TWI611905B - 聚乙烯醇薄膜及其製法、偏光膜及其製法暨偏光板 - Google Patents

聚乙烯醇薄膜及其製法、偏光膜及其製法暨偏光板 Download PDF

Info

Publication number
TWI611905B
TWI611905B TW102134431A TW102134431A TWI611905B TW I611905 B TWI611905 B TW I611905B TW 102134431 A TW102134431 A TW 102134431A TW 102134431 A TW102134431 A TW 102134431A TW I611905 B TWI611905 B TW I611905B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
pva
pva film
polarizing
less
Prior art date
Application number
TW102134431A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201416218A (zh
Inventor
下田康平
磯崎孝德
Original Assignee
可樂麗股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 可樂麗股份有限公司 filed Critical 可樂麗股份有限公司
Publication of TW201416218A publication Critical patent/TW201416218A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI611905B publication Critical patent/TWI611905B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

課題係提供一種可減低拉伸時皺折的產生，可產率更佳地製造拉伸應力低且拉伸時的破裂減低之薄型偏光膜的PVA薄膜、其製造方法、及即使在製造薄型的偏光板之情形翹曲不易產生且偏光性能優異之偏光膜。
解決手段係一種PVA薄膜，其係膨潤度(A)為190~210%且厚度為40μm以下的PVA薄膜，其在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後的膨潤度(B)為260%以上；一種製造方法，其係膨潤度(A)為190~210%且厚度為40μm以下的PVA薄膜之製造方法，其將膨潤度(A)為250%以上的PVA薄膜在溫度55~100℃相對濕度80%RH以上進行濕熱處理200秒以上；及，一種偏光膜，其係二色性比為55以上的偏光膜，其於固定配向方向之狀態在溫度80℃相對濕度5%經過1小時之際的配向方向之收縮應力為73N/mm2以下。

Description

聚乙烯醇薄膜及其製法、偏光膜及其製法暨偏光板
本發明系關於適合作為偏光膜製造用原材(raw material)薄膜的聚乙烯醇薄膜、其製造方法及使用它的偏光膜之製造方法。又本發明關於於製造薄型的偏光板為有用的偏光性能優異之偏光膜及使用它所製造的偏光板。
具有光的穿透及遮蔽功能的偏光板，與使光的偏光狀態變化之液晶同樣為液晶顯示器(LCD)的基本構成要素。LCD係被使用在計算機及手錶等的小型機器、筆記型電腦、液晶顯示器、液晶彩色投影機、液晶電視、車內用導航系統、行動電話、於室內使用的測量機器等的廣泛範圍中。此等LCD的適用領域之中，液晶電視及液晶顯示器等正朝大型化或薄型化邁進，而伴隨著使用之玻璃的薄型化，從收縮應力之觀點而言，亦要求偏光板薄型化。
偏光板一般係對聚乙烯醇薄膜(以下，有將「聚乙烯醇」略稱為「PVA」的情形)施加染色、單軸拉伸、及可按照需要進一步施加硼化合物等的固定處理，而製造偏光膜後，藉由在該偏光膜的表面貼合三乙酸纖維素(TAC)薄膜等的保護膜而製造。因此，為了達成偏光板 的薄型化，要求使用更薄的PVA薄膜製造薄型的偏光膜，而具體的PVA薄膜的厚度，係要求40μm以下，進一步為30μm以下。
可是，PVA薄膜通常是藉由使用含有PVA的製膜原液，將其流延至金屬輥等的支撐體上並使其乾燥，並按照需要進一步施加熱處理等而製造(例如，參照專利文獻1及2等)。專利文獻1記載，將PVA水溶液流延至滾筒型輥且製膜PVA薄膜使其乾燥之後，進行熱處理，進而在特定的條件下進行調濕處理的方法。又專利文獻2係記載冷卻製膜之PVA薄膜，用特定的方法進行熱處理的方法。而且，專利文獻1及2之任一者中均有記載使用所得之PVA薄膜製造偏光膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-160846號公報
[專利文獻2]日本特開2006-188655號公報
作為偏光膜製造用的原材薄膜所使用的PVA薄膜，因為防止拉伸時的皺折產生等的理由所以必須使膨潤度為約190~210%。可是，在用以往周知的方法製膜厚度為約40μm以下之薄型的PVA薄膜的情形，由於其與製膜以往厚度的PVA薄膜之情形比較下，在製膜時較容易乾燥，故會變成結晶化度低且膨潤度高的PVA薄膜 。為了提升此種PVA薄膜的結晶化度且使膨潤度下降至約190~210%，雖有考慮進行熱處理，但在由以往周知的熱處理方法使膨潤度下降的情形，會形成拉伸應力較高的薄膜，有導致在偏光膜製造時的單軸拉伸處理中薄膜容易破裂而使偏光膜的產率下降的問題。
因此，本發明的目的在於提供可減低拉伸時的皺折的產生，並且拉伸應力低且拉伸時的破裂減少，能產率良好地製造薄型的偏光膜之PVA薄膜、其製造方法及使用它的偏光膜之製造方法。
又，將使用PVA薄膜作為原材薄膜所製造之以往的偏光膜用於製造薄型的偏光板之情形中，起因於使用的玻璃較薄等而容易使得偏光板產生翹曲。尤其是在為了提升偏光性能而以更高的拉伸倍率拉伸原材薄膜之情形中，此種問題更容易產生。
因此，本發明的目的在於提供即使在製造薄型的偏光板的情形，翹曲亦不易產生的偏光性能優異之偏光膜及使用它所製造的偏光板。
本案發明人等為了達成上述的目的重複專心研究，結果發現：藉由在特定的條件下對厚度為40μm以下的薄型的PVA薄膜施以濕熱處理，而製造膨潤度為190~210%之厚度為40μm以下的PVA薄膜時，可更有效地得到於水中拉伸之後的膨潤度為260%以上之以往所沒有的PVA薄膜，及可產率更佳地製造此種PVA薄膜於拉伸時的皺折的產生減低，並且拉伸應力低且拉伸時的破裂 減低之薄型的偏光膜。又，發現：若依據收縮應力在特定範圍之偏光性能優異的偏光膜，則可達成偏光膜及偏光板之上述目的。本案發明人等係根據此等知見，進一步重複研究而完成了本發明。
亦即，本發明係關於：[1]一種PVA薄膜，其係膨潤度(A)為190~230%之厚度為40μm以下的PVA薄膜，其在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後的膨潤度(B)為260%以上；[2]如上述[1]之PVA薄膜，其係偏光膜製造用的原材薄膜；[3]一種製造方法，其係膨潤度(A)為190~230%之厚度為40μm以下的PVA薄膜之製造方法，其具有：將膨潤度(A)為250%以上的PVA薄膜於溫度55~100℃、相對濕度80%RH以上的條件下，進行濕熱處理200秒以上的步驟；[4]如上述[3]之製造方法，其進一步具有：於進行濕熱處理的步驟後，在溫度90~130℃的條件下進行熱處理10秒以上的步驟；[5]一種偏光膜之製造方法，其具有將如上述[2]之PVA薄膜進行染色及單軸拉伸之步驟；[6]一種偏光膜，其係二色性比為55以上的偏光膜，其在固定配向方向的狀態，於溫度80℃、相對濕度5%的條件下經過1小時之際的配向方向的收縮應力為73N/mm2以下；[7]如上述[6]之偏光膜，其厚度為20μm以下；及 [8]一種偏光板，其係使用如上述[6]或[7]之偏光膜製造而成。
依照本發明，能提供：可產率更佳地製造能減低於拉伸時皺折的產生，並且拉伸應力低且拉伸時的破裂減低之薄型的偏光膜之PVA薄膜；其製造方法及使用它的偏光膜之製造方法。又依照本發明，可提供即使在製造薄型的偏光板之情形，翹曲亦不易產生的偏光性能優異之偏光膜及使用它而製造之偏光板。
1‧‧‧長方形的試樣
2‧‧‧試樣的寬度方向的標線
3‧‧‧拉伸後標線的中央(在將標線的長度等分之位置上標線的粗度方向的中心)
4‧‧‧標線間的薄膜
第1圖係測定將PVA薄膜在30℃的水中拉伸至拉伸倍率3倍後的膨潤度(B)時的模式圖。
[實施發明之形態]
以下就本發明加以詳細說明。
本發明的PVA薄膜必須膨潤度(A)為190~230%，膨潤度(A)為195%以上為佳，又，210%以下為佳，205%以下為更佳。膨潤度(A)小於190%時拉伸應力變高，於拉伸時經常產生破裂。另一方面，膨潤度(A)超過230%時於拉伸時皺折產生且步驟通過性下降。
膨潤度(A)係表示將PVA薄膜浸漬於水中時保水能力的指標，藉由將PVA薄膜照原樣(不施以拉伸)直接浸漬於30℃的水中30分鐘後的質量，除以浸漬後於105℃乾燥16小時後的質量，可求得百分率，具體而言， 實施例中可利用後述之方法進行測定。
又本發明的PVA薄膜必須在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後的膨潤度(B)為260%以上，265%以上為佳，270%以上為更佳。該膨潤度(B)小於260%時拉伸應力變高，於拉伸時破裂容易產生。此外，該膨潤度(B)過高時，由於會有在拉伸時皺折容易產生且步驟通過性下降的傾向，所以該膨潤度(B)係320%以下為佳，300%以下為更佳。
該膨潤度(B)係表示將PVA薄膜在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後該PVA薄膜的保水能力的指標，藉由將PVA薄膜於30℃的水中以240%/分鐘的拉伸速度拉伸成拉伸倍率為3倍之後的質量，除以經拉伸後於105℃乾燥16小時後的質量，可求得百分率，具體而言可利用實施例中後述之方法進行測定。此外雖並未特別限定，但將PVA薄膜於水中進行拉伸時，在拉伸初期PVA薄膜中的微結晶溶解且膨潤度變高，而拉伸倍率超過3倍附近時，這次會因配向結晶化而使膨潤度下降。本發明中，藉由特定於水中拉伸成拉伸倍率為3倍時的膨潤度(B)，以特定PVA薄膜。
夠成本發明的PVA薄膜之PVA，可列舉例如：將乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲酯乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯等的乙烯酯的1種或2種以上予以聚合而得之聚乙烯酯，進行皂化而可得到者。上述的乙烯酯之中，從PVA製造的容易 性、得手容易性、成本等之點來看，以乙酸乙烯酯為佳。
上述的聚乙烯酯使用僅1種或2種以上的乙烯酯所得者作為單體為佳，使用僅1種的乙烯酯所得者作為單體為更佳，只要在不損及本發明功效之範圍內，可為1種或2種以上的乙烯酯、和可與其共聚合之其他單體的共聚物。
可與上述的乙烯酯共聚合的其他單體，可列舉例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等的碳數2~30的α-烯烴；(甲基)丙烯酸或其鹽；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸或其鹽、(甲基)丙烯醯胺丙基二甲基胺或其鹽、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺或其衍生物等的(甲基)丙烯醯胺衍生物；N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺酯、N-乙烯基吡咯啶酮等的N-乙烯醯胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、第三丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬酯醯烯丙基乙烯基醚等的乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等的氰化乙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟化乙烯基、偏二氟乙烯等 的鹵素化乙烯基；乙酸烯丙基、氯化烯丙基等的烯丙基化合物；馬來酸或其鹽、酯或酸酐；伊康酸或其鹽、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基矽烷等的乙烯基矽烷基化合物；不飽和磺酸等。上述的聚乙烯酯可具有來自前述之其他單體的1種或2種以上的結構單元。
來自前述之其他單體的結構單元佔上述的聚乙烯酯的比例，根據構成聚乙烯酯之全結構單元的莫耳數，15莫耳%以下為佳，10莫耳%以下為較佳，5莫耳%以下為進一步較佳。
尤其是在前述之其他單體為如(甲基)丙烯酸、不飽和磺酸等般具有促進所得之PVA的水溶性的可能性之單體的情形中，在使用所得之PVA薄膜作為偏光膜製造用的原材薄膜之際等中，為了防止PVA溶解，聚乙烯酯中來自此等單體之結構單元的比例，根據構成聚乙烯酯之全結構單元的莫耳數，5莫耳%以下為佳，3莫耳%以下為更佳。
上述的PVA只要在不損及本發明功效之範圍內，可為藉由1種或2種以上的可接枝共聚合的單體予以改性而成者。該可接枝共聚合的單體，可列舉例如：不飽和羧酸或其衍生物；不飽和磺酸或其衍生物；碳數2~30的α-烯烴等。PVA中來自可接枝共聚合的單體之結構單元的比例，根據構成PVA之全結構單元的莫耳數，5莫耳%以下為佳。
上述的PVA係其一部分的氫氧基可經交聯，亦可不經交聯。又上述的PVA係其一部分的氫氧基可與 乙醛、丁醛等的醛類化合物等反應而形成縮醛結構，亦可不與此等化合物反應而形成縮醛結構。
上述的PVA的聚合度在1,500~6,000的範圍內為佳，1,800~5,000的範圍內為較佳，2,000~4,000的範圍內為進一步較佳。聚合度小於1,500時，會有使用所得之PVA薄膜而製造之偏光膜的耐久性變差的傾向。另一方面，聚合度超過6,000時，會有牽涉到製造成本上升、於製膜時的步驟通過性不良、所得之偏光膜的收縮應力上升等的傾向。此外，本說明書中所謂的PVA的聚合度係意旨依照JIS K6726-1994的記載而測定之平均聚合度。
上述的PVA的皂化度，從偏光膜的耐水性之點來看，98.0莫耳%以上為佳，98.5莫耳%以上為較佳，99.0莫耳%以上為進一步較佳。皂化度小於98.0莫耳%時，會有所得之偏光膜的耐水性變差的傾向。此外，本說明書中的PVA的皂化度係指相對於PVA所具有的經由皂化而能轉換成乙烯醇單元的結構單元(典型者為乙烯酯單元)與乙烯醇單元之總計莫耳數，該乙烯醇單元所佔有的莫耳數之比例(莫耳%)。皂化度可依照JIS K6726-1994的記載進行測定。
本發明的PVA薄膜含有塑化劑為佳。該塑化劑，可列舉例如：乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙二醇、二丙三醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等的多元醇等，本發明的PVA薄膜考含有此等塑化劑的1種或2種以上。此等之中，從拉伸性的提升功效之點來看，以 丙三醇為佳。
相對於其所含有的100質量份的PVA，在本發明的PVA薄膜中之塑化劑的含量，在1~20質量份的範圍內為佳，3~17質量份的範圍內為較佳，5~15質量份的範圍內為進一步較佳。藉由使塑化劑為1質量份以上，可更提升PVA薄膜的拉伸性。另一方面，藉由使塑化劑為20質量份以下，可防止PVA薄膜不會變得過於柔軟且操作性下降。
本發明的PVA薄膜可按照需要進一步含有抗氧化劑、冷凍防止劑、pH調整劑、遮蔽劑、著色防止劑、油劑、後述之界面活性劑等的成分。
本發明的PVA薄膜的形狀並未特別限制，由於可連續平穩地製造更均勻的PVA薄膜，並且即使在使用它製造偏光膜之情形等中可連續使用，以長條狀的薄膜為佳。長條狀的薄膜的長度(長度方向的長度)並未特別限制，可按照用途等而適當設定，例如，可在5~30,000m的範圍內。
本發明的PVA薄膜的幅並未特別限制，可按照PVA薄膜、或由其所製造之偏光膜的用途等而適當設定，從近年來正朝向液晶電視或液晶顯示器的大畫面化邁進之點來看，將PVA薄膜的寬維持在3m以上，更佳為4m以上時，對此等用途而言為適宜。另一方面，PVA薄膜的寬度為過大時，在以被實用化之裝置製造偏光膜的情形中，由於均勻地進行單軸拉伸本身容易變得困難，所以PVA薄膜的幅係7m以下為佳。
本發明的PVA薄膜的厚度從可得到薄型的偏光膜、可使該偏光膜以及使用它之偏光板的收縮應力減低、防止積層之薄型的玻璃翹曲等的觀點而言，必須為40μm以下，30μm以下為佳，25μm以下為較佳，20μm以下為進一步較佳，15μm以下為特佳。另一方面，過薄的PVA薄膜由於會有其製造或操作變得困難的傾向，所以該厚度為5μm以上為佳。
本發明係膨潤度(A)為190~230%之厚度為40μm以下的PVA薄膜之製造方法，其係包含將膨潤度(A)為250%以上的PVA薄膜於溫度55~100℃、相對濕度80%RH以上的條件下，進行濕熱處理200秒以上的步驟之製造方法。依照該製造方法，可更有效地製造膨潤度(B)在特定範圍之上述本發明的PVA薄膜。
供濕熱處理之PVA薄膜的膨潤度(A)為250%以上。藉由使用具有此種膨潤度(A)之PVA薄膜，可使濕熱處理的功效充分地發揮。從提高濕熱處理的功效之觀點而言，供濕熱處理之PVA薄膜的膨潤度(A)為400~900%為佳，450~800%為更佳。
供濕熱處理之PVA薄膜的水分率(進行濕熱處理之前的水分率)並未特別限制，從提高濕熱處理的效率等之觀點而言，40質量%以下為佳，20質量%以下為較佳，10質量%以下為較佳，又，2質量%以上為更佳。
供濕熱處理之PVA薄膜的製膜方法沒有特別限制，藉由用以往周知的方法製膜具有所期望之厚度的PVA薄膜，可輕易得到具有上述的膨潤度(A)之PVA薄膜 。具體而言，例如，可使用PVA溶解於液體介質中之製膜原液、或含有PVA及液體介質且PVA熔融之製膜原液來進行製膜。
用於調製製膜原液的液體介質，可列舉例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺基、N-甲基吡咯啶酮、乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、二乙三胺等，可使用此等之中1種或2種以上。此等之中，從對環境造成負荷或回收性之點來看，水為適宜使用。
製膜原液的揮發分率(於製膜時經由揮發或蒸發而除去之液體介質等的揮發性成分的含有比例)係因製膜方法、製膜條件等而有所不同，但一般係50~95質量%，進一步為55~90質量%，尤其是60~85質量%為佳。製膜原液的揮發分率過低時，會有製膜原液的黏度變得過高，製膜原液調製時的過濾或除氣變得困難，異物或缺點少的PVA薄膜的製造變得困難的傾向。另一方面，製膜原液的揮發分率過高時，會有製膜原液的濃度變得過低，工業的PVA薄膜的製膜變得困難的傾向。
又，製膜原液係含有界面活性劑為佳。藉由含有界面活性劑，可抑制PVA薄膜的厚度斑的發生，並且從使用於製膜之輥或帶(belt)上剝離PVA薄膜會變得容易。在由含有界面活性劑之製膜原液製造PVA薄膜之情形，該PVA薄膜中含有界面活性劑。上述的界面活性劑的種類並未特別限制，由從輥或帶等上剝離的特性之觀點而言，陰離子性界面活性劑或非離子性界面活性劑 為佳。
陰離子性界面活性劑，例如月桂酸鉀等的羧酸型；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鹽、辛基硫酸酯等的硫酸酯型；十二烷基苯磺酸酯等的磺酸型等為適宜。
非離子性界面活性劑，例如聚氧乙烯油烯基醚等的烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等的烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等的烷基酯型；聚氧乙烯月桂基胺基醚等的烷基胺型；聚氧乙烯月桂酸醯胺等的烷基醯胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等的聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇醯胺、油酸二乙醇醯胺等的烷醇醯胺型；聚氧伸烷基烯丙基苯基醚等的烯丙基苯基醚型等為適宜。
此等界面活性劑可單獨1種使用，亦可併用2種以上。
製膜原液含有界面活性劑之情形，相對於100質量份的PVA，其含量係在0.01~0.5質量份的範圍內為佳，0.02~0.3質量份的範圍內為較佳，0.05~0.1質量份的範圍內為特佳。相對於100質量份的PVA，界面活性劑的含量比0.01質量份還少時，難以表現出因添加界面活性劑所致的製膜性及剝離性的提升功效，另一方面，相對於100質量份的PVA，為超過0.5質量份時，界面活性劑滲出PVA薄膜的表面而成為黏連的原因，而有操作性下降的情形。
使用上述的製膜原液製膜供濕熱處理之PVA薄膜時的製膜方法，例如可採用濕式製膜法、凝膠製膜法、流延製膜法、擠壓製膜法等。又，亦可採用此等組 合的方法等。以上的製膜方法之中，採用流延製膜法或擠壓製膜法由於能得到厚度及寬度均一且物性良好的PVA薄膜而為佳。
具體的製膜方法，可列舉：使用T型縫模、料斗板(hopper plate)、I-模、唇型塗布模等，將製膜原液均一地吐出至旋轉加熱之輥(或帶(belt))的周面上，從吐出至該輥(或帶)上之膜的一方面使揮發性成分蒸發乾燥而作成PVA薄膜，或於如此乾燥之後，在1個或複數個的旋轉加熱之輥的周面上經進一步乾燥，使其通過熱風乾燥裝置之中經進一步乾燥，而製膜PVA薄膜的方法。製膜後的PVA薄膜在利用捲繞裝置暫時加以捲繞之後，可按照需要進行捲出等施以後述之濕熱處理，亦可如上述對於連續製膜之PVA薄膜連續地施以後述之濕熱處理之後再加以捲繞。
使用於製膜之輥的表面溫度，例如可為50~100℃。又，將製膜原液吐出至帶(belt)上之情形的乾燥溫度，例如可為50~100℃。
濕熱處理的溫度在55~100℃的範圍內。濕熱處理的溫度小於55℃時，濕熱處理的功效無法充分地發揮，得到具有上述膨潤度(A)之PVA薄膜會變得困難，或即使進一步施加後述之熱處理而作成具有上述的膨潤度(A)之PVA薄膜，亦會使膨潤度(B)變得小於260%而使拉伸應力變高，於拉伸時變得容易產生破裂。另一方面，濕熱處理的溫度超過100℃時，所得之PVA薄膜的膨潤度(B)小於260%且拉伸應力變高，於拉伸時破裂容易產生。 從能更有效地製造本發明的PVA薄膜來看，濕熱處理的溫度在58~90℃的範圍內為佳，60~80℃的範圍內為更佳。
濕熱處理的相對濕度為80%RH以上。濕熱處理的相對濕度小於80%RH時，得到具有上述的膨潤度(A)之PVA薄膜會變得困難，或即使進一步施加後述之熱處理而作成具有上述的膨潤度(A)之PVA薄膜，亦會使膨潤度(B)變得小於260%而使拉伸應力變高，於拉伸時變得容易產生破裂。濕熱處理的相對濕度，從提高濕熱處理的功效之觀點而言，85%RH以上為佳。
濕熱處理時間為200秒以上。濕熱處理時間小於200秒時，無法充分地得到濕熱處理的功效。從提高濕熱處理的功效之觀點而言，濕熱處理時間係4分鐘以上為佳，5分鐘以上為更佳。此外，即使過長的時間進行濕熱處理，由於會有淨是只使功效達到極限而生產性下降的傾向，所以濕熱處理時間係60分鐘以下為佳。
本發明的PVA薄膜之製造方法可利用上述的濕熱處理作成膨潤度(A)為190~230%之PVA薄膜，亦可在該濕熱處理後的PVA薄膜的膨潤度(A)超過230%之情形中，於該濕熱處理後進一步施加熱處理，而作成最後的膨潤度(A)為190~230%之PVA薄膜。若在濕熱處理後施加此種熱處理，則可以更短的濕熱處理時間製造膨潤度(B)在上述範圍之PVA薄膜，從生產性之觀點而言為佳。
從提高熱處理的功效之觀點而言，上述的熱 處理係在溫度90~130℃的條件下進行10秒以上為佳。藉由使熱處理的溫度在90℃以上，可更有效地使膨潤度(A)為190~230%。另一方面，藉由使熱處理的溫度在130℃以下，可抑制PVA薄膜的膨潤度(B)下降。從可更有效地製造本發明的PVA薄膜來看，熱處理的溫度為100~125℃為較佳，110~120℃為進一步較佳。
又，藉由使熱處理時間為10秒以上，可提高熱處理的功效。從熱處理的功效之觀點而言，熱處理時間在30秒以上為更佳。另一方面，關於熱處理時間的上限，可採用PVA薄膜的膨潤度(A)至190~230%為止的時間，從防止PVA薄膜黃變之觀點而言，以15分鐘以下為佳。
熱處理的相對濕度並未特別限制，在以超過100℃之溫度進行熱處理之情形中，可採用任意的相對濕度，在以100℃以下的溫度進行熱處理之情形中，相對濕度可小於80%RH。
此外，本發明雖然沒有任何限定，但認為在本發明的PVA薄膜之製造方法中，藉由濕熱處理可得到於PVA薄膜中產生微結晶之本發明的PVA薄膜。據認為，即使為將此種微結晶僅藉由濕熱處理而形成之PVA薄膜，或為一開始藉由濕熱處理先形成微結晶的核，然後藉由熱處理形成微結晶之PVA薄膜，由於皆會形成與不施加濕熱處理而結晶化之PVA薄膜不同的微細結構，故可利用上述的方法而有效地得到以往所沒有的本發明的PVA薄膜。
本發明的PVA薄膜的用途並未特別限制，依照本發明的PVA薄膜，從可減低拉伸時皺折的產生，並且拉伸應力低且可減低拉伸時的破裂來看，作為偏光膜製造用的原材薄膜使用為佳。
使用本發明的PVA薄膜作為原材薄膜而製造偏光膜時的方法並未特別限制，可採用以往所採用的任一種方法。此種方法，可列舉例如：將本發明的PVA薄膜進行染色及單軸拉伸的方法，具體而言，可列舉對於本發明的PVA薄膜施以膨潤、染色、單軸拉伸，及可按照需要進一步施以固定處理、乾燥、熱處理等的方法。此時，膨潤、染色、單軸拉伸、固定處理等各處理的順序並未特別限制，可同時進行1或2者以上的處理。又，可將各處理的1或2者以上進行2次或其以上。
膨潤係可藉由將PVA薄膜浸漬於水中而進行。浸漬於水時的水的溫度，在20~40℃的範圍內為佳，22~38℃的範圍內為較佳，25~35℃的範圍內為進一步較佳。又，浸漬於水的時間，例如在0.1~5分鐘的範圍內為佳，0.5~3分鐘的範圍內為更佳。此外，浸漬於水時時的水並未限定為純水，可為溶解有各種成分之水溶液，也可為水與水性介質的混合物。
染色可使用碘而進行，染色的時期可為單軸拉伸前、單軸拉伸時、單軸拉伸後的任一階段。染色一般係藉由將PVA薄膜浸漬於染色浴為含有碘-碘化鉀之溶液(尤其是水溶液)中而進行，本發明中採用此種染色方法為適宜。在染色浴中碘的濃度在0.01~0.5質量%的 範圍內為佳，碘化鉀的濃度在0.01~10質量%的範圍內為佳。又，染色浴的溫度為20~50℃，尤其是25~40℃為佳。
單軸拉伸可用濕式拉伸法或乾式拉伸法中的任一者來進行。濕式拉伸法的情形可在含有硼酸之水溶液中進行，亦可在上述的染色浴中或後述的固定處理浴中進行。又乾式拉伸法的情形可使用吸水後的PVA薄膜在空氣中進行。此等之中，尤以濕式拉伸法為佳，在含有硼酸之水溶液中進行單軸拉伸為較佳。在硼酸水溶液中，硼酸的濃度在0.5~6.0質量%的範圍內為佳，1.0~5.0質量%的範圍內為較佳，1.5~4.0質量%的範圍內為特佳。又，硼酸水溶液可含有碘化鉀，其濃度在0.01~10質量%的範圍內為佳。
單軸拉伸的拉伸溫度在30~90℃的範圍內為佳，40~80℃的範圍內為較佳，50~70℃的範圍內為特佳。
又，單軸拉伸的拉伸倍率，從所得之偏光膜的偏光性能之點而言，5倍以上為佳，5.5倍以上為較佳，6倍以上為特佳。拉伸倍率的上限並未特別限制，拉伸倍率係8倍以下為佳。
當製造偏光膜時，為了使對PVA薄膜的染料(碘等)牢固地吸附，進行固定處理為佳。固定處理中使用的固定處理浴，可使用含有硼酸、硼砂等硼化合物的1種或2種以上之水溶液。又，可按照需要在固定處理浴中添加碘化合物或金屬化合物。固定處理浴中的硼化合物的濃度，一般為2~15質量%，尤其是約3~10質量%為佳 。固定處理浴的溫度為15~60℃，尤其是25~40℃為佳。
乾燥係在30~150℃，尤其是50~130℃進行為佳。在藉由乾燥使偏光膜的水分率為10%以下的時點，對偏光膜施加張力且在約80~120℃進行約1~5分鐘的熱處理時，可得到尺寸安定性、耐久性等進一步優異的偏光膜。
以上所得之偏光膜通常係在其兩面或單面上貼合保護膜而作成偏光板使用。保護膜可列舉光學透明且具有機械強度者，具體而言，例如可使用三乙酸纖維素(TAC)薄膜、乙酸．丁酸纖維素(CAB)薄膜、丙烯酸系薄膜、聚酯系薄膜等。又，用於貼合的接著劑，可列舉PVA系接著劑或胺基甲酸酯系接著劑等，其中尤以PVA系接著劑為適宜。
對如上述般所得之偏光板塗布丙烯酸系等的黏著劑後，貼合至玻璃基板上可作為LCD的零件使用。同時亦可與相位差薄膜或視野角提升薄膜、亮度提升薄膜等貼合。
本發明的偏光膜係二色性比為55以上，而且其在固定配向方向的狀態，於溫度80℃、相對濕度5%的條件下經過1小時之際的配向方向的收縮應力為73N/mm2以下。藉由使二色性比為55以上，可將該偏光膜用於要求高偏光性能的用途。二色性比係60以上為佳。此外，二色性比的上限係例如80。二色性比係使用偏光膜的單體穿透率(Ts)(%)及偏光度(P)(%)而利用二色性 比=log(Ts/100-Ts/100×P/100)/log(Ts/100+Ts/100×P/100)的式求得。
又，本發明的偏光膜在固定配向方向(偏光膜製造時的拉伸方向)之狀態下，於溫度80℃、相對濕度5%的條件下經過1小時之際的配向方向的收縮應力為73N/mm2以下。藉由使該收縮應力為73N/mm2，會成為翹曲不易產生的偏光膜。從偏光膜的翹曲之觀點而言，該收縮應力為70N/mm2以下為佳，68N/mm2以下為較佳，67N/mm2以下為進一步較佳。該收縮應力的下限並未特別限制，該收縮應力可為例如20N/mm2以上，進一步為50N/mm2以上。
該收縮應力，係如於實施例中之後述，可藉由採取平行於偏光膜的配向方向為12cm、與配向方向正交的方向為1.5cm的矩形試樣，接著，將該試樣以卡盤間為5cm配向方向固定地固定於自動繪圖儀上，在溫度80℃、相對濕度5%的條件下，測定經過1小時之際的配向方向的收縮應力，將其除以薄膜的斷面積(單元：mm2)而求得。
本發明的偏光膜的厚度沒有特別限制，例如可為30μm以下，進一步為25μm以下，從可使偏光膜以及使用它之偏光板的收縮應力減低、防止積層之薄型的玻璃翹曲等之觀點而言，該厚度為20μm以下為佳，15μm以下為更佳。另一方面，過薄時從會有偏光膜其製造或操作變得困難的傾向來看，所以該厚度為3μm以上為佳。
本發明的偏光膜之製造方法並未特別限制， 可藉由使用PVA薄膜作為原材薄膜並對其進行染色及單軸拉伸而製造，而依照具有：使用膨潤度(A)為190~230%之厚度為40μm以下的PVA薄膜，且在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後的膨潤度(B)為260%以上之PVA薄膜作為原材薄膜，並對該PVA薄膜進行染色及單軸拉伸之步驟的偏光膜之製造方法，則可有效地製造本發明的偏光膜，而為佳。關於本發明之偏光膜的說明，由於可直接採用使用本發明的PVA薄膜作為原材薄膜而製造偏光膜之情形的說明等的上述內容，因此在此省略重複的說明。
[實施例]
藉由以下的實施例來具體地說明本發明，但本發明並不因此等實施例而受到任何限制。此外，將以下的實施例、比較例及參考例中採用的各測定方法示於以下。
PVA薄膜的膨潤度(A)的測定
從作為測定對象之PVA薄膜於寬度方向切出10cm、於長度方向切出20cm的長方形試樣，進一步將該試樣切割成寬度為2~3mm、長度為20cm的短冊狀。然後，將此等短冊狀的試樣全部以此狀態浸漬在30℃的1,000g的蒸餾水中。於經30分鐘浸漬後，取出短冊狀的試樣，使用離心分離機(KOKUSAN XEM-KL-5886)以3,000rpm離心脫水5分鐘，測定脫水後的質量「N」(全部短冊狀試樣的總計)。接著，將該短冊狀的試樣用105℃的乾燥機乾燥16小時後，測定質量「M」(短冊狀的試樣全部的總計) ，利用下述式(i)算出膨潤度(A)。此外，進行同樣的測定3次，採用其平均值。
膨潤度(A)(%)=100×N/M (i)
將PVA薄膜在30℃的水中拉伸成拉伸倍率3倍之後的膨潤度(B)的測定
從作為測定對象之PVA薄膜於寬度方向切出5cm、於長度方向切出15cm的長方形試樣，於試樣的長度方向的中央部，以標線間(標線的粗度方向的中心間)的距離為5cm的方式，用油性筆拉出2條試樣寬度方向的標線(粗度約0.5mm)(參照第1圖的(a))。將其以各標線位於拉伸治具之端部的方式設置在拉伸治具(卡盤間的距離為5cm)，浸漬在30℃的蒸餾水中並立即以0.12m/分鐘(240%/分鐘)的拉伸速度單軸拉伸成實際拉伸倍率為3.0倍。這裡所謂的實際拉伸倍率係指拉伸後標線的中央(在將標線的長度等分之位置中，標線的粗度方向的中心)間的距離(第1圖(b)的A)，除以拉伸前的標線間的距離(5cm)而得之數值。於拉伸後，在溫度20℃、相對濕度65%RH的環境中，於1分鐘以內用濾紙擦拭拉伸後的試樣表面的水分，利用在標線的粗度方向的中心部分沿著標線切出試樣之方式，切出標線間的薄膜(參照第1圖的(c))，測定該標線間的薄膜的質量「L」。接著用105℃的乾燥機將該薄膜乾燥16小時後，測定質量「K」，利用下述式(ii)，算出在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後的膨潤度(B)。此外，進行同樣的測定5次，採用該平均值。
膨潤度(B)(%)=100×L/K (ii)
PVA薄膜的拉伸應力的測定
從作為測定對象之PVA薄膜於寬度方向切出3cm、於長度方向切出10cm的試樣，為了朝長度方向進行單軸拉伸以卡盤間為1.5cm的方式夾持在拉伸治具上，浸漬在30℃的蒸餾水中60秒鐘。然後，一邊以36mm/分鐘(240%/分鐘)的拉伸速度朝長度方向進行單軸拉伸，一邊連續地測定相對於拉伸倍率的應力。而且，將拉伸倍率為3.0倍時的應力作為拉伸應力。此外，應力的測定方面係使用島津製作所股份有限公司製的自動繪圖儀(AG-I)，又，藉由將測定的力除以拉伸前的斷面積(試樣厚度×試樣寬度(3cm))作為應力。進行同樣的測定5次，採用其平均值
偏光膜的二色性比的測定
從以下的實施例或比較例所得之偏光膜的寬度方向的中央部，採取2片平行於偏光膜之配向方向的4cm×4cm的正方形試樣。
針對此等試樣，使用日本分光股份有限公司製的分光光度計「V-7100」，測定其光穿透率。此外在測定之際，係按照JIS Z 8722(物體色的測定方法)，使用C光源而進行2度視野的可見光領域的視感度校正。針對1片的試樣，測定對於配向方向傾斜+45度之情形的光穿透率與對於配向方向傾斜-45度之情形的光穿透率，求得此等之平均值(Ts1)(%)。在針對另1片的試樣，同樣地，測定傾斜+45度之情形的光穿透率與傾斜-45度之情形的光穿透率，求得此等之平均值(Ts2)(%)。而且，平均求得之Ts1 與Ts2並作為其偏光膜的單體穿透率(Ts)(%)。
其次，測定將上述的2片的試樣以此等之配向方向成平行的方式予以重疊之情形的光穿透率(T ∥)(%)、及以此等之配向方向成正交的方式予以重疊之情形的光穿透率(T ⊥)(%)。穿透率(T ∥)及(T ⊥)係與上述的單體穿透率(Ts)的測定同樣，求得對於其中一方的試樣的配向方向傾斜+45度之情形的光穿透率與傾斜-45度之情形的光穿透率的平均值。由穿透率(T ∥)及(T ⊥)，根據下述式(iii)，求得該偏光膜的偏光度(P)(%)。
偏光度(P)(%)={(T ∥-T ⊥)/(T ∥+T ⊥)}1/2×100 (iii)
而且，從所得之單體穿透率(Ts)(%)及偏光度(P)(%)，根據下述式(iv)求得該偏光膜的二色性比。
二色性比=log(Ts/100-Ts/100×P/100)/log(Ts/100+Ts/100×P/100) (iv)
偏光膜的收縮應力的測定
從以下的實施例或比較例所得之偏光膜的寬度方向的中央部，採取與偏光膜的配向方向平行為12cm、與配向方向正交之方向為1.5cm的矩形試樣。接著，藉由將該試樣以在卡盤間5cm配向方向固定的方式，固定在島津製作所股份有限公司製的自動繪圖儀「AG-X」上，測定在溫度80℃、相對濕度5%的條件下經過1小時之際的配向方向的收縮應力，將其除以薄膜的斷面積(單位：mm2)，以求得該偏光膜的收縮應力。
[實施例1]
將包括PVA(乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物、聚合度 2,400、皂化度99.95莫耳%)100質量份、作為塑化劑之丙三醇6質量份、作為界面活性劑之聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉0.1質量份及水而揮發分率為66質量%的製膜原液，流延於60℃的金屬滾筒上，乾燥至揮發分率(含水率)為5質量%為止，以作成厚度30μm的PVA薄膜(處理前的PVA薄膜)。該PVA薄膜的膨潤度(A)為480%。
將該PVA薄膜在溫度60℃、相對濕度90%RH的條件下濕熱處理50分鐘。所得之PVA薄膜(處理後的PVA薄膜)的膨潤度(A)為200%、厚度為30μm、膨潤度(B)為272%、拉伸應力為6.8MPa。此外在測定拉伸應力時觀察不到皺折的產生(拉伸時的產生皺折)。
在將上述的PVA薄膜(處理後的PVA薄膜)浸漬在溫度30℃的水中的期間，以240%/分鐘的拉伸速度於長度方向(MD)單軸拉伸(第1段拉伸)至原來長度的1.1倍後，在浸漬於含有濃度為0.04質量%的碘及4質量%的碘化鉀之溫度30℃的碘/碘化鉀水溶液中之期間，以240%/分鐘的拉伸速度於長度方向(MD)單軸拉伸(第2段拉伸)至原來長度的2.4倍為止，接著，在浸漬於含有濃度為3質量%的硼酸及3質量%的碘化鉀之溫度30℃的硼酸/碘化鉀水溶液中的期間，以240%/分鐘的拉伸速度於長度方向(MD)單軸拉伸(第3段拉伸)至原來長度的2.7倍為止，進而在浸漬於含有濃度為4質量%的硼酸及6質量%的碘化鉀之溫度56℃的硼酸/碘化鉀水溶液中的期間，以240%/分鐘的拉伸速度於長度方向(MD)單軸拉伸(第4段拉伸)至原來長度的6.4倍為止，然後，藉由浸漬在含有 濃度為3質量%的碘化鉀之溫度30℃的碘化鉀水溶液中5秒鐘洗淨薄膜，接著藉由用60℃的乾燥機乾燥90秒鐘，製造厚度12μm的偏光膜。
利用上述的方法測定所得之偏光膜的二色性比及收縮應力時，二色性比為63，收縮應力為66.6N/mm2。
[實施例2~5、比較例1~4及參考例1]
除了將處理前的PVA薄膜的構成、濕熱處理條件及熱處理條件變更為如表1所示者以外，與實施例1同樣製得各PVA薄膜(處理後的PVA薄膜)。此外，施加濕熱處理及熱處理兩者之實施例3係在濕熱處理後施加熱處理。又，熱處理係採用相對濕度小於30%RH的條件。
將所得之各PVA薄膜的膨潤度(A)、厚度、膨潤度(B)、拉伸應力、及拉伸時的有無皺折的產生示於表1。
使用實施例3及比較例1的PVA薄膜(處理後的PVA薄膜)，與實施例1同樣地製造厚度12μm的偏光膜。但是，為了使拉伸性最適化，針對在第4段拉伸之際使用的硼酸/碘化鉀水溶液的溫度，分別在實施例3採用57℃、在比較例1採用58℃。又，在比較例1中，為了抑制拉伸時的破裂，將第4段拉伸之際的拉伸速度設為120%/分鐘。
將所得之偏光膜的二色性比及收縮應力示於表1。
[比較例5]
將包括PVA(乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物、聚合度2,400、皂化度99.95莫耳%)100質量份、作為塑化劑之丙三醇6質量份、作為界面活性劑之聚氧乙烯月桂基醚硫酸 鈉0.1質量份及水而揮發分率為66質量%的製膜原液，流延至60℃的金屬滾筒上，乾燥至揮發分率(含水率)為5質量%為止，作成厚度30μm的PVA薄膜(處理前的PVA薄膜)。該PVA薄膜的膨潤度(A)為480%。
將該PVA薄膜在溫度140℃、相對濕度小於30%RH的條件下熱處理3分鐘。所得之PVA薄膜的膨潤度(A)為198%。然後，在溫度60℃、相對濕度90%RH的條件下濕熱處理10分鐘。所得之PVA薄膜(處理後的PVA薄膜)的膨潤度(A)為181%、厚度為30μm。
Figure TWI611905BD00001

Claims (8)

  1. 一種聚乙烯醇薄膜，其係膨潤度(A)為190~230%之厚度為40μm以下的聚乙烯醇薄膜，其在30℃的水中拉伸成拉伸倍率為3倍之後的膨潤度(B)為260%以上，聚乙烯醇之聚合度為1500~5000，但不包含5000。
  2. 如請求項1之聚乙烯醇薄膜，其係偏光膜製造用的原材(raw material)薄膜。
  3. 一種如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜之製造方法，其係膨潤度(A)為190~230%之厚度為40μm以下的聚乙烯醇薄膜之製造方法，其具有：將膨潤度(A)為250%以上的聚乙烯醇薄膜，在溫度55~100℃、相對濕度80%RH以上的條件下，濕熱處理200秒以上的步驟。
  4. 如請求項3之製造方法，其進一步具有：於進行濕熱處理的步驟後，在溫度90~130℃的條件下進行熱處理10秒以上的步驟。
  5. 一種偏光膜之製造方法，其具有將如請求項2之聚乙烯醇薄膜進行染色及單軸拉伸的步驟。
  6. 一種包括如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜之偏光膜，其係二色性比為55以上的偏光膜，其在固定配向方向的狀態，於溫度80℃、相對濕度5%的條件下經過1小時之際的配向方向的收縮應力為73N/mm2以下。
  7. 如請求項6之偏光膜，其厚度為20μm以下。
  8. 一種偏光板，其係使用如請求項6或7之偏光膜製造而成。
TW102134431A 2012-09-26 2013-09-25 聚乙烯醇薄膜及其製法、偏光膜及其製法暨偏光板 TWI611905B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012211925 2012-09-26
JP2013165995 2013-08-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201416218A TW201416218A (zh) 2014-05-01
TWI611905B true TWI611905B (zh) 2018-01-21

Family

ID=50388102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102134431A TWI611905B (zh) 2012-09-26 2013-09-25 聚乙烯醇薄膜及其製法、偏光膜及其製法暨偏光板

Country Status (5)

Country Link
JP (2) JP5563725B1 (zh)
KR (2) KR101624072B1 (zh)
CN (1) CN104640912B (zh)
TW (1) TWI611905B (zh)
WO (1) WO2014050697A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6402096B2 (ja) * 2013-11-21 2018-10-10 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム
KR20150076564A (ko) 2013-12-27 2015-07-07 제일모직주식회사 액정표시장치용 모듈 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR101802560B1 (ko) * 2014-07-23 2017-11-29 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 그 제조방법
ES2886644T3 (es) * 2014-09-01 2021-12-20 Sekisui Chemical Co Ltd Película de embalaje soluble en agua
JP5945037B2 (ja) * 2014-09-29 2016-07-05 住友化学株式会社 偏光板
KR102331874B1 (ko) 2014-10-16 2021-11-26 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리비닐 알코올계 필름 및 이의 제조방법, 및 편광 필름, 편광판
KR20170136501A (ko) * 2015-04-13 2017-12-11 주식회사 쿠라레 폴리비닐알코올 필름
JP2016203623A (ja) * 2015-04-24 2016-12-08 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、ポリビニルアルコール系フィルム、及び偏光膜
WO2016208652A1 (ja) * 2015-06-24 2016-12-29 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、及び偏光膜
JP6815321B2 (ja) 2015-09-02 2021-01-20 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムロール
CN117724199A (zh) * 2016-02-09 2024-03-19 株式会社可乐丽 偏振膜和其制造方法
TWI762598B (zh) * 2017-03-08 2022-05-01 日商可樂麗股份有限公司 偏光薄膜、偏光板、及其製造方法
KR102582196B1 (ko) * 2017-03-08 2023-09-22 주식회사 쿠라레 편광 필름, 편광판, 및 그들의 제조 방법
TWI789390B (zh) * 2017-04-26 2023-01-11 日商三菱化學股份有限公司 聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜之製造方法
EP3660580B1 (en) * 2017-07-25 2022-06-08 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co.,LTD. Polarizing plate and liquid crystal display device including same
CN107417941A (zh) * 2017-09-04 2017-12-01 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 Pva薄膜的生产方法与pva偏光片的制备方法
JP2021059612A (ja) * 2018-01-30 2021-04-15 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法
WO2020116414A1 (ja) * 2018-12-04 2020-06-11 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム及びそれを用いた偏光フィルムの製造方法
JP2020126226A (ja) * 2019-02-04 2020-08-20 住友化学株式会社 偏光板および表示装置
JP7413116B2 (ja) * 2020-03-26 2024-01-15 株式会社クラレ 偏光フィルムの製造方法
WO2023182267A1 (ja) * 2022-03-22 2023-09-28 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW574275B (en) * 2000-05-02 2004-02-01 Kuraray Co Polyvinyl alcohol polymer film, method of producing the same and polarization film
JP2004160846A (ja) * 2002-11-13 2004-06-10 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系フィルムの製法およびそれを用いた偏光膜
TWI240724B (en) * 2001-12-17 2005-10-01 Kuraray Co Polyvinyl alcohol film and polarizing film
TWI247771B (en) * 2000-05-01 2006-01-21 Kuraray Co Process for producing polyvinyl alcohol-based polymer film and polarizing film
WO2010071094A1 (ja) * 2008-12-18 2010-06-24 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム
WO2010071093A1 (ja) * 2008-12-18 2010-06-24 株式会社クラレ 偏光フィルムの製造法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002006133A (ja) * 2000-06-19 2002-01-09 Nitto Denko Corp 偏光子、偏光板及びそれを用いた液晶表示装置
US20020015807A1 (en) * 2000-06-19 2002-02-07 Youichirou Sugino Polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display using the same
KR100508822B1 (ko) * 2002-03-20 2005-08-17 가부시키가이샤 구라레 폴리비닐 알콜계 필름
KR100968399B1 (ko) * 2002-08-02 2010-07-07 닛토덴코 가부시키가이샤 편광필름의 제조방법, 및 이를 사용한 편광필름 및 광학필름
JP2005031577A (ja) * 2003-07-11 2005-02-03 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光膜、偏光板および液晶表示装置
JP4433462B2 (ja) * 2004-05-12 2010-03-17 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法
JP5257645B2 (ja) * 2007-10-25 2013-08-07 住友化学株式会社 偏光フィルムの製造方法および偏光板の製造方法
JP2011203641A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板
CN102834235B (zh) * 2010-07-02 2014-10-08 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系膜、聚乙烯醇系膜的制造方法、偏振膜及偏振片
JP5831249B2 (ja) * 2012-01-23 2015-12-09 住友化学株式会社 偏光フィルムとその製造方法及び偏光板

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI247771B (en) * 2000-05-01 2006-01-21 Kuraray Co Process for producing polyvinyl alcohol-based polymer film and polarizing film
TW574275B (en) * 2000-05-02 2004-02-01 Kuraray Co Polyvinyl alcohol polymer film, method of producing the same and polarization film
TWI240724B (en) * 2001-12-17 2005-10-01 Kuraray Co Polyvinyl alcohol film and polarizing film
JP2004160846A (ja) * 2002-11-13 2004-06-10 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系フィルムの製法およびそれを用いた偏光膜
WO2010071094A1 (ja) * 2008-12-18 2010-06-24 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム
WO2010071093A1 (ja) * 2008-12-18 2010-06-24 株式会社クラレ 偏光フィルムの製造法
TW201033273A (en) * 2008-12-18 2010-09-16 Kuraray Co Polyvinyl alcohol film
TW201033658A (en) * 2008-12-18 2010-09-16 Kuraray Co Method for manufacturing polarizing film

Also Published As

Publication number Publication date
CN104640912B (zh) 2019-07-26
KR101624072B1 (ko) 2016-05-24
JP2015057629A (ja) 2015-03-26
JP5587517B1 (ja) 2014-09-10
WO2014050697A1 (ja) 2014-04-03
KR101571261B1 (ko) 2015-11-23
TW201416218A (zh) 2014-05-01
KR20140140129A (ko) 2014-12-08
KR20140139137A (ko) 2014-12-04
JP5563725B1 (ja) 2014-07-30
JPWO2014050697A1 (ja) 2016-08-22
CN104640912A (zh) 2015-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI611905B (zh) 聚乙烯醇薄膜及其製法、偏光膜及其製法暨偏光板
KR102163144B1 (ko) 폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 그 제조 방법
KR102595403B1 (ko) 편광 필름, 편광판, 및 그들의 제조 방법
JP5624803B2 (ja) ポリビニルアルコール系重合体フィルム
TWI644960B (zh) 聚乙烯醇薄膜、偏光薄膜、及其等之製造方法
JP2022008895A (ja) 偏光フィルムの製造方法
TW201509955A (zh) 光學薄膜製造用坯材薄膜
JP5931125B2 (ja) 偏光フィルムの製造方法
KR102582196B1 (ko) 편광 필름, 편광판, 및 그들의 제조 방법
JP6077626B2 (ja) ポリビニルアルコールフィルム
WO2019151206A1 (ja) ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法
CN107406605B (zh) 聚乙烯醇膜
JP6667989B2 (ja) 偏光フィルムの製造方法
JP6735541B2 (ja) 偏光フィルム
JP6534305B2 (ja) ポリビニルアルコールフィルムの光学斑の評価方法
JP5832921B2 (ja) ポリビニルアルコールフィルム
WO2023182267A1 (ja) ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法
JP2022112056A (ja) 偏光子およびその製造方法