CN105324689A - 红外线屏蔽片及其制造方法以及其用途 - Google Patents
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Abstract
一种红外线屏蔽片,其具备含有微粒的高折射率树脂层和含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而得到的层叠膜;至少一层所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~2500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上;所述低折射率树脂层在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率。
Description
技术领域
本发明涉及有效地吸收和反射红外线,且透明性优异、低雾度的新型红外线屏蔽片及其制造方法以及其用途(玻璃用中间膜、夹层玻璃、以及窗用构件)。
背景技术
近年来,从节省能源、地球环境问题的观点出发,要求减轻空调设备的负荷。例如在住宅、汽车领域中,要求将能屏蔽来自于太阳光的红外线的红外线屏蔽材料铺设至窗玻璃从而控制室内、车内温度。
存在各种具有红外线屏蔽性的材料。在专利文献1中公开了一种高隔热夹层玻璃,其为了使红外线区域的特定波长的光线反射,在相对的至少两片玻璃基板间层叠有:包含高折射率层与低折射率层交替层叠而得到的多层膜(介电体多层膜)的红外线反射膜、及使锑掺杂锡氧化物等屏蔽红外线的导电性超微粒均匀分散而得到的功能性夹层中间膜(微粒膜)。该高隔热夹层玻璃需要将介电体多层膜与微粒膜分别成膜,因此存在制造成本的问题。
在专利文献2中公开了一种车窗用夹层玻璃,其为了使红外线区域的特定波长的光线反射,在第一玻璃板与第二玻璃板之间层叠有:高折射率无机材料层与低折射率无机材料层交替层叠而得到的层叠覆膜(介电体多层膜)、及分散配合有ITO(锡掺杂氧化铟)等红外线屏蔽性微粒的中间膜(微粒膜)。该车窗用夹层玻璃需要将介电体多层膜与微粒膜分别成膜,因此存在制造成本的问题。
在专利文献3中公开了一种隔热玻璃,其通过在玻璃基板上交替层叠透明导电层及在红外线区域的折射率比透明导电层的折射率相对较高的高折射率层而得到。但是,该隔热玻璃使用仅包含导电体的层作为红外线区域的低折射率层,因此存在对于为了在室内外进行手机电波、电视电波、GPS(全球定位系统)电波等电波的收发而要求电波透射性能的系统而言无法使用的问题。另外,对于该隔热玻璃,为了形成仅包含导电体的层,需要溅射机等真空设备,因此存在制造成本的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-220262号公报
专利文献2:国际公开第2007/020791号单行本
专利文献3:日本特开2010-202465号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种大幅改善在可见光区域的透明性、电波透射性、红外线屏蔽性、制造成本的新型的红外线屏蔽片。
用于解决问题的手段
本申请发明人对于现有技术中的这样的问题进行深入研究,结果发现:在具备含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而形成的层叠膜的红外线屏蔽片中,通过形成以下构成:至少一层所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~2500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上,并且所述低折射率树脂层在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率,能够实现具有透明性、电波透射性且大幅改善了制造成本、红外线屏蔽性的新型的红外线屏蔽片,从而完成了本发明。
即,本发明的红外线屏蔽片为具备含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而得到的层叠膜的红外线屏蔽片,其特征在于,至少一层所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~2500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上,而且所述低折射率树脂层在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率。
发明效果
本发明的红外线屏蔽片,对于红外线的广泛区域除了具有良好的吸收特性以外还具有反射特性,并且电波透射性、透明性、制造成本优良,且为低雾度,可以有效地大幅提高红外线屏蔽性能。将本发明的红外线屏蔽片铺设在住宅、汽车的窗玻璃时,可以使住宅、汽车的冬季取暖费减少效果及夏季温度降低效果二者均得以提高。
附图说明
图1为表示本发明的实施例1涉及的红外线屏蔽片相对于波长的透射率及反射率的图。
图2为表示本发明的比较例1涉及的红外线屏蔽片相对于波长的折射率及反射率的图。
图3为表示本发明的实施例10涉及的红外线屏蔽片相对于波长的透射率及反射率、以及到达地表的太阳光能量的图。
图4为表示本发明的比较例2涉及的红外线屏蔽片相对于波长的折射率及反射率的图。
图5为示意性地表示本发明的实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的一例的剖视图。
图6为示意性地表示使用图5所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图7为示意性地表示本发明的一例涉及的红外线屏蔽片的剖视图。
附图标记
1夹层玻璃用中间膜
2红外线屏蔽片(可含有透明支撑体)
3、3’中间膜
4夹层玻璃
5、5’玻璃板
20透明支撑体
21高折射率树脂层
22低折射率树脂层
23层叠膜
具体实施方式
对于本发明的红外线屏蔽片而言,在具备含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而形成的层叠膜的红外线屏蔽片中,至少一层所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~2500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上,并且所述低折射率树脂层在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率。根据上述构成,由于至少一层所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~2500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上,所以能够减小在波长550nm处的至少一层低折射率树脂层和与其相邻的高折射率树脂层之间的折射率差,同时增大在780nm~2500nm的任意波长处的至少一层低折射率树脂层和与其相邻的高折射率树脂层之间的折射率差。其结果是,能够实现兼具良好的可见光透射率及良好的红外线屏蔽性的红外线屏蔽片。另外,根据上述构成,由于含有微粒的高折射率层及含有微粒的低折射率层都是树脂层,所以能够通过涂布等容易地制造,能够实现制造成本的降低。另外,根据上述构成,由于含有微粒的高折射率层及含有微粒的低折射率层都是树脂层,所以可以实现具有电波透射性的红外线屏蔽片。需要说明的是,在本申请说明书中,“红外线区域”表示波长780nm~2500nm的区域。
所述低折射率树脂层整个层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~1500nm的任意波长处的折射率而得到的值可以为0.1以上。另外,在本发明的红外线屏蔽片中,所述高折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~1500nm的任意波长处的折射率而得到的值可以为0.1以下,且所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~1500nm的任意波长处的折射率而得到的值可以为0.1以上。由此,能够减小在波长550nm处的低折射率树脂层与高折射率树脂层间之的折射率差,同时进一步增大在780nm~1500nm的任意波长处的低折射率树脂层与高折射率树脂层之间的折射率差。其结果是,能够实现维持良好的可见光透射率的同时具有更良好的红外线屏蔽性的红外线屏蔽片。
所述红外线屏蔽片优选还具有透明支撑体,在所述透明支撑体上形成有所述层叠膜。
本发明的一例涉及的红外线屏蔽片如图7所示,在透明支撑体20上,具备含有微粒的高折射率树脂层21和含有微粒的低折射率树脂层22交替层叠而得到的层叠膜23。需要说明的是,在图7所示的例中,高折射率树脂层21及低折射率树脂层22的合计层数为偶数(8),层叠膜23中的透明支撑体20侧一端的层为低折射率树脂层22,但是也可以将高折射率树脂层21及低折射率树脂层22的合计层数设定为奇数(例如7),使层叠膜23中的透明支撑体20侧一端的层为高折射率树脂层21。
作为所述透明支撑体,可以使用各种树脂膜、玻璃等。作为所述树脂膜,可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称“PET”)膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(以下简称“PEN”)膜等聚酯膜;聚碳酸酯膜、聚氯乙烯膜;三乙酸纤维素膜;聚酰胺膜;聚酰亚胺膜等。
对于具备高折射率树脂层与低折射率树脂层交替层叠而形成的层叠膜的红外线屏蔽片而言,在红外线区域中的两者的折射率差以及高折射率树脂层的折射率的绝对值对决定红外线反射功能是重要的。即,折射率差、折射率的绝对值均越大时,红外线反射功能越大。
在本发明中,在层叠膜反射的红外线波长(从780nm~2500nm的红外线区域中任意设定的波长)处,至少相邻的两层(高折射率树脂层及低折射率树脂层)的折射率差优选为0.1以上,更优选0.2以上,进一步优选为0.3以上,特别优选为0.35以上。
在层叠膜反射的红外线波长处相邻的两层的折射率差小于0.1时,为了使红外线反射率成为期望值,层叠数增加,可见光透射率下降,而且制造成本增加,因此不优选。
此处,如图3所示,到达地表的太阳光的红外线区域具有多个能量峰,想要将太阳光的红外线区域屏蔽时,将这些能量峰有效地屏蔽是重要的。因此,本申请发明人深入研究的结果发现:通过将至少一层高折射率树脂层及至少一层低折射率树脂层的光学膜厚在780nm~2500nm的任意波长处的QWOT系数设定为1.5以上,由此可以有效地屏蔽太阳光的红外线区域。此处,对于光学厚度的QWOT(四分之一波长光学厚度(quarterwaveopticalthickness))系数而言,将nd=λ/4时设定为1。
此处,n代表高折射率树脂层或低折射率树脂层的折射率,d代表高折射率树脂层或低折射率树脂层的几何学厚度,λ代表层叠膜反射的红外线波长(从780nm~2500nm的红外线区域中任意设定的波长)。
在本发明的红外线屏蔽片中,所述低折射率树脂层优选在780nm~2500nm的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率。另外,作为本发明的红外线屏蔽片,优选为具有以下构成的红外线屏蔽片:所述低折射率树脂层在波长780nm~2500nm的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率,且至少一层所述高折射率树脂层和/或至少一层所述低折射率树脂层的在780nm~2500nm的任意波长处的光学厚度的QWOT系数为1.5以上。由此,可以有效地反射太阳光的红外线区域的能量峰,可以更有效地屏蔽红外线。
在所述构成的红外线屏蔽片中,对于与在所述任意波长处的光学厚度的QWOT系数为1.5以上的层相邻的至少一层高折射率树脂层或至少一层低折射率树脂层而言,在所述任意波长处的光学厚度的QWOT系数优选为1以上。由此,可以更有效地屏蔽与所述任意波长相比更短波长侧的红外线区域(例如780nm以上且小于1000nm)的红外线。另外,对于所述构成的红外线屏蔽片而言,优选含有至少一层在所述任意波长处的光学厚度的QWOT系数为1的高折射率树脂层并含有至少一层在所述任意波长处的光学厚度的QWOT系数为1的低折射率树脂层。由此,可以有效地屏蔽所述任意波长附近的波长的红外线。另外,在所述构成的红外线屏蔽片中,所述任意波长优选为780nm~1500nm的任意波长。由此,可以更有效地屏蔽红外线。
在高折射率树脂层及低折射率树脂层中,对于除了光学厚度的QWOT系数为1.5以上的层之外的层,层叠膜反射的红外线波长λ一般以下述式(1)表示。
nHdH+nLdL=λ/2…(1)
此处,nH及dH分别代表高折射率树脂层的折射率及几何学厚度,nL及dL分别代表低折射率树脂层的折射率及几何学厚度。
需要说明的是,高折射率树脂层的光学厚度(折射率nH与几何学厚度dH的积)及低折射率树脂层的光学厚度(折射率nL与几何学厚度dL的积)可以彼此相同,以使各自成为λ/4的整数倍。即,所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层各自在780nm~1500nm的任意波长处的光学厚度(例如在波长1200nm处的光学厚度)可以为195nm~375nm。由此,可以实现兼具良好的可见光透射率与良好的红外线屏蔽性的红外线屏蔽片。
另外,只要层叠膜反射的红外线波长λ为780nm~2500nm即可,更优选为780nm~1500nm。在层叠膜反射的红外线波长λ小于780nm的情况下,层叠膜反射的红外线波长λ成为可见光区域的波长,因此红外线屏蔽片的可见光透射率下降,因而不优选。另外,层叠膜反射的红外线波长λ超过1500nm时,由于存在低折射率树脂层含有的微粒所导致的吸收,因而红外线屏蔽效果减弱,因此不优选。
本发明的红外线屏蔽片中的高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数(多层膜的层数)优选为3以上,更优选为4以上。高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数少于3时,红外线的反射功能不充分。另外,在高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为3以上的情况下,高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数更优选为3~30,进一步优选为3~20,特别优选为3~15。另外,在高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为4以上的情况下,高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数更优选为4~30,进一步优选为4~20,特别优选为4~15。高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数超过30时,制造成本增加,可见光透射率下降,耐久性下降,而且包含高折射率树脂层及低折射率树脂层的多层膜的应力增加会导致红外线屏蔽片卷曲的问题,因而不优选。
作为红外线屏蔽片的光学性能,理想的是可见光透射率高、总太阳能透射率低,但是一般而言这两者存在比例关系,要取决于重视哪种性能来决定光学性能。各种研究的结果是:在将本发明的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车的窗玻璃的情况下,为了使住宅、汽车内部的照明成本及冬季的取暖成本的上升为最小限度,本发明的红外线屏蔽片的可见光透射率优选为50%以上,更优选为70%以上。为了更有效屏蔽红外线,所述红外线屏蔽片的总太阳能透射率优选为80%以下,更优选为75%以下。而且,红外线屏蔽片的雾度需要不损害透明性,优选为8%以下,更优选为3%以下,进一步优选为1%以下。
在通过利用高折射率层与低折射率层的折射率差的涂布制作高折射率层与低折射率层交替层叠而得到的多层膜的情况下,在现有技术中使高折射率树脂层中含有折射率高的介电体微粒(氧化钛微粒等),并使低折射率树脂层含有折射率低的介电体微粒(二氧化硅微粒等)(例如:日本特开2012-93481号公报)。在可见光区域至红外线区域的范围内,所述介电体微粒的折射率大致恒定,从而在可见光区域至红外线区域的范围内,所述低折射率树脂层的折射率也大致恒定。
但是,本发明人经过深入研究,结果发现:在可见光区域的波长550nm处的折射率减去在红外线区域的780nm~2500nm的任意波长(特别是780nm~1500nm的任意波长)处的折射率而得到的值为0.1以上的含有微粒的低折射率树脂层,还发现:所述含有微粒的低折射率树脂层也具有红外吸收能力,因此通过组合所述含有微粒的低折射率树脂层和含有微粒的高折射率树脂层(特别是在波长550nm处的折射率减去在780nm~1500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以下的高折射率树脂层,例如现有技术中使用的含有氧化钛等介电体微粒的高折射率树脂层),可以比现有技术更有效地屏蔽红外线区域的光。
对于满足所述条件的所述高折射率树脂层含有的微粒而言,适合的是可见光区域的光吸收少,在红外线区域显示出高折射率的微粒。作为这样的微粒,可以例示:包含氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石等介电体的介电体微粒。其中,优选氧化钛、氧化锆、氧化锌及金刚石中的至少一种介电体微粒。另外,除了以上列举的包含介电体的介电体微粒以外,作为在红外线区域显示出高折射率且具有红外吸收能力的导电性金属氧化物微粒,可以例示:硼化物微粒、氮化物微粒。作为硼化物微粒、氮化物微粒,具体优选为六硼化镧微粒、氮化钛微粒。至少一层所述高折射率树脂层优选含有选自由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石、硼化物及氮化物组成的组中的至少一种微粒。
这些在红外线区域显示出高折射率的微粒可以单独使用,也可以并用两种以上,还可以在层叠膜中的各高折射率树脂层中使用不同的微粒。
另外,对于在至少一层低折射率树脂层中含有的微粒而言,适合的是,在可见光区域的光吸收少、在红外线区域具有良好的光吸收、而且具有与高折射率树脂层含有的微粒的折射率相比相对较低的折射率的微粒。作为这样的微粒,可以例示:在红外线区域具有等离子体波长的导电性的金属氧化物微粒。作为这样的金属氧化物微粒,具体而言,可以例示:氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化钨、氧化铬、氧化钼等金属氧化物的微粒。其中,优选为选自由在可见光区域的光吸收性少的氧化锡、氧化铟、氧化锌及氧化钨中的至少一种组成的组中的至少一种微粒,其中,进一步优选氧化铟微粒。
另外,为了提高这些金属氧化物微粒的导电性,优选对这些金属氧化物微粒掺杂第三成分(第三元素;掺杂物)。作为对氧化锡微粒掺杂的掺杂物,可以列举:锑(Sb)、钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)等,作为对氧化铟微粒掺杂的掺杂物,可以列举:锌(Zn)、铝(Al)、锡(Sn)、锑、镓(Ga)、锗(Ge)等,作为对氧化锌微粒掺杂的掺杂物,可以列举:铝、镓、铟(In)、锡、锑、铌等,作为对氧化钨微粒掺杂的掺杂物,可以列举:铯(Cs)、铷(Rb)、钾(K)、铊(Tl)、铟、钡(Ba)、锂(Li)、钙(Ca)、锶(Sr)、铁(Fe)、锡、铝、铜(Cu)等。另外,为了提高这些金属氧化物微粒的导电性,优选使第三成分带有氧缺陷。即,可以使这些金属氧化物微粒带有氧缺陷。作为对于氧化钨微粒使其带有氧缺陷而得到的金属氧化物微粒,可以列举WOx(其中,2.45≤x≤2.999)等组成式表示的氧缺陷氧化钨(缺氧氧化钨)的粒子等。掺杂第三成分或使其带有氧缺陷而得到的金属氧化物微粒之中,优选为选自由锑掺杂氧化锡(ATO)、锡掺杂氧化铟(以下适当简称为“ITO”)、镓掺杂氧化锌(GZO)、缺氧氧化钨及铯掺杂氧化钨组成的组中的至少一种微粒,更优选为锡掺杂氧化铟。
此外,所述金属氧化物微粒的在60MPa下压缩后的粉体电阻优选为100Ω·cm以下,更优选为10Ω·cm以下,进一步优选为1Ω·cm以下。使用在60MPa下压缩后的粉体电阻高于100Ω·cm的微粒时,由微粒的等离子体共振引起的吸收会大于2500nm,从而红外线屏蔽效果降低。需要说明的是,作为粉体电阻的测定法,优选使用粉体电阻测定系统MCP-PD51型(三菱化学分析株式会社制造)的方法,但是并不限定于此。
另外,至少一层所述低折射率树脂层含有非中空微粒(实心微粒),特别是含有选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌及氧化钨组成的组中的至少一种非中空微粒的情况下,至少一层所述低折射率树脂层(可以与含有非中空微粒的层相同或不同)优选含有中空微粒,更优选含有低折射率中空微粒(特别是相比于所述非中空微粒为低折射率的中空微粒)。由此,可以进一步提高红外线屏蔽片的红外线屏蔽效果。
作为所述中空微粒,可以使用中空二氧化硅微粒、中空丙烯酸类微珠(中空丙烯酸类树脂微粒)等公知的中空微粒。作为所述非中空微粒,优选为选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌及氧化钨中的至少一种组成的组中的至少一种非中空微粒,更优选为选自由锑掺杂氧化锡、ITO、镓掺杂氧化锌、缺氧氧化钨及铯掺杂氧化钨组成的组中的至少一种非中空微粒。
所述中空微粒的孔隙率优选为10体积%~90体积%。在所述中空微粒的孔隙率低于10体积%的情况下,中空微粒内的空隙导致的微粒的折射率下降的效果变小,从而通过将中空微粒用于低折射率树脂层而得到的效果变小。另外,在中空微粒的孔隙率高于90体积%的情况下,中空微粒的机械强度降低,从而所述中空微粒无法保持中空状态,因此不优选。
在组合金属氧化物非中空微粒等非中空微粒和中空微粒作为所述低折射率树脂层含有的微粒的情况下,低折射率树脂层所含有的微粒中的非中空微粒的比例优选为10重量%~90重量%,更优选为20重量%~90重量%。在非中空微粒的比例少于10重量%的情况下,由非中空微粒产生的红外线吸收能力不足,因而不优选。另外,在非中空微粒的比例多于90重量%的情况下,中空微粒的比例变少,因此不优选。
另外,在至少一层所述低折射率树脂层含有所述导电性金属氧化物微粒(以下称为“导电性微粒”)(特别是选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌及氧化钨组成的组中的至少一种微粒)的情况下,至少一层所述低折射率树脂层(可以与含有导电性的金属氧化物微粒的层相同或不同)可以含有低折射率的介电体微粒。作为所述介电体微粒,可以使用二氧化硅微粒、氟化镁微粒等。而且,作为所述介电体微粒,也可以使用中空介电体微粒。作为所述中空介电体微粒,可以列举例如:中空二氧化硅微粒、中空丙烯酸类树脂微珠等中空介电体微粒。在至少一层所述低折射率树脂层含有导电性的金属氧化物微粒(特别是选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌及氧化钨组成的组中的至少一种微粒)的情况下,至少一层所述低折射率树脂层(可以与含有导电性的金属氧化物微粒的层相同或不同)含有二氧化硅微粒,特别是中空二氧化硅微粒,由此可以降低所述低折射率树脂层的折射率,从而更有效地屏蔽红外线。
在组合使用导电性微粒与介电体微粒(特别是中空介电体微粒)作为整个低折射率树脂层的情况下,在整个低折射率树脂层所含有的微粒之中,导电性微粒的比例优选为10重量%~90重量%,更优选为20重量%~90重量%。在导电性微粒的比例少于10重量%的情况下,由金属氧化物所产生的红外线吸收能力不足,因此不优选。在导电性微粒的比例多于90重量%的情况下,介电体微粒(特别是中空介电体微粒)的比例减少,因此不优选。
低折射率树脂层中使用的微粒(导电性微粒、介电体微粒、中空微粒等)可以单独使用也可以使用两种以上。在低折射率树脂层中使用两种以上的微粒的情况下,可以使不同种类的微粒包含于不同的低折射率树脂层中,也可以使不同种类的微粒包含于同一低折射率树脂层中。
此外,本发明的红外线屏蔽片的所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层中含有的微粒的平均一次粒径或平均分散粒径优选为300nm以下,更优选为1nm~200nm。所述微粒的平均一次粒径或平均分散粒径大于300nm时,红外线屏蔽片的雾度变高,通过红外线屏蔽片的可视性劣化。需要说明的是,在本说明书中,“微粒的平均一次粒径”是指分散前的微粒的平均粒径,“微粒的平均分散粒径”是指分散工序后的分散中的微粒的平均粒径。所述平均一次粒径由利用BET(Brunauer-Emmett-Teller)法测得的比表面积算出。测定所述平均分散粒径的粒径分布测定装置并没有特别的限定,优选为“NanotracUPA-EXl50”(日机装株式会社制造)。
为了满足红外线屏蔽片的红外线屏蔽性、平滑性、低雾度、电波透射性,使所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层中含有的微粒适当分散是重要的。微粒的分散方法优选为使用砂磨机、磨碎机、球磨机、均化器、辊磨机、珠磨机等的方法。其中,特别优选使用珠磨机的方法。在使用珠磨机的情况下,珠磨机的圆周速率优选为3m/s~10m/s。珠磨机的圆周速率低于3m/s时,微粒无法充分分散,珠磨机的圆周速率高于10m/s,特别是低折射率树脂层含有的微粒(特别是导电性微粒)的表面会损伤,红外线吸收性能降低。分散能量的合适范围根据分散中使用的装置、所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层含有的树脂粘结剂、分散时的微粒浓度等而稍有不同,优选以较低的分散能量分散微粒。而且,在进行微粒的分散处理后有粗粒子残留时,优选进一步通过过滤、离心分离等处理去除粗粒子。
所述高折射率树脂层或低折射率树脂层可以通过将使树脂粘结剂溶解于溶剂中并且使微粒分散而得到的分散液涂布在透明支撑体等物体的表面后使溶剂蒸发的方法而形成。使微粒分散到所述分散液中所使用的溶剂并没有特别的限定,可以使用水、有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物。作为所述有机溶剂,可以列举例如:烃类溶剂(甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷等)、醇类溶剂(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、苯甲醇等)、酮类溶剂(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁酮、环己酮、乙酰丙酮等)、酯类溶剂(乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂、乙酸戊酯等)、醚类溶剂(异丙醚、1,4-二烷等)、二醇类溶剂(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等)、二醇醚类溶剂(甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等)、二醇酯类溶剂(乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯等)、乙二醇二甲醚类溶剂(单乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等)、含卤素溶剂(二氯甲烷、氯仿等)、酰胺类溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等)、吡啶、四氢呋喃、环丁砜、乙腈、二甲基亚砜等。分散中使用的溶剂优选为选自由水、酮类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂及烃类溶剂组成的组中的至少一种溶剂,更优选为选自由甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮及乙酰丙酮组成的组中的至少一种溶剂。
在使微粒分散在溶剂中时,可以在溶剂中添加分散剂。作为所述分散剂,可以列举:脂肪酸盐(肥皂)、α-磺基脂肪酸酯盐(MES)、烷基苯磺酸盐(ABS)、直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基硫酸盐(AS)、烷基醚硫酸酯盐(AES)、烷基硫酸三乙醇等低分子阴离子性(阴离子性)化合物;脂肪酸乙醇酰胺、聚氧化乙烯烷基醚(AE)、聚氧化乙烯烷基苯基醚(APE)、山梨糖醇、失水山梨醇等低分子非离子型化合物;烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基氯化铵、烷基氯化吡啶等低分子阳离子性(阳离子性)化合物;烷基羧基甜菜碱、磺基甜菜碱、卵磷脂等低分子两性化合物;萘磺酸盐的甲醛缩合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚丙烯酸盐、乙烯基化合物与羧酸类单体的共聚物盐、羧甲基纤维素、聚乙烯醇等为代表的高分子水性分散剂;聚丙烯酸部分烷基酯、多亚烷基多胺等高分子非水性分散剂;聚乙撑亚胺、甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物等高分子阳离子型分散剂为代表的分散剂,但是只要能适合用于本发明中使用的微粒,并不排除具有此处例示的形式以外的结构的分散剂。
作为添加在所述溶剂中的分散剂,列举具体的商品名时,已知有如下的物质。即,作为所述分散剂,可以列举:FLOWLENDOPA-l5B、FLOWLENDOPA-17(以上均为共荣社化学株式会社制造);SolplusAX5、SolplusTX5、Solsperse9000、Solsperse12000、Solsperse17000、Solsperse20000、Solsperse21000、Solsperse24000、Solsperse26000、Solsperse27000、Solsperse28000、Solsperse32000、Solsperse35100、Solsperse54000、Solthix250(以上均为日本路博润株式会社制造);EFKA4008、EFKA4009、EFKA4010、EFKA4015、EFKA4046、EFKA4047、EFKA4060、EFKA4080、EFKA7462、EFKA4020、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4400、EFKA4401、EFKA4402、EFKA4403、EFKA4300、EFKA4320、EFKA4330、EFKA4340、EFKA6220、EFKA6225、EFKA6700、EFKA6780、EFKA6782、EFKA8503(以上均为BASF日本株式会社制造);AJISPERPA111、AJISPERPB711、AJISPERPB821、AJISPERPB822、AJISPERPN411、FayeMexL-l2(以上均为味之素Fine-Techno株式会社制造);TEXAPHOR-UV21、TEXAPHOR-UV61(以上均为BASF日本株式会社制造);DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DlSPERBYK-106、DISPERBYK-108、DISPERBYK-111、DISPERBYK-116、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、DISPERBYK-192、DISPERBYK-193、DISPERBYK-2000、DrSPERBYK-2001、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2155、DISPERBYK-2164、BYK220S、BYK300、BYK306、BYK320、BYK322、BYK325、BYK330、BYK340、BYK350、BYK377、BYK378、BYK380N、BYK410、BYK425、BYK430(以上均为毕克化学日本株式会社制造);DISPARLON1751N、DISPARLON1831、DISPARLON1850、DISPARLON1860、DISPARLON1934、DISPARLONDA-400N、DISPARLONDA-703-50、DISPARLONDA-725、DISPARLONDA-705、DISPARLONDA-7301、DISPARLONDN-900、DISPARLONNS-5210、DISPARLONNVI-8514L、hiplardED-152、hiplardED-216、hiplardED-251、hiplardED-360(以上均为楠本化成株式会社制造);FTX-207S、FTX-212P、FTX-220P、FTX-220S、FTX-228P、FTX-710LL、FTX-750LL、FTERGENT212P、FTERGENT220P、FTERGENT222F、FTERGENT228P、FTERGENT245F、FTERGENT245P、FTERGENT250、FTERGENT251、FTERGENT710FM、FTERGENT730FM、FTERGENT730LL、FTERGENT730LS、FTERGENT750DM、FTERGENT750FM(以上均为株式会社NEOS制造);AS-l100、AS-1800、AS-2000(以上均为东亚合成株式会社制造);Kaosera2000、Kaosera2100、KDH-154、MX-2045L、HOMOGENOLL-18、HOMOGENOLL-95、RHEODOLSP-010V、RHEODOLSP-030V、RHEODOLSP-L10、RHEODOLSP-P10(以上均为花王株式会社制造);EvanU103、silanolDC902B、NoigenEA-167、PlysurfA219B、PlysurfAL(以上均为第一工业制药株式会社制造);MEGAFACF-477、MEGAFAC480SF、MEGAFACF-482(以上均为DIC株式会社制造);sillfaceSAG503A、Dynol604(以上均为日信化学工业株式会社制造);SNsparse2180、SNsparse2190、SNLevelerS-906(以上均为圣诺普科株式会社制造);S-386、S-420(以上均为AGC清美化学株式会社制造)等。
所述高折射率树脂层或低折射率树脂层为在树脂粘结剂中分散有微粒的树脂层。作为所述树脂粘结剂,只要是能分散保持微粒的树脂,就没有特别的限制,可以列举:热塑性树脂、热固性树脂、光固化性树脂等。
作为所述热塑性树脂,可以列举:高密度聚乙烯树脂、(非线性)低密度聚乙烯树脂、线性低密度聚乙烯树脂、超低密度聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁二烯树脂、环状烯烃树脂、聚甲基戊烯树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯乙烯醇共聚树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-氯化聚苯乙烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丙烯酸类橡胶-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-EPDM(乙烯-丙烯-二烯单体)-苯乙烯共聚树脂、硅橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、纤维素-乙酸酯-丁酸酯树脂、乙酸纤维素树脂、丙烯酸类树脂(甲基丙烯酸类树脂)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚四氟化乙烯树脂(聚四氟乙烯树脂)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚树脂、四氟乙烯-乙烯共聚树脂、聚三氟氯乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、尼龙4,6、尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10、尼龙6,12、尼龙12、尼龙6,T、尼龙9,T、芳香族尼龙树脂、聚缩醛树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、PET树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、非晶性共聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚树脂、热塑性聚氨酯弹性体、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、液晶聚合物、聚氟烷氧基树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂(聚砜树脂)、聚酮树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚芳酯树脂、聚醚砜树脂、生物可降解性树脂、生物质树脂等,但是并不限定于此。另外,所述热塑性树脂可以混合这些树脂中的两种以上。
作为所述热固性树脂,只要是具有通过加热而能够固化的官能团的化合物就没有特别限定,可以列举例如:具有环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基的固化性化合物。另外,作为所述光固化性树脂,只要是具有通过光照射而能够固化的官能团的化合物就没有特别的限定,可以列举例如:具有乙烯基、乙烯基醚基、烯丙基、马来酰亚胺基、(甲基)丙烯酰基等含有不饱和双键的基团的树脂。
作为具有上述环状醚基的固化性化合物,并没有特别限定,可以列举例如:脂环式环氧树脂以外的环氧树脂、脂环式环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、呋喃树脂等。其中,从反应速度或通用性的观点出发,优选脂环式环氧树脂以外的环氧树脂、脂环式环氧树脂、氧杂环丁烷树脂。作为上述脂环式环氧树脂以外的环氧树脂,并没有特别的限定,可以列举例如:苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、三苯酚酚醛清漆型环氧树脂、二聚环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂;双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、聚氧化丙烯双酚A型环氧树脂等双酚型环氧树脂等。另外,作为上述脂环式环氧树脂以外的环氧树脂,除此以外还可以列举缩水甘油基胺型环氧树脂等。
作为上述环氧树脂的市售品,可以列举例如:EpiclonN-740、EpiclonN-770、EpiclonN-775(以上均为DIC株式会社制造)、Epikote152、Epikote154(以上均为三菱化学株式会社制造)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂;EpiclonN-660、EpiclonN-665、EpiclonN-670、EpiclonN-673、EpiclonN-680、EpiclonN-695、EpiclonN-665-EXP、EpiclonN-672-EXP(以上均为DIC株式会社制造)等甲酚酚醛清漆型环氧树脂;NC-3000P(日本化药株式会社制造)等联苯酚醛清漆型环氧树脂;EP1032S50、EP1032H60(以上均为三菱化学株式会社制造)等三苯酚酚醛清漆型环氧树脂;XD-1000-L(日本化药株式会社制造)、EpiclonHP-7200(DIC株式会社制造)等二聚环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂;Epikote828、Epikote834、Epikote1001、Epikote1004(以上均为日本环氧树脂公司制造)、Epiclon850、Epiclon860、Epiclon4055(以上均为DIC株式会社制造)等双酚A型环氧化合物;Epikote807(三菱化学株式会社制造)、Epikote830(DIC株式会社制造)等双酚F型环氧树脂;RE-810NM(日本化药株式会社制造)等2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂;ST-5080(新日铁化学株式会社制造)等氢化双酚型环氧树脂;EP-4000、EP-4005(以上均为株式会社ADEKA制造)等聚氧化丙烯双酚A型环氧树脂等。
作为上述脂环式环氧树脂,并没有特别的限定,可以列举例如:Celloxide2021、Celloxide2080、Celloxide3000(以上均为大赛璐-Allnex株式会社制造)等。另外,作为上述氧杂环丁烷树脂的市售品,可以列举例如:ETERNACOLLEHO、ETERNACOLLOXBP、ETERNACOLLOXTP、ETERNACOLLOXMA(以上均为宇部兴产株式会社制造)等。这些具有环状醚基的固化性化合物可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为上述具有含有不饱和双键的基团的光固化性树脂,并没有特别的限定,可以列举例如:具有乙烯基、乙烯基醚基、烯丙基、马来酰亚胺基、(甲基)丙烯酰基等基团的树脂,在具有这些基团的树脂中,从反应性或通用性方面出发,优选具有(甲基)丙烯酰基的树脂。需要说明的是,在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为所述具有(甲基)丙烯酰基的树脂,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸卡必醇酯、丙烯酰基吗啉、作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯与多元羧酸化合物的酸酐的反应产物的半酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如:日本化药株式会社制造的KAYARADHX-220、KAYARADHX-620等)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇与ε-己内酯的反应产物的聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(例如日本化药株式会社制造的KAYARADDPHA等)、作为单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是,在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧(甲基)丙烯酸酯中使用的缩水甘油基化合物(单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物),并没有特别限制,例如可以列举:双酚A、双酚F、双酚S、4,4’-联苯酚、四甲基双酚A、二甲基双酚A、四甲基双酚F、二甲基双酚F、四甲基双酚S、二甲基双酚S、四甲基-4,4’-联苯酚、二甲基-4,4’-联苯酚、1-(4-羟基苯基)-2-[4-(1,1-双(4-羟基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三羟苯基甲烷、间苯二酚、氢醌、邻苯三酚、具有二亚异丙基骨架的酚类、1,1-二-4-羟基苯基芴等具有芴骨架的酚类、酚化聚丁二烯、溴化双酚A、溴化双酚F、溴化双酚S、溴化苯酚酚醛清漆、溴化甲酚酚醛清漆、氯化双酚S、氯化双酚A等多酚类的缩水甘油基醚化物。
作为这些单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧(甲基)丙烯酸酯,可以通过使单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物的环氧基(缩水甘油基)与当量的(甲基)丙烯酸进行酯化反应而得到。该合成反应可以通过一般已知的方法进行。例如:在间苯二酚二缩水甘油醚中将其当量的(甲基)丙烯酸与催化剂(例如:苄基二甲胺、三乙胺、苄基三甲基氯化铵、三苯基膦、三苯基锑等)及阻聚剂(例如:甲醌、氢醌、甲基氢醌、吩噻嗪、二丁基羟基甲苯等)一起添加,并在例如80℃~110℃下进行酯化反应。由此得到的(甲基)丙烯酸化间苯二酚二缩水甘油醚为具有可自由基聚合的(甲基)丙烯酰基的树脂。需要说明的是,在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸化是指丙烯酸化或甲基丙烯酸化;所谓(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
另外,对于本发明的红外线屏蔽片中含有的树脂粘结剂而言,在所述树脂粘结剂为光固化性树脂的情况下,根据需要可以添加光聚合引发剂,在所述树脂粘结剂为热固化性树脂的情况下,根据需要可以添加热固化剂。作为所述光聚合引发剂,只要是利用光照使光固化性树脂中的不饱和双键或环氧基等发生聚合反应的引发剂,就没有特别的限制,可以列举例如:阳离子聚合型光聚合引发剂、自由基聚合型光聚合引发剂。作为所述光聚合引发剂,可以使用在下文的“胆甾型液晶膜”的项目中例示的光聚合引发剂。另外,作为所述热固化剂,只要是利用加热使热固性树脂中的不饱和双键或环氧基等发生反应、交联的热固化剂,就没有特别的限制,可以列举例如:酸酐、胺类、酚类、咪唑类、联肼类、路易斯酸、布朗斯台德酸盐类、多硫醇类、异氰酸酯类、封端异氰酸酯类等。
所述高折射率树脂层中含有的微粒的含有率相对于所述高折射率树脂层整体优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为70重量%以上,最优选为90重量%以上。所述高折射率树脂层中含有的微粒的含有率少于40重量%时,在所述高折射率树脂层中,树脂粘结剂的折射率是支配性的,从而不能有效地反射红外区域的光。另外,所述高折射率树脂层含有的微粒的含有率相对于所述高折射率树脂层整体优选为95重量%以下。所述高折射率树脂层含有的微粒的含有率多于95重量%时,所述高折射率树脂层中的树脂粘结剂的比例减少,因此难以制成片状。
所述低折射率树脂层中含有的微粒的含有率相对于所述低折射率树脂层整体优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为70重量%以上,最优选为90重量%以上。所述低折射率树脂层中含有的微粒的含有率少于40重量%时,在所述低折射率树脂层中,树脂粘结剂的折射率是支配性的,所述红外线屏蔽片的红外反射性能降低。另外,所述低折射率树脂层含有的微粒的含有率相对于所述低折射率树脂层整体优选为95重量%以下。所述低折射率树脂层含有的微粒的含有率多于95重量%时,所述低折射率树脂层中的树脂粘结剂的比例减少,因此难以制成片状。此外,所述低折射率树脂层含有的微粒的含有率多于95重量%时,当所述低折射率树脂层含有的微粒为导电性微粒时,微粒彼此连接,因此所述红外线屏蔽片的电波透射性能降低。
所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的表面电阻优选为1kΩ/□(103Ω/□)以上,更优选为10kΩ/□(104Ω/□)以上,进一步优选为1000kΩ/□(106Ω/□)以上。所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的表面电阻低于1kΩ/□时,电波难以透过所述红外线屏蔽片,因而不优选。
另外,所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的各表面的最大高度差(表面粗糙度)优选为70nm以下,更优选为60nm以下,进一步优选为50nm以下。在聚集微粒消失之前将微粒分散在分散液中,然后涂布分散液从而形成所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层时,可以使所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的各表面的最大高度差成为优选的最大高度差。另外,所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层具有超过70nm的表面粗糙度(表面的最大高度差)时,在所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的表面上,入射的红外光会发生散射,从而不能对所述红外线屏蔽片赋予良好的反射性能。
本发明的制造红外线屏蔽片的方法,优选包括通过涂布形成所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的工序。本发明的红外线屏蔽片优选通过包括将用于形成高折射率树脂层及低折射率树脂层的涂布液利用适当选自公知涂布方式的涂布方式涂布在透明支撑体等支撑体上并进行干燥的工序的方法而制造。作为所述涂布液的涂布方式,并没有特别的限定,可以列举:使用线棒涂布机等刮棒涂布机、旋涂机、口模式涂布机、微凹版涂布机、逗号刮刀涂布机、喷涂机、辊涂机、刮刀涂布机等涂布装置的方法,为了所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的表面平滑性,优选为使用刮棒涂布机、旋涂机、口模式涂布机、微凹版涂布机等适合于制作薄膜的涂布装置的方法。
另外,也可以根据目的,在包含所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的层叠膜(或包含所述层叠膜及透明支撑体的片)上层叠胆甾型液晶膜、双折射多层膜、粘合层、硬涂层等功能层而制成红外线屏蔽片。此外,也可以在所述高折射率树脂层、所述低折射率树脂层中,或根据需要在层叠的所述功能层中,根据需要添加例如:红外线吸收色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等各种添加剂。
为了将包含所述高折射率树脂层及所述低折射率树脂层的层叠膜中无法屏蔽的红外区域的光线屏蔽,可以在所述层叠膜中组合红外线吸收色素、胆甾型液晶膜、双折射多层膜等公知材料而制成红外线屏蔽片。所述红外线吸收色素优选选择性地吸收波长780nm~2000nm的光。所述胆甾型液晶膜优选选择性地反射波长780nm~2000nm的光。
[红外线吸收色素]
作为所述红外线吸收色素,并没有特别的限定,具体而言,可以使用在波长750nm~l100nm处具有极大吸收的红外线吸收色素,例如:酞菁类色素、蒽醌类色素、二硫醇类色素、二亚铵类色素、蒽醌类色素、方酸菁类色素、萘酞菁类色素、铵盐类色素、二硫醇金属络合物类色素等有机金属络合物类色素、花青类色素、偶氮色素、聚甲炔类色素、醌类色素、二苯基甲烷类色素、三苯基甲烷类色素、巯基萘酚类色素等。
其中,优选酞菁类色素、萘酞菁类色素及蒽醌类色素中的至少一种作为所述红外线吸收色素。
[胆甾型液晶膜]
所述胆甾型液晶膜是指以在一个平面上分子轴沿固定方向排列,在下一平面上分子轴的方向偏离小角度,在再下一个平面上角度进一步偏离的状态,分子轴的角度逐渐偏向所述平面的法线方向的结构。这样的分子轴的方向渐渐扭转的结构称为手性(手性)结构。该平面的法线(手性轴)优选为大致平行于胆甾型液晶膜(胆甾型液晶层)的厚度方向。
光入射到胆甾型液晶膜上时,特定波长区域的左旋及右旋中的一者的圆偏振光被反射。在手性结构中,代表构成胆甾型液晶膜的液晶化合物的分子轴扭转时的旋转轴的螺旋轴和胆甾型液晶膜的法线平行时,手性结构的螺距长度p和被反射的圆偏振光的波长λc具有下述式(2)及式(3)的关系。
λc=n×p×cosθ…(2)
n0×p×cosθ≤λ≤ne×p×cosθ…(3)
式(2)及式(3)中,λc代表胆甾型液晶膜反射的光的波长区域的中心波长,no代表构成胆甾型液晶膜的液晶化合物的分子的短轴方向的折射率,ne代表液晶化合物的分子的长轴方向的折射率,n代表(n0+ne)/2,θ代表光的入射角(距离面法线的角度)。
由此,胆甾型液晶膜反射的光的波长区域的中心波长依赖于胆甾型液晶膜中的手性结构的螺距长度。通过改变该手性结构的螺距长度,可以改变胆甾型液晶膜反射的光的波长区域的中心波长。
胆甾型液晶膜的层数可以为一层也可以为两层以上。胆甾型液晶膜的层数为两层以上时,胆甾型液晶膜可以扩宽能够反射的红外线的波长范围,因而优选。
在胆甾型液晶膜为两层以上的情况下,为了使反射光的中心波长区域的光更有效地反射,优选组合分子轴的扭转方向不同的胆甾型液晶膜。即,胆甾型液晶膜能够反射右圆偏振光与左圆偏振光这两者,能够实现有效的反射率。另外,在将胆甾型液晶膜设定为两层以上时,在欲使胆甾型液晶膜反射的光的波长区域为宽范围的情况下,优选组合螺距长度不同的胆甾型液晶膜,进而通过组合扭转方向不同的胆甾型液晶膜,可以将更广范围的红外波长区域的光高效率地反射。对于层数、右圆偏振光胆甾型液晶膜、左圆偏振光胆甾型液晶膜等的组合而言,可以考虑制造成本、可见光透射率等而使用适当的组合。
作为用于形成所述胆甾型液晶膜的胆甾型液晶材料,优选使用固化性的液晶组合物。所述液晶组合物的一例至少含有棒状液晶化合物、光学活性化合物(手性化合物)及聚合引发剂。也可以含有两种以上的各成分。例如:可以并用聚合性的棒状液晶化合物与非聚合性的棒状液晶化合物。另外,也可以并用低分子棒状液晶化合物与高分子棒状液晶化合物。此外,对于所述液晶组合物而言,为了提高取向的均一性、涂布适应性、膜强度,也可以含有选自水平取向剂、防不均剂、防收缩剂、以及(既非棒状液晶化合物也非光学活性化合物的)可聚合单体(例如具有(甲基)丙烯酰基的单体)等各种添加剂中的至少一种。另外,在所述液晶组合物中,根据需要可以在不降低光学性能的范围内进一步添加阻聚剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、色料、金属氧化物微粒等。
(1)棒状液晶化合物
作为所述棒状液晶化合物,优选棒状向列型液晶化合物。在所述棒状向列型液晶化合物的优选的例子中,包括:偶氮甲碱类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷甲酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、苯基二烷类、二苯乙炔类、及烯基环己基苄腈类等低分子液晶化合物及高分子液晶化合物。
所述棒状液晶化合物可以为聚合性也可以为非聚合性。关于不具有可聚合基团的棒状液晶化合物(非聚合性的棒状液晶化合物),在各种的文献(例如:Y.Goto,etal.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,1995,Vol.260,pp.23-28)中有记载。
可聚合的棒状液晶化合物通过将可聚合基团引入到棒状液晶化合物而得到。所述可聚合基团的例子包括不饱和可聚合基团、环氧基、及氮丙啶基。作为所述可聚合基团,优选为不饱和可聚合基团,特别优选烯属不饱和可聚合基团。所述可聚合基团可以利用各种方法引入到棒状液晶化合物的分子中。所述可聚合棒状液晶化合物具有的可聚合基团的个数优选为1个~6个,更优选为1个~3个。所述可聚合的棒状液晶化合物的例子包括:Makromol.Chem.,190卷,2255页(1989年)、AdvancedMaterials,5卷,107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开第95/22586号公报、国际公开第95/24455号公报、国际公开第97/00600号公报、国际公开第98/23580号公报、国际公开第98/52905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报、及日本特开2001-328973号公报等记载的化合物。也可以并用两种以上的可聚合的棒状液晶化合物。并用两种以上的可聚合的棒状液晶化合物时,可以降低取向温度。
(2)光学活性化合物(手性剂)
所述液晶组合物呈胆甾型液晶相,因此优选含有光学活性化合物。但是,在上述棒状液晶化合物为具有不对称碳原子的分子的情况下,即使不添加光学活性化合物,有时也能够稳定地形成胆甾型液晶膜。所述光学活性化合物可以从公知的各种手性剂(例如:记载于液晶装置手册,第3章4-3项,TN、STN用手性剂,199页,日本学术振兴会第142委员会编,1989)中进行选择。光学活性化合物一般含有不对称碳原子,但是不含有不对称碳原子的轴性不对称化合物或面性不对称化合物也可以作为手性剂使用。轴性不对称化合物或面性不对称化合物的例子包括联萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。光学活性化合物(手性剂)也可以具有可聚合基团。光学活性化合物为具有可聚合基团的光学活性化合物(可聚合的光学活性化合物),且并用的棒状液晶化合物也为具有可聚合基团的棒状液晶化合物(可聚合的棒状液晶化合物)时,可以通过可聚合的光学活性化合物与可聚合的棒状液晶化合物的聚合反应,形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元和由光学活性化合物衍生的重复单元的聚合物。在此方式中,可聚合的光学活性化合物具有的可聚合基团优选与可聚合的棒状液晶化合物具有的可聚合基团为同种基团。因此,光学活性化合物的可聚合基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基,进一步优选为不饱和可聚合基团,特别优选为烯属不饱和可聚合基团。另外,光学活性化合物也可以为液晶化合物。
所述液晶组合物中的光学活性化合物的使用量,相对于并用的液晶化合物100摩尔份优选为0.1摩尔份~30摩尔份。光学活性化合物的使用量较少时,多不会影响所述液晶组合物的液晶性,因此优选。因此,作为手性剂使用的光学活性化合物优选为即使少量也能够实现所期望的螺距的扭转取向这样的具有强扭转力的化合物。作为这样的显示出强扭转力的手性剂,例如可以列举:日本特开2003-287623号公报中记载的手性剂,可以优选使用这样的手性剂。
(3)聚合引发剂
所述胆甾型液晶膜(光反射层)的形成中使用的液晶组合物优选为可聚合液晶组合物,因此优选含有聚合引发剂。在利用紫外线照射使所述聚合性液晶组合物进行固化反应的情况下,使用的聚合引发剂优选为能够通过紫外线照射而引发聚合反应的光聚合引发剂。上述光聚合引发剂并没有特别的限定,可以列举例如:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(BASF日本株式会社制造“IRGACURE907”)、1-羟基环己基苯基甲酮(BASF日本株式会社制造“IRGACURE184”)、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(BASF日本株式会社制造“IRGACURE2959”)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司(MerckKGaA)制造“Darocure953”)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司制造“Darocure1116”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(BASF日本株式会社制造“IRGACURE1173”)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮化合物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BASF日本株式会社制造“IRGACURE651”等苯偶姻化合物、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化药株式会社制造“KayacureMBP”)等二苯甲酮化合物;噻吨酮、2-氯噻吨酮(日本化药株式会社制造“KayacureCTX”)、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮(日本化药株式会社制造“KayacureRTX”)、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮(日本化药株式会社制造“KayacureCTX”)、2,4-二乙基噻吨酮(日本化药株式会社制造“KayacureDETX”)、2,4-二异丙基噻吨酮(日本化药株式会社制造“KayacureDITX”)等噻吨酮化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(BASF日本株式会社制造“LucirinTPO”)等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
上述可聚合液晶组合物中的上述光聚合引发剂的含量并没有特别的限定,相对于上述可聚合液晶化合物与根据需要使用的上述可聚合单体的合计量100重量份,优选为0.5重量份以上且优选为10重量份以下,更优选为2重量份以上,且更优选为8重量份以下。
作为上述光聚合引发剂,在使用上述二苯甲酮化合物或上述噻吨酮化合物的情况下,为了促进光聚合反应,优选并用反应助剂。作为上述反应助剂,并没有特别的限定,可以列举例如:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、米蚩酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(2-正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等胺化合物。
上述可聚合液晶组合物中的上述反应助剂的含量没有特别限定,优选为不影响上述可聚合液晶组合物的液晶性的范围,相对于上述可聚合液晶化合物与根据需要使用的上述可聚合单体的合计量100重量份,优选为0.5重量份以上且优选为10重量份以下,更优选为2重量份以上且更优选为8重量份以下。另外,上述反应助剂的含量相对于上述光聚合引发剂的含量,以重量基准计,优选为0.5倍量~2倍量。
此外,在上述可聚合液晶组合物中,根据需要也可以添加流平剂、消泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻聚剂、交联剂、增塑剂、无机微粒、填料等,分别赋予目标功能性。
作为所述流平剂,可以列举:含氟化合物、聚硅氧烷类化合物、丙烯酸类化合物等。作为所述消泡剂,可以列举例如:聚硅氧烷类消泡剂、含氟消泡剂、聚合物类消泡剂等。
作为所述紫外线吸收剂,可以列举:苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物等。作为所述光稳定剂,可以列举:受阻胺类化合物、苯甲酸酯类化合物等。作为所述抗氧化剂,可以列举:酚类化合物等。
作为所述阻聚剂,可以列举:甲醌、甲基氢醌、氢醌等。作为所述交联剂,可以列举:多异氰酸酯类、三聚氰胺化合物等。
作为所述增塑剂,可以列举:如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯等邻苯二甲酸酯;如偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯等偏苯三甲酸酯;如己二酸二甲酯、己二酸二丁酯等脂肪族二元酸酯;如磷酸三丁酯或磷酸三苯酯等正磷酸酯;如三乙酸甘油酯、乙酸2-乙基己酯等乙酸酯等。
作为所述无机微粒,可以列举:锑酸锌微粒、镓掺杂氧化锌微粒、铝掺杂氧化锌微粒、氧化锡微粒、锑掺杂氧化锡微粒、磷掺杂氧化锡微粒、锡掺杂氧化铟微粒等导电性的金属氧化物微粒、氧化钛微粒、氧化锆微粒等用于调节折射率的金属氧化物微粒等。作为所述填料,可以列举:平均粒径为微米级的二氧化硅粒子、丙烯酸类树脂微珠、聚氨酯微珠等。
作为用于形成所述胆甾型液晶膜的涂布方法并没有特别的限定,可以列举:使用线棒涂布机等刮棒涂布机、旋涂机、口模式涂布机、微凹版涂布机、逗号刮刀涂布机、喷涂机、辊涂机、刮刀涂布机等涂布装置的方法,为了胆甾型液晶膜表面的平滑性,优选为使用刮棒涂布机、旋涂机、口模式涂布机、微凹版涂布机等适合于制作薄膜的涂布装置的方法。另外,为了更精密地规定胆甾型液晶膜中的液晶化合物的取向方向,胆甾型液晶膜也可以使形成于其上的基体(多层膜、透明支撑体等)的表面定向。为了使基体的表面定向,优选对基体表面进行摩擦处理而形成取向面。
[双折射多层膜]
所述双折射多层膜由具有双折射(优选正的双折射)的层(以下称为“双折射层”)和具有各向同性折射或负的双折射的层(以下称为“各向同性折射层”)交替层叠而构成。所述双折射多层膜基于双折射层与各向同性折射层之间的折射率差及各自的几何学厚度所引起的相干干涉。当双折射层与各向同性折射层之间的平面内折射率不同时,在所述两层之间的交界面会形成反射面。
所谓双折射是指彼此垂直相交的x轴方向、y轴方向及z轴方向的折射率中的至少两个互不相同。在x轴及y轴为双折射层的平面内、z轴相对于双折射层的平面成直角、双折射层由取向聚合物构成的情况下,选择x轴方向以使其为具有最大折射率的平面内方向,其方向对应于取向聚合物所取向的(例如:拉伸的)方向之一。
双折射层与各向同性折射层这两者的平面内折射率在层间是不同的(即,n1x≠n2x且n1y≠n2y;此处,n1x及n1y代表双折射层的x轴方向及y轴方向的平面内折射率,n2x及n2y代表各向同性折射层的x轴方向及y轴方向的平面内折射率)。另外,在双折射层及各向同性折射层的z轴方向的折射率相等的情况下,p偏振光的反射不依赖于光的入射角,所以反射率在整个视角的范围内是均匀的,因而优选。
为了增加双折射层的平面内折射率,通过将在至少一轴上取向,优选双轴取向的双折射聚合物(优选为具有正的双折射的双折射聚合物)用于双折射层,由此可以增加双折射层与各向同性折射层间的折射率差。
对于所述双折射层及所述各向同性折射层各自的光学厚度而言,当设定这些层所反射的光的波长区域的中心波长为λc时,控制使其为λc/4。或者只要所述双折射层与所述各向同性折射层的光学厚度的合计为λc/2(或λc的倍数),则所述双折射层与所述各向同性折射层可以具有不同的光学厚度。作为构成所述双折射层的材料,可以使用利用拉伸(向正的双折射)而取向的材料,例如可以使用PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PET等。作为构成各向同性折射层的材料,可以使用即使拉伸也不取向的材料(或通过拉伸而成为负的双折射的材料),例如PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等。另外,双折射多层结构材料,可以利用例如日本特表2008-528313号公报中记载的通过同时共挤出法而形成多层膜并进行拉伸来制作。因为所述双折射层与各向同性折射层间的折射率差小,所以优选层叠多层所述双折射层及所述各向同性折射层。对于所述双折射层及所述各向同性折射层的层叠数(合计的层数)而言,考虑到想要产生反射的波长区域、制造成本等,优选为3层以上且1000层以下。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜的特征在于具备:本发明的红外线屏蔽片;及形成在所述红外线屏蔽片的至少一侧的最外层上的中间膜。对于本发明的夹层玻璃用中间膜而言,从容易形成夹层玻璃的观点出发,优选包含在本发明的红外线屏蔽片的两侧的最外层上分别形成的第一及第二中间膜。
本发明的夹层玻璃用中间膜除了第一中间膜之外优选还包含第二中间膜。在通常的夹层玻璃用中间膜中,所述红外线屏蔽片两侧的所述第一及第二中间膜的膜厚相同,但是本发明不限于这样方式的夹层玻璃用中间膜,也可以制成所述第一及第二中间膜的厚度不同的夹层玻璃用中间膜。另外,关于所述第一及第二中间膜的组成,可以相同也可以不同。
对于在将含有第一及第二中间膜的夹层玻璃用中间膜加热的同时进行压接的工序前后的热收缩率而言,在此时的加热温度的范围内优选为1~20%,更优选为2~15%,特别优选为2~10%。第一及第二中间膜的厚度优选为100~1000μm,更优选为200~800μm,特别优选为300~500μm。另外,第一及第二中间膜可以通过重叠多片而形成厚膜。
另外,作为第一及第二中间膜的脆性的基准,利用拉伸试验测得的断裂伸长率优选为100~800%,更优选为100~600%,特别优选为200~500%。
所述中间膜优选含有聚乙烯醇缩丁醛。所述第一及第二中间膜优选为树脂中间膜。所述树脂中间膜优选为以聚乙烯醇缩醛类作为主要成分的聚乙烯醇缩醛类树脂膜。所述聚乙烯醇缩醛类树脂膜并没有特别的限制,例如可以优选使用日本特开平6-000926号公报、日本特开2007-008797号公报等中记载的膜。在所述聚乙烯醇缩醛类树脂膜中,在本发明中优选使用聚乙烯醇缩丁醛树脂膜(聚乙烯醇缩丁醛膜)。所述聚乙烯醇缩丁醛树脂膜只要是以聚乙烯醇缩丁醛作为主要成分的树脂膜,就没有特别的限定,可以采用在广泛公知的夹层玻璃用中间膜中使用的聚乙烯醇缩丁醛树脂膜。其中,在本发明中,所述中间膜优选为以聚乙烯醇缩丁醛为主要成分的树脂中间膜或以乙烯-乙酸乙烯酯为主要成分的树脂中间膜,特别优选以聚乙烯醇缩丁醛为主要成分的树脂中间膜。需要说明的是,所谓作为主要成分的树脂是指占所述树脂中间膜的50质量%以上的比例的树脂。
所述第一及第二中间膜在不脱离本发明的主旨的范围内可以含有添加剂。作为所述添加剂,可以列举例如:热射线屏蔽用微粒和隔音用微粒、增塑剂等。作为所述热射线屏蔽用微粒和隔音用微粒,可以列举例如无机微粒、金属微粒。通过将这样的微粒分散混杂在作为树脂中间膜的第一或第二中间膜等弹性体内,可以获得隔热效果。同时优选通过这样的构成,阻碍声波传播,从而得到振动衰减效果。另外,微粒的形状优选为球形,但是可以不是真球形。另外,可以实施改变微粒形状的处理。另外,微粒期望分散在中间膜内,优选分散在包含聚乙烯醇缩丁醛(以下简称“PVB”)的中间膜中。微粒可以放入适当的胶囊中并添加到中间膜中或和分散剂一起添加到中间膜中。在所述第一及第二中间膜含有树脂成分的情况下,微粒的添加量并没有特别的限制,相对于树脂成分100重量份优选为0.1~10重量份。
作为所述无机微粒,可以列举:碳酸钙微粒、氧化铝微粒、高岭土、硅酸钙微粒、氧化镁微粒、氢氧化镁微粒、氢氧化铝微粒、碳酸镁微粒、滑石粉、长石粉、云母粉、重晶石粉、碳酸钡微粒、氧化钛微粒、二氧化硅微粒、玻璃微珠等。这些可以单独使用,也可以混合使用。
另外,作为所述热射线屏蔽微粒,可以列举:锡掺杂氧化铟(ITO)微粒、锑掺杂氧化锡(ATO)微粒、铝掺杂氧化锌(AZO)微粒、铟掺杂氧化锌(IZO)微粒、锡掺杂氧化锌微粒、硅掺杂氧化锌微粒、锑酸锌微粒、六硼化镧微粒、六硼化铈微粒、金微粉、银微粉、铂微粉、铝微粉、铁微粉、镍微粉、铜微粉、不锈钢微粉、锡微粉、钴微粉及含有它们的合金粉末等。作为所述遮光剂,可以列举:碳黑、红色氧化铁等。作为所述颜料,可以列举:将黑色颜料碳黑、红色颜料(C.I.PigmentRed)、蓝色颜料(C.I.PigmentBlue)以及黄色颜料(C.I.PigmentYellow)这四种混合而成的暗红褐色的混合颜料等。
作为所述增塑剂,并没有特别限定,可以使用作为这种中间膜用增塑剂而一般使用的公知的增塑剂。作为所述增塑剂,可以优选使用例如:三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇-二-正庚酸酯(3G7)、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)、四乙二醇-二-正庚酸酯(4G7)、低聚乙二醇-二-2-乙基己酸酯(NGO)等。在所述中间膜为树脂中间膜的情况下,这些增塑剂一般相对于作为所述树脂中间膜的主要成分的树脂(优选为聚乙烯醇缩醛树脂)100质量份在25~70质量份的范围内使用。
制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法优选包括将本发明的红外线屏蔽片与中间膜按顺序层叠后,将所述中间膜与所述红外线屏蔽片进行热胶粘的工序。作为热胶粘的方法,并没有特别限制,可以采用将加热体按压在红外线屏蔽片/中间膜的层叠体(红外线屏蔽片上重叠中间膜而得到的层叠体)上而进行热压接、或利用激光照射的加热而进行热融合等。其中,在制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法中,在中间膜上热胶粘红外线屏蔽片的工序优选为在中间膜上热压接红外线屏蔽片的工序(热压接工序)。
作为热压接的方法,并没有特别的限制,优选为例如将80~140℃的加热体按压在红外线屏蔽片/中间膜的层叠体上的方法。所述加热体可以为平面的加热体也可以为曲面的加热体,也可以为辊。热压接中可以使用多个加热辊、或能加热的平面的夹压面等,也可以将它们组合使用。另外,热压接可以对所述红外线屏蔽片/中间膜的层叠体的两个面进行,也可以只对单面进行,在这种情况下,热压接使用的辊的其中之一可以为未加热的辊或夹压面等。其中,作为制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法,优选在所述热压接工序使用加热辊,更优选组合使用加热辊和非加热辊。
通常,中间膜的表面利用压花加工等形成粗糙面状态以使贴附时空气易逸出。对于贴合面而言,会仿照被粘面而变得平滑,光学性能变好,另一方面为了贴合于玻璃板等,需要保持粗糙面状态。因此,热压接辊中的接触中间膜侧的辊表面优选为粗糙面状态,从而使得能保持中间膜的粗糙面状态。即,中间膜的至少一个表面优选进行压花加工,并使得经压花加工的表面以接触本发明的红外线屏蔽片的方式进行层叠。另外,在热压接后,可以对中间膜的未接触红外线屏蔽片的面主动地进行压花加工。
需要说明的是,红外线屏蔽片的制作时使用的透明支撑体,可以在所述热胶粘工序前后剥离,也可以不剥离而作为夹层玻璃用中间膜的一部分。
制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法,优选包括在第一中间膜层叠的红外线屏蔽片的相反面上层叠第二中间膜的工序。即,本发明的夹层玻璃用中间膜优选除了第一中间膜之外还具有第二中间膜。本发明的一例涉及的玻璃用中间膜,如图5所示,具有:本发明涉及的红外线屏蔽片2;形成在红外线屏蔽片2的一个面上的第一中间膜3;及形成在红外线屏蔽片2的另一个面上的第二中间膜3’。红外线屏蔽片2与第二中间膜3’可以相邻也可以在它们之间包括其他的构成层,但是优选为红外线屏蔽片2与第二中间膜3’相邻。这些第二中间膜或其他构成层优选以与热压接第一中间膜和红外线屏蔽片的工序同样的方法热压接在红外线屏蔽片上。
含有所述红外线屏蔽片及所述中间膜的夹层玻璃用中间膜在加工时可以使用刀具切割、或通过激光、水射流或热来切割。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃的特征在于:具有本发明的夹层玻璃用中间膜及多块玻璃板(两片玻璃板),且在所述多块玻璃板(至少两片玻璃板)之间插入所述夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的夹层玻璃可以适宜地裁切成任意尺寸。
本发明的夹层玻璃的用途并没有特别的限制,优选为住宅、汽车等窗玻璃用。本发明的窗用构件包含有本发明的夹层玻璃。
将夹层玻璃用中间膜与第一玻璃板及第二玻璃板分别层叠的方法并没有特别的限制,可以通过公知方法插入到两片玻璃板之间而进行层叠。
在两片玻璃板中夹持夹层玻璃用中间膜而得到的层叠体的夹层玻璃为按照玻璃板/第一中间膜/红外线屏蔽片/第二中间膜/玻璃板的顺序层叠的结构。
图6为表示本发明涉及的包括夹持在玻璃板的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的结构的一例的示意图。本发明的一例涉及的夹层玻璃,具备图5所示的夹层玻璃用中间膜(第一中间膜3、红外线屏蔽片2、及第二中间膜3’)和多块玻璃板5和5’。在所述多块玻璃板5和5’间插入有所述夹层玻璃用中间膜以使玻璃板5和第一中间膜3相邻、玻璃板5’和第一中间膜3相邻。
红外线屏蔽片2的端部可以比玻璃板5和5’的端部以及第一中间膜3及第二中间膜3’的端部位于更内侧。另外,玻璃板5和5’的端部以及第一中间膜3和第二中间膜3’的端部,可以在相同位置,也可以任一个是突出的。
另外,在玻璃板5和5’间夹持玻璃用中间膜(第一中间膜3、红外线屏蔽片2及第二中间膜3’的层叠体)而得到的夹层玻璃,如图6所示,红外线屏蔽片2的端部可以位于和玻璃板5和5’的端部以及中间膜3及3’的端部相同的位置。另外,夹层玻璃可以是红外线屏蔽片2的端部比玻璃板5和5’的端部以及第一中间膜3和第二中间膜3’的端部更突出的结构。
在玻璃板5和5’所夹持的玻璃用中间膜(第一中间膜3、红外线屏蔽片2及第二中间膜3’的层叠体)中,红外线屏蔽片2和第一中间膜3及红外线屏蔽片2和第二中间膜3’可以分别相邻,也可以在它们之间具有其他的构成层。
在制造本发明的夹层玻璃的方法中,玻璃板可以为无曲率的玻璃,也可以为曲面玻璃。另外,夹持夹层玻璃用中间膜的两片玻璃板的厚度可以不同,也可以被着色。特别是,在为了隔热性而用于汽车的前玻璃等的情况下,可以在玻璃板中混入金属等着色成分,使得夹层玻璃的可见光透射率成为不低于日本JISR3211中规定的70%的程度,一般,通过在玻璃板中使用绿色玻璃,可以有效地提高隔热性。对于绿色玻璃的色浓度,优选通过调节添加的金属成分的量、或调节厚度,而调节至符合目标的浓度。
制造本发明的夹层玻璃的方法优选包括对于被玻璃板夹持的本发明的夹层玻璃用中间膜进行加热的同时进行压接的工序。
被玻璃板夹持的本发明的玻璃用中间膜和玻璃板的贴合例如可以在真空袋等中在减压下、在80~120℃的温度下进行30~60分钟的预压接后,在高压釜中在1.0~1.5MPa的加压下在120~150℃的温度下进行贴合,从而制成在两片玻璃板间夹持有玻璃用中间膜的夹层玻璃。
对于加热压接结束后冷却的方法并没有特别的限制,可以适当释放压力的同时进行冷却,从而得到夹层玻璃。在制造本发明的夹层玻璃的方法中,从进一步改善得到的夹层玻璃的褶皱或裂纹的观点出发,优选在加热压接结束后在保持压力的状态下进行降温。
在制造本发明的夹层玻璃的方法中,优选包括在保持压力的状态下降温后,接着释放压力的工序。具体而言,优选在保持压力的状态下降温后,在高压釜内的温度成为40℃以下后释放压力并降温。
实施例
以下,通过实施例对于本发明进行更详细的说明。在实施例及比较例中,“份”表示重量份。
[实施例1]
(高折射率树脂层A的制作)
在将作为树脂粘结剂的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“KAYARADDPHA”、日本化药株式会社制造;以下简记为“KAYARADDPHA”)0.4份及1-羟基环己基苯基甲酮(商品名“IRGACURE184”、光聚合引发剂、BASF日本株式会社制造;以下简记为“IRGACURE184”)0.05份溶解于作为溶剂的甲乙酮(以下简记为“MEK”)4份而得到的溶液中,分散氧化锆微粒(商品名“NANON5ZR-010”、平均一次粒径7~8nm、平均分散粒径15nm、固体成分浓度30重量份、株式会社Solar制造、分散介质:MEK)4.7份,从而制备成用于形成高折射率树脂层A的高折射率树脂涂布液A(在溶剂中使树脂粘结剂溶解并且使微粒分散而得到的分散液)。
接着,利用线棒涂布机将高折射率树脂涂布液A涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使MEK蒸发,然后利用紫外线(以下简记为“UV”)照射而制成高折射率树脂层A。高折射率树脂层A含有的微粒的含有率,相对于高折射率树脂层A整体为76重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的高折射率树脂层A在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,利用表面电阻计(三菱化学分析株式会社制造、商品名“HirestaUP”及商品名“LorestaGP”)测定制成的高折射率树脂层A的表面电阻。
(低折射率树脂层A的制作)
将作为非中空微粒的平均一次粒径为25.6nm、在60MPa压缩时的粉体电阻为0.8Ω·cm的锡掺杂氧化铟微粒(商品名“ITO-R”、CIKNanotech株式会社制造)1.4份、KAYARADDPHA0.4份、IRGACURE1840.05份、及甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂(商品名“DISPERBYK-167”、毕克化学日本株式会社制造;以下适当地简记为“甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂”)0.3份添加到作为溶剂的甲苯7份中,使用珠磨机以圆周速率10m/s使其分散,从而制造用于形成低折射率树脂层A的低折射率树脂涂布液A(在溶剂中使树脂粘结剂溶解且同时使微粒分散而得到的分散液)。锡掺杂氧化铟微粒的平均分散粒径为40nm。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液A涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使甲苯蒸发,然后利用UV照射制成低折射率树脂层A。低折射率树脂层A含有的微粒的含有率,相对于低折射率树脂层A整体为65重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的低折射率树脂层A在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式测定制成的低折射率树脂层A的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在作为透明支撑体的厚度100μm的PET基材(商品名“CosmoShineA4100”、东洋纺株式会社制造;以下适当地简记为“PET基材”)上,按低折射率树脂层A-高折射率树脂层A的顺序(即,低折射率树脂层A与PET基材邻接的顺序),将低折射率树脂层A及高折射率树脂层A交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各低折射率树脂层A是按照“低折射率树脂层A的制作”所记载的方法制作,各高折射率树脂层A是按照“高折射率树脂层A的制作”所记载的方法制作。
[实施例2]
(高折射率树脂层B的制作)
将平均一次粒径35nm的氧化钛微粒(商品名“TTO-51A”、石原产业株式会社制造)1.4份、KAYARADDPHA0.4份、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(BASF日本株式会社制造“IRGACURE907”)0.05份、及分散剂(商品名“DISPERBYK-2001”、毕克化学日本株式会社制造)0.3份加到甲苯7份中,使用珠磨机以圆周速率10m/s使其分散,制成用于形成高折射率树脂层B的高折射率树脂涂布液B。氧化钛微粒的平均分散粒径为45nm。
接着,利用线棒涂布机将高折射率树脂涂布液B涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使甲苯蒸发,然后利用UV照射制成高折射率树脂层B。高折射率树脂层B含有的微粒的含有率,相对于高折射率树脂层B整体为65重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的高折射率树脂层B在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与实施例1的高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式测定制作的高折射率树脂层B的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层B在波长1200nm的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在与实施例1的层叠膜的制作时使用的相同的PET基材上,按高折射率树脂层B-低折射率树脂层A的顺序(即,高折射率树脂层B与PET基材邻接的顺序),将高折射率树脂层B及低折射率树脂层A交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为7的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各高折射率树脂层B是以与本实施例的“高折射率树脂层B的制作”同样的方式制作,各低折射率树脂层A是以与实施例1的“低折射率树脂层A的制作”同样的方式制作。
[实施例3]
(高折射率树脂层C的制作)
将六硼化镧微粒(和光纯药工业株式会社制造、平均一次粒径1~2μm)1.4份、KAYARADDPHA0.4份、IRGACURE1840.05份、及甲基丙烯酸氨基甲基酯共聚物分散剂0.3份加到甲苯7份中,使用珠磨机以圆周速率10m/s使其分散。对得到的分散体使用离心分离机(日立工机株式会社制造“HimacCR18”)以转速5000rpm进行15分钟离心处理,制成用于形成高折射率树脂层C的高折射率树脂涂布液C。六硼化镧微粒的平均分散粒径为35nm。
接着,利用线棒涂布机将高折射率树脂涂布液C涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使甲苯蒸发,然后利用UV照射制成高折射率树脂层C。高折射率树脂层C含有的微粒的含有率,相对于高折射率树脂层C整体为65重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的高折射率树脂层C在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与实施例1的高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式测定制作的高折射率树脂层C的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在高折射率树脂层C在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各高折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度成为300nm的条件下,在与实施例1的层叠膜的制作时使用的相同的PET基材上,按高折射率树脂层C-低折射率树脂层A-高折射率树脂层A-低折射率树脂层A-高折射率树脂层A的顺序(即,高折射率树脂层C与PET基材邻接的顺序),将高折射率树脂层C、低折射率树脂层A、及高折射率树脂层A层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为5的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。高折射率树脂层C是以与本实施例的“高折射率树脂层C的制作”同样的方式制作,各低折射率树脂层A是以与实施例1的“低折射率树脂层A的制作”同样的方式制作,各高折射率树脂层A是以与实施例1的“高折射率树脂层A的制作”同样的方式制作。
[实施例4]
(高折射率树脂层D的制作)
除了使用纳米金刚石(平均一次粒径3.5nm、平均分散粒径4.5nm的金刚石微粒)代替氧化钛微粒作为微粒以外,以与实施例2的“高折射率树脂层B的制作”相同的方式制作高折射率树脂层D。高折射率树脂层D含有的微粒的含有率相对于高折射率树脂层D整体为65重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的高折射率树脂层D在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与实施例1的高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式测定制作的高折射率树脂层D的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层D在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在与实施例1的层叠膜的制作时使用的相同的PET基材上,按低折射率树脂层A-高折射率树脂层D的顺序(即,低折射率树脂层A与PET基材邻接的顺序),将低折射率树脂层A及高折射率树脂层D交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各低折射率树脂层A是以与实施例1的“低折射率树脂层A的制作”同样的方式制作,各高折射率树脂层D是以与本实施例的“高折射率树脂层D的制作”同样的方式制作。
[实施例5]
(低折射率树脂层B的制作)
在以实施例1的“低折射率树脂层A的制作”中记载的方法制得的低折射率树脂涂布液A中加入中空二氧化硅微粒(商品名“Sururia1110”、平均一次粒径50nm、固体成分浓度20重量%、日挥触媒化成株式会社制造、分散介质:甲基异丁基酮)3份,制作用于形成低折射率树脂层A的低折射率树脂涂布液B。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液B涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使甲苯及甲基异丁酮蒸发,然后利用UV照射制成低折射率树脂层B。低折射率树脂层B含有的微粒的含有率,相对于低折射率树脂层B整体为73重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的高折射率树脂层B在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与实施例1的高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式测定制成的低折射率树脂层B的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层B在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在与实施例1的层叠膜的制作时使用的同样的PET基材上,按低折射率树脂层B-高折射率树脂层A的顺序(即,低折射率树脂层B与PET基材邻接的顺序),将低折射率树脂层B及高折射率树脂层A交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各低折射率树脂层B是以与本实施例的“低折射率树脂层B的制作”同样的方式制作,各高折射率树脂层A是以与实施例1的“高折射率树脂层A的制作”同样的方式制作。
[实施例6]
(红外吸收色素合成例)
在环丁砜120份中加入萘二甲酸酐15.9份、尿素29份、钼酸铵0.40份、及氯化钒(V)3.5份,将它们的混合物升温至200℃,在相同温度下使其反应11小时。反应结束后将反应后的混合物冷却至65℃,加入N,N-二甲基甲酰胺(以下简称“DMF”)100份,将析出固体过滤分离。将得到的固体用DMF50份清洗,得到湿滤饼20.3份。将得到的湿滤饼加到DMF100份中,升温至80℃,在相同温度下搅拌2小时。将析出固体过滤分离,用水200份清洗,得到湿滤饼18.9份。将得到的湿滤饼加到水150份中,升温至90℃,在相同温度下搅拌2小时。将析出固体过滤分离,用水200份清洗,得到湿滤饼16.1份。将得到的湿滤饼在80℃干燥,得到红外吸收色素12.3份。
(高折射率树脂层E的制作)
使所述合成的红外吸收色素0.03份分散于按实施例1的“高折射率树脂层A的制作”中记载的方法所制作的高折射率树脂涂布液A中,从而制成用于形成高折射率树脂层E的高折射率树脂涂布液E。
接着,利用线棒涂布机将高折射率树脂涂布液E涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使甲苯蒸发,然后利用UV照射制成高折射率树脂层E。高折射率树脂层E含有的微粒的含有率,相对于高折射率树脂层E整体为76重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的高折射率树脂层E在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与实施例1的高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式测定制成的高折射率树脂层E的表面电阻。
(低折射率树脂层C的制作)
使所述合成的红外吸收色素0.03份分散于按实施例1的“低折射率树脂层A的制作”记载的方法中所制作的低折射率树脂涂布液A中,从而制作用于形成低折射率树脂层C的低折射率树脂涂布液C。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液C涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使甲苯蒸发,然后利用UV照射制成低折射率树脂层C。低折射率树脂层C含有的微粒的含有率,相对于低折射率树脂层C整体为66重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的低折射率树脂层C在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与实施例1的高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式,测定制成的低折射率树脂层C的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层E在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层C在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在与实施例1的层叠膜的制作时使用的同样的PET基材上,按低折射率树脂层C-高折射率树脂层E的顺序(即,低折射率树脂层C与PET基材邻接的顺序),将低折射率树脂层C及高折射率树脂层E交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各低折射率树脂层C是以与本实施例“低折射率树脂层C的制作”同样的方式制作,各高折射率树脂层E是以与本实施例的“高折射率树脂层E的制作”同样的方式制作。
[实施例7]
(胆甾型液晶膜制作)
将LC-242(棒状液晶化合物、BASF日本株式会社制造)10份、LC-756(手性剂、BASF日本株式会社制造)0.25份、及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(商品名“LucirinTPO”、聚合引发剂、BASF日本株式会社制造)0.5份加到环戊酮26份中,从而制成液晶涂布液A。
另外,除了将液晶膜涂布液A中的LC-756的量变更为0.3份以外,以与液晶涂布液A的制作同样的方式制成液晶涂布液B。
在与实施例1的层叠膜的制作时使用的同样的PET基材上,利用线棒涂布机涂布液晶涂布液A,使其几何学厚度为4μm,通过在130℃使其干燥2分钟而使环戊酮蒸发,然后利用UV照射制成第一胆甾型液晶膜。然后,在该第一胆甾型液晶膜上,利用线棒涂布机涂布液晶涂布液B,使其几何学厚度为4μm,通过在130℃使其干燥2分钟而使环戊酮蒸发,然后利用UV照射制成第二胆甾型液晶膜。
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在所述制作的胆甾型液晶膜上,按照低折射率树脂层A-高折射率树脂层A的顺序(即,低折射率树脂层A与PET基材邻接的顺序),将低折射率树脂层A及高折射率树脂层A交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为6的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各低折射率树脂层A是以实施例1的“低折射率树脂层A的制作”中记载的方法制作,各高折射率树脂层A是以实施例1的“高折射率树脂层A的制作”中记载的方法制作。
[实施例8]
除了使用双折射多层膜(商品名“Nano90S”、住友3M株式会社制造)替换两层的胆甾型液晶膜以外,以与实施例8同样的方式制成本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。
[实施例9]
将作为非中空微粒的平均一次分散粒径为25.6nm、在60MPa压缩后的粉体电阻为0.8Ω·cm的锡掺杂氧化铟微粒(商品名“ITO-R”、CIKNanotech株式会社制造)1.4份、KAYARADDPHA0.04份、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(商品名“LucirinTPO”、光聚合引发剂、BASF日本株式会社制造)0.01份、甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂(商品名“DISPERBYK-167”、毕克化学日本株式会社制造)0.06份,加到作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇(以下记为“PGM”)7份中,使用珠磨机以圆周速率10m/s使其分散,制成用于形成低折射率树脂层D的低折射率树脂涂布液D。锡掺杂氧化铟微粒的平均分散粒径为40nm。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液D涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使PGM蒸发,然后利用UV照射制成低折射率树脂层D。低折射率树脂层D含有的微粒的含有率,相对于低折射率树脂层D整体为93重量%。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的低折射率树脂层D在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式,测定制成的低折射率树脂层D的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层B在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层D在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在作为透明支撑体的厚度100μm的PET基材(商品名“CosmoShineA4100”、东洋纺株式会社制造)上,按低折射率树脂层D-高折射率树脂层B的顺序(即,低折射率树脂层D接触PET基材的顺序),将低折射率树脂层D及高折射率树脂层B交替层叠,从而制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为6的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。各低折射率树脂层D是以“低折射率树脂层D的制作”中记载的方法制作,各高折射率树脂层B是以实施例2的“高折射率树脂层B的制作”中记载的方法制作。
[比较例1]
(低折射率树脂层E的制作)
使二氧化硅微粒(商品名“MEK-ST”、平均分散粒径15nm、日产化学制造)3.8份分散在将KAYARADDPHA1份及IRGACURE1840.01份溶解于MEK10份而制成的溶液中,从而制备用于形成低折射率树脂层E的低折射率树脂涂布液E。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液E涂布在PET基材上,通过在100℃使其干燥2分钟而使MEK蒸发,然后利用UV照射制成低折射率树脂层E。利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制得的低折射率树脂层E在波长550nm及波长1200nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1200nm处的折射率而得到的值Δn。另外,以与高折射率树脂层A的表面电阻的测定同样的方式,测定制成的低折射率树脂层E的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1200nm,并在各高折射率树脂层A在波长1200nm处的光学厚度为300nm、各低折射率树脂层在波长1200nm处的光学厚度为300nm的条件下,在与实施例1的层叠膜的制作时使用的同样的PET基材上,按高折射率树脂层A-低折射率树脂层E的顺序(即,高折射率树脂层A与PET基材邻接的顺序),将高折射率树脂层A及低折射率树脂层E交替层叠,从而制成高折射率树脂层A及低折射率树脂层E的合计层数为7的比较用的红外线屏蔽片。各高折射率树脂层A是以与实施例1的“高折射率树脂层A的制作”同样的方式制作。
通过以下方法测定实施例1~实施例9及比较例1的红外线屏蔽片的可见光透射率、雾度及总太阳能透射率(Tts)。
(红外线屏蔽片的可见光透射率的测定)
使用分光光度计(岛津株式会社制作所、商品名“UV-3100”),以JISR3106为基准,测定得到的红外线屏蔽片在波长380nm~780nm处的可见光透射率。
(红外线屏蔽片的总太阳能透射率(Tts)的测定)
总太阳能透射率(Tts;TotalSolarTransmittance),是来自于太阳的热能(全日射能量)中,何种程度的热能会透过作为测定对象的材料的尺度。红外线屏蔽片的总太阳能透射率(Tts),是通过ISO13837定义的测定方法及计算公式而算出。计算出的红外线屏蔽片的总太阳能透射率的数值越小,则代表透射红外线屏蔽片的全日射能量越少,表示红外线屏蔽片的热射线屏蔽性越高。
(红外线屏蔽片的雾度的测定)
使用雾度计(东京电色有限公司制造、商品名“TC-HIIIDPK”),以JISK6714为基准,测定得到的红外线屏蔽片的雾度。
将实施例1~实施例9及比较例1的红外线屏蔽片的可见光透射率、雾度及总太阳能透射率、高折射率树脂层(表中以“高折射层”表示)及低折射率树脂层(表中以“低折射层”表示)在波长550nm处的折射率(表中以“n(550nm)”表示)、在波长1200nm处的折射率(表中以“n(1200nm)”表示)、在波长550nm处的折射率减去在波长1200nm处的折射率而得到的值Δn、及表面电阻的测定结果示于表1。需要说明的是,在红外线屏蔽片含有多种高折射率树脂层的情况下,在表1中仅示出与PET基材邻接的高折射率树脂层的特性(折射率、在波长550nm处的折射率减去在波长1200nm处的折射率而得到的值Δn及表面电阻)。
使用分光光度计(岛津株式会社制作所、商品名“UV-3100”)以JISR3106为基准来测定实施例1及比较例1的红外线屏蔽片在波长300nm~2500nm处的分光透射率及分光反射率。测定结果示于图1及图2。
根据图1、图2、及表1,对于本发明的实施例1涉及的红外线屏蔽片而言,通过含有波长550nm处的折射率减去780nm~2500nm的任意波长(具体而言,1200nm的波长)处的折射率所得到的值为0.1以上(具体而言,0.31)的低折射率树脂层,相比于全部的低折射率树脂层的波长550nm处的折射率减去780nm~2500nm的任意波长(具体而言,1200nm的波长)处的折射率所得到的值小于0.1(具体而言,0.00)的比较例1的红外线屏蔽片,会有效地将波长780nm~1500nm的区域的红外线反射,此外通过吸收波长1500nm~2500nm区域的红外线,总太阳能透射率(Tts)得以大幅改善。
在实施例2的红外线屏蔽片中,作为各高折射率树脂层使用的含有氧化钛微粒的层(高折射率树脂层B),相比于实施例1的红外线屏蔽片中作为各高折射率树脂层使用的含有氧化锆微粒的层(高折射率树脂层A),在红外线区域(波长1200nm)处的折射率高,与在红外线区域的波长处的低折射率树脂层的折射率差大,因此比实施例1的红外线屏蔽片更有效地屏蔽红外线(总太阳能透射率得以改善)。
在实施例3的红外线屏蔽片中,除了六硼化镧微粒的红外线吸收之外,以与PET基材邻接的方式配置的含有六硼化镧微粒的层(高折射率树脂层C)相比于在实施例1的红外线屏蔽片中以与PET基材邻接的方式配置的含有氧化锆微粒的层(高折射率树脂层A),在红外线区域的波长(波长1200nm)处的折射率高,与在红外线区域波长处的低折射率树脂层的折射率差大,所以比实施例1的红外线屏蔽片更有效地屏蔽红外线(总太阳能透射率得以改善)。
在实施例5的红外线屏蔽片中,通过在实施例1的红外线屏蔽片中加入中空微粒,在使低折射率树脂层的红外折射率几乎不变化的情况下,可以使含有锡掺杂氧化铟微粒(ITO)的低折射率树脂层的吸收波长向低波长移动,因而与实施例1的红外线屏蔽片相比,总太阳能透射率(Tts)得以改善。
对于实施例6~实施例8的红外线屏蔽片而言,通过将实施例1的红外线屏蔽片中使用的层叠膜和红外吸收色素、胆甾型液晶膜、或双折射多层膜组合,与实施例1的红外线屏蔽片相比,可以维持可见光透射率,并且可以更有效地屏蔽红外线(总太阳能透射率得以改善)。
对于实施例9的红外线屏蔽片而言,通过将低折射率树脂层含有的微粒的含有率设定为90~95重量%的范围(具体为93重量%),与实施例2的红外线屏蔽片相比,可以维持可见光透射率并且可以更有效地屏蔽红外线(总太阳能透射率得以改善)。
对于比较例1的红外线屏蔽片而言,根据图2,由于没有微粒产生的红外(波长1500nm~2500nm的区域的红外线)吸收,所以总太阳能透射率(Tts)不足,而且未能屏蔽令人感觉灼热的1500nm以上的区域的红外线(热射线),所以在将比较例1的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车的窗玻璃的情况下,可能会造成在住宅内、汽车内的人感到不适。
在以下实施例10~实施例15及比较例2中,以下列方式测定红外线屏蔽片的层叠膜的各层(高折射率树脂层、低折射率树脂层)的表面电阻及相对于波长的折射率。
(各层的表面电阻的测定)
以与以下的实施例10~实施例15及比较例2中的各层(高折射率树脂层、低折射率树脂层)的制作同样的方式,通过在PET基材上单独制作各层而得到测定用样品。并且,使用表面电阻计(三菱化学分析株式会社制造、商品名“HirestaUP”及商品名“LorestaGP”)测定制作的层的表面电阻。
(各层的折射率及Δn的测定)
以与以下的实施例10~实施例15及比较例2中的各层(高折射率树脂层、低折射率树脂层)的制作同样的方式,通过在PET基材上单独制作各层而得到测定用样品。并且,利用分光椭偏仪(商品名“M-2000”、J.A.Woollam日本株式会社制造)测定制作的层在波长550nm及波长1000nm处的折射率,求出波长550nm处的折射率减去波长1000nm处的折射率而得到的值Δn。
[实施例10]
(低折射率树脂涂布液F的制作)
使中空二氧化硅微粒(商品名“Sururia1110”、平均一次粒径50nm、固体成分浓度20重量%、日挥触媒化成株式会社制造、分散介质:甲基异丁基酮)3份分散在将KAYARADDPHA0.4份及IRGACURE1840.05份溶解于MEK4份而制成的溶液中,从而制备用于形成低折射率树脂层F的低折射率树脂层涂布液F。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光波长设定为1000nm,通过将以与实施例2同样方式制作的高折射率树脂涂布液B、以与实施例1同样方式制作的低折射率树脂涂布液A、以与上述同样方式制作的低折射率树脂涂布液F进行适当稀释并涂布于与实施例1的层叠膜的制作时使用的同样的PET基材上,以使各层在波长1000nm处的光学厚度及其QWOT系数为表2的值,由此将各层以表2的顺序(在表2~7中,“层”的数值代表此层是从距PET基材较远处起的数出的第几层)层叠,制作高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。需要说明的是,利用线棒涂布机涂布用于形成表2“树脂层”栏记载的树脂层的涂布液,并通过在100℃使其干燥2分钟而使溶剂蒸发,然后进行UV照射以制作各层。
在以下的表2~7中,也一并示出各层在波长550nm处的折射率(表中表示为“折射率n(550nm)”)、在波长1000nm处的折射率(表中表示为“折射率n(1000nm)”)、波长550nm处的折射率减去波长1000nm处的折射率的值Δn、及表面电阻的测定结果。
表2
[实施例11]
将层叠膜反射的光的波长设定为1000nm,除了层叠各层以使各层在波长1000nm处的光学厚度及其QWOT系数为表3的值以外,以与实施例10同样的方式制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。
表3
[实施例12]
将层叠膜反射的光的波长设定为1000nm,并将使用高折射率树脂涂布液B制成的高折射率树脂层B及使用低折射率树脂涂布液F制成的低折射率树脂层F交替层叠的部分的合计层数从4层变更为6层,将使用高折射率树脂涂布液B制成的高折射率树脂层及使用低折射率树脂涂布A制成的低折射率树脂层交替层叠的部分的合计层数从4层变更为6层,并将各层层叠以使各层在波长1000nm处的光学厚度及其QWOT系数为表4的值,除此以外,以与实施例10同样的方式,制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为12的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。
表4
[实施例13]
(低折射率树脂层G的制作)
首先,将锡掺杂氧化铟微粒的量变更为1.1份,除此以外,以与实施例1的“低折射率树脂层A的制作”中的低折射率树脂涂布液A的制作同样的方式,制作锡掺杂氧化铟微粒分散液。使中空二氧化硅微粒(商品名“Sururia1110”、平均一次粒径50nm、固体成分浓度20重量%、日挥触媒化成株式会社制造、分散介质:甲基异丁基酮)1.5份分散在所述制作的锡掺杂氧化铟微粒分散液中,从而制成用于形成低折射率树脂层G的低折射率树脂涂布液G。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1000nm,将表2的“4”的层的制作时使用的涂布液变更为低折射率树脂涂布液G,去除表2的“7”“8”的层,并将各层层叠以使各层在波长1000nm处的光学厚度及其QWOT系数为表5的值,除此以外,以与实施例10同样的方式,制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为6的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。需要说明的是,“4”的层是通过线棒涂布机涂布低折射率树脂涂布液G,并通过在100℃使其干燥2分钟而使溶剂蒸发,然后利用UV照射而制作的。
表5
[实施例14]
(红外吸收色素合成例)
以与实施例6同样的方式,得到红外吸收色素2.3份。
(红外吸收色素层的制作)
将所述合成的红外吸收色素0.02份、KAYARADDPHA1份、IRGACURE1840.05份、及甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂0.01份加到甲苯7份中,使用珠磨机以圆周速率10m/s使其分散,制作用于形成红外吸收色素层的含有红外吸收色素的涂布液。
使用线棒涂布机在与实施例1的层叠膜的制作中使用的同样的PET基材上涂布含有红外吸收色素的涂布液以使其几何学厚度为4μm,通过在100℃使其干燥2分钟而使溶剂蒸发,然后通过UV照射制作红外吸收色素层。
(层叠膜的制作)
在所述制作的红外吸收色素层上,以与实施例10同样的方式层叠层叠膜,从而制成本发明的一个实施例的红外线屏蔽片。
[实施例15]
(胆甾型液晶膜制作)
首先,以与实施例7同样的方式,在与实施例1的层叠膜的制作中使用的同样的PET基材上制作第一及第二胆甾型液晶层。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1000nm,并将层叠膜中的各层的排列顺序反转,将各层层叠在PET基材中与所述制成的胆甾型液晶层侧的面相反的面上,使各层在波长1000nm处的光学厚度及其QWOT系数为表6的值,除此以外,以与实施例13同样的方式,制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为6的本发明的一个实施例涉及的红外线屏蔽片。
表6
[比较例2]
(低折射率层的制作)
首先,以与比较例1同样的方式,制备低折射率层涂布液E。
(层叠膜的制作)
将层叠膜反射的光的波长设定为1000nm,并将表2的“2”“4”“6”“8”的层的制作时所使用的涂布液变更为低折射率树脂涂布液E,将各层层叠以使各层在波长1000nm处的光学厚度及其QWOT系数为表7的值,除此以外,以与实施例10同样的方式制成高折射率树脂层及低折射率树脂层的合计层数为8的比较用的红外线屏蔽片。
表7
通过以下方法测定实施例10~实施例15及比较例2的红外线屏蔽片的可见光透射率、雾度及总太阳能透射率(Tts)。
以与实施例1~实施例9及比较例1的红外线屏蔽片的可见光透射率、雾度及总太阳能透射率(Tts)的测定同样的方式测定实施例10~实施例15及比较例2的红外线屏蔽片的可见光透射率、雾度及总太阳能。将它们的测定结果示于表8。
表8
可见光透射率 | 雾度 | Tts | |
实施例10 | 83.20% | 0.2% | 59.50% |
实施例11 | 84.80% | 0.2% | 61.30% |
实施例12 | 83.40% | 0.3% | 58.20% |
实施例13 | 85.60% | 0.2% | 64.40% |
实施例14 | 70.50% | 0.3% | 48.00% |
实施例15 | 84.40% | 0.2% | 61.10% |
比较例2 | 90.00% | 0.4% | 78.80% |
根据图3、图4及表8,对于本发明的实施例10涉及的红外线屏蔽片而言,通过含有波长550nm处的折射率减去780nm~2500nm的任意波长(具体为波长1000nm)处的折射率的值为0.1以上(具体为0.24)的低折射率树脂层,相比于全部的低折射率树脂层的波长550nm处的折射率减去780nm~2500nm的任意波长(具体为波长1000nm)处的折射率得到的值小于0.1(具体为0.01)的比较例2的红外线屏蔽片,除了有效地反射波长780nm~1500nm的区域的红外线之外,还吸收波长1500nm~2500nm区域的红外线,由此总太阳能透射率(Tts)得以大幅改善。此外,根据图1与图3的比较,本发明的实施例10的红外线屏蔽片通过含有在780nm~2500nm的任意波长处(具体为波长1000nm)的光学厚度的QWOT系数为1.5以上(2.0或2.5)的层,相比于全部的层在780nm~2500nm的任意波长(具体为波长1000nm)处的光学厚度的QWOT系数小于1.5的实施例1的红外线屏蔽片,可以有效地屏蔽780nm~2500nm的区域的红外线。
对于实施例14及实施例15的红外线屏蔽片而言,通过将实施例1的红外线屏蔽片中使用的层叠膜分别和红外吸收色素或胆甾型液晶膜组合,可以维持可见光透射率,并且可以更有效地屏蔽红外线(总太阳能透射率得以改善)。
对于比较例2的红外线屏蔽片而言,根据图4,由于没有因微粒产生的红外(波长1500nm~2500nm的区域的红外线)吸收,所以总太阳能透射率(Tts)不足,且未屏蔽令人感到灼热的1500nm以上的区域的红外线(热射线),所以在将比较例1的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车的窗玻璃的情况下,可能会令在住宅内、汽车内的人感到不适。
[实施例16]
(夹层玻璃用中间膜的制作)
在制作的实施例10的红外线屏蔽片上重叠作为第一中间膜的PVB膜,从而得到层叠体。利用配置在得到的层叠体的表面侧及背面侧的两个层合用加热辊,夹压距离边缘(4边)的红外线屏蔽片的端部1mm以下的位置的层叠体,将红外线屏蔽片和第一中间膜进行热压接并贴合。此时,对于层合用加热辊而言,设定中间膜侧的层合辊温度为25℃以使第一中间膜的背面的压花不崩坏,相反地,设定透明支撑体(PET基材)侧的层合用加热辊的温度为120℃以使第一中间膜的红外线屏蔽片侧表面的压花充分崩坏而提高第一中间膜与红外线屏蔽片间的胶粘性。之后,在红外线屏蔽片的贴合有第一中间膜的面的背面上层叠作为第二中间膜的PVB膜,制成含有实施例10的红外线屏蔽片的夹层玻璃用中间膜。另外,分别使用实施例11~实施例15的红外线屏蔽片代替实施例10的红外线屏蔽片,除此以外,以与上述夹层玻璃用中间膜的制作同样的方式,制作分别含有实施例11~实施例15的红外线屏蔽片的5种夹层玻璃用中间膜。
(形成夹层玻璃)
将所述制作的使用实施例10的红外线屏蔽片的夹层玻璃用中间膜,按玻璃板/第一中间膜/红外线屏蔽片/第二中间膜/玻璃板的顺序重叠,制造在两片玻璃板间夹持夹层玻璃用中间膜的(两片玻璃板间插入有夹层玻璃用中间膜)层叠体。此处,两片玻璃板的端部和第一及第二中间膜的端部为同一位置。另外,作为所述玻璃板,使用厚度为2mm的玻璃板。将得到的在两片玻璃板间夹持有夹层玻璃用中间膜的层叠体,在真空下、在95℃下进行30分钟预压接。预压接后,将夹持在玻璃板间的层叠体在高压釜内在1.3MPa、120℃的条件下加热的同时进行压接处理,制成夹层玻璃。另外,分别使用含有实施例11~实施例15的红外线屏蔽片的5种夹层玻璃用中间膜代替含有实施例10的红外线屏蔽片的夹层玻璃用中间膜,除此以外,以与上述夹层玻璃的制作同样的方式,制成分别含有实施例11~实施例15的红外线屏蔽片的5种夹层玻璃。
对在实施例16中制作的含有各实施例10~实施例15的红外线屏蔽片的夹层玻璃的性能进行评价,结果确认含有各实施例10~实施例15的红外线屏蔽片的夹层玻璃作为无显著缺陷、条纹,良好,且雾度为0.5%以下的透明隔热玻璃而起作用。
(产业上的实用性)
根据本发明发现:除了微粒的红外线吸收能力,通过赋予利用折射率差的红外线反射能力,相比于以往的红外线屏蔽片可以抑制红外线所导致的温度上升。由此,在将本发明的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车窗玻璃的情况下,能够抑制住宅、汽车的空间的温度上升,能够减轻住宅、汽车的空调设备的负载且能够对节省能源、地球环境问题做出贡献。此外,本发明的红外线屏蔽片能够选择性地屏蔽红外线区域的光线,因而能够用于建物用的窗用构件、车辆用的窗用构件、冷藏、冷冻展示窗的窗玻璃、IR截止滤波片、防伪等。
对于本发明而言,可以在不脱离其精神或主要特征的前提下以其他各种形式实施。因此,上述实施例在全部方面不过只是例示,不成为限定性解释。本发明的范围由权利要求书表示,绝不受限于说明书正文。此外,属于权利要求书的等同范围的变形、变更均在本发明的范围内。
另外,本申请要求基于2013年5月16日在日本提出申请的特愿2013-104324、及2013年12月27日在日本提出申请的特愿2013-272893的优先权。通过在此提及,其全部内容并入本申请中。
Claims (21)
1.一种红外线屏蔽片,其具备含有微粒的高折射率树脂层和含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而得到的层叠膜;其特征在于,
至少一层所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~2500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上,
所述低折射率树脂层在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率。
2.如权利要求1所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~1500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以下,
所述低折射率树脂层的在波长550nm处的折射率减去在780nm~1500nm的任意波长处的折射率而得到的值为0.1以上。
3.如权利要求1所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层在780nm~2500nm的任意波长处显示出比所述高折射率树脂层的折射率低的折射率,
至少一层所述高折射率树脂层和/或至少一层所述低折射率树脂层的在780nm~2500nm的任意波长处的光学厚度的QWOT系数为1.5以上。
4.如权利要求2所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层和所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,
所述高折射率树脂层和所述低折射率树脂层的合计层数为3以上,
所述高折射率树脂层和所述低折射率树脂层各自的在780nm~1500nm的任意波长处的光学厚度为195nm~375nm。
5.如权利要求1~4中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层和所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,
所述高折射率树脂层和所述低折射率树脂层的合计层数为4以上。
6.如权利要求1~5中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述红外线屏蔽片的可见光透射率为50%以上,雾度为8%以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,至少一层所述高折射率树脂层含有选自由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石、硼化物及氮化物组成的组中的至少一种微粒。
8.如权利要求1~7中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,至少一层所述低折射率树脂层含有选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌及氧化钨组成的组中的至少一种微粒。
9.如权利要求8所述的红外线屏蔽片,其中,至少一层所述低折射率树脂层含有选自由锑掺杂氧化锡、锡掺杂氧化铟、镓掺杂氧化锌、缺氧氧化钨及铯掺杂氧化钨组成的组中的至少一种微粒。
10.如权利要求8或9所述的红外线屏蔽片,其中,至少一层所述低折射率树脂层含有二氧化硅微粒。
11.如权利要求10所述的红外线屏蔽片,其中,所述二氧化硅微粒为中空二氧化硅微粒。
12.如权利要求8或10所述的红外线屏蔽片,其中,
至少一层所述低折射率树脂层含有选自所述组中的至少一种非中空微粒,
至少一层所述低折射率树脂层含有中空微粒。
13.如权利要求1~12中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述高折射率树脂层中含有的微粒的含有率相对于所述高折射率树脂层整体为95重量%以下。
14.如权利要求1~13中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述低折射率树脂层中含有的微粒的含有率相对于所述低折射率树脂层整体为95重量%以下。
15.如权利要求1~14中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述红外线屏蔽片还具有选自由胆甾型液晶膜、双折射多层膜及红外线吸收色素组成的组中的至少一种。
16.如权利要求1~15中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述红外线屏蔽片还具有透明支撑体,
在所述透明支撑体上形成有所述层叠膜。
17.一种红外线屏蔽片的制造方法,其为权利要求1~16中任一项所述的红外线屏蔽片的制造方法,其特征在于:包括通过涂布形成所述高折射率树脂层和所述低折射率树脂层的工序。
18.一种夹层玻璃用中间膜,其具有:
权利要求1~16中任一项所述的红外线屏蔽片;和
形成在所述红外线屏蔽片的至少一侧的最外层上的中间膜。
19.如权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜包含聚乙烯醇缩丁醛。
20.一种夹层玻璃,其具有权利要求18或权利要求19所述的夹层玻璃用中间膜、和多块玻璃板,
在所述多块玻璃板间插入有所述夹层玻璃用中间膜。
21.一种窗用构件,其包含权利要求20所述的夹层玻璃。
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