂只要是具有能因照光而硬化之官能基的化合物即可,不特別限定,例如有乙烯基、乙烯醚基、烯丙基、馬來醯亞胺基、(甲基)丙烯酸基等含不飽和雙鍵之基的樹脂。
作為有上述環狀醚基之硬化性化合物,不特別限定,例如:脂環族環氧樹脂以外之環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、呋喃樹脂等。該等之中,考量反應速度或泛用性之觀點,宜為脂環族環氧樹脂以外之環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂。作為上述脂環族環氧樹脂以外之環氧樹脂,不特別限定,例如:苯酚酚醛樹脂型環氧樹脂、甲酚酚醛樹脂型環氧樹脂、聯苯酚醛樹脂型環氧樹脂、參苯酚酚醛樹脂型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛樹脂型環氧樹脂等酚醛樹脂型環氧樹脂;雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、2,2’-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、聚氧丙烯雙酚A型環氧樹脂等雙酚型環氧樹脂等。又,作為上述脂環族環氧樹脂以外之環氧樹脂,除上述以外,也可列舉環氧丙胺型環氧樹脂等。
上述環氧樹脂之市售品,例如:EPICLON N-740、EPICLON N-770、EPICLON N-775(以上均為DIC(股)公司製)、EPIKOTE152、EPIKOTE154(以上均為三菱化學(股)公司製)等苯酚酚醛樹脂型環氧樹脂;EPICLON N-660、EPICLON N-665、EPICLON N-670、EPICLON N-673、EPICLON N-680、EPICLON N-695、EPICLON N-665-EXP、EPICLON N-672-EXP(以上均為DIC(股)公司製)等甲酚酚醛樹脂型環氧樹脂;NC-3000P(日本化藥(股)公司製)等聯苯酚醛樹脂型環氧樹脂;EP1032S50、EP1032H60(以上均為三菱化學(股)公司製)等參苯酚酚醛樹脂型環氧樹脂;XD-1000-L(日本化藥(股)公司製)、EPICLONHP-7200(DIC(股)公司製)等二環戊二烯酚醛樹脂型環氧樹脂;EPIKOTE828、EPIKOTE834、EPIKOTE1001、EPIKOTE1004(以上均為Japan epoxy resin公司製)、EPICLON850、EPICLON860、EPICLON 4055(以上均為DIC(股)公司製)等雙酚A型環氧化合物; EPIKOTE 807(三菱化學(股)公司製)、EPICLON 830(DIC(股)公司製)等雙酚F型環氧樹脂;RE-810NM (日本化藥(股)公司製)等2,2’-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂;ST-5080(新日鐵化學(股)公司製)等氫化雙酚型環氧樹脂;EP-4000、EP-4005(以上均為ADEKA (股)公司製)等聚氧丙烯雙酚A型環氧樹脂等。
作為上述脂環族環氧樹脂,不特別限定,例如:Celloxide 2021、Celloxide 2080、Celloxide 3000(以上均為Daicel Allnex(股)公司製)等。又,作為上述氧雜環丁烷樹脂之市售品,例如: ETERNACOLL EHO、ETERNACOLL OXBP、ETERNACOLL OXTP、ETERNACOLL OXMA(以上均為宇部興產(股)公司製)等。該等有環狀醚基之硬化性化合物可以單獨使用,也可以併用2種以上。
作為上述有含不飽和雙鍵之基之光硬化性樹脂不特別限定,例如有乙烯基、乙烯醚基、烯丙基、馬來醯亞胺基、(甲基)丙烯酸基等基之樹脂,具有此等基之樹脂之中,考量反應性或泛用性方面,有(甲基)丙烯酸基之樹脂為較佳。又,本說明書中,(甲基)丙烯酸基,指丙烯酸基或甲基丙烯酸基。
前述有(甲基)丙烯酸基之樹脂,例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸卡必醇酯、丙烯醯基 □啉、為含羥基之(甲基)丙烯酸酯與多羧酸化合物之酸酐的反應產物的半酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇之ε-己內酯加成物之(甲基)丙烯酸酯(例如:日本化藥(股)公司製之KAYARAD HX-220、KAYARAD HX-620等)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇與ε-己內酯之反應產物的聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(例如日本化藥(股)公司製之KAYARAD DPHA等)、為單環氧丙基化合物或聚環氧丙基化合物與(甲基)丙烯酸之反應產物的環氧(甲基)丙烯酸酯等。又,本說明書中,(甲基)丙烯酸酯,係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸係指丙烯酸或甲基丙烯酸。
為單環氧丙基化合物或聚環氧丙基化合物與(甲基)丙烯酸之反應產物的環氧(甲基)丙烯酸酯中使用的環氧丙基化合物(單環氧丙基化合物或聚環氧丙基化合物),不特別限制,例如:雙酚A、雙酚F、雙酚S、4,4’-聯苯酚、四甲基雙酚A、二甲基雙酚A、四甲基雙酚F、二甲基雙酚F、四甲基雙酚S、二甲基雙酚S、四甲基-4,4’-聯苯酚、二甲基-4,4’-聯苯酚、1-(4-羥基苯基)-2-[4-(1,1-雙(4-羥基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、參羥基苯基甲烷、間苯二酚、氫醌、五倍子酚、有二異亞丙基骨架之苯酚類、1,1-二-4-羥基苯基茀等有茀骨架之苯酚類、苯酚化聚丁二烯、溴化雙酚A、溴化雙酚F、溴化雙酚S、溴化苯酚酚醛樹脂、溴化甲酚酚醛樹脂、氯化雙酚S、氯化雙酚A等聚苯酚類之環氧丙醚化物。
此等單環氧丙基化合物或聚環氧丙基化合物與(甲基)丙烯酸之反應產物即環氧(甲基)丙烯酸酯,可藉由使單環氧丙基化合物或聚環氧丙基化合物之環氧基(環氧丙基)和當量的(甲基)丙烯酸進行酯化反應而獲得。此合成反應可依一般已知之方法進行。例如:將間苯二酚二環氧丙醚和其當量之(甲基)丙烯酸,與觸媒(例如:苄基二甲胺、三乙胺、苄基三甲基氯化銨、三苯基膦、三苯基銻化氫等)及聚合抑制劑(例如:甲醌(methoquinone) 、氫醌、甲基氫醌、吩噻嗪(phenothiazine)、二丁基羥基甲苯等)一起添加,於例如80℃~110℃進行酯化反應。如此獲得之(甲基)丙烯酸基化間苯二酚二環氧丙醚,為有自由基聚合性之(甲基)丙烯醯基的樹脂。又,本說明書中,(甲基)丙烯酸基化,係指丙烯酸基化或甲基丙烯酸基化,(甲基)丙烯醯基,係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
又,本發明之紅外線遮蔽片含有之樹脂黏結劑中,於前述樹脂黏結劑為光硬化性樹脂的情形,視需要可以添加光聚合起始劑,前述樹脂黏結劑為熱硬化性樹脂的情形,視需要可以添加熱硬化劑。作為前述光聚合起始劑,只要是用以利用照光使光硬化性樹脂中之不飽和雙鍵或環氧基等進行聚合反應者即可,不特別限制,例如:陽離子聚合型光聚合起始劑或自由基聚合型光聚合起始劑。作為前述光聚合起始劑,可使用在後面「膽固醇型液晶膜」之項目中例示之光聚合起始劑。又,作為前述熱硬化劑,只要是用以利用加熱使熱硬化性樹脂中之不飽和雙鍵或環氧基等反應、交聯者即可,無特殊限制,例如酸酐、胺類、苯酚類、咪唑類、二聯胺類、路易士酸、布忍斯特酸鹽類、聚硫酚(polymercapton)類、異氰酸酯類、封端異氰酸酯類等。
前述高折射率樹脂層含有之微粒之含有率,相對於前述高折射率樹脂層全體宜為40重量%以上較佳,50重量%以上更佳,60重量%以上更理想,70重量%以上特佳,90重量%以上最理想。前述高折射率樹脂層含有之微粒之含有率若少於40重量%,前述高折射率樹脂層中,樹脂黏結劑之折射率係優勢,無法有效地反射紅外區的光。又,前述高折射率樹脂層含有之微粒之含有率相對於前述高折射率樹脂層全體宜為95重量%以下較佳。前述高折射率樹脂層含有之微粒之含有率若比95重量%多,前述高折射率樹脂層中之樹脂黏結劑之比例減少,製成片狀變得困難。
前述低折射率樹脂層含有之微粒之含有率相對於前述低折射率樹脂層全體,宜為40重量%以上較佳,50重量%以上更佳,60重量%以上更理想,70重量%以上特佳,90重量%以上最理想。前述低折射率樹脂層含有之微粒之含有率若比40重量%少,前述低折射率樹脂層中,樹脂黏結劑之折射率成為優勢,前述紅外線遮蔽片之紅外反射性能減低。又,前述低折射率樹脂層含有之微粒之含有率相對於前述低折射率樹脂層全體為95重量%以下較佳。前述低折射率樹脂層含有之微粒之含有率若比95重量%多,前述低折射率樹脂層中之樹脂黏結劑之比例減少,難製成片狀。再者,前述低折射率樹脂層含有之微粒之含有率若比95重量%多,當前述低折射率樹脂層含有之微粒為導電性微粒的情形,微粒彼此會連結,前述紅外線遮蔽片之電波穿透性能減低。
前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之表面電阻,宜為1kΩ/□(103 Ω/□)以上較佳,10k kΩ/□(104 Ω/□)以上更佳,1000 kΩ/□(106 Ω/□)以上又更佳。前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之表面電阻若比1kΩ/□低,電波難穿透前述紅外線遮蔽片,故不理想。
又,前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之各表面之最大高低差(表面粗糙度)宜為70nm以下較佳,60nm以下更佳,50nm以下又更佳。若使微粒分散在分散液中直到凝集微粒消失為止後,塗佈(coat)分散液而形成前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層的話,能使前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之各表面之最大高低差成為理想的最大高低差。又,前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層若有超過70nm的表面粗糙度(表面之最大高低差),在前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之表面,入射的紅外光會發生散射,無法對於前述紅外線遮蔽片賦予良好的反射性能。
製造本發明之紅外線遮蔽片之方法,宜包含利用塗佈形成前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之步驟較佳。本發明之紅外線遮蔽片,宜利用包含將用以形成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之塗佈液利用從公知塗佈方式適當選擇的塗佈方式塗佈在透明支持體等支持體上並乾燥之步驟的方法製造較佳。前述塗佈液之塗佈方式不特別限定,可列舉使用塗佈棒等棒塗器、旋塗機、模塗機、微凹版印刷塗佈機、缺角輪塗佈機(comma coater)、噴塗機、輥塗機、刀塗機等塗覆裝置的方法,為了前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層之表面平滑性,較佳為使用塗佈棒、旋塗機、模塗機、微凹版印刷塗佈機等適於製作薄膜的塗覆裝置的方法較佳。
又,也可以因應目的,在由前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層構成之疊層膜(或由前述疊層膜及透明支持體構成之片)之上疊層膽固醇型液晶膜、雙折射多層膜、黏著層、硬塗層等機能層而製成紅外線遮蔽片。再者,也可以在前述高折射率樹脂層或前述低折射率樹脂層中,或視需要疊層之前述機能層中,因應須要而添加例如:紅外線吸收色素、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光安定劑等各種添加劑。
為了將由前述高折射率樹脂層及前述低折射率樹脂層構成之疊層膜所無法遮蔽的紅外區的光線予以遮蔽,可以於前述疊層膜組合紅外線吸收色素、膽固醇型液晶膜、雙折射多層膜等公知材料而製成紅外線遮蔽片。前述紅外線吸收色素宜為選擇性地吸收波長780nm~2000nm之光者較佳。前述膽固醇型液晶膜宜選擇性地反射波長780nm~2000nm之光者較佳。
(紅外線吸收色素) 作為前述紅外線吸收色素,不特別限定,具體而言,可以使用於波長750nm~l100nm有極大吸收的紅外線吸收色素,例如:酞花青系色素、蒽醌系色素、二硫醇系色素、二亞銨鹽(diimonium)系色素、蒽醌系色素、方酸內鎓(squarylium)系色素、萘醛花青苷(naphthalocyanine)系色素、胺鎓鹽(aminium)系色素、二硫醇金屬錯合物系色素等有機金屬錯合物系色素、花青苷(cyanin)系色素、偶氮色素、聚次甲基(polymethine)系色素、氫醌系色素、二苯基甲烷系色素、三苯基甲烷系色素、巰基萘酚系色素等。
該等之中,酞花青系色素、萘醛花青苷色素、及蒽醌系色素中之至少1種可理想地作為前述紅外線吸收色素。
(膽固醇型液晶膜) 前述膽固醇型液晶膜,係以分子軸於一平面上排列在固定方向,但次一平面上分子軸的方向偏向一小角度,進而於次一平面角度更加偏向的方式,分子軸之角度逐漸朝該平面的法線方向偏向的結構。如此的分子軸之方向漸漸扭轉的結構,稱為手性(旋光)結構。該平面的法線(手性軸)宜大致平行於膽固醇型液晶膜(膽固醇型液晶層)的厚度方向較佳。
當光入射到膽固醇型液晶膜,於特定波長區的左旋及右旋中之一者的圓偏光會被反射。在手性結構中,當代表構成膽固醇型液晶膜之液晶化合物之分子軸扭轉時之旋轉軸的螺旋軸係和膽固醇型液晶膜之法線成平行的情形,手性結構之節距長p和被反射的圓偏光的波長λ具有下式(2)及式(3)的關係。
Figure TWI614540BD00002
式(2)及式(3)中,λc 代表膽固醇型液晶膜反射的光的波長區的中心波長,n0 代表構成膽固醇型液晶膜之液晶化合物之分子之短軸方向之折射率,ne 代表液晶化合物之分子之長軸方向之折射率,n代表(n0 +ne )/2,θ代表光之入射角(從面法線起算的角度)。
藉此,膽固醇型液晶膜反射之光之波長區之中心波長,依存於膽固醇型液晶膜的手性結構的節距長。藉由改變此手性結構的節距長,能改變膽固醇型液晶膜反射之光之波長區的中心波長。
膽固醇型液晶膜之層數可為1層也可為2層以上。膽固醇型液晶膜之層數若為2層以上,膽固醇型液晶膜能反射的紅外線的波長帶域能加廣,故較理想。
膽固醇型液晶膜為2層以上的情形,為了使反射光的中心波長區的光更有效率地反射,宜組合分子軸之扭轉方向不同的膽固醇型液晶膜較佳。亦即,膽固醇型液晶膜能反射右圓偏光與左圓偏光的兩者,能達成有效的反射率。又,膽固醇型液晶膜為2層以上時,當欲使膽固醇型液晶膜反射的光線的波長區為廣範圍的情形,宜組合節距長不同的膽固醇型液晶膜較佳,進一步組合扭轉方向不同的膽固醇型液晶膜,能將更廣範圍的紅外波長區的光高效率地反射。層數、右圓偏光膽固醇型液晶膜、左圓偏光膽固醇型液晶的膜等組合,可以考量製造成本、可見光透射率等而使用適當的組合。
作為用以形成前述膽固醇型液晶膜之膽固醇型液晶材料,宜使用硬化性之液晶組成物較佳。前述液晶組成物之一例,至少含有棒狀液晶化合物、光學活性化合物(手性化合物)、及聚合起始劑。各成分也可含2種以上。例如:可以併用聚合性之棒狀液晶化合物與非聚合性之棒狀液晶化合物。又,也可以併用低分子棒狀液晶化合物與高分子棒狀液晶化合物。 又,前述液晶組成物中,為了提高配向之均勻性、塗佈適性、膜強度,也可以含有選自於水平配向劑、塗佈不均防止劑、眼孔(eye hole)防止劑、及(可為棒狀液晶化合物也可為光學活性化合物)聚合性單體(例如有(甲基)丙烯酸基之單體)等各種添加劑中之至少1種。又,前述液晶組成物中,視需要也可於不使光學性能下降的範圍內進一步添加聚合抑制劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、色材、金屬氧化物微粒等。
(1)棒狀液晶化合物 作為前述棒狀液晶化合物,宜為棒狀向列型液晶化合物為較佳。前述棒狀向列型液晶化合物之理想例中,包括次甲基偶氮(azomethine)類、氧偶氮(azoxy)類、氰基聯苯類、氰基苯酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、苯基二□烷類、二苯乙炔 (tolan)類、及烯基環己基苯甲腈類等低分子液晶化合物及高分子液晶化合物。
前述棒狀液晶化合物可以為聚合性也可為非聚合性。針對不具聚合性基之棒狀液晶化合物(非聚合性之棒狀液晶化合物),於各種的文獻(例如:Y.Goto,et al., Mol.Cryst. Liq. Cryst., 1995, Vol.260, pp.23-28)有記載。
聚合性之棒狀液晶化合物,可藉由將聚合性基導入到棒狀液晶化合物而獲得。前述聚合性基之例包括不飽和聚合性基、環氧基、及氮丙啶基。作為前述聚合性基宜為不飽和聚合性基較理想,乙烯性不飽和聚合性基尤佳。前述聚合性基可以利用各種方法導入到棒狀液晶化合物的分子中。前述聚合性棒狀液晶化合物擁有之聚合性基之個數較佳為1個~6個,更佳為1個~3個。前述聚合性之棒狀液晶化合物之例包括:Makromol.Chem.,190卷,2255頁(1989年)、Advanced Materials,5卷,107頁(1993年)、美國專利第4683327號說明書、美國專利第5622648號說明書、美國專利第5770107號說明書、國際公開第95/22586號公報、國際公開第95/24455號公報、國際公開第97/00600號公報、國際公開第98/23580號公報、國際公開第98/52905號公報、日本特開平1-272551號公報、日本特開平6-16616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開平11-80081號公報、及日本特開2001-328973號公報等記載的化合物。也可併用2種以上的聚合性之棒狀液晶化合物。併用2種以上的聚合性之棒狀液晶化合物的話,能使配向溫度下降。
(2)光學活性化合物(手性劑) 前述液晶組成物係呈膽固醇型液晶相,故宜含有光學活性化合物較佳。惟,若上述棒狀液晶化合物為具有不對稱碳原子的分子時,即使不添加光學活性化合物,有時能仍穩定地形成膽固醇型液晶膜。前述光學活性化合物可以從公知的各種手性劑(例如:液晶裝置手冊,記載於第3章4-3項,TN、STN用旋光劑,199頁,日本學術振興會第142委員會編,1989)選擇。光學活性化合物一般含有不對稱碳原子,但不含不對稱碳原子的軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物也可作為手性劑使用。軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物之例,包括聯萘、螺旋烴(helicene)、對環芳烷(paracyclophane)及該等之衍生物。光學活性化合物(手性劑)也可以有聚合性基。光學活性化合物為有聚合性基之光學活性化合物(聚合性之光學活性化合物),且併用之棒狀液晶化合物也是有聚合性基之棒狀液晶化合物(聚合性之棒狀液晶化合物)的情形,可藉由聚合性之光學活性化合物與聚合性之棒狀液晶化合物之聚合反應,形成具有由棒狀液晶化合物衍生之重複單元、及由光學活性化合物衍生之重複單元的聚合物。於此態樣中,聚合性之光學活性化合物擁有之聚合性基,宜與聚合性之棒狀液晶化合物擁有之聚合性基為同種基較佳。因此光學活性化合物之聚合性基,宜為不飽和聚合性基、環氧基、或氮丙啶基較佳,不飽和聚合性基更理想,乙烯性不飽和聚合性基尤佳。又,光學活性化合物也可為液晶化合物。
前述液晶組成物中之光學活性化合物之使用量,相對於併用之液晶化合物100莫耳份宜為0.1莫耳份~30莫耳份較佳。光學活性化合物之使用量較少時常會影響前述液晶組成物之液晶性,故不理想。因此,作為手性劑使用之光學活性化合物,宜為即使少量仍能達成所望之螺旋節距之扭轉配向的有強扭轉力的化合物較佳。如此的顯示強扭轉力的手性劑,例如:日本特開2003-287623號公報記載之手性劑,如此的手性劑較理想。
(3)聚合開始劑 前述膽固醇型液晶膜(光反射層)之形成使用之液晶組成物宜為聚合性液晶組成物較理想,所以宜含聚合起始劑較佳。當利用紫外線照射使前述聚合性液晶組成物的硬化反應進行的情形,使用之聚合起始劑宜為可因紫外線照射而使聚合反應開始的光聚合起始劑較佳。上述光聚合起始劑不特別限定,例如:2-甲基-1-[4- (甲硫基)苯基]-2-□啉代丙烷-1-酮(BASF Japan (股)公司製 「Irgacure 907」)、1-羥基環己基苯基酮(BASF Japan (股)公司製 「Irgacure 184」)、4- (2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮(BASF JAPAN(股)公司製 「Irgacure2959」)、1-(4-十二基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck公司(Merck KGaA)製 「Darocur 953」)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck公司製「Darocur 1116」)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(BASF JAPAN(股)公司製「Irgacure1173」)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮化合物、苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苯偶因異丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BASF JAPAN(股)公司製 「Irgacure 651」等苯偶因化合物、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、羥基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯基酮(日本化藥(股)公司製「Kayacure MBP」)等二苯基酮化合物;噻噸酮、2-氯噻噸酮(2-chlorothioxanthone)(日本化藥(股)公司製 「Kayacure CTX」)、2-甲噻噸酮、2,4-二甲噻噸酮(日本化藥(股)公司製「Kayacure RTX」)、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮(日本化藥(股)公司製「Kayacure CTX」)、2,4-二乙基噻噸酮(日本化藥(股)公司製 「Kayacure DETX」)、2,4-二異丙基噻噸酮(日本化藥(股)公司製「Kayacure DITX」)等噻噸酮化合物;2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦 (BASF JAPAN(股)公司製「Lucirin TPO」)等。該等光聚合起始劑可以單獨使用,也可以併用2種以上。
上述聚合性液晶組成物中,上述光聚合起始劑之含量不特別限定,相對於上述聚合性液晶化合物與視需要使用之上述聚合性單體之合計量100重量份,為0.5重量份以上較佳,又,10重量份以下較佳,2重量份以上更佳,又,8重量份以下更佳。
作為上述光聚合起始劑,於使用上述二苯基酮化合物或上述噻噸酮化合物的情形,為了促進光聚合反應,宜併用反應助劑較佳。上述反應助劑不特別限定,例如:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、正丁胺、正甲基二乙醇胺、二乙胺基乙基甲基丙烯酸酯、米蚩酮、4,4’-雙(二乙胺基)二苯基酮、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸(2-正丁氧基)乙酯、4-二甲胺基苯甲酸異戊酯等胺化合物。
上述聚合性液晶組成物中,上述反應助劑之含量不特別限定,宜為不影響上述聚合性液晶組成物之液晶性的範圍較佳,相對於上述聚合性液晶化合物與視需要使用之上述聚合性單體之合計量100重量份,宜為0.5重量份以上較佳,又,10重量份以下較佳,2重量份以上更佳,又,8重量份以下更佳。又,上述反應助劑之含量相對於上述光聚合起始劑之含量,以重量基準計,為0.5倍量~2倍量較佳。
又,上述聚合性液晶組成物中,視需要也可添加塗平劑、消泡劑、紫外線吸收劑、光安定化劑、抗氧化劑、聚合抑制劑、交聯劑、塑化劑、無機微粒、填料等並分別賦予目的之機能性。
作為前述塗平劑,可列舉氟系化合物、矽酮系化合物、丙烯酸系化合物等。前述消泡劑,例如:矽酮系消泡劑、氟系消泡劑、高分子系消泡劑等。作為前述紫外線吸收劑,可以列舉苯并三唑系化合物、二苯基酮系化合物、三□系化合物等。作為前述光安定化劑,可列舉受阻胺系化合物、苯甲酸酯系化合物等。作為前述抗氧化劑,可列舉苯酚系化合物等。
作為前述聚合抑制劑,可列舉甲醌、甲基氫醌、氫醌等。作為前述交聯劑,可列舉聚異氰酸酯類、三聚氰胺化合物等。
作為前述塑化劑,可列舉如鄰苯二甲酸二甲酯或鄰苯二甲酸二乙酯等之鄰苯二甲酸酯;如參(2-乙基己基)偏苯三甲酸酯等之偏苯三甲酸酯;己二酸二甲酯或己二酸二丁酯等之類的脂肪族二元酸酯;磷酸三丁酯或磷酸三苯酯等之類的正磷酸酯; 三乙酸甘油酯或乙酸2-乙基己酯等之類的乙酸酯等。
作為前述無機微粒,可以列舉銻酸鋅微粒、鎵摻雜氧化鋅微粒、鋁摻雜氧化鋅微粒、氧化錫微粒、銻摻雜氧化錫微粒、磷摻雜氧化錫微粒、錫摻雜氧化銦微粒等導電性金屬氧化物微粒、氧化鈦微粒、氧化鋯微粒等為了調整折射率之金屬氧化物微粒等。作為前述填料,可列舉平均粒徑為微米等級的二氧化矽粒子、壓克力珠、胺甲酸酯珠等。
用以形成前述膽固醇型液晶膜之塗佈方法不特別限定,可列舉使用塗佈線棒等塗佈棒、旋塗機、模塗機、微凹版印刷塗佈機、缺角輪塗佈機、噴塗機、輥塗機、刀塗機等塗覆裝置之方法,但為了求膽固醇型液晶膜表面之平滑性,宜為使用塗佈棒、旋塗機、模塗機、微凹版印刷塗佈機等適於製作薄膜的塗覆裝置之方法較佳。又,為了更精密地規定膽固醇型液晶膜中之液晶化合物的配向方向,也可以使膽固醇型液晶膜配向於形成在其上之基體(多層膜、透明支持體等)的表面。為了配向於基體表面,宜將基體表面進行磨擦處理而形成配向面較佳。
(雙折射多層膜) 前述雙折射多層膜係有雙折射(較佳為正的雙折射)之層(以下稱為「雙折射層」)和有等向折射或負的雙折射的層(以下稱為「等向折射層」)交替疊層而構成。前述雙折射多層膜,係依據雙折射層與等向折射層之間之折射率差,及各自的幾何學厚度所引起的相干性(coherent)干涉。當雙折射層與等向折射層之間的平面內折射率不同時,在前述2層之間的交界面會形成反射面。
雙折射,係指彼此垂直相交的x軸方向、y軸方向及z軸方向的折射率中的至少2者彼此不同。當x軸及y軸為雙折射層之平面內,z軸對於雙折射層之平面成直角,雙折射層由配向聚合物構成的情形,x軸方向係選擇使成為有最大折射率之平面內方向,其方向對應於配向聚合物配向(例如:延伸)方向之一。
雙折射層與等向折射層兩者的平面內折射率在層間為不同(即,n1x ≠n2x 且n1y ≠n2y ;在此,n1x 及n1y 代表雙折射層之x軸方向及y軸方向之平面內折射率,n2x 及n2y 代表等向折射層之x軸方向及y軸方向之平面內折射率)。又,雙折射層及等向折射層之z軸方向之折射率相等的情形,p偏光之反射不依存於光之入射角,所以,反射率在跨各視角之範圍成為均勻,為較理想。
為了使雙折射層之平面內折射率增加,藉由於雙折射層中使用配向在至少一軸,較佳為雙軸配向之雙折射聚合物(較佳為有正的雙折射的雙折射聚合物),能增加雙折射層與等向折射層間的折射率差異。
前述雙折射層及前述等向折射層之各自的光學厚度,若令此等層反射之光之波長區之中心波長為λc ,係控制使成為λc /4。或,只要前述雙折射層與前述等向折射層之光學厚度的合計為λc /2(或λc 的倍數),則前述雙折射層與前述等向折射層可以有不同的光學厚度。構成前述雙折射層之材料可以使用因延伸而(向正的雙折射)配向的材料,可使用例如PEN(聚萘二甲酸乙二酯)、PET等。作為構成等向折射層之材料,可使用即使延伸也不配向之材料(或因延伸而成為負的雙折射的材料),例如PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等。又,雙折射多層結構材料,可利用依例如日本特表2008-528313號公報記載之同時共擠壓法形成多層膜並進行延伸以製作。前述雙折射層與等向折射層間之折射率差小,所以,宜將前述雙折射層及前述等向折射層疊層多層較佳。前述雙折射層及前述等向折射層之疊層數(合計之層數),考量欲產生反射的波長區、製造成本等,宜為3層以上、1000層以下較理想。
[層合玻璃用中間膜] 本發明之層合玻璃用中間膜,特徵為具備:本發明之紅外線遮蔽片;及形成在前述紅外線遮蔽片之至少一者的最外層之上的中間膜。本發明之層合玻璃用中間膜,含有在本發明之紅外線遮蔽片之兩者之最外層之上分別形成的第1及第2中間膜的話,從層合玻璃化容易進行之觀點為較理想。
本發明之層合玻璃用中間膜,宜除了第1中間膜更包含第2中間膜較佳。通常之層合玻璃用中間膜中,前述紅外線遮蔽片兩側的前述第1及第2中間膜的膜厚相同,但本發明不限於如此之態樣之層合玻璃用中間膜,也可製成前述第1及第2中間膜之厚度不同的層合玻璃用中間膜。又,前述第1及第2中間膜的組成可以相同也可不同。
在邊將含第1及第2中間膜之層合玻璃用中間膜加熱邊壓接的步驟前後的熱收縮率,於此時之加熱溫度之範圍宜為1~20%較佳,2~15%更佳,2~10%尤佳。第1及第2中間膜之厚度為100~1000μm較佳,200~800μm更佳,300~500μm尤佳。又,第1及第2中間膜可以藉由重疊多片而厚膜化。
又,作為第1及第2中間膜之脆性之基準,利用拉伸試驗測得之斷裂伸長度為100~800%較佳,100~600%更佳,200~500%尤佳。
前述中間膜宜含聚乙烯基縮丁醛較佳。前述第1及第2中間膜為樹脂中間膜較佳。前述樹脂中間膜,宜為以聚乙烯基縮醛系作為主成分的聚乙烯基縮醛系樹脂膜較佳。前述聚乙烯基縮醛系樹脂膜不特別限制,可理想地使用例如日本特開平6-000926號公報或日本特開2007-008797號公報等記載者。前述聚乙烯基縮醛系樹脂膜之中,本發明宜使用聚乙烯基縮丁醛樹脂膜(聚乙烯基縮丁醛膜)較佳。前述聚乙烯基縮丁醛樹脂膜只要是以聚乙烯基縮丁醛作為主成分之樹脂膜即可,無特殊限定,可採用使用在廣泛公知之層合玻璃用中間膜的聚乙烯基縮丁醛樹脂膜。其中,本發明的前述中間膜宜為以聚乙烯基縮丁醛作為主成分之樹脂中間膜或以乙烯乙烯基乙酸酯作為主成分之樹脂中間膜較佳,以聚乙烯基縮丁醛作為主成分之樹脂中間膜尤佳。又,主成分樹脂,係指佔前述樹脂中間膜之50質量%以上之比例的樹脂。
前述第1及第2中間膜在不脫離本發明之要旨的範圍內,也可以含有添加劑。前述添加劑,例如:熱線遮蔽用之微粒、及遮音用之微粒、塑化劑等。前述熱線遮蔽用之微粒及遮音用之微粒,例如:無機微粒、金屬微粒。藉由將如此的微粒分散混雜於為樹脂中間膜之第1或第2中間膜等彈性體內,可獲遮熱效果。同時藉由為如此的構成,可適當阻礙音波傳達,獲得振動衰減效果。又,微粒之形狀為球狀較理想,但可不為真球狀。又,也可施以改變微粒形狀之處理。又,微粒宜分散於中間膜,較佳為分散在由聚乙烯基縮丁醛(以下簡稱「PVB」)構成的中間膜內。微粒可以放入適當的膠囊中並添加到中間膜中、或和分散劑一起添加到中間膜中。前述第1及第2中間膜含有樹脂成分的情形,微粒之添加量不特別限制,相對於樹脂成分100重量份宜為0.1~10重量份較佳。
作為前述無機微粒,可以列舉碳酸鈣微粒、氧化鋁微粒、高嶺黏土、矽酸鈣微粒、氧化鎂微粒、氫氧化鎂微粒、氫氧化鋁微粒、碳酸鎂微粒、滑石粉、長石粉、雲母粉、重晶石(barite)粉、碳酸鋇微粒、氧化鈦微粒、二氧化矽微粒、玻璃珠等。此等可以單獨使用、也可混用。
又,前述熱線遮蔽微粒可列舉錫摻雜氧化銦(ITO)微粒、銻摻雜氧化錫(ATO)微粒、鋁摻雜氧化鋅(AZO)微粒、銦摻雜氧化鋅(IZO)微粒、錫摻雜氧化鋅微粒、矽摻雜氧化鋅微粒、銻酸鋅微粒、六硼化鑭微粒、六硼化鈰微粒、金微粉、銀微粉、鉑微粉、鋁微粉、鐵微粉、鎳微粉、銅微粉、不銹鋼微粉、錫微粉、鈷微粉及含此等之合金粉末等。前述遮光劑可以列舉碳黑、紅色氧化鐵等。前述顏料可以列舉為黑色顏料之碳黑與紅色顏料(C.I.Pigment Red)與藍色顏料(C.I.Pigment Blue)與黃色顏料(C.I.Pigment Ye1low)共4種混合成的暗紅褐色的混合顏料等。
前述塑化劑不特別限定,可以使用作為此種中間膜用塑化劑的一般使用的公知塑化劑。前述塑化劑,例如:三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇-二-正庚酸酯(3G7)、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)、四乙二醇-二-正庚酸酯(4G7)、寡聚乙二醇-二-2-乙基己酸酯(NGO)等為理想例。前述中間膜為樹脂中間膜的情形,該等塑化劑,一般係相對於前述樹脂中間膜之主成分樹脂(較佳為聚乙烯基縮醛樹脂)100質量份為25~70質量份之範圍內使用。
製造本發明之層合玻璃用中間膜之方法,宜包括將本發明之紅外線遮蔽片與中間膜按順序疊層後,將前述中間膜與前述紅外線遮蔽片予以熱黏著的步驟較佳。熱黏著的方法不特別限制,可以採用將加熱體按抵在紅外線遮蔽片/中間膜之疊層體(紅外線遮蔽片上重疊中間膜而得者)而進行熱壓接、或利用雷射照射所為之加熱實施的熱融合等。其中,製造本發明之層合玻璃用中間膜之方法中,將紅外線遮蔽片熱黏著在中間膜的步驟,宜為將紅外線遮蔽片熱壓接於中間膜的步驟(熱壓接步驟)較佳。
熱壓接之方法不特別限制,例如宜為將80~140℃之加熱體按抵在紅外線遮蔽片/中間膜之疊層體之方法為較佳。前述加熱體可為平面的加熱體也可為曲面的加熱體,也可為滾筒。熱壓接可使用多數加熱輥、或能加熱的平面的夾壓面等,也可將此等組合使用。又,熱壓接可以對前述紅外線遮蔽片/中間膜之疊層體的兩個面進行,也可只對於單面進行,於此情形,熱壓接使用的輥的其中之一可以為未加熱的輥或夾壓面等。該等之中,製造本發明之層合玻璃用中間膜之方法,宜於前述熱壓接步驟使用加熱輥較佳,組合使用加熱輥和非加熱輥更佳。
通常,中間膜為了使貼附時空氣易逃脫,表面會利用壓花加工等製為粗糙面狀態。貼合面,會隨著被黏著面而成為平滑,光學性能變得良好,但是另外一面為了貼合在玻璃板等,須要保持在粗糙面狀態。因此,熱壓接輥中的接觸中間膜之側的輥表面宜為粗糙面狀態,使得能保持中間膜之粗糙面狀態較佳。即,中間膜之至少一表面宜經壓花加工,並使得經壓花加工的表面以接觸本發明之紅外線遮蔽片的方式疊層較佳。又,熱壓接後,也可將中間膜中未接觸紅外線遮蔽片的面積極地進行壓花加工。
又,紅外線遮蔽片之製作時使用之透明支持體,可在前述熱黏著步驟前後剝離,也可以不剝離而作為層合玻璃用中間膜的一部分。
製造本發明之層合玻璃用中間膜之方法,宜包括在有第1中間膜疊層的紅外線遮蔽片的另一面疊層第2中間膜的步驟較佳。即,本發明之層合玻璃用中間膜宜除了第1中間膜更有第2中間膜較佳。本發明之一例之玻璃用中間膜,如圖5所示,具有:本發明之紅外線遮蔽片2;形成在紅外線遮蔽片2的其中一面上的第1中間膜3;及形成在紅外線遮蔽片2的另一面上的第2中間膜3’。紅外線遮蔽片2與第2中間膜3’可以相鄰也可以在此等之間包括其他的構成層,但較佳為紅外線遮蔽片2與第2中間膜3’為相鄰。此等第2中間膜或其他構成層,宜以與將第1中間膜與紅外線遮蔽片熱壓接的步驟為同樣方法熱壓接於紅外線遮蔽片較佳。
含有前述紅外線遮蔽片及前述中間膜之層合玻璃用中間膜,在加工時可以使用刀片切斷、或以雷射、水射流(waterjet)或熱切斷。
(層合玻璃) 本發明之層合玻璃的特徵為:具有本發明之層合玻璃用中間膜及多數玻璃板(2片玻璃板),且在前述多數玻璃板(至少2片玻璃板)之間插入前述層合玻璃用中間膜。又,本發明之層合玻璃可以裁切成任意尺寸。
本發明之層合玻璃的用途不特別限制,宜為住宅、汽車等窗玻璃用較佳。本發明之窗用構件包含本發明之層合玻璃。
層合玻璃用中間膜和第1玻璃板及第2玻璃板分別疊層的方法不特別限制,可以依公知方法插入到2片玻璃板之間並疊層。
在2片玻璃板中夾著層合玻璃用中間膜而成的疊層體的層合玻璃,成為按玻璃板/第1中間膜/紅外線遮蔽片/第2中間膜/玻璃板的順序疊層的結構。
圖6顯示本發明之包括夾持在玻璃板的層合玻璃用中間膜的層合玻璃的結構之一例的概略圖。本發明之一例之層合玻璃,包括圖5所示之層合玻璃用中間膜(第1中間膜3、紅外線遮蔽片2、及第2中間膜3’)和多數玻璃板5及5’,以玻璃板5和第1中間膜3相鄰,玻璃板5’和第1中間膜3相鄰的方式,於前述多數玻璃板5及5’間插入著前述層合玻璃用中間膜。
紅外線遮蔽片2的端部可以比玻璃板5及5’的端部及第1中間膜3及第2中間膜3’的端部位在更內側。又,玻璃板5及5’之端部、和第1中間膜3及第2中間膜3’的端部,可在相同位置,也可有任一者突出。
又,玻璃板5及5’中夾持玻璃用中間膜(第1中間膜3、紅外線遮蔽片2、及第2中間膜3’之疊層體)而得的層合玻璃,如圖6所示,紅外線遮蔽片2的端部可以位在和玻璃板5及5’之端部及中間膜3及3’之端部為相同位置。另外,層合玻璃,可以為紅外線遮蔽片2的端部比起玻璃板5及5’的端部及第1中間膜3及第2中間膜3’的端部更突出的結構。
玻璃板5及5’所夾持之玻璃用中間膜(第1中間膜3、紅外線遮蔽片2、及第2中間膜3’之疊層體)中,紅外線遮蔽片2和第1中間膜3、及紅外線遮蔽片2和第2中間膜3’可以分別相鄰,也可以於此等之間有其他的構成層。
製造本發明之層合玻璃之方法中,玻璃板可以為無曲率的玻璃,也可以為曲面玻璃。又,夾持層合玻璃用中間膜的2片玻璃板的厚度可以不同,也可有著色。尤其,當為了遮熱性而使用在汽車的前玻璃等的情形,可以在玻璃板中混入金屬等著色成分,使得層合玻璃的可見光透射率成為不低於JIS R 3211規定的70%的程度,一般,藉由使用綠玻璃為玻璃板,能有效地提高遮熱性。針對綠玻璃的色濃度,宜藉由調整添加金屬成分的量、或調整厚度,而調整成符合目的之濃度較佳。
製造本發明之層合玻璃之方法,宜包括邊對於夾持在玻璃板的本發明之層合玻璃用中間膜加熱邊壓接的步驟較佳。
夾持於玻璃板的本發明之玻璃用中間膜和玻璃板的貼合,例如:於真空袋等中,於減壓下於溫度80~120℃、以時間30~60分鐘進行預備壓接後,於高壓釜中,1.0~1.5MPa的加壓下以120~150℃的溫度貼合,製成在2片玻璃板間夾著玻璃用中間膜的層合玻璃。
加熱壓接結束後放冷的作法無特殊限制,可以邊開放適當壓力邊放冷,而獲得層合玻璃。製造本發明之層合玻璃之方法中,於加熱壓接結束後以保持壓力的狀態降溫的話,從更進一步改善獲得之層合玻璃之皺紋或裂痕的觀點為較理想。
製造本發明之層合玻璃之方法中,包括於保持壓力的狀態降溫後,然後開放壓力的步驟較佳。具體而言,宜於保持壓力的狀態降溫後,在高壓釜內之溫度成為40℃以下後開放壓力並降溫較佳。 [實施例]
以下依實施例對於本發明更詳細説明。於實施例及比較例,「份」代表重量份。
(實施例1) (高折射率樹脂層A之製作) 在溶解作為樹脂黏結劑之六丙烯酸二季戊四醇酯(商品名 「KAYARAD DPHA」、日本化藥(股)公司製;以下簡單表示記載為「KAYARAD DPHA」)0.4份及1-羥基環己基苯基酮(商品名「Irgacure184」、光聚合起始劑、BASF JAPAN(股)公司製;以下簡單表示記載為「Irgacure184」)0.05份於作為溶劑之甲乙酮(以下簡稱為「MEK」)4份而成的溶液中,使氧化鋯微粒(商品名 「NANON5 ZR-010」、平均1次粒徑7~8nm、平均分散粒徑15nm、固體成分濃度30重量份、Solar(股)公司製、分散介質:MEK)4.7份分散,製備為用以形成高折射率樹脂層A之高折射率樹脂塗佈液A(在溶劑中使樹脂黏結劑溶解且同時使微粒分散而成的分散液)。
其次,以塗佈線棒將高折射率樹脂塗佈液A塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使MEK蒸發後,利用紫外線(以下簡稱為「UV」)照射製成高折射率樹脂層A。高折射率樹脂層A含有之微粒之含有率,相對於高折射率樹脂層A全體為76重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的高折射率樹脂層A於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,以表面電阻計(三菱化學分析(股)公司製、商品名 「Hiresta UP」及商品名 「Loresta GP」)測定製成的高折射率樹脂層A的表面電阻。
(低折射率樹脂層A之製作) 將為非中空微粒之平均1次粒徑25.6nm、於60MPa壓縮時之粉體電阻0.8Ω‧cm的錫摻雜氧化銦微粒(商品名「ITO-R」、CIK Nanotech (股)公司製)1.4份、KAYARAD DPHA 0.4份、0.05份 Irgacure184、及胺基烷基甲基丙烯酸酯共聚物分散劑(商品名「DISPERBYK-167」、日本畢克化學(股)公司製;以下適當地簡單表示記載為「胺基烷基甲基丙烯酸酯共聚物分散劑」)0.3份加到作為溶劑的甲苯7份中,使用珠磨機以周速10m/s使其分散,製成用以形成低折射率樹脂層A之低折射率樹脂塗佈液A(在溶劑中使樹脂黏結劑溶解且同時使微粒分散而成的分散液)。錫摻雜氧化銦微粒之平均分散粒徑為40nm。
其次,以塗佈線棒將低折射率樹脂塗佈液A塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使甲苯蒸發後,利用UV照射製成低折射率樹脂層A。低折射率樹脂層A含有之微粒之含有率,相對於低折射率樹脂層A全體為65重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的低折射率樹脂層A於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與測定高折射率樹脂層A的表面電阻時同樣地測定製成的低折射率樹脂層A的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層A於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層A於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在作為透明支持體的厚度100μm的PET基材(商品名「COSMOSHINE A4100」、東洋紡(股)公司製;以下適當地簡單表示記載為「PET基材」)上,按低折射率樹脂層A-高折射率樹脂層A的順序(即,低折射率樹脂層A抵接於PET基材的順序),將低折射率樹脂層A及高折射率樹脂層A交替疊層,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為8層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各低折射率樹脂層A係依「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法製作,各高折射率樹脂層A係依「高折射率樹脂層A之製作」記載之方法製作。
(實施例2) (高折射率樹脂層B之製作) 將平均1次粒徑35nm之氧化鈦微粒(商品名「TTO-51A」、石原產業(股)公司製)1.4份、KAYARAD DPHA 0.4份、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-□啉代丙烷-1-酮(BASF JAPAN(股)公司製「Irgacure907」)0.05份、及分散劑(商品名「DISPERBYK-2001」、日本畢克化學(股)公司製)0.3份加到甲苯7份中,使用珠磨機以周速10m/s使其分散,製成用以形成高折射率樹脂層B的高折射率樹脂塗佈液B。氧化鈦微粒之平均分散粒徑為45nm。
其次,以塗佈線棒將高折射率樹脂塗佈液B塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使甲苯蒸發後,利用UV照射製成高折射率樹脂層B。高折射率樹脂層B含有之微粒之含有率,相對於高折射率樹脂層B全體為65重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的高折射率樹脂層B於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與實施例1之高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣進行,測定製作的高折射率樹脂層B的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層B於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層A於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在與實施例1之疊層膜之製作時使用的相同PET基材上,按高折射率樹脂層B-低折射率樹脂層A的順序(即,高折射率樹脂層B抵接於PET基材的順序),將高折射率樹脂層B及低折射率樹脂層A交替疊層,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為7層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各高折射率樹脂層B係與本實施例之「高折射率樹脂層B之製作」記載之方法製作,各低折射率樹脂層A係與實施例1的「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法同樣製作。
(實施例3) (高折射率樹脂層C之製作) 將六硼化鑭微粒(和光純藥工業(股)公司製、平均1次粒徑1~2μm)1.4份、KAYARAD DPHA 0.4份、0.05份之Irgacure184、及胺基烷基甲基丙烯酸酯共聚物分散劑0.3份加到甲苯7份中,使用珠磨機以周速10m/s使其分散。將獲得之分散體使用離心分離機(日立工機(股)公司製「Himac CR18」)以轉速5000rpm進行15分鐘離心處理,製成用以形成高折射率樹脂層C之高折射率樹脂塗佈液C。六硼化鑭微粒之平均分散粒徑為35nm。
其次,以塗佈線棒將高折射率樹脂塗佈液C塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使甲苯蒸發後,利用UV照射製成高折射率樹脂層C。高折射率樹脂層C含有之微粒之含有率,相對於高折射率樹脂層C全體為65重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的高折射率樹脂層C於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與實施例1之高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣進行,測定製作的高折射率樹脂層C的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以高折射率樹脂層C於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各高折射率樹脂層A於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在與實施例1之疊層膜之製作時使用的相同PET基材上,按高折射率樹脂層C-低折射率樹脂層A-高折射率樹脂層A-低折射率樹脂層A-高折射率樹脂層A的順序(即,高折射率樹脂層C抵接於PET基材的順序),將高折射率樹脂層C、低折射率樹脂層A、及高折射率樹脂層A,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為5層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。高折射率樹脂層C係與本實施例之「高折射率樹脂層C之製作」記載之方法同樣製作,各低折射率樹脂層A係與實施例1之「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法同樣製作,各高折射率樹脂層A以與實施例1之「高折射率樹脂層A之製作」同樣的方法製作。
(實施例4) (高折射率樹脂層D之製作) 將氧化鈦微粒替換為使用奈米金剛石(平均1次粒徑3.5nm、平均分散粒徑4.5nm之金剛石微粒)作為微粒,除此以外與實施例2之「高折射率樹脂層B之製作」同樣,製作高折射率樹脂層D。高折射率樹脂層D含有之微粒之含有率相對於高折射率樹脂層D全體為65重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的高折射率樹脂層D於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與實施例1之高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣進行,測定製作的高折射率樹脂層D的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層D於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層A於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在與實施例1之疊層膜之製作時使用的相同PET基材上,按低折射率樹脂層A-高折射率樹脂層D的順序(即,低折射率樹脂層A抵接於PET基材的順序),將低折射率樹脂層A及高折射率樹脂層D交替疊層,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為8層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各低折射率樹脂層A係與實施例1之「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法同樣製作,各高折射率樹脂層D係與本實施例之「高折射率樹脂層D之製作」記載之方法同樣製作。
(實施例5) (低折射率樹脂層B之製作) 於以實施例1之「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法製得的低折射率樹脂塗佈液A中加入中空二氧化矽微粒(商品名「Sururia 1110」、平均1次粒徑50nm、固體成分濃度20重量%、日揮觸媒化成(股)公司製、分散介質:甲基異丁酮)3份,製作用以形成低折射率樹脂層A之低折射率樹脂塗佈液B。
其次,以塗佈線棒將低折射率樹脂塗佈液B塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使甲苯及甲基異丁酮蒸發後,利用UV照射製成低折射率樹脂層B。低折射率樹脂層B含有之微粒之含有率,相對於低折射率樹脂層B全體為73重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的高折射率樹脂層B於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與實施例1之高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣測定製成的低折射率樹脂層B的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層A於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層B於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在和實施例1之疊層膜之製作時同樣的PET基材上,按低折射率樹脂層B-高折射率樹脂層A的順序(即,低折射率樹脂層B抵接於PET基材的順序),將低折射率樹脂層B及高折射率樹脂層A交替疊層,製成低折射率樹脂層及高折射率樹脂層之合計層數為8層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各低折射率樹脂層B係依本實施例之「低折射率樹脂層B之製作」記載之方法同樣製作,各高折射率樹脂層A係依實施例1之「高折射率樹脂層A之製作」記載之方法同樣製作。
(實施例6) (紅外吸收色素合成例) 於環丁碸120份中加入萘二甲酸酐15.9份、尿素29份、鉬酸銨0.40份、及氯化釩(V)3.5份,將該等的混合物升溫至達200℃,於同溫度使其反應11小時。反應結束後將反應後之混合物冷卻至65℃,加入N,N-二甲基甲醯胺(以下簡稱「DMF」)100份,將析出固體過濾分離。將獲得之固體以DMF50份洗滌,獲得濕餅20.3份。將獲得之濕餅加到DMF100份中,升溫至80℃,於同溫度攪拌2小時。將析出固體過濾分離,以水200份洗滌,獲得濕餅18.9份。將獲得之濕餅加到水150份中,升溫至90℃,於同溫度攪拌2小時。將析出固體過濾分離,以水200份洗滌,獲得濕餅16.1份。將獲得之濕餅於80℃乾燥,獲得紅外吸收色素12.3份。
(高折射率樹脂層E之製作) 使前述合成的紅外吸收色素0.03份分散在實施例1之「高折射率樹脂層A之製作」記載之方法製作的高折射率樹脂塗佈液A中,製成用以形成高折射率樹脂層E之高折射率樹脂塗佈液E。
其次,以塗佈線棒將高折射率樹脂塗佈液E塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使甲苯蒸發後,利用UV照射製成高折射率樹脂層E。高折射率樹脂層E含有之微粒之含有率,相對於高折射率樹脂層E全體為76重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的高折射率樹脂層E於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與實施例1之高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣測定製成的高折射率樹脂層E的表面電阻。
(低折射率樹脂層C之製作) 使前述合成的紅外吸收色素0.03份分散在實施例1之「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法製作的低折射率樹脂層A之製作中,製成用以形成低折射率樹脂層C之低折射率樹脂塗佈液C。
其次,以塗佈線棒將低折射率樹脂塗佈液C塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使甲苯蒸發後,利用UV照射製成低折射率樹脂層C。低折射率樹脂層C含有之微粒之含有率,相對於低折射率樹脂層C全體為66重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的低折射率樹脂層C於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與實施例1之高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣測定製成的低折射率樹脂層C的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層E於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層C於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在和實施例1之疊層膜之製作時同樣的PET基材上,按低折射率樹脂層C-高折射率樹脂層E的順序(即,低折射率樹脂層C抵接於PET基材的順序),將低折射率樹脂層C及高折射率樹脂層E交替疊層,製成低折射率樹脂層及高折射率樹脂層之合計層數為8層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各低折射率樹脂層C係依本實施例「低折射率樹脂層C之製作」記載之方法同樣製作,各高折射率樹脂層E係依本實施例之「高折射率樹脂層E之製作」記載之方法同樣製作。
(實施例7) (膽固醇型液晶膜製作) 將LC-242(棒狀液晶化合物、BASF JAPAN(股)公司製)10份、LC-756(手性劑、BASF Japan(股)公司製)0.25份、及2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦(商品名「Rucirin TPO」、聚合起始劑、BASF Japan(股)公司製)0.5份加到環戊酮26份中,製成液晶塗佈液A。
又,將液晶膜塗佈液A中之LC-756之量改變為0.3份,除此以外與液晶塗佈液A之製作同樣製成液晶塗佈液B。
在與實施例1之疊層膜之製作時使用的同樣的PET基材,以線棒塗佈棒塗佈液晶塗佈液A,使其幾何學厚度成為4μm,於130℃使其乾燥2分鐘,使環戊酮蒸發後,以UV照射製成第1膽固醇型液晶膜。再於此第1膽固醇型液晶膜上,以線棒塗佈棒塗佈液晶塗佈液B,使其幾何學厚度成為4μm,於130℃使其乾燥2分鐘,使環戊酮蒸發後,以UV照射,製成第2膽固醇型液晶膜。
將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層A於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層A於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在前述製作的膽固醇型液晶膜上,按低折射率樹脂層A-高折射率樹脂層A的順序(即,低折射率樹脂層A抵接於PET基材的順序),將低折射率樹脂層A及高折射率樹脂層A交替疊層,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為6層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各低折射率樹脂層A係依實施例1之「低折射率樹脂層A之製作」記載之方法製作,各高折射率樹脂層A係依實施例1之「高折射率樹脂層A之製作」記載之方法製作。
(實施例8) 將2層之膽固醇型液晶膜替換為使用雙折射多層膜(商品名「Nano90S」、住友3M(股)公司製),除此以外與實施例8同樣進行,製成本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。
(實施例9) 將為非中空微粒之平均1次分散粒徑25.6nm、於60MPa壓縮時之粉體電阻0.8Ω‧cm的錫摻雜氧化銦微粒(商品名「ITO-R」、CIK Nanotech (股)公司製)1.4份、KAYARAD DPHA 0.04份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(商品名「Rucirin TPO」、光聚合起始劑、BASF JAPAN(股)公司製)0.01份、胺基烷基甲基丙烯酸酯共聚物分散劑(商品名「DISPERBYK-167」、日本畢克化學 (股)公司製)0.06份,加到作為溶劑的1-甲氧基-2-丙醇(以下表示記載為「PGM」)7份中,使用珠磨機以周速10m/s使其分散,製成用以形成低折射率樹脂層D之低折射率樹脂塗佈液D。錫摻雜氧化銦微粒之平均分散粒徑為40nm。
其次,以塗佈線棒將低折射率樹脂塗佈液D塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使PGM蒸發後,利用UV照射製成低折射率樹脂層D。低折射率樹脂層D含有之微粒之含有率,相對於低折射率樹脂層D全體為93重量%。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的低折射率樹脂層D於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣測定製成的低折射率樹脂層D的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層B於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層D於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在作為透明支持體之厚度100μm的PET基材(商品名「cosmoshine A4100」、東洋紡(股)公司製)上,按低折射率樹脂層D-高折射率樹脂層B的順序(即,低折射率樹脂層D抵接於PET基材的順序),將低折射率樹脂層D及高折射率樹脂層B交替疊層,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為6層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各低折射率樹脂層D係依「低折射率樹脂層D之製作」記載之方法製作,各高折射率樹脂層B係依實施例2之「高折射率樹脂層B之製作」記載之方法製作。
(比較例1) (低折射率樹脂層E之製作) 使氧化矽微粒(商品名「MEK-ST」、平均分散粒徑15nm、日產化學製)3.8份分散在將KAYARAD DPHA 1份及0.01份之Irgacure184溶於MEK10份而成的溶液中,製成用以形成低折射率樹脂層E之低折射率樹脂塗佈液E。
其次,以塗佈線棒將低折射率樹脂塗佈液E塗佈在PET基材,於100℃使其乾燥2分鐘,使MEK蒸發後,利用UV照射製成低折射率樹脂層E。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製得的低折射率樹脂層E於波長550nm及波長1200nm的折射率,求算波長550nm之折射率減去波長1200nm之折射率而得的差値⊿n。又,與高折射率樹脂層A的表面電阻之測定同樣測定製成的低折射率樹脂層E的表面電阻。
(疊層膜之製作) 將疊層膜反射的光的波長設定為1200nm,並以各高折射率樹脂層A於波長1200nm之光學厚度成為300nm、各低折射率樹脂層於波長1200nm時之光學厚度成為300nm的條件,在和實施例1之疊層膜之製作時同樣的PET基材上,按高折射率樹脂層A-低折射率樹脂層E的順序(即,高折射率樹脂層A抵接於PET基材的順序),將高折射率樹脂層A及低折射率樹脂層E交替疊層,製成高折射率樹脂層A及低折射率樹脂層E之合計層數為7層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。各高折射率樹脂層A係依實施例1之「高折射率樹脂層A之製作」記載之方法同樣製作。
實施例1~實施例9及比較例1之紅外線遮蔽片之可見光透射率、霧度、及全日射透射率(Tts)依以下方法測定。
(紅外線遮蔽片之可見光透射率之測定) 使用分光光度計(島津製作所(股)公司、商品名「UV-3100」),依JIS R3106,測定獲得之紅外線遮蔽片於波長380nm~780nm之可見光透射率。
(紅外線遮蔽片之全日射透射率(Tts)之測定) 全日射透射率(Tts;Total Solar Transmittance),係來自太陽的熱能(全日射能量)當中有多少程度的熱能會穿透成為測定對象之材料的尺度。紅外線遮蔽片之全日射透射率(Tts),係以IS0 13837定義的測定方法及算式計算。算出的紅外線遮蔽片的全日射透射率的數値愈小,則代表穿透紅外線遮蔽片的全日射能量愈少,表示紅外線遮蔽片的熱線遮蔽性高。
(紅外線遮蔽片之霧度之測定) 使用霧度計(東京電色製有限公司、商品名「TC-HIIIDPK」),依JIS K 6714測定獲得之紅外線遮蔽片之霧度。
實施例1~實施例9及比較例1的紅外線遮蔽片的可見光透射率、霧度、及全日射透射率、高折射率樹脂層(表中以「高折射層」表示記載)及低折射率樹脂層(表中以「低折射層」表示記載)於波長550nm之折射率(表中以 「n(550nm)」表示記載)、於波長1200nm之折射率(表中以「n(1200nm)」表示記載)、於波長550nm之折射率減去於波長1200nm之折射率而得的差値⊿n、及表面電阻之測定結果,示於表1。又,當紅外線遮蔽片含有多種高折射率樹脂層的情形,在表1僅示出抵接於PET基材之高折射率樹脂層之特性(折射率、於波長550nm之折射率減去於波長1200nm之折射率而得的差値⊿n及表面電阻)。
【表 1】
Figure TWI614540BD00003
實施例1及比較例1之紅外線遮蔽片於波長300nm~2500nm之分光透射率及分光反射率,係使用分光光度計(島津製作所(股)公司、商品名「UV-3100」)依JIS R 3106測定。測定結果示於圖1及圖2所示。
由圖1、圖2、及表1,可知:本發明之實施例1之紅外線遮蔽片,藉由含有波長550nm之折射率減去780nm~2500nm之任意波長(具體而言,為於1200nm之波長)之折射率所得之値為0.1以上(具體而言,為0.31)的低折射率樹脂層,相較於全部的低折射率樹脂層之波長550nm之折射率減去780nm~2500nm之任意波長(具體而言,為1200nm的波長)的折射率所得之値未達0.1(具體而言,為0.00)的比較例1的紅外線遮蔽片,會有效率地將波長780nm~1500nm之區域之紅外線反射,此外藉由吸收波長區1500nm~2500nm的紅外線,能大幅改善全日射透射率(Tts)。
實施例2之紅外線遮蔽片中,作為各高折射率樹脂層使用的含氧化鈦微粒的層(高折射率樹脂層B),相較於實施例1之紅外線遮蔽片中作為各高折射率樹脂層使用之含氧化鋯微粒的層(高折射率樹脂層A),於紅外線區(波長1200nm)的折射率高,與低折射率樹脂層於紅外線區之波長之折射率差大,故能比起實施例1之紅外線遮蔽片更有效率地將紅外線予以遮蔽(全日射透射率有所改善)。
實施例3之紅外線遮蔽片中,除了六硼化鑭微粒之紅外線吸收,還配置成抵接PET基材的含六硼化鑭微粒的層(高折射率樹脂層C)相較於在實施例1之紅外線遮蔽片中配置成抵接PET基材的含氧化鋯微粒的層(高折射率樹脂層A),於紅外線區之波長(波長1200nm)的折射率高,與低折射率樹脂層於紅外線區波長之折射率差大,所以比起實施例1之紅外線遮蔽片能更有效率地將紅外線予以遮蔽(全日射透射率有所改善)。
實施例5之紅外線遮蔽片中,藉由在實施例1之紅外線遮蔽片中加入中空微粒,能使低折射率樹脂層之紅外折射率幾乎不變化,而使含錫摻雜氧化銦微粒(ITO)之低折射率樹脂層所致之吸收波長向低波長移動,故比起實施例1之紅外線遮蔽片,全日射透射率(Tts)有改善。
實施例6~實施例8之紅外線遮蔽片,藉由將實施例1之紅外線遮蔽片使用之疊層膜和紅外吸收色素、膽固醇型液晶膜、或雙折射多層膜組合,比起實施例1之紅外線遮蔽片,能維持可見光透射率且同時更有效地將紅外線予以遮蔽(全日射透射率改善)。
實施例9之紅外線遮蔽片,藉由將低折射率樹脂層含有之微粒之含有率定為90~95重量%的範圍(詳情為93重量%),相較於實施例2之紅外線遮蔽片,能維持可見光透射率且同時將紅外線更有效地遮蔽(全日射透射率有改善)。
比較例1之紅外線遮蔽片,由圖2可知,無微粒所致紅外(波長1500nm~2500nm之區域之紅外線)吸收,所以全日射透射率(Tts)不足,而且未能遮蔽人會感覺灼熱感的1500nm以上之區域之紅外線(熱線),所以當比較例1之紅外線遮蔽片鋪設在住宅、汽車的窗玻璃的情形,會造成在住宅內、汽車內的人有不適感的顧慮。
以下實施例10~實施例15及比較例2中,係以下列方式測定紅外線遮蔽片之疊層膜之各層(高折射率樹脂層、低折射率樹脂層)的表面電阻及對波長之折射率。
(各層之表面電阻之測定) 與以下的實施例10~實施例15及比較例2中的各層(高折射率樹脂層、低折射率樹脂層)之製作同樣進行,在PET基材上單獨製作各層,獲得測定用樣本。並且,使用表面電阻計(三菱化學分析(股)公司製、商品名「Hiresta UP」及商品名「Loresta GP」)測定製作之層之表面電阻。 (各層之折射率及⊿n之測定) 與以下的實施例10~實施例15及比較例2中的各層(高折射率樹脂層、低折射率樹脂層)之製作同樣進行,在PET基材上單獨製作各層,獲得測定用樣本。並且,使用表面電阻計(三菱化學分析(股)公司製、商品名「Hiresta UP」及商品名「Loresta GP」)測定製作之層之表面電阻。以分光橢圓偏光儀(商品名「M-2000」、J.A.Woolam Japan (股)公司製)測定製成層於波長550nm及波長1000nm的折射率,求出波長550nm之折射率減去波長1000nm而得的差値⊿n。
(實施例10) (低折射率樹脂塗佈液F之製作) 使中空二氧化矽微粒(商品名「Sururia 1110」、平均1次粒徑50nm、固體成分濃度20重量%、日揮觸媒化成(股)公司製、分散介質:甲基異丁酮)3份分散在KAYARAD DPHA0.4份及0.05份之Irgacure184溶於MEK4份而成的溶液中,製成用以形成低折射率樹脂層F之低折射率樹脂層塗佈液F。
(疊層膜之製作) 設定疊層膜反射之光波長為1000nm,在與實施例1之疊層膜之製作時使用者為同樣的PET基材上,將與實施例2同樣製作之高折射率樹脂塗佈液B、與實施例1同樣製作之低折射率樹脂塗佈液A、與前述同樣製作之低折射率樹脂塗佈液F加以適當稀釋並塗佈,使各層於波長1000nm之光學厚度及其QWOT係數成為表2之値,將各層以表2的順序(表2~7中,「層」之數値代表此層是從距PET基材較遠處起算第幾層)疊層,製作高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為8層的發明之一實施例之紅外線遮蔽片。又,各層係藉由以塗佈線棒將表2「樹脂層」之欄記載的用以形成樹脂層的塗佈液,於100℃使其乾燥2分鐘,使溶劑蒸發後,進行UV照射以製作。
以下的表2~7中,也一併記載各層於波長550nm之折射率(表中表示記載為「折射率n(550nm)」)、於波長1000nm之折射率(表中表示記載為「折射率n(1000nm)」)、波長550nm之折射率減去波長1000nm之折射率之値⊿n、及表面電阻之測定結果。
【表2】
Figure TWI614540BD00004
(實施例11) 設定疊層膜反射之光之波長為1000nm,並疊層各層以使各層於波長1000nm之光學厚度及其QWOT係數成為表3之値,除此以外與實施例10同樣進行,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為8層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。
【表 3】
Figure TWI614540BD00005
(實施例12) 設定疊層膜反射的光的波長為1000nm,並將使用高折射率樹脂塗佈液B而成之高折射率樹脂層B及使用低折射率樹脂塗佈液F而成之低折射率樹脂層F交替疊層之部分的合計層數從4層改為6層,將使用高折射率樹脂塗佈液B而成之高折射率樹脂層及使用低折射率樹脂塗佈A而成之低折射率樹脂層交替疊層之部分之合計層數從4層改為6層,並將各層予以疊層使各層於波長1000nm之光學厚度及其QWOT係數成為表4之値,除此以外與實施例10同樣進行,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為12層的本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。
【表4】
Figure TWI614540BD00006
(實施例13) (低折射率樹脂層G之製作) 首先,將錫摻雜氧化銦微粒之量改為1.1份,除此以外與實施例1之「低折射率樹脂層A之製作」中之低折射率樹脂塗佈液A之製作同樣進行,製作錫摻雜氧化銦微粒分散液。使中空二氧化矽微粒(商品名「Sururia 1110」、平均1次粒徑50nm、固體成分濃度20重量%、日揮觸媒化成(股)公司製、分散介質:甲基異丁酮)1.5份分散在前述製作之錫摻雜氧化銦微粒分散液中,製成用以形成低折射率樹脂層G之低折射率樹脂塗佈液G。
(疊層膜之製作) 設定疊層膜反射之光之波長為1000nm,將表2之「4」之層之製作使用之塗佈液改為低折射率樹脂塗佈液G,去除表2之「7」「8」之層,並將各層疊層使各層於波長1000nm之光學厚度及其QWOT係數成為表5之値,除此以外與實施例10同樣進行,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為6層之本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。又,「4」之層係藉由以線棒塗佈棒塗佈低折射率樹脂塗佈液G,於100℃使其乾燥2分鐘,以使溶劑蒸發後,照射UV照射以製作。
【表5】
Figure TWI614540BD00007
(實施例14) (紅外吸收色素合成例) 與實施例6同樣進行,獲得紅外吸收色素2.3份。
(紅外吸收色素層之製作) 將前述合成的紅外吸收色素0.02份、KAYARAD DPHA 1份、0.05份Irgacure184、及胺基烷基甲基丙烯酸酯共聚物分散劑0.01份加到甲苯7份中,使用珠磨機以周速10m/s使其分散,製作用以形成紅外吸收色素層之含紅外吸收色素之塗佈液。
使用線棒塗佈器在與實施例1之疊層膜之製作使用時為同樣的PET基材上塗佈含紅外吸收色素之塗佈液,使其幾何學厚度成為4μm,於100℃使其乾燥2分鐘,使溶劑蒸發後,進行UV照射以製成紅外吸收色素層。
(疊層膜之製作) 在前述製作之紅外吸收色素層上,與實施例10同樣地疊層疊層膜,製成本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。
(實施例15) (膽固醇型液晶膜製作) 首先,與實施例7同樣地,在與實施例1之疊層膜之製作時使用者為同樣的PET基材上製作第1及第2膽固醇型液晶層。
(疊層膜之製作) 設定疊層膜反射之光之波長為1000nm,將疊層膜中的各層之排列順序反轉,將各層疊層在PET基材當中和前述製成之膽固醇型液晶層側之面為相反的面上,使各層於波長1000nm之光學厚度及其QWOT係數成為表6之値,除此以外與實施例13同樣進行,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為6層之本發明之一實施例之紅外線遮蔽片。
【表6】
Figure TWI614540BD00008
(比較例2) (低折射率層之製作) 首先,與比較例1同樣進行,製備低折射率層塗佈液E。
(疊層膜之製作) 設定疊層膜反射之光之波長為1000nm,並將表2之「2」「4」「6」「8」之層之製作所使用之塗佈液改為低折射率樹脂塗佈液E,將各層疊層成使各層於波長1000nm之光學厚度及其QWOT係數成為表7之値,除此以外與實施例10同樣進行,製成高折射率樹脂層及低折射率樹脂層之合計層數為8層的比較用之紅外線遮蔽片。
【表7】
Figure TWI614540BD00009
實施例10~實施例15及比較例2之紅外線遮蔽片之可見光透射率、霧度、及全日射透射率(Tts)依以下方法測定。 實施例10~實施例15及比較例2之紅外線遮蔽片之可見光透射率、霧度、及全日射能量,與實施例1~實施例9及比較例1之紅外線遮蔽片之可見光透射率、霧度、及全日射透射率(Tts)之測定同樣地測定。該等測定結果示於表8。
【表8】
Figure TWI614540BD00010
由圖3、圖4、及表8可知:本發明之實施例10之紅外線遮蔽片,藉由含有波長550nm之折射率減去780nm~2500nm之任意波長(具體而言,為波長1000nm)之折射率的値為0.1以上(具體而言0.24)之低折射率樹脂層,比起全部低折射率樹脂層之波長550nm之折射率減去780nm~2500nm之任意波長(具體而言為波長1000nm)之折射率的値未達0.1(具體而言,為0.01)之比較例2之紅外線遮蔽片,能有效率地反射波長780nm~1500nm之區域之紅外線,而且吸收波長區1500nm~2500nm之紅外線,藉此全日射透射率(Tts)大幅改善。再者,由圖1與圖3之比較可知,本發明之實施例10之紅外線遮蔽片藉由含有於780nm~2500nm之任意波長(具體而言為波長1000nm)之光學厚度的QWOT係數為1.5以上(2.0或2.5)的層,相較於全部的層為780nm~2500nm之任意波長(具體而言,為波長1000nm)之光學厚度的QWOT係數未達1.5的實施例1之紅外線遮蔽片,能有效遮蔽780nm~2500nm之區域之紅外線。
實施例14及實施例15之紅外線遮蔽片藉由將實施例1之紅外線遮蔽片使用之疊層膜和紅外吸收色素或膽固醇型液晶膜組合,能維持可見光透射率且同時有效地將紅外線予以遮蔽(全日射透射率改善)。
比較例2之紅外線遮蔽片,由圖4可知,無因微粒所致紅外(波長1500nm~2500nm之區域之紅外線)吸收,所以全日射透射率(Tts)不足,且未遮蔽人會感到灼熱感的1500nm以上之區域之紅外線(熱線),所以比較例1之紅外線遮蔽片鋪設在住宅、汽車之窗玻璃的情形,會令在住宅內、汽車內的人有不適感的顧慮。
(實施例16) (層合玻璃用中間膜之製作) 在製作的實施例10之紅外線遮蔽片上重疊為第1中間膜的PVB膜,獲得疊層體。以配置在獲得之疊層體的表面側及背面側的2個層合用加熱輥,從全周(4邊)之紅外線遮蔽片的端部夾壓1mm以下的位置的疊層體,將紅外線遮蔽片和第1中間膜予以熱壓接以貼合。此時層合用加熱輥,為了不使第1中間膜之背面之壓花崩毀,設定中間膜側之層合輥溫度為25℃,相反地,為了使第1中間膜之紅外線遮蔽片側表面的壓花充分崩毀而提高第1中間膜與紅外線遮蔽片間之黏著性,設定透明支持體(PET基材)側之層合用加熱輥之溫度為120℃。之後,在紅外線遮蔽片之貼有第1中間膜的面的背面上疊層第2中間膜PVB膜,製成含實施例10之紅外線遮蔽片之層合玻璃用中間膜。又,將實施例10之紅外線遮蔽片分別替換為使用實施例11~實施例15之紅外線遮蔽片,除此以外與上述層合玻璃用中間膜之製作同樣進行,製作分別含實施例11~實施例15之紅外線遮蔽片之5種層合玻璃用中間膜。
(層合玻璃化) 將前述製作之使用實施例10之紅外線遮蔽片的層合玻璃用中間膜,按玻璃板/第1中間膜/紅外線遮蔽片/第2中間膜/玻璃板的順序重疊,製成在2片玻璃板夾持層合玻璃用中間膜的(2片玻璃板間插入著層合玻璃用中間膜)疊層體。在此,2片玻璃板的端部和第1及第2中間膜的端部為同一位置。又,前述玻璃板使用厚度為2mm的玻璃板。將獲得之在2片玻璃板夾持著層合玻璃用中間膜的疊層體,於真空下、95℃進行30分鐘預備壓接。預備壓接後,將夾持在玻璃板的疊層體於高壓釜內邊以1.3MPa、120℃的條件加熱邊進行壓接處理,製成層合玻璃。又,將含實施例10之紅外線遮蔽片之層合玻璃用中間膜分別改為使用含實施例11~實施例15之紅外線遮蔽片之5種層合玻璃用中間膜,除此以外與上述層合玻璃之製作同樣進行,製成分別含實施例11~實施例15之紅外線遮蔽片之5種層合玻璃。
對於實施例16製作之含各實施例10~實施例15之紅外線遮蔽片之層合玻璃之性能進行評價,結果含各實施例10~實施例15之紅外線遮蔽片之層合玻璃無顯著缺陷或條紋,為良好,且霧度為0.5%以下,確認可作為透明遮熱玻璃的作用。 (產業利用性)
依照本發明,發現:藉由微粒之紅外線吸收能力再加上賦予利用折射率差的紅外線反射能力,比起以往之紅外線遮蔽片,可壓抑紅外線所致溫度上昇。藉此,本發明之紅外線遮蔽片鋪設在住宅、汽車窗玻璃的情形,能壓抑住宅、汽車的空間的溫度上昇,能減輕住宅、汽車的空調設備的負載且有助於省能或地球環境問題。再者,本發明之紅外線遮蔽片能選擇性地遮蔽紅外線區之光線,故能利用在建物用之窗用構件、車輛用之窗用構件、冷藏、冷凍展示窗的窗玻璃、IR阻隔濾器、防偽等。
本發明可於不脫離其精神或主要特徵下,以其他各種形態實施。所以,上述實施例只是例示,不做限定性解釋。本發明之範圍係由申請專利範圍代表,不拘於說明書本文。再者,屬於申請專利範圍的均等範圍的變形或變更也均為本發明之範圍內。
又,本申請案基於2013年5月16日在日本提申的日本特願2013-104324、及2013年12月27日在日本提申的特願2013-272893主張優先權。藉由在此提及,其全部內容納入於本申請案。
1‧‧‧層合玻璃用中間膜
2‧‧‧紅外線遮蔽片(也可含透明支持體)
3、3’‧‧‧中間膜
4‧‧‧層合玻璃
5、5’‧‧‧玻璃板
20‧‧‧透明支持體
21‧‧‧高折射率樹脂層
22‧‧‧低折射率樹脂層
23‧‧‧疊層膜
圖1顯示本發明之實施例1之紅外線遮蔽片相對於波長之透射率及反射率。 圖2顯示本發明之比較例1之紅外線遮蔽片相對於波長之折射率及反射率。 圖3顯示本發明之實施例10之紅外線遮蔽片相對於波長之透射率及反射率、及到達地表之太陽光之能量。 圖4顯示本發明之比較例2之紅外線遮蔽片相對於波長之折射率及反射率。 圖5顯示本發明之實施形態之層合玻璃用中間膜之一例之示意剖面圖。 圖6顯示使用圖5所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之示意剖面圖。 圖7顯示本發明之一例之紅外線遮蔽片的示意剖面圖。

Claims (21)

  1. 一種紅外線遮蔽片,其具備含微粒之高折射率樹脂層和含微粒之低折射率樹脂層交替疊層成的疊層膜;該低折射率樹脂層之至少1層,於波長550nm之折射率減去於780nm~2500nm之任意波長之折射率而得之差值為0.1以上,且該低折射率樹脂層在550nm以上該任意波長以下之任意波長具有比該高折射率樹脂層更低的折射率。
  2. 如申請專利範圍第1項之紅外線遮蔽片,其中,該高折射率樹脂層,於波長550nm之折射率減去於780nm~1500nm之任意波長之折射率而得之差值為0.1以下,且該低折射率樹脂層於波長550nm之折射率減去於780nm~1500nm之任意波長之折射率而得之差值為0.1以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之紅外線遮蔽片,其中,該低折射率樹脂層於780nm~2500nm之任意波長具有比起該高折射率樹脂層更低的折射率,該高折射率樹脂層之至少1層、及/或該低折射率樹脂層之至少1層於780nm~2500nm之任意波長之光學厚度的QWOT係數為1.5以上。
  4. 如申請專利範圍第2項之紅外線遮蔽片,其中,該高折射率樹脂層及該低折射率樹脂層之個別的表面電阻為1kΩ/□以上,該高折射率樹脂層及該低折射率樹脂層之合計層數為3以上, 該高折射率樹脂層及該低折射率樹脂層之個別的於780nm~1500nm之任意波長的光學厚度為195nm~375nm。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,其中,該高折射率樹脂層及該低折射率樹脂層之個別的表面電阻為1kΩ/□以上,該高折射率樹脂層及該低折射率樹脂層之合計層數為4層以上。
  6. 如申請專利範圍1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,其中,可見光透射率為50%以上,霧度為8%以下。
  7. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,其中,該高折射率樹脂層之至少1層含有選自於由氧化鈦、氧化鋯、氧化鉿、氧化鉭、氧化鎢、氧化鈮、氧化鈰、氧化鉛、氧化鋅、金剛石、硼化物、及氮化物構成之群組中之至少1種微粒。
  8. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,其中,該低折射率樹脂層之至少1層含有選自於由氧化錫、氧化銦、氧化鋅、及氧化鎢構成之群組中之至少1種微粒。
  9. 如申請專利範圍第8項之紅外線遮蔽片,其中,該低折射率樹脂層之至少1層含有選自於由銻摻雜氧化錫、錫摻雜氧化銦、鎵摻雜氧化鋅、氧缺乏氧化鎢、及銫摻雜氧化鎢構成之群組中之至少1種微粒。
  10. 如申請專利範圍第8項之紅外線遮蔽片,其中,該低折射率樹脂層之至少1層含有二氧化矽微粒。
  11. 如申請專利範圍第10項之紅外線遮蔽片,其中,該二氧化矽微粒係中空二氧化矽微粒。
  12. 如申請專利範圍第8項之紅外線遮蔽片,其中,該低折射率樹脂層之至少1層含有選自於該群組中之至少1種非中空微粒,且該低折射率樹脂層之至少1層含有中空微粒。
  13. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,其中,該高折射率樹脂層含有之微粒之含有率相對於該高折射率樹脂層全體為95重量%以下。
  14. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,其中,該低折射率樹脂層含有之微粒之含有率相對於該低折射率樹脂層全體為95重量%以下。
  15. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,更包含選自於由膽固醇型液晶膜、雙折射多層膜、及紅外線吸收色素構成之群組中之至少1種。
  16. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片,更包含透明支持體,在該透明支持體上形成有該疊層膜。
  17. 一種紅外線遮蔽片之製造方法,其係製造如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片之方法,其特徵為:包含以塗佈形成該高折射率樹脂層及該低折射率樹脂層之步驟。
  18. 一種層合玻璃用中間膜,包含:如申請專利範圍第1至4項中任一項之紅外線遮蔽片;及形成在該紅外線遮蔽片中至少一者之最外層之上的中間膜。
  19. 如申請專利範圍第18項之層合玻璃用中間膜,其中,該中間膜包含聚乙烯基縮丁醛。
  20. 一種層合玻璃,包含如申請專利範圍第18項之層合玻璃用中間膜、及多數玻璃板,且在該多數玻璃板間插入著該層合玻璃用中間膜。
  21. 一種窗用構件,包含如申請專利範圍第20項之層合玻璃。
TW103117355A 2013-05-16 2014-05-16 紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途 TWI614540B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013104324A JP6173768B2 (ja) 2013-05-16 2013-05-16 赤外線遮蔽シート及びその製造方法
JP2013272893A JP6207390B2 (ja) 2013-12-27 2013-12-27 赤外線遮蔽シート及びその用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201502601A TW201502601A (zh) 2015-01-16
TWI614540B true TWI614540B (zh) 2018-02-11

Family

ID=51898492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103117355A TWI614540B (zh) 2013-05-16 2014-05-16 紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9908306B2 (zh)
EP (1) EP2998769A4 (zh)
KR (1) KR101918571B1 (zh)
CN (1) CN105324689B (zh)
AU (1) AU2014266268A1 (zh)
RU (1) RU2648022C2 (zh)
TW (1) TWI614540B (zh)
WO (1) WO2014185518A1 (zh)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101959712B1 (ko) 2014-09-15 2019-03-19 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 적외선 흡수층을 포함하는 광학 필름
EP3221142A4 (en) * 2014-11-21 2018-08-29 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Infra-red control optical film
KR102353632B1 (ko) * 2014-12-02 2022-01-20 삼성디스플레이 주식회사 편광 부재 및 이를 포함하는 표시 장치
US9453949B2 (en) * 2014-12-15 2016-09-27 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
JP2018116069A (ja) * 2015-05-29 2018-07-26 コニカミノルタ株式会社 赤外遮蔽フィルム
EP3112910A1 (en) * 2015-06-29 2017-01-04 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Optical filter
WO2017002684A1 (ja) * 2015-06-29 2017-01-05 京セラ株式会社 近赤外線カットフィルタ、および光半導体装置
KR20190017723A (ko) * 2016-05-27 2019-02-20 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 접합 유리용 중간막 및 이것을 이용한 접합 유리
JP6654515B2 (ja) * 2016-06-15 2020-02-26 日本化薬株式会社 赤外線遮蔽シート、赤外線遮蔽合わせガラス用中間膜並びに赤外線遮蔽合わせガラス及びその製造方法
TWI589627B (zh) * 2016-07-04 2017-07-01 Nanya Plastics Corp 一種低可見光穿透兼具高紅外線阻隔的透明聚酯膜及其製法
JP6880592B2 (ja) * 2016-08-04 2021-06-02 大日本印刷株式会社 近赤外線遮蔽積層体、車両用ガラス及び車両
US10359550B2 (en) * 2016-08-31 2019-07-23 Efx Energy Technologies, Llc Multi-layered reflective insulation system
WO2018045340A1 (en) 2016-09-02 2018-03-08 Vision Ease, Lp Index matching layers
JP6820400B2 (ja) 2016-10-25 2021-01-27 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル.ピー.Hewlett‐Packard Development Company, L.P. 酸化セシウムタングステンナノ粒子および両性イオン性安定剤を含有する分散物および噴射可能な組成物
BR112018076972A2 (pt) 2016-10-25 2019-04-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. método de impressão tridimensional
CN113050213B (zh) * 2016-12-26 2022-10-21 Agc株式会社 紫外线透射滤波器
KR102465023B1 (ko) * 2016-12-27 2022-11-08 리껭테크노스 가부시키가이샤 반사 방지 기능 및 적외선 차폐 기능을 갖는 적층 필름
US11747532B2 (en) 2017-09-15 2023-09-05 Southwall Technologies Inc. Laminated optical products and methods of making them
WO2019189740A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6752392B2 (ja) * 2018-03-29 2020-09-09 富士フイルム株式会社 波長選択吸収材料、赤外センサー、波長選択光源及び放射冷却システム
US10613261B2 (en) 2018-04-09 2020-04-07 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
US10627555B2 (en) 2018-04-09 2020-04-21 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
CN111989303A (zh) * 2018-04-19 2020-11-24 Agc株式会社 车辆用前窗玻璃
JP7512199B2 (ja) * 2019-03-29 2024-07-08 積水化学工業株式会社 車両用合わせガラス及び車両
WO2020204333A1 (ko) * 2019-03-29 2020-10-08 주식회사 엘지화학 내적화층
BR112021023168A2 (pt) * 2019-05-20 2022-01-04 Agc Flat Glass Na Inc Substrato revestido
CN110157079A (zh) * 2019-06-14 2019-08-23 华南理工大学 一种大棚膜母粒及其制备方法
KR102211975B1 (ko) * 2019-09-06 2021-02-04 미래솔레어 주식회사 적외선 차폐 필름용 조성물 및 이를 이용한 적외선 차폐용 필름
KR102253130B1 (ko) * 2019-11-13 2021-05-14 에스케이씨 주식회사 플라스틱 중간막, 이를 포함하는 적층체 및 이를 포함하는 이동수단
KR102558045B1 (ko) * 2021-01-12 2023-07-21 주식회사 레이노코리아 윈도우 필름 및 그 제조 방법
KR102331455B1 (ko) * 2021-07-16 2021-12-01 박상진 근적외선 흡수 염료를 이용한 일소현상 방지조성물
KR102381255B1 (ko) * 2021-07-16 2022-04-01 (주)에스코 식물의 일소 현상을 방지하기 위한 기능조성물
KR102647141B1 (ko) * 2023-05-23 2024-03-14 (주)에스코 근적외선 흡수 염료를 이용한 농작물의 냉해 및 동해 방지를 위한 조성물 및 이의 이용방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002220262A (ja) * 2001-01-16 2002-08-09 Central Glass Co Ltd 高断熱合わせガラス
TW200528270A (en) * 2003-10-27 2005-09-01 Teijin Dupont Films Japan Ltd Near infrared shielding film
JP2010202465A (ja) * 2009-03-04 2010-09-16 Japan Fine Ceramics Center 断熱ガラスとその製造方法
JP2010222233A (ja) * 2009-02-27 2010-10-07 Central Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
TW201319632A (zh) * 2011-09-21 2013-05-16 Asahi Glass Co Ltd 近紅外線截止濾波器

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4683327A (en) 1985-06-24 1987-07-28 Celanese Corporation Anisotropic heat-curable acrylic terminated monomers
JPS63214421A (ja) * 1987-03-04 1988-09-07 Nissei Kk 産業廃棄物の圧縮成型装置
JPH0272551A (ja) 1988-09-06 1990-03-12 Toshiba Lighting & Technol Corp 金属蒸気放電灯
JP2703471B2 (ja) 1992-04-23 1998-01-26 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜
JP3228348B2 (ja) 1992-07-03 2001-11-12 キヤノン株式会社 高分子液晶化合物、液晶組成物および液晶素子
KR100214428B1 (ko) 1993-06-30 1999-08-02 후지무라 마사지카, 아키모토 유미 적외선차단재와 그것에 사용하는 적외선차단분말
JP3250125B2 (ja) * 1993-06-30 2002-01-28 三菱マテリアル株式会社 赤外線カットオフ粉末
JP3513888B2 (ja) 1993-08-16 2004-03-31 大日本インキ化学工業株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
DE69422256D1 (de) 1993-10-15 2000-01-27 Merck Patent Gmbh Reaktive Flüssigkristallverbindungen
DE4405316A1 (de) 1994-02-19 1995-08-24 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE4408170A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
JP2885069B2 (ja) 1994-06-17 1999-04-19 株式会社大林組 芝生移動装置
DE19532408A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
GB2306470B (en) 1995-10-05 1999-11-03 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystalline compound
DE19649056A1 (de) 1996-11-27 1998-05-28 Basf Ag Polymerisierbare Oligomesogene
DE69820612T2 (de) 1997-05-22 2004-10-14 Rolic Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
JP4309072B2 (ja) 2000-03-13 2009-08-05 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物および光学異方性素子
JP3981638B2 (ja) 2002-01-23 2007-09-26 日東電工株式会社 光学フィルム、その製造方法、およびこれを用いた位相差フィルムならびに偏光板
FR2865420B1 (fr) * 2004-01-28 2007-09-14 Saint Gobain Procede de nettoyage d'un substrat
CA2574493A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method of reforming intermembrane of heat shield glass laminate
US7632568B2 (en) 2005-01-07 2009-12-15 3M Innovative Properties Company Solar control multilayer film
JP5249494B2 (ja) 2005-06-02 2013-07-31 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
CN101243023B (zh) * 2005-08-16 2012-07-18 旭硝子株式会社 车窗用夹层玻璃
WO2007020792A1 (ja) 2005-08-16 2007-02-22 Asahi Glass Company, Limited 赤外線反射ガラス板および車両窓用合わせガラス
JP5076896B2 (ja) * 2005-08-16 2012-11-21 旭硝子株式会社 車両窓用合わせガラス
JP5201994B2 (ja) * 2005-12-27 2013-06-05 日本化薬株式会社 減反射性光学フィルム及びその製造法
JP2008176143A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Hitachi Maxell Ltd 光学フィルム及びそれを用いたディスプレイ用前面板
WO2008149974A1 (ja) * 2007-06-08 2008-12-11 Bridgestone Corporation 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ
JP5228725B2 (ja) * 2008-03-24 2013-07-03 セイコーエプソン株式会社 光学物品
JP5493225B2 (ja) 2009-11-02 2014-05-14 平岡織染株式会社 近赤外線遮蔽性シート及びその製造方法
WO2012014655A1 (ja) 2010-07-24 2012-02-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体
CN103003729B (zh) 2010-07-24 2016-08-17 柯尼卡美能达控股株式会社 近红外反射膜、近红外反射膜的制造方法及近红外反射体
JP2012093481A (ja) 2010-10-26 2012-05-17 Konica Minolta Holdings Inc 近赤外光反射フィルム及びそれを設けた近赤外光反射体
US9435923B2 (en) 2011-05-20 2016-09-06 Konica Minolta, Inc. Infrared shielding film
CN104053546B (zh) * 2011-10-12 2016-03-02 柯尼卡美能达株式会社 近红外遮蔽膜及近红外遮蔽体
JP5935036B2 (ja) 2011-11-11 2016-06-15 パナソニックIpマネジメント株式会社 圧縮機及び圧縮機用密封栓

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002220262A (ja) * 2001-01-16 2002-08-09 Central Glass Co Ltd 高断熱合わせガラス
TW200528270A (en) * 2003-10-27 2005-09-01 Teijin Dupont Films Japan Ltd Near infrared shielding film
JP2010222233A (ja) * 2009-02-27 2010-10-07 Central Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
JP2010202465A (ja) * 2009-03-04 2010-09-16 Japan Fine Ceramics Center 断熱ガラスとその製造方法
TW201319632A (zh) * 2011-09-21 2013-05-16 Asahi Glass Co Ltd 近紅外線截止濾波器

Also Published As

Publication number Publication date
EP2998769A1 (en) 2016-03-23
EP2998769A4 (en) 2016-12-21
CN105324689B (zh) 2018-10-30
KR20160011197A (ko) 2016-01-29
US9908306B2 (en) 2018-03-06
AU2014266268A2 (en) 2016-04-21
AU2014266268A1 (en) 2016-01-21
KR101918571B1 (ko) 2018-11-14
RU2015153543A (ru) 2017-06-19
RU2648022C2 (ru) 2018-03-21
US20160082697A1 (en) 2016-03-24
CN105324689A (zh) 2016-02-10
WO2014185518A1 (ja) 2014-11-20
TW201502601A (zh) 2015-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI614540B (zh) 紅外線遮蔽片及其製造方法與其用途
US20190176439A1 (en) Infrared-shielding sheet, interlayer film for infrared-shielding laminated glass, and infrared-shielding laminated glass and method for manufacturing same
EP2910985B1 (en) Heat-ray-shielding sheet
JP5961498B2 (ja) 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材
JP6173768B2 (ja) 赤外線遮蔽シート及びその製造方法
JP6207390B2 (ja) 赤外線遮蔽シート及びその用途
JPWO2013111735A1 (ja) 光学フィルム
WO2013151136A1 (ja) 赤外遮蔽フィルムおよび赤外遮蔽体
WO2013047142A1 (ja) 赤外光反射層及び赤外光反射板並びにガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
KR102221032B1 (ko) 광학 적층체, 플렉시블 표시 장치 및 광학 적층체의 제조 방법
JP2017219694A (ja) 光学反射フィルム、光学反射フィルムの製造方法、及び、光学反射体
JP2018173608A (ja) 熱線遮蔽部材
WO2015098767A1 (ja) 光学反射フィルム
JP6672984B2 (ja) 光学反射フィルム、光学反射フィルムの製造方法、及び、光学反射体
KR20210097047A (ko) 필름 롤
KR20210097048A (ko) 필름 롤
KR20230126290A (ko) 광학 적층체 및 이의 제조방법과, 이를 포함하는 스마트 윈도우
JP2020082724A (ja) 光学積層体、フレキシブル表示装置及び光学積層体の製造方法