CN109313297A - 红外线屏蔽片、红外线屏蔽夹层玻璃用中间膜以及红外线屏蔽夹层玻璃及其制造方法 - Google Patents

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原幸广
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海老原颂子
野原彰浩
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Abstract

本申请提供一种大幅改善了可见光区域中的透明性、电波透过性、红外线屏蔽性、制造成本、色相的新型红外线屏蔽片。一种红外线屏蔽片,其特征在于,具备:层叠膜,其由含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而成;以及红外线吸收色素层,其可见光透射率为70%以上,L*a*b*表色系中b*值为10以下,所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率。

Description

红外线屏蔽片、红外线屏蔽夹层玻璃用中间膜以及红外线屏 蔽夹层玻璃及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种高效地吸收及反射红外线并且透明性优异、低雾度性的新型红外线屏蔽片及其制造方法以及其用途(玻璃用中间膜、夹层玻璃、以及窗用构件)。
背景技术
近年来,从节能、地球环境问题的观点考虑,要求减轻空调设备的负荷。例如,在住宅、汽车领域中,要求将能屏蔽源自太阳光的红外线的红外线屏蔽材料铺设于窗玻璃,对室内、车内的温度进行控制。
具有红外线屏蔽性的材料多种多样,在专利文献1中,为了反射红外线区域的特定波长的光线,公开了一种高隔热夹层玻璃,其在相互对置的至少两块玻璃基板之间使红外线反射膜和功能性夹层中间膜(微粒膜)层叠而成,所述红外线反射膜由交替层叠有高折射率层和低折射率层的多层膜(电介质多层膜)形成,所述功能性夹层中间膜使掺锑氧化锡等屏蔽红外线的导电性超微粒均匀分散而成。就该高隔热夹层玻璃而言,需要将电介质多层膜和微粒膜分别成膜,因此存在制造成本的问题。
在专利文献2中,为了反射红外线区域的特定波长的光线,公开了一种车辆窗用夹层玻璃,其在第一玻璃板与第二玻璃板之间使层叠覆膜(电介质多层膜)和中间膜(微粒膜)层叠而成,所述层叠覆膜交替层叠有高折射率无机质材料层和低折射率无机质材料层,所述中间膜分散配合有ITO(掺锡氧化铟)等红外线屏蔽性微粒。就该车辆窗用夹层玻璃而言,需要将电介质多层膜和微粒膜分别成膜,因此存在制造成本的问题。
在专利文献3中,公开了一种隔热玻璃,其在玻璃基板上交替层叠有透明导电层和红外线区域中的折射率比透明导电层的折射率相对高的高折射率层。但是,就该隔热玻璃而言,使用了仅由导电体构成的层作为红外线区域的低折射率层,因此,存在如下问题:对于要求用于在室内外进行手机电波、电视电波、GPS(全球定位系统)电波等电波的收发的电波透过性能的系统,无法使用。进而,就该隔热玻璃而言,为了形成仅由导电体构成的层,需要溅镀机等真空设备,因此存在制造成本的问题。
在专利文献4中,公开了一种红外线屏蔽片,其在透明支承体上层叠折射率根据波长而不同的层,并组合了红外吸收色素。但是,没有与该红外线屏蔽片所用的红外吸收色素的色相有关的记载,在实施例所使用的色素中黄色强,因此在外观上难以接受。
在专利文献5中,公开了一种红外线隔热片,其使高折射率树脂层与低折射率树脂层交替层叠而成。但是,没有表示如下内容的具体记载以及实施例:在该红外线隔热片中使用萘酞菁铜或KAYASORB IR-750作为红外吸收色素,进一步具备绿色玻璃,由此性能相比于以往得以提高。
现有技术文献
专利文献1:日本特开2002-220262号公报
专利文献2:国际公开第2007/020791号小册子
专利文献3:日本特开2010-202465号公报
专利文献4:日本特开2015-127274号公报
专利文献5:日本特开2014-224921号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种大幅改善了可见光区域中的透明性、电波透过性、红外线屏蔽性、制造成本、色相的新型红外线屏蔽片。
用于解决问题的方案
本申请发明人等对现有技术的这样的问题进行了深入研究,其结果是,发现了如下事实,从而完成了本发明,即,在具备由含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而成的层叠膜的红外线屏蔽片中,所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率,除了采用上述构成以外,还组合含有可见光透射率为70%以上、L*a*b*表色系中b*值为10以下的红外线吸收色素的红外线吸收色素层(以下,称为红外吸收色素层),由此,能够实现具有透明性、电波透过性,并且制造成本、红外线屏蔽性、外观得到大幅改善的新型红外线屏蔽片。
即,本发明的红外线屏蔽片涉及如下方面。
(1)一种红外线屏蔽片,其特征在于,具备:层叠膜,其由含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而成;以及红外线吸收色素层,其含有可见光透射率为70%以上、L*a*b*表色系中b*值为10以下的红外线吸收色素,所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率。
(2)根据(1)所述的红外线屏蔽片,其中,所述高折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以下,所述低折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上。
(3)根据(1)或(2)所述的红外线屏蔽片,其中,在780nm~2500nm中的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率,所述高折射率树脂层的至少一层和/或所述低折射率树脂层的至少一层的、780nm~2500nm中的任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1.5以上。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的总层数为三层以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的780nm~1500nm中的任意波长下的光学厚度为195nm~375nm。
(5)根据(1)~(4)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的总层数为四层以上。
(6)根据(1)~(5)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,可见光透射率为50%以上,雾度为8%以下。
(7)根据(1)~(6)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述高折射率树脂层的至少一层含有选自由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石、硼化物、以及氮化物构成的组中的至少一种微粒。
(8)根据(1)~(7)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述低折射率树脂层的至少一层含有可掺杂第三成分或可具有氧缺陷的、选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种微粒。
(9)根据(8)所述的红外线屏蔽片,其中,所述低折射率树脂层的至少一层含有选自由掺锑氧化锡、掺锡氧化铟、掺镓氧化锌、缺氧氧化钨、以及掺铯氧化钨构成的组中的至少一种微粒。
(10)根据(8)或(9)所述的红外线屏蔽片,其中,所述低折射率树脂层的至少一层进一步含有二氧化硅微粒。
(11)根据(10)所述的红外线屏蔽片,其中,所述二氧化硅微粒为中空二氧化硅微粒。
(12)根据(8)~(10)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述低折射率树脂层的至少一层含有可掺杂第三成分或可具有氧缺陷的、选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种非中空微粒,可与所述层相同或不同的低折射率树脂层的至少一层含有中空微粒。
(13)根据(1)~(12)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,相对于所述高折射率树脂层整体,所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率为95重量%以下。
(14)根据(1)~(13)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,相对于所述低折射率树脂层整体,所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率为95重量%以下。
(15)根据(1)~(14)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,所述红外线吸收色素为选自下述式(I)或式(II)所示的化合物中的至少一种。
[化学式1]
[上述式(I)中,X、Y分别独立地表示低级烷基、低级烷氧基、取代氨基、硝基、卤素基团、羟基、羧基、磺酸基或磺酰胺基。m以及n均为平均值,m、n分别为0以上且12以下,并且,m与n之和为0以上且12以下。]
[化学式2]
[上述式(II)中,Z表示氧原子或硫原子,R表示选自由氢原子、取代或未取代的脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、烃氧基以及酯基构成的组中的原子或官能团。]
(16)根据(1)~(15)中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,进一步具备透明支承体,在所述透明支承体上形成有所述层叠膜以及所述红外线吸收色素层。
(17)一种红外线屏蔽片的制造方法,其特征在于,所述制造方法是(1)~(16)中任一项所述的红外线屏蔽片的制造方法,包含通过涂布来形成所述高折射率树脂层、所述低折射率树脂层、所述红外线吸收色素层的工序。
(18)一种夹层玻璃用中间膜,其中,具备:(1)~(16)中任一项所述的红外线屏蔽片;以及形成于所述红外线屏蔽片的至少一方的最外层上的中间膜。
(19)根据(18)所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜含有聚乙烯醇缩丁醛。
(20)一种夹层玻璃,其中,具备:(18)或(19)所述的夹层玻璃用中间膜;以及多个玻璃板,在所述多个玻璃板之间插入有所述夹层玻璃用中间膜。
(21)根据(20)所述的夹层玻璃,其中,所述玻璃板中的至少一个为绿色玻璃。
(22)根据(20)或(21)所述的夹层玻璃,其中,所述绿色玻璃的可见光透射率为70%以上且90%以下。
(23)根据(20)~(22)中任一项所述的夹层玻璃,其中,所述夹层玻璃的可见光透射率为70%以上,L*a*b*表色系中b*值为10以下。
(24)一种窗用构件,其中,包括(20)~(23)中任一项所述的夹层玻璃。
发明效果
本发明的红外线屏蔽片除了对红外线的宽区域具有良好的吸收特性以外,还具有反射特性,并且电波透过性、透明性、制造成本优异,呈低雾度性,能够有效且大幅地提高红外线屏蔽性能。在将本发明的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车的窗玻璃的情况下,能够使住宅、汽车的冬季取暖费降低效果以及暑期温度降低效果这两者都提高。
附图说明
图1是表示到达地表的太阳光的能量的曲线图。
图2是示意性地表示本发明的实施方式的夹层玻璃用中间膜的一个例子的剖面图。
图3是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4是示意性地表示本发明的一个例子的红外线屏蔽片的剖面图。
具体实施方式
本发明的红外线屏蔽片具备:层叠膜,其由含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而成;以及红外线吸收色素层,其含有可见光透射率为70%以上、L*a*b*表色系中b*值为10以下的红外线吸收色素,所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率。根据所述构成,所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,因此,能够缩小550nm波长下的低折射率树脂层的至少一层与邻接于其的高折射率树脂层的折射率差,同时增大780nm~2500nm中的任意波长下的低折射率树脂层的至少一层与邻接于其的高折射率树脂层的折射率差。其结果是,能够实现兼具良好的可见光透射率和良好的红外线屏蔽性的红外线屏蔽片。另外,根据所述构成,含有微粒的高折射率层以及含有微粒的低折射率层均为树脂层,因此,能够通过涂布等容易地制造,能够谋求制造成本的降低。另外,根据所述构成,含有微粒的高折射率层、含有微粒的低折射率层以及红外吸收色素层均为树脂层,因此,能够实现具有电波透过性的红外线屏蔽片。需要说明的是,在本说明书中,“红外线区域”表示波长780nm~2500nm的区域。
就所述低折射率树脂层而言,可以是,在所有层中,550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上。另外,在本发明的红外线屏蔽片中,可以是,所述高折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以下,所述低折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上。由此,能够缩小550nm波长下的低折射率树脂层与高折射率树脂层的折射率差,同时进一步增大780nm~1500nm中的任意波长下的低折射率树脂层与高折射率树脂层的折射率差。其结果是,能够实现维持良好的可见光透射率、同时具有更良好的红外线屏蔽性的红外线屏蔽片。
优选的是,所述红外线屏蔽片进一步具备透明支承体,在所述透明支承体上形成有所述层叠膜。
如图4所示,本发明的一个例子的红外线屏蔽片在透明支承体20上具备由含有微粒的高折射率树脂层21与含有微粒的低折射率树脂层22交替层叠而成的层叠膜23,在与层叠膜相反一侧的透明支承体20具备红外线吸收色素层24。需要说明的是,在图4所示的例子中,高折射率树脂层21以及低折射率树脂层22的总层数为偶数(8层),层叠膜23中的透明支承体20侧的端部的层为低折射率树脂层22,但也可以使高折射率树脂层21以及低折射率树脂层22的总层数为奇数(例如7层),层叠膜23中的透明支承体20侧的端部的层为高折射率树脂层21。另外,在透明支承体设置层叠膜和红外线吸收色素层的顺序没有特别限制,例如可以在透明支承体上设置层叠膜,进而设置红外线吸收色素层,也可以进一步根据目的剥离透明支承体来进行使用。
在将红外线屏蔽片用作窗用构件的情况下,优选的是,相对于入射光(例如太阳光)以层叠膜、红外吸收色素层的顺序进行配置,由此进一步提高耐久性,但不限于此。
作为所述透明支承体,可以使用各种树脂膜、玻璃等。作为所述树脂膜,可以使用:聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简记为“PET”)膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(以下简记为“PEN”)膜等聚酯膜;聚碳酸酯膜、聚氯乙烯膜;三乙酸纤维素膜;聚酰胺膜;聚酰亚胺膜等。
在本发明中,就红外线屏蔽片的将高折射率树脂层与低折射率树脂层交替层叠而成的层叠膜而言,红外线区域中的两者的折射率差和高折射率树脂层的折射率的绝对值对于决定红外线反射功能是重要的。即,折射率差、折射率的绝对值均是越大,红外线反射功能越大。
在本发明中,在层叠膜所反射的红外线波长(从780nm~2500nm的红外线区域中任意设定的波长)下,至少邻接的两层(高折射率树脂层以及低折射率树脂层)的折射率差优选为0.1以上,更优选为0.2以上,进一步优选为0.3以上,特别优选为0.35以上。
在邻接的两层的折射率差在层叠膜所反射的红外线波长下小于0.1的情况下,为了使红外线反射率为所期望的值,层叠数变多,可见光透射率降低,另外,制造成本增加,因此不优选。
此处,如图1所示,到达地表的太阳光的红外线区域有几个能量峰,在想要屏蔽太阳光的红外线区域的情况下,高效地屏蔽这些能量峰是重要的。因此,本申请发明人等进行了深入研究,其结果是,发现了如下事实:通过使高折射率树脂层以及低折射率树脂层的至少一层的光学膜厚的、780nm~2500nm中的任意波长下的QWOT系数为1.5以上,能够高效地屏蔽太阳光的红外线区域。此处,就光学厚度的QWOT(quarter wave optical thickness:四分之一波长光学厚度)系数而言,将nd=λ/4时设为1。
此处,n表示高折射率树脂层或低折射率树脂层的折射率,d表示高折射率树脂层或低折射率树脂层的几何学厚度,λ表示层叠膜所反射的红外线波长(从780nm~2500nm的红外线区域中任意设定的波长)。
在本发明的红外线屏蔽片中,优选的是,在780nm~2500nm中的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率。另外,作为本发明的红外线屏蔽片,优选如下构成的红外线屏蔽片:在波长780nm~2500nm中的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率,所述高折射率树脂层的至少一层和/或所述低折射率树脂层的至少一层的、780nm~2500nm中的任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1.5以上。由此,能够有效地反射太阳光的红外线区域的能量峰,能够更高效地屏蔽红外线。
在所述构成的红外线屏蔽片中,优选的是,与所述任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1.5以上的层邻接的高折射率树脂层或低折射率树脂层的至少一层的、所述任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1以上。由此,能够更高效地屏蔽波长比所述任意波长短的一侧的红外线区域(例如780nm以上且小于1000nm)的红外线。另外,优选的是,所述构成的红外线屏蔽片包含至少一层所述任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1的高折射率树脂层,并且包含至少一层所述任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1的低折射率树脂层。由此,能够高效地屏蔽所述任意波长附近的波长的红外线。另外,在所述构成的红外线屏蔽片中,优选的是,所述任意波长为780nm~1500nm中的任意波长。由此,能够更高效地屏蔽红外线。
针对高折射率树脂层以及低折射率树脂层中除了光学厚度的QWOT系数为1.5以上的层以外的层,层叠膜所反射的红外线波长λ一般由下述式(1)得到。
nHdH+nLdL=λ/2……(1)
此处,nH以及dH分别表示高折射率树脂层的折射率以及几何学厚度,nL以及dL分别表示低折射率树脂层的折射率以及几何学厚度。
需要说明的是,高折射率树脂层的光学厚度(折射率nH与几何学厚度dH之积)以及低折射率树脂层的光学厚度(折射率nL与几何学厚度dL之积)可以按照分别为λ/4的整数倍的方式彼此相同。即,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的780nm~1500nm中的任意波长下的光学厚度(例如1200nm波长下的光学厚度)可以为195nm~375nm。由此,能够实现兼具良好的可见光透射率和良好的红外线屏蔽性的红外线屏蔽片。
另外,层叠膜所反射的红外线波长λ为780nm~2500nm即可,但更优选为780nm~1500nm。在层叠膜所反射的红外线波长λ小于780nm的情况下,层叠膜所反射的红外线波长λ为可见光区域的波长,因此红外线屏蔽片的可见光透射率降低,故不优选。另外,若层叠膜所反射的红外线波长λ超过2500nm,则太阳光所含的红外线的能量变小,红外线屏蔽效果变弱,故不优选。另外,若层叠膜所反射的红外线波长λ超过1500nm,则低折射率树脂层所含有的微粒会进行吸收,因此红外线屏蔽效果变弱,故更优选为1500nm以下。
本发明的红外线屏蔽片中的高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数(多层膜的层数)优选为3层以上,更优选为4层以上。当高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数小于3层时,红外线的反射功能不充分。另外,在高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数为3层以上的情况下,高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数更优选为3~30层,进一步优选为3~20层,特别优选为3~15层。另外,在高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数为4层以上的情况下,高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数更优选为4~30层,进一步优选为4~20层,特别优选为4~15层。当高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数超过30层时,制造成本的增加、可见光透射率的降低、耐久性的降低、以及由高折射率树脂层以及低折射率树脂层构成的多层膜的应力增加所引起的红外线屏蔽片的卷曲(curl)成为问题,因此不优选。
作为红外线屏蔽片的光学性能,理想的是,可见光透射率高,总太阳辐射透射率低,一般而言,两者成比例关系,根据重视哪个性能来决定光学性能。经过各种研究,其结果是,在将本发明的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车的窗玻璃的情况下,为了使住宅、汽车的内部的照明成本以及冬季的取暖成本的上升为最小限度,本发明的红外线屏蔽片的可见光透射率优选为50%以上,更优选为70%以上。为了更有效地屏蔽红外线,所述红外线屏蔽片的总太阳辐射透射率优选为80%以下,更优选为70%以下,进一步优选为60%以下。进而,就红外线屏蔽片的雾度而言,需要设为不损害透明性的雾度,优选为8%以下,更优选为3%以下,进一步优选为1%以下。
在制作利用了高折射率层与低折射率层的折射率差、通过涂布将高折射率层与低折射率层交替层叠而成的多层膜的情况下,在现有技术中,使高折射率树脂层含有折射率高的电介质微粒(氧化钛微粒等),使低折射率树脂层含有折射率低的电介质微粒(二氧化硅微粒等)(例如,日本特开2012-93481号公报)。从可见光区域到红外线区域,所述电介质微粒的折射率大致固定,从可见光区域到红外线区域,所述低折射率树脂层的折射率也大致固定。
但是,本申请发明人等进行了深入研究,其结果是,发现了可见光区域的550nm波长下的折射率减去红外线区域的780nm~2500nm中的任意波长(特别是780nm~1500nm中的任意波长)下的折射率的值为0.1以上的、含有微粒的低折射率树脂层,进一步发现了:由于所述含有微粒的低折射率树脂层也具有红外吸收能力,因此,通过将所述含有微粒的低折射率树脂层与含有微粒的高折射率树脂层(特别是550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以下的高折射率树脂层,例如现有技术所使用的含有氧化钛等电介质微粒的高折射率树脂层)组合,能够比现有技术更高效地屏蔽红外线区域的光。
就满足所述条件的所述高折射率树脂层所含有的微粒而言,合适的是可见光区域的光吸收少、在红外线区域显示出高折射率的微粒。作为这样的微粒,可举例示出:由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石等电介质构成的电介质微粒。其中,优选氧化钛、氧化锆、氧化锌、以及金刚石中的至少一种电介质微粒。另外,除了由上述列举出的诱导体构成的电介质微粒以外,作为在红外线区域显示出高折射率并且具有红外吸收能力的导电性的金属氧化物微粒,可举例示出硼化物的微粒、氮化物的微粒。作为硼化物的微粒、氮化物的微粒,具体而言,优选六硼化镧微粒、氮化钛微粒。优选的是,所述高折射率树脂层的至少一层含有选自由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石、硼化物、以及氮化物构成的组中的至少一种微粒。
这些在红外线区域显示出高折射率的微粒可以单独使用,也可以并用两种以上,进而可以在层叠膜中的各个高折射率树脂层中使用不同的微粒。
另外,就至少一层低折射率树脂层所含有的微粒而言,合适的是如下微粒:可见光区域的光吸收少、在红外线区域具有良好的光吸收、并且具有折射率比高折射率树脂层所含有的微粒相对低的折射率。作为这样的微粒,可列举出在红外线区域具有等离子波长的导电性的金属氧化物微粒。作为这样的金属氧化物微粒,具体而言,可举例示出:氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化钨、氧化铬、氧化钼等金属氧化物的微粒。其中,优选为选自由可见光区域中的光吸收性少的氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨中的至少一种构成的组中的至少一种微粒,其中进一步优选氧化铟微粒。
另外,为了提高这些金属氧化物微粒的电气导电性,优选对这些金属氧化物微粒掺杂第三成分(第三元素;掺杂物)。作为对氧化锡微粒掺杂的掺杂物(dopant),可列举出锑(Sb)、钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)等,作为对氧化铟微粒掺杂的掺杂物,可列举出锌(Zn)、铝(Al)、锡(Sn)、锑、镓(Ga)、锗(Ge)等,作为对氧化锌微粒掺杂的掺杂物,可列举出铝、镓、铟(In)、锡、锑、铌等,作为对氧化钨微粒掺杂的掺杂物,可列举出铯(Cs)、铷(Rb)、钾(K)、铊(Tl)、铟、钡(Ba)、锂(Li)、钙(Ca)、锶(Sr)、铁(Fe)、锡、铝、铜(Cu)等。另外,为了提高这些金属氧化物微粒的电气导电性,也优选使第三成分成为氧缺陷。即,可以使这些金属氧化物微粒具有氧缺陷。作为使氧化钨微粒具有氧缺陷的金属氧化物微粒,可列举出由WOx(其中,2.45≤x≤2.999)等组成式表示的氧缺陷氧化钨(缺氧氧化钨)的粒子等。在掺杂了第三成分或具有氧缺陷的金属氧化物微粒中,优选为选自由掺锑氧化锡(ATO)、掺锡氧化铟(以下适当简记为“ITO”)、掺镓氧化锌(GZO)、缺氧氧化钨、以及掺铯氧化钨构成的组中的至少一种微粒,更优选为掺锡氧化铟。
进而,所述金属氧化物微粒在60MPa下进行压缩时的粉体电阻优选为100Ω·cm以下,更优选为10Ω·cm以下,进一步优选为1Ω·cm以下。在使用60MPa下进行压缩时的粉体电阻高于100Ω·cm的微粒的情况下,源自微粒的等离子共振(plasma resonance)的吸收大于2500nm,红外线屏蔽效果降低。需要说明的是,作为粉体电阻的测定方法,优选为使用粉体电阻测定系统MCP-PD51型(株式会社三菱化学ANALYTECH制),但并不限定于此。
另外,在所述低折射率树脂层的至少一层含有非中空微粒(实心微粒),特别是选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种非中空微粒的情况下,所述低折射率树脂层的至少一层(可以与含有所述非中空微粒的层相同或不同)优选含有中空微粒,更优选含有低折射率的中空微粒(特别是折射率比所述非中空微粒低的中空微粒)。由此,能够进一步提高红外线屏蔽片的红外线屏蔽效果。
作为所述中空微粒,可以使用中空二氧化硅微粒、中空亚克力珠(中空丙烯酸树脂微粒)等公知的中空微粒。作为所述非中空微粒,优选为选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨中的至少一种构成的组中的至少一种非中空微粒,更优选为选自由掺锑氧化锡、ITO、掺镓氧化锌、缺氧氧化钨、以及掺铯氧化钨构成的组中的至少一种非中空微粒。
所述中空微粒的空孔率优选为10体积%~90体积%。在所述中空微粒的空孔率低于10体积%的情况下,中空微粒内的空孔所引起的微粒的折射率降低的效果变小,将中空微粒用于低折射率树脂层所带来的效果变小。另外,在中空微粒的空孔率高于90体积%的情况下,中空微粒的机械强度降低,所述中空微粒无法保持中空的状态,因此不优选。
在将金属氧化物非中空微粒等非中空微粒与中空微粒组合作为所述低折射率树脂层所含有的微粒的情况下,低折射率树脂层所含有的微粒中的非中空微粒的比例优选为10重量%~90重量%,更优选为20重量%~90重量%。在非中空微粒的比例小于10重量%的情况下,非中空微粒所带来的红外线吸收能力不足,因此不优选。另外,在非中空微粒的比例多于90重量%的情况下,中空微粒的比例变少,因此不优选。
另外,在所述低折射率树脂层的至少一层含有前述的导电性的金属氧化物微粒(以下称为“导电性微粒”)(特别是选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种微粒)的情况下,所述低折射率树脂层的至少一层(可以与含有导电性的金属氧化物微粒的层相同或不同)可以含有低折射率的电介质微粒。作为所述电介质微粒,可以使用二氧化硅微粒、氟化镁微粒等。进而,作为所述电介质微粒,也可以使用中空电介质微粒。作为所述中空电介质微粒,例如可以列举出中空二氧化硅微粒、中空亚克力珠等中空电介质微粒。在所述低折射率树脂层的至少一层含有导电性的金属氧化物微粒(特别是选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种微粒)的情况下,通过使所述低折射率树脂层的至少一层(与含有导电性的金属氧化物微粒的层相同或不同)含有二氧化硅微粒、特别是中空二氧化硅微粒,能够使所述低折射率树脂层的折射率降低而更有效地屏蔽红外线。
在将导电性微粒与电介质微粒(特别是中空电介质微粒)组合用作低折射率树脂层整体的情况下,低折射率树脂层整体所含有的微粒中的导电性微粒的比例优选为10重量%~90重量%,更优选为20重量%~90重量%。在导电性微粒的比例小于10重量%的情况下,金属氧化物所带来的红外线吸收能力不足,因此不优选。在导电性微粒的比例多于90重量%的情况下,电介质微粒(特别是中空电介质微粒)的比例变少,因此不优选。
低折射率树脂层所用的微粒(导电性微粒、电介质微粒、中空微粒等)可以单独使用,也可以使用两种以上。在低折射率树脂层使用两种以上微粒的情况下,可以使不同的低折射率树脂层含有不同种类的微粒,也可以使相同的低折射率树脂层含有不同种类的微粒。
进而,本发明的红外线屏蔽片的所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层所含有的微粒的平均一次粒径或平均分散粒径优选为300nm以下,更优选为1nm~200nm。当所述微粒的平均一次粒径或平均分散粒径大于300nm时,红外线屏蔽片的雾度变高,透过红外线屏蔽片的视觉确认性变差。需要说明的是,在本说明书中,“微粒的平均一次粒径”是指分散前的微粒的平均粒径,“微粒的平均分散粒径”是指分散工序后的分散中的微粒的平均粒径。所述平均一次粒径根据通过BET(Brunauer-Emmet-Teller:布鲁诺-埃米特-特勒)法测定出的比表面积计算出。测定所述平均分散粒径的粒径分布测定装置没有特别限定,优选为“NANOTRACK UPA-EX150”(日机装株式会社制)。
为了屏蔽通过由所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层构成的层叠膜无法屏蔽的红外区域的光,通过组合红外线吸收色素层,能够制作进一步提高了红外屏蔽性的红外线屏蔽片。所述红外线吸收色素层优选为对780nm~2000nm波长的光进行选择性吸收的层。另外,为了确保透明性,红外吸收色素层的可见透射率优选为70%以上,更优选为75%以上。进而为了成为外观上优选的色相,红外吸收色素层的L*a*b*表色系中b*值优选为10以下,更优选为8以下。当b*值大于10时,会成为感到不悦的色相,因此不优选。需要说明的是,L*a*b*表色系是指JIS Z8781中采用的表色系。
若为满足所述可见光透射率、b*值的红外吸收色素,则没有特别限定,但可以举例示出所述式(I)~式(II)。另外,为了满足所述可见光透射率、b*值,也可以混合红外吸收色素。
所述式(I)中,X、Y分别独立地表示低级烷基、低级烷氧基、取代氨基、硝基、卤素基团、羟基、羧基、磺酸基、磺酰胺基。m以及n均为平均值,m、n分别为0以上且12以下,并且,m与n之和为0以上且12以下。另外,在本发明中,取代氨基没有特别限定,例如包含低级烷基或取代的氨基。另外,低级烷基、低级烷氧基分别是指直链状或支链状的碳数1~4的烷基以及烷氧基。
所述式(II)中,Z表示氧原子或硫原子,R表示选自由氢原子、取代或未取代的脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、烃氧基、酯基构成的组中的原子或官能团。R中的取代位置以及取代个数、取代基的种类没有特别限定,在具有两个以上取代基的情况下,可以使两种以上取代基混合存在。
作为脂肪族烃基,可列举出饱和或不饱和的直链、支链状的烃基,其碳数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为4~18。此处,作为饱和或不饱和的直链或支链的烷基的例子,例如可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、烯丙基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十七烷基、正丁烯基等。优选为饱和的直链烷基。特别优选为正辛基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基。
作为脂环式烃基,可列举出饱和或不饱和的环状烃基,作为环状烃基的例子,可列举出:环己基、环戊基、金刚烷基、降冰片基(norbornyl)等碳数3~12的环状烃基。
作为芳香族烃基,可列举出:苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯并芘基(benzopyrenyl group)等,进一步可列举出:吡啶基、吡嗪基(pyrazyl group)、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吡咯基、吲哚基(indolenyl group)、咪唑基、咔唑基、噻吩基、呋喃基、吡喃基、吡啶酮基(pyridonyl group)等杂环基;苯并喹啉基、蒽醌基、苯并噻吩基、苯并呋喃基之类的稠合系杂环基。其中,优选为苯基、萘基、吡啶基以及噻吩基,特别优选为苯基。
作为烃氧基,可列举出含有上述脂肪族烃基的烃氧基。作为酯基,可列举出含有上述脂肪族烃基的酯基。
为了满足红外线屏蔽片的红外线屏蔽性能、平滑性、低雾度、电波透过性,使所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层所含有的微粒适当地分散是重要的。基于同样的理由,在使色素分散来进行使用的情况下,使色素适当地分散是重要的。作为微粒的分散方法,优选为使用砂磨机(sand mill)、磨碎机(attritor)、球磨机(ball mill)、均质机(homogenizer)、辊磨机(roll mill)、珠磨机(bead mill)等的方法。其中,特别优选为使用珠磨机的方法。在使用珠磨机的情况下,珠磨机的圆周速度优选为3m/s~10m/s。当珠磨机的圆周速度低于3m/s时,无法使微粒充分地分散,当珠磨机的圆周速度高于10m/s时,特别是低折射率树脂层所含有的微粒(特别是导电性微粒)的表面受损,红外线吸收性能降低。分散能量的适当范围根据分散所用的装置、所述高折射率树脂层、所述低折射率树脂层以及红外吸收色素层所含有的树脂粘合剂、分散时的微粒浓度等而有一些不同,但最好以比较低的分散能量使微粒分散。进而,在进行了使微粒分散的处理后残留有粗粒子的情况下,优选进一步通过过滤、离心分离等处理去除粗粒子。
所述高折射率树脂层、低高折射率树脂层以及红外吸收色素层可以通过以下方法形成:将使树脂粘合剂溶解于溶剂中并且使微粒分散于溶剂中而成的分散液涂布于透明支承体等物体的表面之后,使溶剂蒸发。用于使微粒分散于所述分散液中的溶剂没有特别限定,可以使用水、有机溶剂、或水与有机溶剂的混合物。作为所述有机溶剂,例如可列举出:烃系溶剂(甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷等)、醇系溶剂(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、苄醇等)、酮系溶剂(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮、乙酰丙酮等)、酯系溶剂(乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂、乙酸戊酯等)、醚系溶剂(异丙醚、1,4-二恶烷等)、二醇系溶剂(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等)、二醇醚系溶剂(甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等)、二醇酯系溶剂(乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯等)、乙二醇二甲醚(glyme)系溶剂(乙二醇二甲醚(monoglyme)、二乙二醇二甲醚(diglyme)等)、卤素系溶剂(二氯甲烷、氯仿等)、酰胺系溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等)、吡啶、四氢呋喃、环丁砜、乙腈、二甲基亚砜等。用于分散的溶剂优选为选自由水、酮系溶剂、醇系溶剂、酰胺系溶剂、以及烃系溶剂构成的组中的至少一种溶剂,更优选为选自由甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、以及乙酰丙酮构成的组中的至少一种溶剂。
在使微粒或红外吸收色素分散于溶剂中时,可以向溶剂中添加分散剂。作为所述分散剂,代表性的分散剂为:脂肪酸盐(皂)、α-磺基脂肪酸酯盐(MES)、烷基苯磺酸盐(ABS)、直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基硫酸盐(AS)、烷基醚硫酸酯盐(AES)、烷基硫酸三乙醇等低分子阴离子性(负离子(anion)性)化合物;脂肪酸乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯基醚(APE)、山梨糖醇、脱水山梨糖醇等低分子非离子系化合物;烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基氯化铵、烷基吡啶鎓氯化物等低分子阳离子性(正离子(cation)性)化合物;烷基羧基甜菜碱、磺基甜菜碱、卵磷脂等低分子两性系化合物;以萘磺酸盐的甲醛缩合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚丙烯酸盐、乙烯基化合物与羧酸系单体的共聚物盐、羧甲基纤维素、聚乙烯醇等为代表的高分子水系分散剂;聚丙烯酸部分烷基酯、聚亚烷基多胺等高分子非水系分散剂;聚乙烯亚胺、甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物等高分子阳离子系分散剂,如果适合应用于本发明所使用的微粒,则不排除具有此处举例示出的形态以外的结构的物质。
作为添加于所述溶剂的分散剂,若列举出具体的商品名,则已知有如下分散剂。即,作为所述分散剂,可以举例示出:FLOWLEN DOPA-15B、FLOWLEN DOPA-17(以上均为共荣社化学株式会社制)、SOLPLUS AX5、SOLPLUS TX5、SOLSPERSE 9000、SOLSPERSE 12000、SOLSPERSE 17000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 21000、SOLSPERSE 24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE 27000、SOLSPERSE 28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 35100、SOLSPERSE 54000、SOLTHIX 250(以上均为日本路博润株式会社制)、EFKA4008、EFKA4009、EFKA4010、EFKA4015、EFKA4046、EFKA4047、EFKA4060、EFKA4080、EFKA7462、EFKA4020、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4400、EFKA4401、EFKA4402、EFKA4403、EFKA4300、EFKA4320、EFKA4330、EFKA4340、EFKA6220、EFKA6225、EFKA6700、EFKA6780、EFKA6782、EFKA8503(以上均为BASF日本株式会社制)、AJISPER PA111、AJISPER PB711、AJISPER PB821、AJISPERPB822、AJISPER PN411、フェイメックスL-12(以上均为味之素FINE-TECHNO株式会社制)、TEXAPHOR-UV21、TEXAPHOR-UV61(以上均为BASF日本株式会社制)、DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-106、DISPERBYK-108、DISPERBYK-111、DISPERBYK-116、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、DISPERBYK-192、DISPERBYK-193、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2155、DISPERBYK-2164、BYK220S、BYK300、BYK306、BYK320、BYK322、BYK325、BYK330、BYK340、BYK350、BYK377、BYK378、BYK380N、BYK410、BYK425、BYK430(以上均为毕克化学日本株式会社制)、DISPARLON 1751N、DISPARLON 1831、DISPARLON 1850、DISPARLON 1860、DISPARLON1934、DISPARLON DA-400N、DISPARLON DA-703-50、DISPARLON DA-725、DISPARLON DA-705、DISPARLON DA-7301、DISPARLON DN-900、DISPARLON NS-5210、DISPARLON NVI-8514L、ヒップラードED-152、ヒップラードED-216、ヒップラードED-251、ヒップラードED-360(以上均为楠本化成株式会社)、FTX-207S、FTX-212P、FTX-220P、FTX-220S、FTX-228P、FTX-710LL、FTX-750LL、FTERGENT 212P、FTERGENT 220P、FTERGENT 222F、FTERGENT 228P、FTERGENT 245F、FTERGENT 245P、FTERGENT 250、FTERGENT 251、FTERGENT 710FM、FTERGENT 730FM、FTERGENT 730LL、FTERGENT 730LS、FTERGENT 750DM、FTERGENT 750FM(以上均为株式会社NEOS制)、AS-1100、AS-1800、AS-2000(以上均为东亚合成株式会社制)、KAOCER 2000、KAOCER 2100、KDH-154、MX-2045L、HOMOGENOL L-18、HOMOGENOL L-95、RHEODOL SP-010V、RHEODOL SP-030V、RHEODOL SP-L10、RHEODOL SP-P10(以上均为花王株式会社制)、EPANU103、SHALLOL DC902B、NOIGEN EA-167、PLYSURF A219B、PLYSURF AL(以上均为第一工业制药株式会社制)、MEGAFACE F-477、MEGAFACE 480SF、MEGAFACE F-482、(以上均为DIC株式会社制)、SILFACE SAG503A、DYNOL 604(以上均为日信化学工业株式会社制)、SN SPERSE2180、SN SPERSE 2190、SNレベラーS-906(以上均为SAN NOPCO株式会社制)、S-386、S-420(以上均为AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制)等。
所述高折射率树脂层、低折射率树脂层是将微粒分散于树脂粘合剂中而成的层。作为所述树脂粘合剂,若为能分散维持微粒的树脂,则没有特别限制,可列举出:热塑性树脂、热固性树脂、光固化性树脂等。红外吸收色素层的树脂粘合剂也是同样的。
作为所述热塑性树脂,可列举出:高密度聚乙烯树脂、(非直链状)低密度聚乙烯树脂、直链状低密度聚乙烯树脂、超低密度聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁二烯树脂、环状烯烃树脂、聚甲基戊烯树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-乙烯醇共聚树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-氯化聚苯乙烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-EPDM(乙烯-丙烯-二烯单体)-苯乙烯共聚树脂、硅橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、纤维素-乙酸酯-丁酸酯树脂、乙酸纤维素树脂、丙烯酸树脂(甲基丙烯酸树脂)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚四氟乙烯树脂(polytetrafluoroethylene resin)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚树脂、四氟乙烯-乙烯共聚树脂、聚三氟氯乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、尼龙4,6、尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10、尼龙6,12、尼龙12、尼龙6,T、尼龙9,T、芳香族尼龙树脂、聚缩醛树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、PET树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、非晶性共聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚树脂、热塑性聚氨酯弹性体、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、液晶聚合物、聚氟烷氧基树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂(polysulfone resin)、聚酮树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚芳酯树脂、聚醚砜树脂、生物降解树脂、生物质树脂等,但并不限定于此。另外,所述热塑性树脂可以为将这些树脂中的两种以上混合而成的树脂。
作为所述热固性树脂,若为具有能通过加热而固化的官能团的化合物,则没有特别限定,例如可列举出:具有环氧基、氧杂环丁基等环状醚基的固化性化合物。另外,作为所述光固化性树脂,若为具有能通过光照射而固化的官能团的化合物,则没有特别限定,例如可列举出:具有乙烯基、乙烯基醚基、烯丙基、马来酰亚胺基、(甲基)丙烯酰基等含不饱和双键的基团的树脂。
作为具有上述环状醚基的固化性化合物,没有特别限定,例如可列举出:脂环式环氧树脂以外的环氧树脂、脂环式环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、呋喃树脂等。其中,从反应速度、通用性的观点考虑,优选脂环式环氧树脂以外的环氧树脂、脂环式环氧树脂、氧杂环丁烷树脂。作为上述脂环式环氧树脂以外的环氧树脂,没有特别限定,例如可列举出:苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、三酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂;双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、聚氧丙烯双酚A型环氧树脂等双酚型环氧树脂等。另外,作为上述脂环式环氧树脂以外的环氧树脂,除此以外还可列举缩水甘油胺型环氧树脂等。
作为上述环氧树脂的市售品,例如可列举出:EPICLON N-740、EPICLON N-770、EPICLON N-775(以上均为DIC株式会社制)、EPIKOTE 152、EPIKOTE154(以上均为三菱化学株式会社制)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂;EPICLON N-660、EPICLON N-665、EPICLON N-670、EPICLON N-673、EPICLON N-680、EPICLON N-695、EPICLON N-665-EXP、EPICLON N-672-EXP(以上均为DIC株式会社制)等甲酚酚醛清漆型环氧树脂;NC-3000P(日本化药株式会社制)等联苯酚醛清漆型环氧树脂;EP1032S50、EP1032H60(以上均为三菱化学株式会社制)等三酚酚醛清漆型环氧树脂;XD-1000-L(日本化药株式会社制)、EPICLON HP-7200(DIC株式会社制)等二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂;EPIKOTE 828、EPIKOTE 834、EPIKOTE1001、EPIKOTE 1004(以上均为JAPAN EPOXY RESIN公司制)、EPICLON 850、EPICLON 860、EPICLON 4055(以上均为DIC株式会社制)等双酚A型环氧化合物;EPIKOTE 807(三菱化学株式会社制)、EPICLON 830(DIC株式会社制)等双酚F型环氧树脂;RE-810NM(日本化药株式会社制)等2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂;ST-5080(新日铁化学株式会社制)等氢化双酚型环氧树脂;EP-4000、EP-4005(以上均为株式会社ADEKA制)等聚氧丙烯双酚A型环氧树脂等。
作为上述脂环式环氧树脂,没有特别限定,例如可列举出:CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2080、CELLOXIDE 3000(以上均为DAICEL-ALLNEX株式会社制)等。另外,作为上述氧杂环丁烷树脂的市售品,例如可列举出:ETERNACOLL EHO、ETERNACOLL OXBP、ETERNACOLL OXTP、ETERNACOLL OXMA(以上均为宇部兴产株式会社制)等。这些具有环状醚基的固化性化合物可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为具有上述含不饱和双键的基团的光固化性树脂,没有特别限定,例如可列举出:具有乙烯基、乙烯基醚基、烯丙基、马来酰亚胺基、(甲基)丙烯酰基等基团的树脂,在具有这些基团的树脂中,从反应性、通用性的方面考虑,优选具有(甲基)丙烯酰基的树脂。需要说明的是,在本说明书中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为所述具有(甲基)丙烯酰基的树脂,例如可以列举出:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯与多元羧酸化合物的酸酐的反应物的半酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如、日本化药株式会社制的、KAYARAD HX-220、KAYARAD HX-620等)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇与ε-己内酯的反应物的聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(例如日本化药株式会社制的KAYARADDPHA等)、作为单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的反应物的环氧(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是,在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的反应物的环氧(甲基)丙烯酸酯所用的缩水甘油基化合物(单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物),没有特别限制,例如可列举出:双酚A、双酚F、双酚S、4,4’-联苯酚、四甲基双酚A、二甲基双酚A、四甲基双酚F、二甲基双酚F、四甲基双酚S、二甲基双酚S、四甲基-4,4’-联苯酚、二甲基-4,4’-联苯酚、1-(4-羟基苯基)-2-[4-(1,1-双(4-羟基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三羟基苯基甲烷、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、具有二异亚丙基骨架的酚类、1,1-二-4-羟基苯基芴等具有芴骨架的酚类、酚化聚丁二烯、溴化双酚A、溴化双酚F、溴化双酚S、溴化苯酚酚醛清漆、溴化甲酚酚醛清漆、氯化双酚S、氯化双酚A等多酚类的缩水甘油醚化物。
作为这些单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物与(甲基)丙烯酸的反应物的环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使单缩水甘油基化合物或多缩水甘油基化合物的环氧基(缩水甘油基)与当量的(甲基)丙烯酸进行酯化反应而得到。该合成反应可以通过一般公知的方法进行。例如,向间苯二酚二缩水甘油醚中添加其当量的(甲基)丙烯酸,并且添加催化剂(例如,苄基二甲胺、三乙胺、苄基三甲基氯化铵、三苯基膦、三苯基锑等)以及阻聚剂(例如,对羟基苯甲醚、对苯二酚、甲基对苯二酚、吩噻嗪、二丁基羟基甲苯等),在例如80℃~110℃下进行酯化反应。如此得到的(甲基)丙烯酰化间苯二酚二缩水甘油醚为具有自由基聚合性的(甲基)丙烯酰基的树脂。需要说明的是,在本说明书中,(甲基)丙烯酰化是指丙烯酰化或甲基丙烯酰化,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
另外,在本发明的红外线屏蔽片所含有的树脂粘合剂中,在所述树脂粘合剂为光固化性树脂的情况下,可以根据需要添加光聚合引发剂,在所述树脂粘合剂为热固性树脂的情况下,可以根据需要添加热固化剂。作为所述光聚合引发剂,若为用于通过光照射而使光固化性树脂中的不饱和双键、环氧基等进行聚合反应的引发剂,则没有特别限制,例如可列举出:阳离子聚合型光聚合引发剂、自由基聚合型光聚合引发剂。作为所述光聚合引发剂,可列举出:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE 907”)、1-羟基环己基苯基酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE 184”)、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE 2959”)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司(Merck KGaA)制“DAROCUR 953”)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(默克公司制“DAROCUR 1116”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE 1173”)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮化合物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE 651”)等苯偶姻化合物、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化药株式会社制“KAYACURE MBP”)等二苯甲酮化合物;噻吨酮、2-氯噻吨酮(日本化药株式会社制“KAYACURE CTX”)、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮(日本化药株式会社制“KAYACURE RTX”)、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮(日本化药株式会社制“KAYACURE CTX”)、2,4-二乙基噻吨酮(日本化药株式会社制“KAYACURE DETX”)、2,4-二异丙基噻吨酮(日本化药株式会社制“KAYACURE DITX”)等噻吨酮化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(BASF日本株式会社制“LUCIRIN TPO”)等。这些光聚合引发剂既可以单独使用,也可以并用两种以上。
在使用上述二苯甲酮化合物、上述噻吨酮化合物作为上述光聚合引发剂的情况下,为了促进光聚合反应,优选并用反应助剂。作为上述反应助剂,没有特别限定,例如可列举出:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、米蚩酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(2-正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等胺化合物。另外,作为所述热固化剂,若为用于通过加热而使热固性树脂中的不饱和双键、环氧基等进行反应、交联的热固化剂,则没有特别限制,例如可列举出:酸酐、胺类、酚类、咪唑类、二肼类、路易斯酸、布朗斯台德酸盐类、聚硫醇类、异氰酸酯类、封端异氰酸酯类等。
相对于所述高折射率树脂层整体,所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为70重量%以上,最优选为90重量%以上。当所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率少于40重量%时,在所述高折射率树脂层中树脂粘合剂的折射率变为主导地位,无法有效地反射红外区域的光。另外,相对于所述高折射率树脂层整体,所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率优选为95重量%以下。当所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率多于95重量%时,所述高折射率树脂层中的树脂粘合剂的比例变少,因此难以制成片状。
相对于所述低折射率树脂层整体,所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为70重量%以上,最优选为90重量%以上。当所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率少于40重量%时,在所述低折射率树脂层中树脂粘合剂的折射率变为主导地位,所述红外线屏蔽片的红外反射性能变低。另外,相对于所述低折射率树脂层整体,所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率优选为95重量%以下。当所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率多于95重量%时,所述低折射率树脂层中的树脂粘合剂的比例变少,因此难以制成片状。进而,当所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率多于95重量%时,在所述低折射率树脂层所含有的微粒为导电性微粒的情况下,微粒彼此连接,因此所述红外线屏蔽片的电波透过性能变低。
所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的表面电阻优选为1kΩ/□(103Ω/□)以上,更优选为10kΩ/□(104Ω/□)以上,进一步优选为1000kΩ/□(106Ω/□)以上。当所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的表面电阻低于1kΩ/□时,所述红外线屏蔽片难以透过电波,因此不优选。
另外,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面的最大高低差(表面粗糙度)优选为70nm以下,更优选为60nm以下,进一步优选为50nm以下。当在使微粒在分散液中分散至凝聚微粒消失之后涂布(涂敷)分散液来形成所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层时,能够使所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面的最大高低差成为优选的最大高低差。另外,当所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层具有超过70nm的表面粗糙度(表面的最大高低差)时,在所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的表面发生所入射的红外光的散射,无法对所述红外线屏蔽片赋予良好的反射性能。
制造本发明的红外线屏蔽片的方法优选包含通过涂布来形成所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的工序。本发明的红外线屏蔽片优选通过包含如下工序的方法进行制造:通过从公知的涂布方式中适当选择的涂布方式将用于形成高折射率树脂层以及低折射率树脂层的涂布液涂布于透明支承体等支承体上,进行干燥。作为所述涂布液的涂布方式,没有特别限定,可以列举出使用线棒涂布机等棒涂机、旋涂机、模涂机、微凹版涂布机、逗号涂布机、喷涂机、辊涂机、刮刀涂布机等涂布装置的方法,为了实现所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的表面平滑性,优选使用棒涂机、旋涂机、模涂机、微凹版涂布机等适于薄膜制作的涂布装置的方法。
另外,根据目的,也可以在红外线屏蔽片上层叠粘合层、硬涂层等功能层而制成红外线屏蔽片。进而,可以根据需要在所述高折射率树脂层、所述低折射率树脂层、红外吸收色素层中或根据需要而层叠的所述功能层中,例如添加红外线吸收色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等各种添加剂。
〔夹层玻璃用中间膜〕
本发明的夹层玻璃用中间膜的特征在于,具备:本发明的红外线屏蔽片;以及形成于所述红外线屏蔽片的至少一方的最外层上的中间膜。从容易夹层玻璃化的观点考虑,本发明的夹层玻璃用中间膜优选包含分别形成于本发明的红外线屏蔽片的两方的最外层上的第一以及第二中间膜。
本发明的夹层玻璃用中间膜优选除了第一中间膜之外还包含第二中间膜。在通常的夹层玻璃用中间膜中,所述红外线屏蔽片的两侧的所述第一以及第二中间膜的膜厚相同,但本发明不限定于这样的方案的夹层玻璃用中间膜,也可以制成所述第一以及第二中间膜的厚度不同的夹层玻璃用中间膜。另外,所述第一以及第二中间膜的组成也可以相同或不同。
就一边对包含第一以及第二中间膜的夹层玻璃用中间膜进行加热一边进行压接的工序前后的热收缩率而言,在此时的加热温度的范围中优选为1~20%,更优选为2~15%,特别优选为2~10%。第一以及第二中间膜的厚度优选为100~1000μm,更优选为200~800μm,特别优选为300~500μm。另外,第一以及第二中间膜可以通过将多个片重叠而进行厚膜化。
另外,作为第一以及第二中间膜的脆性的基准,由拉伸试验得到的断裂伸长率优选为100~800%,更优选为100~600%,特别优选为200~500%。
所述中间膜优选含有聚乙烯醇缩丁醛。所述第一以及第二中间膜优选为树脂中间膜。所述树脂中间膜优选为以聚乙烯醇缩醛系为主要成分的聚乙烯醇缩醛系树脂膜。作为所述聚乙烯醇缩醛系树脂膜,没有特别限制,例如可以优选使用日本特开平6-000926号公报、日本特开2007-008797号公报等所记载的树脂膜。在所述聚乙烯醇缩醛系树脂膜中,在本发明中优选使用聚乙烯醇缩丁醛树脂膜(聚乙烯醇缩丁醛膜)。所述聚乙烯醇缩丁醛树脂膜若为以聚乙烯醇缩丁醛为主要成分的树脂膜,则没有特别规定,可以采用广泛公知的夹层玻璃用中间膜所用的聚乙烯醇缩丁醛树脂膜。其中,在本发明中,所述中间膜优选为以聚乙烯醇缩丁醛为主要成分的树脂中间膜或以乙烯-醋酸乙烯酯为主要成分的树脂中间膜,特别优选为以聚乙烯醇缩丁醛为主要成分的树脂中间膜。需要说明的是,作为主要成分的树脂是指占有所述树脂中间膜的50质量%以上的比例的树脂。
在不脱离本发明的主旨的范围内,所述第一以及第二中间膜可以含有添加剂。作为所述添加剂,例如可以列举出热射线屏蔽用的微粒以及隔音用的微粒、增塑剂等。作为所述的热射线屏蔽用的微粒以及隔音用的微粒,例如可以列举出无机微粒、金属微粒。通过使这样的微粒分散混合存在于作为树脂中间膜的第一或第二中间膜等的弹性体内,可得到隔热的效果。同时,优选的是,通过这样的构成,能够阻碍声波的传播,得到减振效果。另外,微粒的形状理想为球状,可以不为正球状。另外,也可以进行改变微粒形状的处理。另外,微粒理想的是分散于中间膜、优选为含有聚乙烯醇缩丁醛(以下简记为“PVB”)的中间膜内。微粒可以放入适当的胶囊并添加于中间膜中,也可以与分散剂一起添加于中间膜中。在所述第一以及第二中间膜含有树脂成分的情况下,微粒的添加量没有特别限制,但相对于树脂成分100重量份,优选为0.1~10重量份。
作为所述无机微粒,可列举出:碳酸钙微粒、氧化铝微粒、高岭土、硅酸钙微粒、氧化镁微粒、氢氧化镁微粒、氢氧化铝微粒、碳酸镁微粒、滑石粉、长石粉、云母粉、重晶石粉、碳酸钡微粒、氧化钛微粒、二氧化硅微粒、玻璃珠等。这些可以单独使用,也可以混合使用。
另外,作为所述热射线屏蔽微粒,可列举出:掺锡氧化铟(ITO)微粒、掺锑氧化锡(ATO)微粒、掺铝氧化锌(AZO)微粒、掺铟氧化锌(IZO)微粒、掺锡氧化锌微粒、掺硅氧化锌微粒、锑酸锌微粒、六硼化镧微粒、六硼化铈微粒、金微粉、银微粉、铂微粉、铝微粉、铁微粉、镍微粉、铜微粉、不锈钢微粉、锡微粉、钴微粉以及含有这些的合金粉末等。作为所述遮光剂,可列举出炭黑、红色氧化铁等。作为所述颜料,可列举出:将黑色颜料炭黑、红色颜料(C.I.Pigment Red)、蓝色颜料(C.I.Pigment Blue)、黄色颜料(C.I.Pigment Yellow)这四种混合而成的暗红褐色的混合颜料等。
作为所述增塑剂,没有特别限定,作为这种中间膜用的增塑剂,可以使用一般使用的公知增塑剂。作为所述增塑剂,例如可优选使用:三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇-二-正庚酸酯(3G7)、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)、四乙二醇-二-正庚酸酯(4G7)、低聚乙二醇-二-2-乙基己酸酯(NGO)等。在所述中间膜为树脂中间膜的情况下,相对于作为所述树脂中间膜的主要成分的树脂(优选为聚乙烯醇缩醛树脂)100质量份,这些增塑剂一般以25~70质量份的范围使用。
制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法优选包含如下工序:在将本发明的红外线屏蔽片与中间膜依次层叠后,将所述中间膜与所述红外线屏蔽片热粘接。作为热粘接的方法,没有特别限制,可以采用将加热体按压于红外线屏蔽片/中间膜的层叠体(在红外线屏蔽片上重叠有中间膜的层叠体)的热压接;利用激光照射进行的加热下的热熔接等。其中,在制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法中,对中间膜热粘接红外线屏蔽片的工序优选为对中间膜热压接红外线屏蔽片的工序(热压接工序)。
作为热压接的方法,没有特别限制,例如优选将80~140℃的加热体按压于红外线屏蔽片/中间膜的层叠体的方法。所述加热体可以为平面的加热体,也可以为曲面的加热体,也可以为辊。热压接可以使用多个加热辊、能加热的平面的夹压面等,也可以将这些组合而使用。另外,热压接可以对所述红外线屏蔽片/中间膜的层叠体两方的面进行,也可以仅对单面进行,在此情况下,可以为热压接所用的辊的一方未加热的辊、夹压面等。其中,作为制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法,在所述热压接工序中优选使用加热辊,更优选将加热辊与非加热辊组合使用。
通常,中间膜通过压花加工等而使表面成为粗糙面状态,以便在粘合时空气容易排出。贴合面仿照被粘合面而平滑,光学性能好,但为了贴合于玻璃板等,另一方的面需要保持粗糙面状态。因此,优选的是,将热压接辊中与中间膜接触一侧的辊的表面设为粗糙面状态,以保持中间膜的粗糙面状态。即,优选的是,中间膜的至少一方的表面被压花加工,以经过压花加工的表面与本发明的红外线屏蔽片接触的方式进行层叠。另外,在热压接后,可以积极地对中间膜中不与红外线屏蔽片接触的面进行压花加工。
需要说明的是,制作红外线屏蔽片时使用的透明支承体可以在所述热粘接工序前后进行剥离,也可以不剥离而作为夹层玻璃用中间膜的一部分。
制造本发明的夹层玻璃用中间膜的方法优选包含在层叠有第一中间膜的红外线屏蔽片的相反面层叠第二中间膜的工序。即,本发明的夹层玻璃用中间膜优选除了第一中间膜之外还具有第二中间膜。如图2所示,本发明的一个例子的玻璃用中间膜1具备:本发明的红外线屏蔽片2;形成于红外线屏蔽片2的一方的面上的第一中间膜3;以及形成于红外线屏蔽片2的另一方的面上的第二中间膜3’。红外线屏蔽片2与第二中间膜3’既可以邻接,也可以在它们之间包含其它构成层,优选红外线屏蔽片2与第二中间膜3’邻接。这些第二中间膜、其它构成层优选通过和第一中间膜与红外线屏蔽片的热压接工序同样的方法热压接于红外线屏蔽片。
包含所述红外线屏蔽片以及所述中间膜的夹层玻璃用中间膜可以在加工时使用刀具进行切割,或者通过激光、水射流(water jet)、热量进行切割。
〔夹层玻璃〕
本发明的夹层玻璃的特征在于,具有本发明的夹层玻璃用中间膜和多个玻璃板(两块玻璃板),在所述多个玻璃板(至少两块玻璃板)之间插入有所述夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的夹层玻璃能优选裁剪成任意尺寸。
本发明的夹层玻璃的用途没有特别限制,优选用于住宅、汽车等的窗玻璃。本发明的窗用构件包括本发明的夹层玻璃。
将夹层玻璃用中间膜分别与第一玻璃板以及第二玻璃板层叠的方法没有特别限制,可以通过公知的方法插入到两块玻璃板之间而进行层叠。
在两块玻璃板夹持有夹层玻璃用中间膜而成的层叠体的夹层玻璃为依次层叠有玻璃板/第一中间膜/红外线屏蔽片/第二中间膜/玻璃板的构成。
图3是表示本发明的包含夹持于玻璃板的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的结构的一个例子的概略图。本发明的一个例子的夹层玻璃4具备:图2所示的夹层玻璃用中间膜(第一中间膜3、红外线屏蔽片2、以及第二中间膜3’)和多个玻璃板5及5’,以玻璃板5与第一中间膜3邻接、玻璃板5’与第二中间膜3’邻接的方式,在所述多个玻璃板5及5’之间插入有所述夹层玻璃用中间膜。
红外线屏蔽片2的端部可以位于玻璃板5及5’的端部以及第一中间膜3及第二中间膜3’的端部的内侧。另外,玻璃板5及5’的端部与第一中间膜3及第二中间膜3’的端部可以为相同位置,也可以任一者突出。
另外,就在玻璃板5及5’夹持有玻璃用中间膜(第一中间膜3、红外线屏蔽片2、以及第二中间膜3’的层叠体)的夹层玻璃而言,如图3所示,红外线屏蔽片2的端部可以与玻璃板5及5’的端部以及中间膜3及3’的端部位于相同位置。另一方面,夹层玻璃也可以为如下构成:红外线屏蔽片2的端部比玻璃板5及5’的端部以及第一中间膜3及第二中间膜3’的端部突出。
在夹持于玻璃板5及5’的玻璃用中间膜(第一中间膜3、红外线屏蔽片2、以及第二中间膜3’的层叠体)中,红外线屏蔽片2与第一中间膜3、以及红外线屏蔽片2与第二中间膜3’既可以分别邻接,也可以在它们之间具有其它构成层。
在制造本发明的夹层玻璃的方法中,玻璃板可以为不具有曲率的玻璃,也可以为曲面玻璃。另外,夹持夹层玻璃用中间膜的两块玻璃板的厚度可以不同,也可以被着色。特别是,在以隔热性为目的而用于汽车的挡风玻璃等的情况下,可以按照夹层玻璃的可见光透射率不低于JIS R 3211所规定的70%的程度在玻璃板中混入金属等着色成分,一般而言,通过将绿色玻璃用于玻璃板能够有效地提高隔热性。针对绿色玻璃的色浓度,优选的是,通过调整所添加的金属成分的量,或者调整厚度,来调节为符合目的的浓度。与本发明的夹层玻璃用中间膜组合的绿色玻璃的可见光透射率优选为70%以上,更优选为75%以上,进一步优选为80%以上。进而为了成为外观上优选的色相,夹层玻璃的L*a*b*表色系中b*值优选为10以下,更优选为8以下。当b*值大于10时,会成为感到不悦的色相,因此不优选。另外,本发明的夹层玻璃的可见光透射率优选为70%以上,更优选为75%以上,进一步优选为80%以上。进而为了成为外观上优选的色相,夹层玻璃的L*a*b*表色系中b*值优选为10以下,更优选为8以下。当b*值大于10时,会成为感到不悦的色相,因此不优选。
所述绿色玻璃既可以配置于本发明的夹层玻璃用中间膜的两面,也可以配置于单面。在配置于单面的情况下,优选的是相对于入射光配置于层叠膜的室内侧。
制造本发明的夹层玻璃的方法优选包含一边对夹持于玻璃板的本发明的夹层玻璃用中间膜进行加热一边进行压接的工序。
就夹持于玻璃板的本发明的玻璃用中间膜与玻璃板的贴合而言,例如在真空袋等中、减压下以温度80~120℃、时间30~60分钟进行预压接后,在高压釜中、1.0~1.5MPa的加压下以120~150℃的温度进行贴合,能够制成在两块玻璃板夹持有玻璃用中间膜的夹层玻璃。
在加热压接结束后,针对放冷的方式没有特别限制,可以一边适当释放压力一边进行放冷而得到夹层玻璃。在制造本发明的夹层玻璃的方法中,从进一步改善所得到的夹层玻璃的褶皱(wrinkles)、裂纹的观点考虑,优选在加热压接结束后、以保持压力的状态进行降温。
在制造本发明的夹层玻璃的方法中,优选包含如下工序:在以保持压力的状态进行了降温之后,接着释放压力。具体而言,优选的是,在以保持压力的状态进行了降温之后,在高压釜内的温度变为40℃以下之后释放压力并进行降温。
实施例
以下,通过实施例对本发明进一步进行详细说明。在实施例以及比较例中,“份”是指重量份。
〔实施例1〕
(高折射率树脂层的制作)
将平均一次粒径35nm的氧化钛微粒(商品名“TTO-51A”,石原产业株式会社制)1.4份、KAYARAD DPHA 0.4份、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE 907”)0.05份、以及分散剂(商品名“DISPERBYK-2001”,毕克化学日本株式会社制)0.3份加入到甲苯7份中,使用珠磨机以圆周速度10m/s进行分散,制作出用于形成高折射率树脂层的高折射率树脂涂布液。氧化钛微粒的平均分散粒径为45nm。
接着,利用线棒涂布机将高折射率树脂涂布液涂布于PET基材,通过以100℃使其干燥2分钟而使甲苯蒸发后,通过UV照射制作出高折射率树脂层。相对于高折射率树脂层整体,高折射率树脂层所含有的微粒的含有率为65重量%。利用光谱椭偏仪(商品名“M-2000”,J.A.WOOLLAM日本株式会社制)对所制作的高折射率树脂层的550nm波长以及1000nm波长下的折射率进行测定,求出550nm波长下的折射率减去1000nm波长下的折射率的值Δn。另外,使用表面电阻计(株式会社三菱化学ANALYTECH制,商品名“HIRESTA UP”以及商品名“LORESTA GP”)对所制作的高折射率树脂层的表面电阻进行测定。
(低折射率树脂层A的制作)
将作为非中空微粒的平均一次分散粒径25.6nm、在60MPa下进行压缩时的粉体电阻为0.8Ω·cm的掺锡氧化铟微粒(商品名“ITO-R”,CIK NANOTECH株式会社制)1.4份、KAYARAD DPHA 0.4份、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(商品名“LUCIRIN TPO”,光聚合引发剂,BASF日本株式会社制)0.05份、甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂(商品名“DISPERBYK-167”,毕克化学日本株式会社制)0.3份加入至作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇(以下记载为“PGM”)7份中,使用珠磨机以圆周速度10m/s进行分散,制作出用于形成低折射率树脂层A的低折射率树脂涂布液A。掺锡氧化铟微粒的平均分散粒径为40nm。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液A涂布于PET基材,通过以100℃使其干燥2分钟而使PGM蒸发后,通过UV照射制作出低折射率树脂层A。相对于低折射率树脂层A整体,低折射率树脂层A所含有的微粒的含有率为93重量%。利用光谱椭偏仪(商品名“M-2000”,J.A.WOOLLAM日本株式会社制)对所制作的低折射率树脂层A的550nm波长以及1000nm波长下的折射率进行测定,求出550nm波长下的折射率减去1000nm波长下的折射率的值Δn。另外,与高折射率树脂层的表面电阻的测定同样地测定出所制作的低折射率树脂层A的表面电阻。
(低折射率树脂涂布液B的制作)
使中空二氧化硅微粒(商品名“THRULYA 1110”,平均一次粒径50nm,固体成分浓度20重量%,日挥催化剂化成株式会社制,分散介质:甲基异丁基酮)3份分散于将KAYARADDPHA 0.4份以及IRGACURE 184 0.05份溶解于MEK 4份的溶液中,制备出用于形成低折射率树脂层B的低折射率树脂层涂布液B。
接着,利用线棒涂布机将低折射率树脂涂布液B涂布于PET基材,通过以100℃使其干燥2分钟而使PGM蒸发后,通过UV照射制作出低折射率树脂层B。相对于低折射率树脂层B整体,低折射率树脂层B所含有的微粒的含有率为60重量%。利用光谱椭偏仪(商品名“M-2000”,J.A.WOOLLAM日本株式会社制)对所制作的低折射率树脂层B的550nm波长以及1000nm波长下的折射率进行测定,求出550nm波长下的折射率减去1000nm波长下的折射率的值Δn。另外,与高折射率树脂层的表面电阻的测定同样地测定出所制作的低折射率树脂层B的表面电阻。
(层叠膜的制作)
将层叠膜所反射的光的波长设定为1000nm,以各层的1000nm波长下的光学厚度及其QWOT系数为表1的值的方式,将所制作的高折射率树脂涂布液、低折射率树脂涂布液A、低折射率树脂涂布液B适当稀释并涂布于PET基材(商品名“COSMOSHINE A4100”,东洋纺株式会社制;以下适当简记为“PET基材”)上,由此,将各层按照表1的顺序(表中“层”的数值表示该层从远离PET基材一方开始数为第几层)层叠,制作出高折射率树脂层以及低折射率树脂层的总层数为8层的层叠膜。需要说明的是,利用线棒涂布机涂布用于形成表1的“树脂层”栏所记载的树脂层的涂布液,通过以100℃使其干燥2分钟而使溶剂蒸发后,通过UV照射进行了制作。另外,在表1中,将各层的、550nm波长下的折射率(表中记载为“折射率n(550nm)”)、1000nm波长下的折射率(表中记载为“折射率n(1000nm)”)、550nm波长下的折射率减去1000nm波长下的折射率的值Δn、以及表面电阻的测定结果也一并示出。
[表1]
(红外吸收色素层的制作)
将2,3-萘酞菁铜(II)(SIGMA-ALDRICH日本合同公司制)0.03份、KAYARAD DPHA0.2份、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(商品名“LUCIRIN TPO”,光聚合引发剂,BASF日本株式会社制)0.01份、甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂(商品名“DISPERBYK-167”,毕克化学日本株式会社制)0.06份加入至作为溶剂的甲基乙基酮(以下记载为“MEK”)3份中,使用珠磨机以圆周速度10m/s进行分散,制作出用于形成红外吸收色素层的含有红外吸收色素的涂布液A。
接着,利用线棒涂布机以几何学厚度为4μm的方式将含有红外吸收色素的涂布液A涂布于所述制作的层叠膜的相反侧(配置有层叠膜的相反侧的PET基材上),通过以100℃使其干燥2分钟而使溶剂蒸发后,通过UV照射制作红外吸收色素层,制作出本发明的一实施例的红外线屏蔽片。
〔实施例2〕
(夹层玻璃用中间膜的制作)
将作为第一中间膜的PVB膜叠合于所制作的实施例1的红外线屏蔽片的层叠膜侧而得到了层叠体。利用配置于所得到的层叠体的表面侧以及背面侧的两个层压用加热辊,对距离整周(四边)的红外线屏蔽片的端部为1mm以下的位置的层叠体进行夹压,将红外线屏蔽片与第一中间膜热压接而贴合。此时,就层压用加热辊而言,将中间膜侧的层压辊的温度设为25℃以便不破坏第一中间膜的背面的压花,相反地,将红外吸收色素层侧的层压用加热辊的温度设为120℃以便充分地破坏第一中间膜的红外线屏蔽片侧表面的压花来提高第一中间膜与红外线屏蔽片的粘接性。然后,在红外线屏蔽片的贴合有第一中间膜的面的背面上层叠作为第二中间膜的PVB膜,制作出包含实施例1的红外线屏蔽片的夹层玻璃用中间膜。
(夹层玻璃化)
将使用了所述制作的实施例1的红外线屏蔽片的夹层玻璃用中间膜按照玻璃板(浮法平板玻璃FL3,CENTRAL GLASS株式会社制)/第一中间膜/红外线屏蔽片/第二中间膜/玻璃板的顺序进行叠合,制造出在两块玻璃板夹持有夹层玻璃用中间膜(在两块玻璃板之间插入有夹层玻璃用中间膜)的层叠体。此处,两块玻璃板的端部与第一及第二中间膜的端部在相同位置。另外,作为所述玻璃板,使用了厚度为3mm的玻璃板。在真空下、95℃下对所得到的、在两块玻璃板夹持有夹层玻璃用中间膜的层叠体进行了30分钟预压接。在预压接后,将夹持于玻璃板的层叠体在高压釜内一边以1.3MPa、120℃的条件进行加热一边进行压接处理,制作出夹层玻璃。
〔实施例3〕
使用实施例2所用的夹层玻璃用中间膜,按照玻璃板(浮法平板玻璃FL3,CENTRALGLASS株式会社制)/第一中间膜/红外线屏蔽片/第二中间膜/绿色玻璃板(グリーンラルMFL3,CENTRAL GLASS株式会社制)的顺序进行叠合,与实施例2同样地制作出夹层玻璃。
〔实施例4〕
除了将实施例1所用的红外吸收色素变更为日本特开平08-207459所记载的化合物、4,11-二氨基-3-硫代-2,3-二氢-1H-萘并[2,3-f]异吲哚-1,5,10-三酮以外,与实施例1同样地制作出红外线屏蔽片。将所制作的红外线屏蔽片与实施例2同样地制作出夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃。
〔比较例1〕
(红外吸收色素合成例)
向环丁砜120份中加入萘二甲酸酐15.9份、尿素29份、钼酸铵0.40份、以及氯化氧钒(V)3.5份,将这些混合物升温至200℃,在同一温度下反应11小时。反应结束后,将反应后的混合物冷却至65℃,加入N,N-二甲基甲酰胺(以下简记为“DMF”)100份,将析出固体过滤分离。利用DMF50份清洗所得到的固体,得到了湿滤饼20.3份。将所得到的湿滤饼加入至DMF100份,升温至80℃,在同一温度下搅拌2小时。将析出固体过滤分离,利用水200份进行清洗,得到了湿滤饼18.9份。将所得到的湿滤饼加入至水150份,升温至90℃,在同一温度下搅拌2小时。将析出固体过滤分离,利用水200份进行清洗,得到了湿滤饼16.1份。在80℃下对所得到的湿滤饼进行干燥,得到了红外吸收色素12.3份。
将所述合成出的红外吸收色素0.02份、KAYARAD DPHA 1份、IRGACURE 184 0.05份、以及甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物分散剂0.01份加入至甲苯7份中,使用珠磨机以圆周速度10m/s进行分散,制作出用于形成红外吸收色素层的含有红外吸收色素的涂布液B。
除了将实施例1所用的含有红外吸收色素的涂布液A变更为所述制作出的含有红外吸收色素的液B以外,与实施例1同样地制作出红外线屏蔽片。
〔比较例2〕
与实施例2同样地,使用比较例1所制作的红外线屏蔽片,制作出夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃。
通过以下的方法对实施例1~实施例4以及比较例1、2的红外线屏蔽片以及夹层玻璃的可见光透射率、雾度、总太阳辐射透射率(Tts)、以及b*值进行了测定。
(红外线屏蔽片的可见光透射率的测定)
使用分光光度计(株式会社岛津制作所,商品名“UV-3100”),依照JIS R 3106对所得到的红外线屏蔽片的波长380nm~780nm下的可见光透射率进行了测定。
(红外线屏蔽片的总太阳辐射透射率(Tts)的测定)
总太阳辐射透射率(Tts;Total Solar Transmittance:总太阳能透射率)为源自太阳的热能(总太阳辐射能)中、何种程度的热能透过了作为测定对象的材料的尺度。利用ISO13837所定义的测定方法以及计算式计算出红外线屏蔽片的总太阳辐射透射率(Tts)。计算出的红外线屏蔽片的总太阳辐射透射率的数值越小,表示透过红外线屏蔽片的总太阳辐射能越小,表示红外线屏蔽片的热射线屏蔽性越高。
需要说明的是,在利用分光光度计对透射率、反射率进行测定时,入射光由层叠膜侧射入。
(红外线屏蔽片的雾度的测定)
使用雾度计(有限会社东京电色制,商品名“TC-HIIIDPK”),依照JIS K 6714对所得到的红外线屏蔽片的雾度进行了测定。
(b*值的测定)
针对以可见光透射率测定出的波长380nm~780nm下的b*值,依照JIS Z8781计算出光源D65下的值。
将实施例1~实施例4以及比较例1、2的红外线屏蔽片以及夹层玻璃的可见光透射率、雾度、总太阳辐射透射率、以及b*值的测定结果示于表2。
[表2]
可见光透射率 雾度 Tts b*值
实施例1(红外线屏蔽片) 76.50% 0.30% 54.8% 3.6
实施例2(夹层玻璃) 76.80% 0.40% 56.2% 3.6
实施例3(夹层玻璃) 71.40% 0.40% 49.0% 5.2
实施例4(夹层玻璃) 70.50% 0.40% 54.5% -2.0
比较例5(红外线屏蔽片) 70.50% 0.30% 48.0% 25.3
比较例6(夹层玻璃) 70.60% 0.40% 50.3% 25.3
根据表2可知,本发明的实施例1的红外线屏蔽片包含550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长(具体而言为1000nm波长)下的折射率的值为0.1以上(具体而言为0.24)的低折射率树脂层,由此,高效地反射了波长780nm~1500nm区域的红外线,吸收了波长1500nm~2500nm区域的红外线。
除了上述内容以外,通过组合b*值为10以下的红外吸收色素,与比较例1相比,维持了透射率,同时大幅改善了总太阳辐射透射率(Tts)、色相。
对实施例2、4中制作出的夹层玻璃的性能进行了评价,其结果是,确认出:与比较例2相比,作为显示出良好的色相并且雾度为0.5%以下的透明隔热玻璃发挥作用。
进一步根据实施例3可知,通过将热射线屏蔽片与绿色玻璃组合,将透射率维持为70%以上,并且大幅改善了总太阳辐射透射率(Tts)。
产业上的可利用性
根据本发明,发现了:通过除了提供微粒、红外吸收色素的红外线吸收能力以外,还提供了利用折射率差的红外线反射能力,与以往的红外线屏蔽片相比,改善了色相,并且抑制了由红外线导致的温度上升。由此,在将本发明的红外线屏蔽片铺设于住宅、汽车的窗玻璃的情况下,能够抑制住宅、汽车的空间的温度上升,减轻住宅、汽车的空调设备的负荷,对节能、地球环境问题做出贡献。进而,本发明的红外线屏蔽片能够选择性地屏蔽红外线区域的光,因此能够利用于建筑物用的窗用构件、车辆用的窗用构件、冷藏/冷冻陈列柜的窗玻璃、IR截止滤光片、防伪等。
附图标记说明
1 夹层玻璃用中间膜
2 红外线屏蔽片(也可以包含透明支承体)
3,3’ 中间膜
4 夹层玻璃
5,5’ 玻璃板、绿色玻璃
20 透明支承体
21 高折射率树脂层
22 低折射率树脂层
23 层叠膜
24 红外吸收色素层
本发明在不脱离本发明的精神或主要特征的情况下可以以其它各种形式实施。由此,上述的实施例在所有方面只不过为简单的例示,不可作限定性解释。本发明的范围由权利要求书示出,不受说明书正文任何限制。进而,属于权利要求书的均等范围的变形、变更均在本发明的范围内。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.[修改后]一种红外线屏蔽片,其特征在于,具备:
层叠膜,其由含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而成;以及
红外线吸收色素层,其含有可见光透射率为70%以上、L*a*b*表色系中b*值为10以下的红外线吸收色素,
所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率,
所述低折射率树脂层的至少一层含有可掺杂第三成分或可具有氧缺陷的、选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种微粒。
2.根据权利要求1所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以下,所述低折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上。
3.根据权利要求1或2所述的红外线屏蔽片,其中,
在780nm~2500nm中的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率,所述高折射率树脂层的至少一层和/或所述低折射率树脂层的至少一层的、780nm~2500nm中的任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1.5以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的总层数为三层以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的780nm~1500nm中的任意波长下的光学厚度为195nm~375nm。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的总层数为四层以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
可见光透射率为50%以上,雾度为8%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层的至少一层含有选自由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石、硼化物、以及氮化物构成的组中的至少一种微粒。
8.[删除]
9.[修改后]根据权利要求1~7中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层含有选自由掺锑氧化锡、掺锡氧化铟、掺镓氧化锌、缺氧氧化钨、以及掺铯氧化钨构成的组中的至少一种微粒。
10.[修改后]根据权利要求1~7以及9中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层进一步含有二氧化硅微粒。
11.根据权利要求10所述的红外线屏蔽片,其中,
所述二氧化硅微粒为中空二氧化硅微粒。
12.[修改后]根据权利要求1~7、9以及10中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层含有可掺杂第三成分或可具有氧缺陷的、选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种非中空微粒,可与所述层相同或不同的低折射率树脂层的至少一层含有中空微粒。
13.[修改后]根据权利要求1~7以及9~12中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
相对于所述高折射率树脂层整体,所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率为95重量%以下。
14.[修改后]根据权利要求1~7以及9~13中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
相对于所述低折射率树脂层整体,所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率为95重量%以下。
15.[修改后]根据权利要求1~7以及9~14中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述红外线吸收色素为选自下述式(I)或式(II)所示的化合物中的至少一种,
[化学式1]
上述式(I)中,X、Y分别独立地表示低级烷基、低级烷氧基、取代氨基、硝基、卤素基团、羟基、羧基、磺酸基或磺酰胺基;m以及n均为平均值,m、n分别为0以上且12以下,并且,m与n之和为0以上且12以下,
[化学式2]
上述式(II)中,Z表示氧原子或硫原子,R表示选自由氢原子、取代或未取代的脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、烃氧基以及酯基构成的组中的原子或官能团。
16.[修改后]根据权利要求1~7以及9~15中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
进一步具备透明支承体,在所述透明支承体上形成有所述层叠膜以及所述红外线吸收色素层。
17.[修改后]一种红外线屏蔽片的制造方法,其特征在于,
所述制造方法是权利要求1~7以及9~16中任一项所述的红外线屏蔽片的制造方法,
包含通过涂布来形成所述高折射率树脂层、所述低折射率树脂层、所述红外线吸收色素层的工序。
18.[修改后]一种夹层玻璃用中间膜,其中,具备:
权利要求1~7以及9~16中任一项所述的红外线屏蔽片;以及
形成于所述红外线屏蔽片的至少一方的最外层上的中间膜。
19.根据权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜含有聚乙烯醇缩丁醛。
20.一种夹层玻璃,其中,具备:
权利要求18或19所述的夹层玻璃用中间膜;以及
多个玻璃板,
在所述多个玻璃板之间插入有所述夹层玻璃用中间膜。
21.根据权利要求20所述的夹层玻璃,其中,
所述玻璃板中的至少一个为绿色玻璃。
22.根据权利要求20或21所述的夹层玻璃,其中,
所述绿色玻璃的可见光透射率为70%以上且90%以下。
23.根据权利要求20~22中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述夹层玻璃的可见光透射率为70%以上,L*a*b*表色系中b*值为10以下。
24.一种窗用构件,其中,
包括权利要求20~23中任一项所述的夹层玻璃。

Claims (24)

1.一种红外线屏蔽片,其特征在于,具备:
层叠膜,其由含有微粒的高折射率树脂层与含有微粒的低折射率树脂层交替层叠而成;以及
红外线吸收色素层,其含有可见光透射率为70%以上、L*a*b*表色系中b*值为10以下的红外线吸收色素,
所述低折射率树脂层的至少一层的550nm波长下的折射率减去780nm~2500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上,在550nm以上且所述任意波长以下的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率。
2.根据权利要求1所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以下,所述低折射率树脂层的550nm波长下的折射率减去780nm~1500nm中的任意波长下的折射率的值为0.1以上。
3.根据权利要求1或2所述的红外线屏蔽片,其中,
在780nm~2500nm中的任意波长下,所述低折射率树脂层显示出比所述高折射率树脂层低的折射率,所述高折射率树脂层的至少一层和/或所述低折射率树脂层的至少一层的、780nm~2500nm中的任意波长下的光学厚度的QWOT系数为1.5以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的总层数为三层以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的780nm~1500nm中的任意波长下的光学厚度为195nm~375nm。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层各自的表面电阻为1kΩ/□以上,所述高折射率树脂层以及所述低折射率树脂层的总层数为四层以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
可见光透射率为50%以上,雾度为8%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述高折射率树脂层的至少一层含有选自由氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钽、氧化钨、氧化铌、氧化铈、氧化铅、氧化锌、金刚石、硼化物、以及氮化物构成的组中的至少一种微粒。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层含有可掺杂第三成分或可具有氧缺陷的、选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种微粒。
9.根据权利要求8所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层含有选自由掺锑氧化锡、掺锡氧化铟、掺镓氧化锌、缺氧氧化钨、以及掺铯氧化钨构成的组中的至少一种微粒。
10.根据权利要求8或9所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层进一步含有二氧化硅微粒。
11.根据权利要求10所述的红外线屏蔽片,其中,
所述二氧化硅微粒为中空二氧化硅微粒。
12.根据权利要求8~10中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述低折射率树脂层的至少一层含有可掺杂第三成分或可具有氧缺陷的、选自由氧化锡、氧化铟、氧化锌、以及氧化钨构成的组中的至少一种非中空微粒,可与所述层相同或不同的低折射率树脂层的至少一层含有中空微粒。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
相对于所述高折射率树脂层整体,所述高折射率树脂层所含有的微粒的含有率为95重量%以下。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
相对于所述低折射率树脂层整体,所述低折射率树脂层所含有的微粒的含有率为95重量%以下。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
所述红外线吸收色素为选自下述式(I)或式(II)所示的化合物中的至少一种,
[化学式1]
上述式(I)中,X、Y分别独立地表示低级烷基、低级烷氧基、取代氨基、硝基、卤素基团、羟基、羧基、磺酸基或磺酰胺基;m以及n均为平均值,m、n分别为0以上且12以下,并且,m与n之和为0以上且12以下,
[化学式2]
上述式(II)中,Z表示氧原子或硫原子,R表示选自由氢原子、取代或未取代的脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、烃氧基以及酯基构成的组中的原子或官能团。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的红外线屏蔽片,其中,
进一步具备透明支承体,在所述透明支承体上形成有所述层叠膜以及所述红外线吸收色素层。
17.一种红外线屏蔽片的制造方法,其特征在于,
所述制造方法是权利要求1~16中任一项所述的红外线屏蔽片的制造方法,
包含通过涂布来形成所述高折射率树脂层、所述低折射率树脂层、所述红外线吸收色素层的工序。
18.一种夹层玻璃用中间膜,其中,具备:
权利要求1~16中任一项所述的红外线屏蔽片;以及
形成于所述红外线屏蔽片的至少一方的最外层上的中间膜。
19.根据权利要求18所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜含有聚乙烯醇缩丁醛。
20.一种夹层玻璃,其中,具备:
权利要求18或19所述的夹层玻璃用中间膜;以及
多个玻璃板,
在所述多个玻璃板之间插入有所述夹层玻璃用中间膜。
21.根据权利要求20所述的夹层玻璃,其中,
所述玻璃板中的至少一个为绿色玻璃。
22.根据权利要求20或21所述的夹层玻璃,其中,
所述绿色玻璃的可见光透射率为70%以上且90%以下。
23.根据权利要求20~22中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述夹层玻璃的可见光透射率为70%以上,L*a*b*表色系中b*值为10以下。
24.一种窗用构件,其中,
包括权利要求20~23中任一项所述的夹层玻璃。
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