TWI598231B - 樹脂複合體 - Google Patents

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TWI598231B
TWI598231B TW104132057A TW104132057A TWI598231B TW I598231 B TWI598231 B TW I598231B TW 104132057 A TW104132057 A TW 104132057A TW 104132057 A TW104132057 A TW 104132057A TW I598231 B TWI598231 B TW I598231B
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fiber
foamed sheet
polyamide
reinforced
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Hironori Kobayashi
Haruhiko Matsuura
Yusuke KUWABARA
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Description

樹脂複合體 [相關申請案的相互參考]
本申請案係主張日本國特願2014-200862號的優先權，並藉由援引而納入於本申請案說明書的記載內容中。
本發明係關於樹脂複合體。
從省能源之觀點來看，近年來於汽車、飛機、鐵道車輛等領域中，採用使纖維強化樹脂材料等之高強度原材料與樹脂發泡薄片等之輕量芯材複合化而成的樹脂複合體，來取代輕量性差的金屬材料之潮流，有逐漸增強之趨勢(參考下述專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本國特開2005-313613號
專利文獻1的實施例中，聚丙烯發泡薄片或 聚甲基丙烯醯亞胺發泡薄片被使用來作為芯材。
然而，聚丙烯發泡薄片之耐熱性不足，聚甲基丙烯醯亞胺發泡薄片係具有耐衝擊性低之問題點。
亦即，以往的樹脂複合體，仍具有耐熱性及耐衝擊性並非充分優異之課題。
本發明係為了解決上述課題而創作出者，本發明之樹脂複合體，係具有：聚醯胺系樹脂發泡薄片、以及積層於前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的表面之纖維強化樹脂層，且該纖維強化樹脂層與前述聚醯胺系樹脂發泡薄片呈一體化而成。
根據本發明，可提升樹脂複合體的耐衝擊性及耐熱性。
1‧‧‧聚醯胺系樹脂發泡薄片
2‧‧‧纖維強化樹脂層
3‧‧‧脫離膜
4‧‧‧透氣布
5‧‧‧套袋膜
6a、6b‧‧‧按壓板
7‧‧‧封合材料
8‧‧‧空間部
11‧‧‧背閥
12‧‧‧夾鉗
21‧‧‧纖維強化樹脂材料
31‧‧‧離型膜
41、42‧‧‧公母模具
A‧‧‧樹脂複合體
B、M‧‧‧積層體
第1圖係顯示本發明之樹脂複合體的一例之概略剖面圖。
第2圖係顯示測定聚醯胺系樹脂發泡薄片的平均氣泡徑之要領之示意圖。
第3圖係顯示構成纖維強化樹脂層之強化纖維的配向性之圖。
第4圖係顯示構成纖維強化樹脂層之強化纖維的配向性之圖。
第5圖係顯示樹脂複合體之製造要領的一例之示意剖面圖。
第6圖係顯示將積層體配設在公母模具間之狀態之示意圖。
第7圖係顯示藉由公母模具將積層體模壓成形之狀態之示意圖。
第8圖係顯示將公母模具開模並取出樹脂複合體，然後切除聚醯胺系樹脂發泡薄片的兩端部之狀態之示意圖。
以下係參考圖面並說明本發明的實施形態。
第1圖所示之本實施形態之樹脂複合體A，係具有：聚醯胺系樹脂發泡薄片1、以及積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1並與聚醯胺系樹脂發泡薄片1呈一體化之纖維強化樹脂層2。亦即，纖維強化樹脂層2密合於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面。本實施形態之樹脂複合體A，可藉由聚醯胺系樹脂發泡薄片1順利地吸收所施加之衝擊力。本實施形態之樹脂複合體A不會因衝擊力而使聚醯胺系樹脂發泡薄片1過度地變形。由於可抑制因衝擊力對纖維強化樹脂層2產生龜裂之情形，所以樹脂複合體A具有優異的耐衝擊性。此外，由於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的耐熱性優異，所以樹脂複合體A具有優異的耐熱性。
以下，詳細說明樹脂複合體A。
(聚醯胺系樹脂發泡薄片1)
構成聚醯胺系樹脂發泡薄片1之聚醯胺系樹脂，例如 可列舉出PA6、PA6,6、PA10、PA11、PA12、PA6,12、PA12,12、PA4,6、PA6,T、PA6,I、PA9,T、PA5M,T等。聚醯胺系樹脂可單獨使用或併用兩種以上。聚醯胺系樹脂例如可為二胺、二羧酸、ω-胺基-ω'羧酸的聚縮合物。或者是，聚醯胺系樹脂可為環狀內醯胺的開環聚合物。
上述二胺例如可列舉出乙二胺、三亞甲二胺、四亞甲二胺、五亞甲二胺、六亞甲二胺、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、苯二胺、間二甲苯二胺等。
上述二羧酸例如可列舉出戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十四烷二羧酸、十八烷二羧酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、二甲苯二羧酸等。
上述ω-胺基-ω'羧酸例如可列舉出6-胺基己酸、7-胺基庚酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一酸、12-胺基十二酸等。
上述環狀內醯胺例如可列舉出ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、ω-月桂內醯胺等。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1中之聚醯胺系樹脂的含量，從耐衝擊性及耐熱性之觀點來看，較佳為60質量%以上100質量%以下，尤佳為75質量%以上100質量%以下，更佳為85質量%以上100質量%以下。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1，除了上述聚醯胺系樹脂之外，例如更可含有聚碳酸酯樹脂、改質聚苯醚系 樹脂、聚苯乙烯樹脂、熱塑性聚酯樹脂等之樹脂。
聚碳酸酯樹脂例如可列舉出：藉由使二羥基二芳基化合物與二氯化羰反應之二氯化羰法、或使二羥基二芳基化合物與碳酸二苯酯等之碳酸酯反應之酯交換法所得之聚合物。具代表性者，可列舉出由2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)所製造之聚碳酸酯樹脂。
上述二羥基二芳基化合物，除了雙酚A之外，可列舉出：雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、雙(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-三級丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷般之雙(羥基芳基)烷類；4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基醚般之二羥基二芳基醚類；4,4'-二羥基二苯基硫化物等之二羥基二芳基硫化物類；4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸般之二羥基二芳基亞碸類；4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸般之二羥基二芳基碸類等。
改質聚苯醚系樹脂例如可列舉出：聚苯醚與聚苯乙烯系樹脂之混合物；使苯乙烯系單體接枝共聚合於聚苯醚而成之改質聚苯醚、該改質聚苯醚與聚苯乙烯系樹脂之混合物；在銅(II)的胺錯合物等之觸媒的存在下使酚系單體與苯乙烯系單體氧化聚合而得之嵌段共聚物、該嵌段 共聚物與聚苯乙烯系樹脂之混合物等。改質聚苯醚系樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
熱塑性聚酯樹脂例如可列舉出使二羧酸與二元醇進行縮合反應而得到之高分子量的線狀聚酯。熱塑性聚酯樹脂例如可列舉出芳香族聚酯樹脂、脂肪族聚酯樹脂。
芳香族聚酯樹脂為含有芳香族二羧酸成分與二醇成分之聚酯，例如可列舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷二亞甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等。芳香族聚酯樹脂較佳為聚對苯二甲酸乙二酯。芳香族聚酯樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
芳香族聚酯樹脂係除了芳香族二羧酸成分與二醇成分之外，例如可含有偏苯三甲酸等之三羧酸、焦蜜石酸等之四羧酸等之3元以上的多元羧酸或該酐。芳香族聚酯樹脂亦可含有甘油等之三元醇、新戊四醇等之四元醇等之3元以上的多元醇作為構成成分。
芳香族聚酯樹脂亦可使用從使用過的寶特瓶等所回收並再生之回收材料。芳香族聚酯樹脂可與聚對苯二甲酸環己二亞甲酯(PCT樹脂)等混合使用。
脂肪族聚酯樹脂例如可列舉出聚乳酸系樹脂。聚乳酸系樹脂可使用：乳酸藉由酯鍵所聚合之樹脂，從商業上的取得容易性以及對聚乳酸系樹脂粒子的發泡賦予性之觀點來看，較佳為D-乳酸(D體)及L-乳酸(L體)的共聚物、D-乳酸及L-乳酸中之任一方的均聚物、選自由 D-乳酸交酯、L-乳酸交酯及DL-乳酸交酯所組成之群組之1或2以上的乳酸交酯之開環聚合物。聚乳酸系樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
聚乳酸系樹脂只要在不對成形步驟及所得之樹脂複合體的物性造成影響下，亦可含有例如甘醇酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基庚酸等之脂肪族羥基羧酸；琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、琥珀酸酐、己二酸酐、苯三甲酸、丙烷三羧酸、焦蜜石酸、焦蜜石酸酐等之脂肪族多元羧酸；乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇、十亞甲二醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇等之二醇醇等，作為乳酸以外的單體成分。
聚乳酸系樹脂只要在不對成形步驟及所得之樹脂複合體的物性造成影響下，亦可含有烷基、乙烯基、羰基、芳香族基、酯基、醚基、醛基、胺基、腈基、硝基等之其他官能基。聚乳酸系樹脂可藉由異氰酸酯系交聯劑等來交聯，或是藉由酯鍵以外的鍵結鍵來鍵結。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1更可含有交聯劑。交聯劑可使用一般所知者，例如可列舉出焦蜜石酸酐等之二酸酐、順丁烯二酸酐與乙烯基單體之共聚物、多官能環氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物等。此等交聯劑可單獨使用或併用兩種以上。聚醯胺系樹脂發泡薄片1中所含有之交聯劑的含量，從成形性之觀點來看，較佳為0.05質量%以上10質量%以下，尤佳為0.1質量%以上5質量%以下， 更佳為0.1質量%以上3質量%以下。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的平均氣泡徑，較佳為10μm以上1000μm以下，尤佳為100μm以上800μm以下，更佳為150μm以上500μm以下。
當衝擊力施加於樹脂複合體A時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1之氣泡壁的一部分受衝擊力所破壞，該氣泡壁的破壞逐漸往相鄰接的氣泡壁傳遞。此時，當聚醯胺系樹脂發泡薄片1的平均氣泡徑過大時，存在於聚醯胺系樹脂發泡薄片1內之氣泡數變少。氣泡數少之聚醯胺系樹脂發泡薄片1，該氣泡壁的破壞容易到達與纖維強化樹脂層2之界面。當聚醯胺系樹脂發泡薄片1之氣泡壁的破壞到達聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂層2之界面時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1之表面受到破壞。結果，使聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂層2之一體化變得不足。此外，當纖維強化樹脂層2從聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面剝離時，會產生樹脂複合體A的耐衝擊性降低之問題。
另一方面，當聚醯胺系樹脂發泡薄片1的平均氣泡徑過小時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1中所含有之氣泡數變得過多，氣泡壁的厚度變得過薄。結果，使氣泡壁容易因施加於聚醯胺系樹脂發泡薄片1之衝擊力而受到破壞，氣泡壁的破壞，容易到達後述之聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂層2之界面。此時，以與上述相同之理由，纖維強化樹脂層2從聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面剝離，而產生樹脂複合體A的耐衝擊性降低之問題。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的平均氣泡徑，可藉由以下之試驗方法來測定。
如第2圖所示，將聚醯胺系樹脂發泡薄片1，於該寬度方向的中央部，沿著擠壓方向(MD：Machine Direction)且垂直於發泡薄片面之面α上切斷，並以掃描型電子顯微鏡放大18~20倍(因情況的不同有時為200倍)來拍攝切斷面，而得到放大照片A。放大照片A的大小，係設為A4用紙大小的約1/4之大小。
在沿著寬度方向(TD：Transverse Direction)且垂直於發泡薄片面之面β上切斷聚醯胺系樹脂發泡薄片1，並以掃描型電子顯微鏡放大18~20倍(因情況的不同有時為200倍)來拍攝切斷面，而得到放大照片B。放大照片B的大小，係設為A4用紙大小的約1/4之大小。
在與MD及TD正交之面γ上切斷聚醯胺系樹脂發泡薄片1，並以掃描型電子顯微鏡放大18~20倍(因情況的不同有時為200倍)來拍攝切斷面，而得到放大照片C。放大照片C的大小，係設為A4用紙大小的約1/4之大小。
上述掃描型電子顯微鏡的放大倍率，在將長度60mm的直線描繪於印刷後的照片上時，係調整為使存在於直線上之氣泡的數目成為約10~20個。
於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的任意2處上，分別拍攝放大照片A~C，並分別得到各2張的放大照片A~C。
掃描型電子顯微鏡可使用日立製作所公司以商品名稱「S-3000N」所販售之掃描型電子顯微鏡，或是Hitachi Hi Technologies公司以商品名稱「S-3400N」所販售之掃描型電子顯微鏡。
放大照片A中，係於任意處描繪出平行於MD及VD(照片上為與MD正交之薄片的厚度方向)的各方向上之長度60mm的直線，並從位於該直線上之氣泡數，藉由下述式(1)算出氣泡之各方向上的平均弦長(t)。惟，試驗片的厚度較薄，於VD上無法計算60mm長度份的氣泡數時，係計算30mm或20mm份的氣泡數並換算為60mm份的氣泡數。直線係以氣泡全體盡可能地位於直線上之方式來描繪。部分地涵蓋於直線上之氣泡，亦算做1個而包含於氣泡數。
平均弦長t(mm)=60/(氣泡數×照片的倍率)‧‧‧(1)
放大照片B中，係於任意處描繪出平行於TD及VD(照片上為與TD正交之薄片的厚度方向)的各方向上之長度60mm的直線，並從位於該直線上之氣泡數，藉由上述式(1)算出氣泡之各方向上的平均弦長(t)。
放大照片C中，係於任意處描繪出平行於MD及TD的各方向上之長度60mm的直線，並從位於該直線上之氣泡數，藉由上述式(1)算出氣泡之各方向上的平均弦長(t)。
照片的放大倍率係將照片上的量尺量測至1/100mm為止，並藉由下述式(2)來求取。量尺例如可使用 Mitutoyo公司以商品名稱「Digimatic Caliper」所販售者。
照片的放大倍率=量尺實測值(mm)/量尺的顯示值(mm)‧‧‧(2)
然後，藉由下述式(3)，算出MD、TD、及VD的各方向上之氣泡徑D。
D(mm)=t/0.616‧‧‧(3)
根據所得之MD的氣泡徑(DMD)、TD的氣泡徑(DTD)、VD的氣泡徑(DVD)，藉由下述式(4)算出聚醯胺系樹脂發泡薄片1的平均氣泡徑。MD的氣泡徑DMD，為上述所算出之兩個MD的氣泡徑之加總平均值。TD的氣泡徑DTD，為上述所算出之兩個TD的氣泡徑之加總平均值。VD的氣泡徑DVD，為上述所算出之兩個VD的氣泡徑之加總平均值。
平均氣泡徑(mm)=(DMD×DTD×DVD)1/3‧‧‧(4)
DMD：MD的氣泡徑(mm)
DTD：TD的氣泡徑(mm)
DVD：VD的氣泡徑(mm)
構成樹脂複合體A之聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度，較佳為0.1mm以上5mm以下，尤佳為0.3mm以上4mm以下。聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度過薄時，有時樹脂複合體A的耐衝擊性會降低。聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度過厚時，有時聚醯胺系樹脂發泡薄片1因施加於樹脂複合體A之衝擊力而產生較大變形，並使纖維強化樹脂層2產生龜裂。
亦即，樹脂複合體A即使於聚醯胺系樹脂發泡薄片1為最薄之部位上，該聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度較佳亦為0.1mm以上。
此外，樹脂複合體A即使於聚醯胺系樹脂發泡薄片1為最厚之部位，該聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度較佳亦為5mm以下。
構成樹脂複合體A之聚醯胺系樹脂發泡薄片1的拉伸斷裂點伸長度，較佳為50%以上200%以下，尤佳為80%以上150%以下，特佳為90%以上130%以下。聚醯胺系樹脂發泡薄片1的拉伸斷裂點伸長度過低時，有時聚醯胺系樹脂發泡薄片1的脆性變大，聚醯胺系樹脂發泡薄片1會因施加於樹脂複合體A之衝擊力而斷裂，而使樹脂複合體A的耐衝擊性降低。聚醯胺系樹脂發泡薄片1的拉伸斷裂點伸長度過高時，有時聚醯胺系樹脂發泡薄片1因施加於樹脂複合體A之衝擊力而產生較大變形，並使纖維強化樹脂層2產生龜裂，而使樹脂複合體A的耐衝擊性降低。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的拉伸斷裂點伸長度(伸長)，係依據日本工業規格(JIS)K6767：1999「發泡塑膠-聚乙烯-試驗方法」所記載之方法來測定。具體而言，將試驗片於溫度23±2℃、相對濕度50±5%的環境下保持16小時以上後，於溫度23±2℃、相對濕度50±5%的環境下進行測定。使用Tensilon萬能試驗機及萬能試驗機資料處理軟體，在拉伸速度500mm/分、夾具間隔100mm、試驗片為 啞鈴形的型式1(ISO1798：2008規定)的條件下測定。惟，伸長度係設為根據試驗前之夾具間的距離、與試驗片的切斷時之夾具間的距離之差所求取者。準備5個試驗片，並將各試驗片之拉伸斷裂點伸長度的加總平均值設為聚醯胺系樹脂發泡薄片1的拉伸斷裂點伸長度。Tensilon萬能試驗機係使用Orientec公司以商品名稱「UCT-10T」所販售之試驗機。資料處理軟體係使用Softbrain公司以商品名稱「UTPS-237S」所販售者。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的接觸角，較佳為30°以上90°以下，尤佳為40°以上85°以下，更佳為50°以上80°以下。聚醯胺系樹脂發泡薄片1通常氣泡於端面上呈開口。此外，聚醯胺系樹脂發泡薄片1有時氣泡膜產生較小破裂等，而使氣泡在表面上呈開口。因此，前述接觸角過小時，於形成纖維強化樹脂層2時，纖維強化樹脂材料中的樹脂容易通過前述開口而移往聚醯胺系樹脂發泡薄片1側。當藉由樹脂的移動而使纖維強化樹脂層2的樹脂成為不足的狀態時，乃難以得到強度優異之樹脂複合體A。接觸角過大時，纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1之接著性降低，當衝擊力施加於樹脂複合體A時，會有纖維強化樹脂層2從聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面剝離之虞。此時，係難以得到耐衝擊性優異之樹脂複合體A。
如此之該傾向係與纖維強化樹脂材料的樹脂為熱塑性樹脂之情形相比，熱硬化樹脂之情形更顯著。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的接觸角，意指藉 由依據JIS R3257：1999「基板玻璃表面的潤濕性試驗方法」的靜滴法之測定方法所得之接觸角θ值。聚醯胺系樹脂發泡薄片的接觸角，原則上，係使用經鏡面加工之模壓板對聚醯胺系樹脂發泡薄片1進行熱模壓等，製作出表面平滑的測試片，並使用該測試片來測定。將聚醯胺系樹脂發泡薄片本身設為測試片時，係分別從聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表背側，分別切出2個(合計4個)寬50mm×長150mm的平面長方形測試片，並使用於測定。使用固液界面解析裝置並藉由液滴法來測定。惟，將聚醯胺系樹脂發泡薄片本身設為測試片時，一般而言，受到該表面狀態的影響，會觀測到較實際的接觸角更大之值。測定所使用之滴入液為蒸餾水，液量設為1μL。接觸角係在將滴入液滴入不久後測定。接觸角的計算係藉由θ/2法來算出。試驗數對每試驗片進行10次，並將全部接觸角的測定值之加總平均值設為聚醯胺系樹脂發泡薄片1的接觸角。狀態調節及試驗環境為溫度20±2℃、濕度65±5%、16小時以上。固液界面解析裝置係使用協和界面科學公司以商品名稱「DropMaster300」所販售之裝置。接觸角的計算係使用協和界面科學公司以商品名稱「DropMaster300」所販售之固液界面解析裝置中的附屬軟體「FAMAS」來進行。
構成樹脂複合體A之聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表觀密度，較佳為0.1g/cm3以上1.1g/cm3以下，尤佳為0.1g/cm3以上0.6g/cm3以下。表觀密度過低時，當衝擊力施加於樹脂複合體A時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1的氣泡壁 容易受到破壞，該氣泡壁的破壞容易到達聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂層2之界面。如此一來，纖維強化樹脂層2從聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面剝離，有樹脂複合體A的耐衝擊性降低之虞。此外，產生如此之剝離時，樹脂複合體A受到衝擊時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1過度地變形，由於該變形而使衝擊力集中於纖維強化樹脂層2。如此一來，有時纖維強化樹脂層2容易產生龜裂，使樹脂複合體A的耐衝擊性降低。表觀密度過高時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1的衝擊吸收性降低，以與上述相同之理由，係有樹脂複合體A的耐衝擊性降低之虞。聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表觀密度，意指依據JIS K7222所測得之值。
在使聚醯胺系樹脂發泡薄片1發揮優異的耐熱性上，聚醯胺系樹脂發泡薄片1所含有之聚醯胺系樹脂，較佳為具有結晶性之樹脂。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1，藉由使所含有之聚醯胺系樹脂結晶化，可防止熱變形等。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1所含有之聚醯胺系樹脂的結晶化度，較佳為10%以上。
該聚醯胺系樹脂具有結晶性者，係可使用示差掃描熱析裝置(例如Hitachi Hi-Tech Science股份有限公司、商品名稱「DSC7020」)來確認。
亦即，根據聚醯胺系樹脂顯示出伴隨著熔解之吸熱或伴隨結晶化之放熱，可確認該聚醯胺系樹脂具有結晶性者。
此外，聚醯胺系樹脂發泡薄片1中之聚醯胺系樹脂的結晶化度，亦可使用示差掃描熱析裝置來確認。
具體而言，聚醯胺系樹脂的結晶化度，可藉由以下要領來測定。
聚醯胺系樹脂的結晶化度，可藉由JIS K7122：2012「塑膠的轉移熱測定方法」所記載之方法來測定。
惟，關於取樣方法及溫度條件係如下列所述。
以鋁製測定容器的底部無間隙之方式充填約5mg的試樣，在氮氣流量20mL/分下，從30℃降溫至-40℃後，保持10分鐘，從-40℃升溫至290℃(1st Heating)，保持10分鐘後，從290℃降溫至-40℃(Cooling)，保持10分鐘後，從-40℃升溫至290℃(2nd Heating)，並得到此時的DSC曲線。全部的升溫及降溫均以10℃/分的速度進行，基準物質係使用氧化鋁。
從結晶化熱量所算出之結晶化度，為以該聚醯胺系樹脂之完全結晶的理論熔解熱量△Hf(J/g)，除上從Cooling過程所觀察到之結晶化峰值的面積所求得之結晶化熱量Q(J/g)而求取之比率。
結晶化熱量係使用裝置附屬的解析軟體，從連結DSC曲線從高溫側的基線遠離之點、與該DSC曲線再次返回低溫側的基線之點之直線、被DSC曲線所包圍之部分的面積來算出。
結晶化度(%)=(Q(J/g)/△Hf(J/g))×100
聚醯胺系樹脂之完全結晶的理論熔解熱量△Hf(J/g)，依樹脂種類而有所不同，大致上該值為200~300J/g之(△Hf的參考值，PA6：230J/g、PA11：244J/g、PA12：245J/g、PA66：226J/g、PA69：257J/g、PA610：254J/g、PA612：258J/g‧‧‧)。
從該內容來看，聚醯胺系樹脂發泡薄片1不依所使用之聚醯胺系樹脂的種類而定，進行如上述之測定時，較佳係顯示20J/g以上的結晶化熱量，尤佳係顯示30J/g以上的結晶化熱量。
接著，說明聚醯胺系樹脂發泡薄片1的製造方法。聚醯胺系樹脂發泡薄片1的製造方法，可使用一般所知的製造方法。
具體上，可列舉出：(a1)將聚醯胺系樹脂供給至擠壓機，並在化學發泡劑或物理發泡劑等之發泡劑或氣泡核劑的存在下進行熔融混練，並從擠壓機中擠壓發泡而製造聚醯胺系樹脂發泡薄片之方法(擠壓發泡法)；以及(a2)將聚醯胺系樹脂及化學發泡劑供給至擠壓機，在未達化學發泡劑的分解溫度下進行熔融混練，並從擠壓機中製造發泡性樹脂薄片，使該發泡性樹脂薄片發泡而製造聚醯胺系樹脂發泡薄片之方法等。
化學發泡劑例如可列舉出偶氮二碳醯胺、二亞硝基五亞甲基四胺、偕腙肼二羰醯胺(Hydrazyl Dicarbonamide)、碳酸氫鈉等。化學發泡劑可單獨使用或併用兩種以上。
物理發泡劑例如可列舉出丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、己烷等之飽和脂肪族烴；二甲醚等之醚類；氯甲烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷、單氯二氟甲烷等之氟氯碳；二氧化碳、氮等，較佳為二甲醚、丙烷、正丁烷、異丁烷、二氧化碳，尤佳為丙烷、正丁烷、異丁烷，特佳為正丁烷、異丁烷。物理發泡劑可單獨使用或併用兩種以上。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的平均氣泡徑，例如可藉由調整氣泡核劑的量來控制。
氣泡核劑例如可列舉出滑石、雲母、二氧化矽、矽藻土、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鉀、硫酸鋇、碳酸氫鈉、玻璃珠等之無機化合物；聚四氟乙烯、偶氮二碳醯胺、碳酸氫鈉與檸檬酸之混合物等之有機化合物；氮氣等之惰性氣體等。此等之中，無機化合物中的滑石，有機化合物中的聚四氟乙烯，該氣泡細微化的效果高，故較佳。此外，聚四氟乙烯係於分散時成為原纖維狀而提升樹脂的熔融張力，故特佳。氣泡核劑的添加量，於樹脂成分每100質量份，較佳為0.01質量份以上15質量份以下。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1的拉伸斷裂點伸長度，例如可藉由聚醯胺系樹脂發泡薄片1之氣泡徑的調節或聚醯胺系樹脂發泡薄片1之交聯度的調節來控制。
本實施形態之樹脂複合體A係該纖維強化樹 脂層2積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面(較佳為雙面)而呈一體化。第1圖中，由於樹脂複合體A的耐衝擊性優異，故顯示出將纖維強化樹脂層2、2積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面而呈一體化之樹脂複合體A，但並不限定於此，只要因應用途而適當地決定即可，亦可將纖維強化樹脂層2僅積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的單面而呈一體化。
(纖維強化樹脂層2)
本實施形態之樹脂複合體A所使用之纖維強化樹脂層2，係將樹脂含浸於強化纖維而成者。所含浸之樹脂，係有效地作用於使強化纖維彼此黏結。藉此可提升纖維強化樹脂層2的機械強度，並提升樹脂複合體A的機械強度。
構成纖維強化樹脂層2之強化纖維，可列舉出玻璃纖維、碳纖維、碳化矽纖維、氧化鋁纖維、Tyranno纖維、玄武岩纖維、陶瓷纖維等之無機纖維；不鏽鋼纖維或鋼纖維等之金屬纖維；芳香多醯胺(Aramid)纖維、聚乙烯纖維、聚對苯苯并噁唑(PBO)纖維等之有機纖維；硼纖維等。強化纖維可單獨使用或併用兩種以上。當中，強化纖維較佳為碳纖維、玻璃纖維及芳香醯胺纖維，尤佳為碳纖維。此等強化纖維，即使輕量，仍具有優異的機械強度。
強化纖維較佳係使用作為加工成期望形狀之纖維基材。纖維基材可列舉出織物、編物、不織布、以及藉由絲使纖維齊聚於一方向之纖維束(股束)集束(縫合)而 成之面材料等。織物的編織法，可列舉出平織、斜織、緞紋織等。此外，絲可列舉出聚醯胺樹脂絲或聚酯樹脂絲等之樹脂絲，以及玻璃纖維絲等之針絲。
纖維基材可僅使用一片纖維基材作為單層，或是積層複數片纖維基材作為積層體。積層複數片纖維基材之積層體，可使用：(b1)製備複數片僅為一種的纖維基材，並將此等纖維基材積層之積層體；(b2)製備複數種纖維基材，並將此等纖維基材積層之積層體；(b3)製備複數片之藉由絲使纖維齊聚於一方向之纖維束(股束)集束(縫合)而成之面材料，並以纖維束的纖維方向指向相互不同的方向之方式重疊此等面材料，並藉由絲使重疊後的面材料彼此呈一體化(縫合)而成之積層體等。絲可列舉出聚醯胺樹脂絲或聚酯樹脂絲等之樹脂絲，以及玻璃纖維絲等之針絲。
於上述(b1)及(b2)的積層體時，構成各織物之經絲(緯絲)的長度方向，從織物的俯視方向觀看而排列配置成輻射狀為較佳。具體而言，如第3圖及第4圖所示，將構成各織物之經絲(緯絲)的長度方向分別設為1a、1b‧‧‧時，此等經絲(緯絲)的長度方向1a、1b‧‧‧排列配置成輻射狀為較佳，於特定出經絲(緯絲)的長度方向1a、1b‧‧‧中之任意經絲(緯絲)的長度方向1a時，尤佳係以特定經絲(緯絲)的長度方向1a為中心，使其他經絲(緯絲)的長度方向1b、1c‧‧‧呈線對稱之方式排列配置。
此外，構成各織物之經絲(緯絲)的長度方向 1a、1b‧‧‧彼此之交叉角度，由於纖維基材的強度未偏向於一方向而在任意方向上可賦予大致相同的機械強度，所以在重疊兩片織物時，較佳為90°，重疊三片以上織物時，較佳為45°。
上述(b3)的積層體，構成各面材料之纖維束之纖維的長度方向，從面材料的俯視方向觀看時，排列配置成輻射狀為較佳。具體而言，如第3圖及第4圖所示，將構成各面材料之纖維束之纖維的長度方向分別設為1a、1b‧‧‧時，此等纖維的長度方向1a、1b‧‧‧排列配置成輻射狀為較佳，特定出纖維的長度方向1a、1b‧‧‧中之任意的長度方向1a時，尤佳係以特定的長度方向1a為中心而呈線對稱之方式，排列配置其他經絲(緯絲)的長度方向1b、1c‧‧‧。
此外，構成各面材料之纖維束之纖維的長度方向1a、1b‧‧‧彼此之交叉角度，由於在纖維基材的強度未偏向於一方向而在任意方向上可賦予大致相同的機械強度，所以在重疊兩片面材料時，較佳為90°，重疊三片以上的面材料時，較佳為45°。
含浸於強化纖維之樹脂，可使用熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂中的任一種，較佳地可使用熱硬化性樹脂。
熱硬化性樹脂並無特別限定，例如可列舉出環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、聚矽氧樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂、乙烯基酯樹脂、氰酸酯樹脂、使順丁烯二醯亞胺樹脂與氰酸酯樹脂預 聚合之樹脂等。此等之中，從耐熱性、耐衝擊性或耐藥品性優異來看，較佳為環氧樹脂、乙烯基酯樹脂。熱硬化性樹脂中，可含有硬化劑、硬化促進劑等之添加劑。熱硬化性樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
熱塑性樹脂並無特別限定，可列舉出烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、熱塑性環氧樹脂、醯胺系樹脂、聚醯胺系樹脂、熱塑性聚胺甲酸酯樹脂、硫醚系樹脂、丙烯酸系樹脂等。此等之中，從與聚醯胺系樹脂發泡薄片1之接著性優異來看，較佳為聚醯胺系樹脂、熱塑性環氧樹脂。熱塑性樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
熱塑性環氧樹脂可列舉出：環氧化合物彼此之聚合物或共聚物且具有直鏈結構之聚合物，或是環氧化合物與可和該環氧化合物聚合之單體之共聚物且具有直鏈結構之共聚物。具體而言，熱塑性環氧樹脂例如可列舉出：雙酚A型環氧樹脂、雙酚茀型環氧樹脂、甲酚酚醛型環氧樹脂、酚-酚醛型環氧樹脂、環狀脂肪族型環氧樹脂、長鏈脂肪族型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂等。此等當中，較佳為雙酚A型環氧樹脂、雙酚茀型環氧樹脂。熱塑性環氧樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
熱塑性聚胺甲酸酯樹脂可列舉出使二醇與二異氰酸酯聚合而得之具有直鏈結構之聚合物。二醇係例如可列舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等。二醇可單獨使用或併用兩種以上。 二異氰酸酯例如可列舉出芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環型二異氰酸酯。二異氰酸酯可單獨使用或併用兩種以上。此外，熱塑性聚胺甲酸酯樹脂可單獨使用或併用兩種以上。
聚醯胺系樹脂可使用與聚醯胺系樹脂發泡薄片1的形成材料相同者。聚醯胺系樹脂可單獨使用或併用兩種以上。此等之中，形成纖維強化樹脂層2之聚醯胺系樹脂，較佳為聚醯胺6、聚醯胺6,6、聚醯胺12。
纖維強化樹脂層2中之強化纖維的含量，較佳為30質量%以上80質量%以下，尤佳為30質量%以上60質量%以下。強化纖維的含量過少時，纖維強化樹脂層2的彎曲彈性率等之機械強度降低，而有無法充分地提升樹脂複合體A的耐衝擊性等之機械強度之虞。強化纖維的含量過多時，強化纖維彼此的黏結性，或是纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1之接著性不足，而有無法充分地提升纖維強化樹脂層2的彎曲彈性率等之機械強度或樹脂複合體A的耐衝擊性之虞。
纖維強化樹脂層2的厚度，較佳為0.02mm以上2mm以下，尤佳為0.05mm以上1mm以下。厚度為上述範圍內之纖維強化樹脂層2，即使輕量，機械強度仍優異。
纖維強化樹脂層2的單位面積重量，較佳為50g/m2以上4000g/m2以下，尤佳為100g/m2以上1000g/m2以下。單位面積重量為上述範圍內之纖維強化樹脂層2， 即使輕量，機械強度仍優異。
根據本實施形態之樹脂複合體A，纖維強化樹脂層2積層於耐衝擊性優異之聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面而呈一體化，可提升樹脂複合體A的機械強度及耐衝擊性。
再者，根據本實施形態之樹脂複合體A，由於纖維強化樹脂層2積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面而呈一體化，所以施加於樹脂複合體A之衝擊力被傳遞至纖維強化樹脂層2全體而擴散，進而傳遞至聚醯胺系樹脂發泡薄片1的全體。因此，施加於樹脂複合體A之衝擊力，能夠有效率地被聚醯胺系樹脂發泡薄片1的全體所吸收。因此，本實施形態之樹脂複合體A具有優異的耐衝擊性(衝擊吸收力)。如此之樹脂複合體A並無特別限制，但可較佳地使用作為飛機、汽車、船舶、及建築物等的構件或電子機器的框體。
接著，說明本實施形態之樹脂複合體A的製造方法。
樹脂複合體A的製造方法並無特別限定，例如可列舉出：將包含含浸有樹脂之強化纖維之纖維強化樹脂材料積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面(單面或雙面)而製造積層體後，加熱積層體並將積層體朝聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度方向按壓，藉此以纖維強化樹脂材料作為纖維強化樹脂層2而積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面而呈一體化之方法。
具體而言，將包含含浸有樹脂之強化纖維之纖維強化樹脂材料積層於上述之聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面，而製造積層體。聚醯胺系樹脂發泡薄片之積層有纖維強化樹脂材料的面，可因應所得之樹脂複合體A的用途來決定，並無特別限制。因此，可為聚醯胺系樹脂發泡薄片1的至少一面或雙面中的任一種。若考量到所得之樹脂複合體A的耐衝擊性，較佳係將纖維強化樹脂材料積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面。
關於積層體所使用之聚醯胺系樹脂發泡薄片1或纖維強化樹脂材料所使用之樹脂、樹脂及強化纖維，由於與上述樹脂複合體A中之聚醯胺系樹脂發泡薄片1或纖維強化樹脂層2所使用之樹脂、樹脂及強化纖維相同，故在此省略此等的詳細說明。
使樹脂含浸於強化纖維中之方法並無特別限定，例如可列舉出：(c1)將強化纖維浸漬在樹脂中而使樹脂含浸於強化纖維之方法；(c2)將樹脂塗布於強化纖維以使樹脂含浸於強化纖維之方法；以及(c3)將含有樹脂之薄片積層於纖維基材上後，將此等加熱加壓而使薄片所含有之樹脂含浸於纖維基材之方法等。此外，(c1)及(c2)的方法中，亦可藉由將強化纖維使用作為纖維基材並將纖維基材浸漬在樹脂，或是藉由將樹脂塗布於纖維基材，而將樹脂含浸於構成纖維基材之強化纖維。
包含纖維基材或含浸有樹脂之纖維基材之纖維強化樹脂材料，係可使用市售品。纖維基材例如有 Mitsubishi Rayon公司以商品名稱「Pyrofil」所販售者。此外，包含含浸有熱硬化性樹脂之纖維基材之纖維強化樹脂材料，例如有Mitsubishi Rayon公司以商品名稱「Pyrofil Prepreg」所販售者。包含含浸有熱塑性樹脂之纖維基材之纖維強化樹脂材料，例如有Nagase Chemtex公司以商品名稱「NNGF60-03s」、一村產業公司以商品名稱「CF-SS」、BOND LAMINATES公司以商品名稱「TEPEX」所販售者等。
樹脂複合體A係可使用上述積層體並藉由以下要領來製作。
一邊藉由紅外線加熱器等來加熱如上述所製造之積層體，一邊將該積層體朝該厚度方向按壓。藉由積層體的加熱，而加熱纖維強化樹脂材料及聚醯胺系樹脂發泡薄片1。藉由積層體的加熱，使纖維強化樹脂材料中所含有之樹脂軟化而成為具有流動性之狀態，並因應必要，將纖維強化樹脂材料及聚醯胺系樹脂發泡薄片1成形為期望形狀。當樹脂含有熱硬化性樹脂時，使熱硬化性樹脂軟化，而成為未硬化且具有流動性之狀態。熱硬化性樹脂由於在藉由加熱而熱硬化前成為具有流動性之狀態，所以將溫度控制在維持該具有流動性之狀態。當樹脂含有熱塑性樹脂時，將溫度控制在使熱塑性樹脂具有流動性之狀態。
當纖維強化樹脂材料的樹脂為熱硬化性並將樹脂的玻璃轉移溫度設為Tg1(℃)時，積層體的加熱溫度較佳為(Tg1-60℃)以上、(Tg1+80℃)以下，尤佳為(Tg1-50℃)以上、(Tg1+70℃)以下。此外，當樹脂為熱塑性的非結晶 性樹脂並將樹脂的玻璃轉移溫度設為Tg2(℃)時，積層體的加熱溫度較佳為(Tg2+10℃)以上、(Tg2+100℃)以下，尤佳為(Tg2+40℃)以上、(Tg2+80℃)以下。此外，當樹脂為熱塑性的結晶性樹脂並將樹脂的熔點設為Tm(℃)時，積層體的加熱溫度較佳為(Tm-60℃)以上、(Tm+60℃)以下，尤佳為(Tm-40℃)以上、(Tm+50℃)以下。加熱溫度過低時，含浸於纖維強化樹脂材料之樹脂的軟化不足，有時無法以充分的強度將由纖維強化樹脂材料所形成之纖維強化樹脂層2積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1而呈一體化。加熱溫度過高時，有時聚醯胺系樹脂發泡薄片1的氣泡受熱而破壞，所得之樹脂複合體A的輕量性及耐衝擊性會降低。在本說明書中，所謂積層體的加熱溫度，意指積層體之纖維強化樹脂材料的表面溫度。當樹脂中含有兩種以上的熱硬化性樹脂或熱塑性樹脂時，積層體的加熱溫度，係配合分別適合於各樹脂之加熱溫度中的最高溫度。當樹脂中含有兩種以上的熱硬化性樹脂時，較佳係使全部熱硬化性樹脂不會硬化而成為具有流動性之狀態之方式，調整積層體的加熱溫度。
熱塑性樹脂的熔點、及玻璃轉移溫度，可根據JIS K7121：1987「塑膠的轉移溫度測定方法」所記載之方法來求取。惟，關於取樣方法及溫度條件係如下列所述。
使用示差掃描熱析裝置，以鋁製測定容器的底部無間隙之方式充填約6mg的試樣，在氮氣流量20mL/分下，將試樣從30℃降溫至-40℃後，保持10分鐘後，將試樣從-40 ℃升溫至290℃(1st Heating)，於290℃保持10分鐘後，從290℃降溫至-40℃(Cooling)。接著於-40℃的溫度保持10分鐘後，從-40℃升溫至290℃(2nd Heating)，並得到此時的DSC曲線。全部的升溫速度及降溫速度均設為10℃/分，基準物質係使用氧化鋁。
本說明書中，所謂熔點，意指在2nd Heating過程中所得之DSC曲線中的吸熱峰值溫度。
本說明書中，所謂玻璃轉移溫度意指從在2nd Heating過程所得之DSC曲線得到之中間點玻璃轉移溫度。此外，該中間點玻璃轉移溫度，可根據JIS K7121：1987(9.3「玻璃轉移溫度的求取法」)所記載之方法來求取。示差掃描熱析裝置可使用SII Nanotechnology公司(現為Hitachi Hi-Tech Science公司)以商品名稱「DSC6220型」所販售之示差掃描熱析裝置等。
本說明書中，熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度，意指藉由下述要領所測得之溫度。於測定熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度時，必須預先使熱硬化性樹脂硬化。熱硬化性樹脂的硬化溫度，以在JIS K7121：1987所測得之放熱峰值溫度±10℃為標準。熱硬化性樹脂的硬化時間以60分鐘為標準，於依據JIS K7121：1987來測定硬化後之熱硬化性樹脂的放熱峰值時，若未觀察到放熱峰值，則視為硬化結束，並使用該硬化後之熱硬化性樹脂，藉由後述要領來測定熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度。成為上述熱硬化性樹脂之硬化溫度的標準之放熱峰值溫度的詳細測定方法， 係如下列所述。熱硬化性樹脂的放熱峰值溫度，係藉由JIS K7121：1987「塑膠的轉移溫度測定方法」所記載之方法來測定。惟，關於取樣方法及溫度條件，係如下列所述。使用示差掃描熱析裝置，以鋁製測定容器的底部無間隙之方式充填約6mg的試樣，在氮氣流量20mL/分下，使用氧化鋁作為基準物質，以速度5℃/分使試樣從30℃升溫至220℃。本說明書中，所謂熱硬化性樹脂的放熱峰值溫度，為讀取第1次升溫時之峰值頂的溫度之值。示差掃描熱析裝置可使用SII Nanotechnology公司(現為Hitachi Hi-Tech Science公司)以商品名稱「DSC6220型」所販售之示差掃描熱析裝置等。
熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度係設為依據JIS K7121(1987)「塑膠的轉移溫度測定方法」中之規格9.3「玻璃轉移溫度的求取法」所測得之溫度。具體而言，係採集以測定玻璃轉移溫度之硬化後的熱硬化性樹脂6mg作為試樣。使用示差掃描熱析裝置，於裝置內，在氮氣流量20mL/分下，以20℃/分的升溫速度使試樣從30℃升溫至200℃，並在200℃下將試樣保持10分鐘。然後從裝置中迅速取出試樣，並冷卻至25±10℃後，於裝置內，在氮氣流量20mL/分下，以20℃/分的升溫速度將試樣再次升溫至200℃，然後藉由此時所得到之DSC曲線來算出玻璃轉移溫度(中間點)。測定時，使用氧化鋁作為基準物質。示差掃描熱析裝置例如可使用SII Nanotechnology公司(現為Hitachi Hi-Tech Science公司)以商品名稱「DSC6220型」所販售之示差掃 描熱析裝置等。
當纖維強化樹脂材料所含有之樹脂包含熱硬化性樹脂時，藉由使熱硬化性樹脂硬化，可將強化纖維彼此黏結而形成纖維強化樹脂層2，並藉由該纖維強化樹脂層2所含有之硬化後的熱硬化性樹脂，使聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂層2呈一體化，而得到樹脂複合體A。
用以使積層體的纖維強化樹脂材料中所含有之未硬化的熱硬化性樹脂硬化之加熱溫度，可與模壓時之積層體的加熱溫度相同或改變，但為了促進熱硬化性樹脂的硬化，較佳係將積層體的加熱溫度，提高較模壓時之積層體的加熱溫度更高。
用以使積層體的纖維強化樹脂材料中所含有之未硬化的熱硬化性樹脂硬化之加熱溫度，較佳為(熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度-50℃)以上、(熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度+50℃)以下，尤佳為(熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度-40℃)以上、(熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度+40℃)以下。加熱溫度過低時，熱硬化性樹脂的硬化不足，所得之樹脂複合體A的機械強度有降低之虞。加熱溫度過高時，聚醯胺系樹脂發泡薄片1的氣泡受熱而被破壞，所得之樹脂複合體A的輕量性及耐衝擊性有時會降低。當樹脂中含有兩種以上的熱硬化性樹脂時，熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度，係設為樹脂中所含有之熱硬化性樹脂的玻璃轉移溫度中之最高的玻璃轉移溫度。
此外，當纖維強化樹脂材料所含有之樹脂包含熱塑性樹脂時，與含有熱硬化性樹脂時不同，不須進行上述硬化步驟，在加熱前述積層體後，可冷卻纖維強化樹脂材料而形成纖維強化樹脂層2。此時，係藉由纖維強化樹脂層2之熱塑性樹脂的作用，使纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1呈一體化。
聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂層2的熱塑性樹脂之積層一體化，除了樹脂的熱熔著之外，亦可使用預先塗布與兩者的樹脂具有接著性之一般所知的接著劑等之一般所知的方法，進行積層而呈一體化。此時，為了增強接著力，可配合一般所知的底層處理劑來使用。
重疊複數片纖維強化樹脂材料並積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面時，藉由上述積層體的加熱及按壓，可形成纖維強化樹脂材料彼此呈一體化之纖維強化樹脂層2。
使上述積層體呈一體化以製造樹脂複合體A之方法，當纖維強化樹脂材料為熱硬化性樹脂時，可採用手堆疊法，或是高壓釜法、加熱模壓法、RTM法、VaRTM法等之一般所知的成形方法。其中，即使使用缺乏成形性之纖維強化樹脂材料，亦可得到外觀良好的樹脂複合體A，故較佳係以多重模製方式之加熱模壓成形法。此外，當纖維強化樹脂材料為熱塑性樹脂時，可採用藉由經加熱後的成形模具進行模壓之方法，或是藉由成形模具對預先加熱的積層體進行模壓之方法等之一般所知之熱塑性樹脂 薄片的熱成形方法。其中，即使使用缺乏成形性之纖維強化樹脂材料，亦可得到外觀良好的樹脂複合體A，故較佳係以多重模製方式之熱成形。
樹脂複合體A的表觀密度，較佳為0.3g/cm3以上1.5g/cm3以下，尤佳為0.5g/cm3以上1.3g/cm3以下。表觀密度過低時，有時樹脂複合體A的耐衝擊性會降低。過高時，有時會損及樹脂複合體A的輕量性。樹脂複合體A的表觀密度，意指依據JIS K7222所測得之值。
亦即，樹脂複合體A的表觀密度，係以樹脂複合體A的表觀體積除上樹脂複合體A的總質量而求得。
本實施形態中，係如上述般例示出本發明之樹脂複合體，但本發明之樹脂複合體並不限定於上述例示，即使是上述中未直接記載之事項，關於不會顯著損及本發明的效果之技術事項，亦可採用。
[實施例]
以下，列舉出實施例而更詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等。
(實施例1)
首先製備鋁板，於該鋁板的上面塗布脫模劑(Chemlease Japan公司製 商品名稱「Chemlease 2166」)並放置一天，在鋁板的上面施予脫模處理。於鋁板上面的外周緣部，為了配置後述之封合材料7或背閥11，故未施以 脫模處理。
如第5圖所示，使用上面施以脫模處理後之鋁板作為按壓板6a，於該按壓板6a之施以脫模處理後的面上，載置重疊2片纖維強化樹脂材料21而成者，並於此等纖維強化樹脂材料21上，載置聚醯胺系樹脂發泡薄片1。
在此，於纖維強化樹脂材料21，係使用由碳纖維(強化纖維)所構成之斜織的織物所形成之市售的碳纖維強化樹脂材料(CFRP、Mitsubishi Rayon公司製 商品名稱「Pyrofil Prepreg TR3523 381GMP」、單位面積重量：200g/m2、厚度：0.23mm)。該纖維強化樹脂材料21的形狀，為縱16cm×橫16cm的平面正方形狀。纖維強化樹脂材料21中係包含熱硬化性環氧樹脂作為樹脂，纖維強化樹脂材料21中之熱硬化性環氧樹脂的含量為40質量%。2片纖維強化樹脂材料21，係以使此等之經絲的長度方向所構成之角度成為90°之方式來重疊。
於聚醯胺系樹脂發泡薄片1，係使用以聚醯胺6(Unitika公司製 商品名稱「Unitika Nylon6 A1030BRT」)作為聚醯胺系樹脂，並藉由擠壓發泡法所製作者。該聚醯胺系樹脂發泡薄片1的厚度為2.2mm，平均氣泡徑為390μm，接觸角為68.6°，表觀密度為0.25g/cm3。此外，聚醯胺系樹脂發泡薄片1的形狀，為縱16cm×橫16cm的平面正方形狀。
此外，與上述無關，另外製備2片與上述相同之纖維強化樹脂材料21，並以與上述相同要領來重疊2片纖維強 化樹脂材料21。將此等重疊後的2片纖維強化樹脂材料21更載置於聚醯胺系樹脂發泡薄片1上，而製作出積層體B。
接著，在按壓板6a之施予剝離處理後的面上，將一對間隔材(圖中未顯示)載置於積層體B之寬度方向兩端部的外側。於間隔材係使用具有5mm的厚度之鋁板。間隔材係於與後述按壓板6b接觸之上面預先施予脫模處理。
然後，與上述相同，使用下面施予剝離處理後之鋁板作為按壓板6b，並將按壓板6b載置於積層體B及間隔材上。
如此之後，以全面性地被覆該按壓板6b之方式，依序將具有貫通孔之脫離膜3(AIRTECH公司製 商品名稱「WL5200B-P」)及透氣布4(AIRTECH公司製 商品名稱「AIRWEAVE N4」)積層於按壓板6b上。透氣布4係亦以被覆積層體B的兩側面(第5圖中的左右側面)之方式配置。
在此，脫離膜3係使用：由聚四氟乙烯-乙烯共聚物膜所形成，並形成有多數個貫通雙面間且纖維強化樹脂材料21中的熱硬化性樹脂可通過之貫通孔者。透氣布4係使用：由以聚酯樹脂纖維所構成之不織布來形成，並可使熱硬化性樹脂含浸而構成者。
接著，於透氣布4上更被覆套袋膜5(AIRTECH公司製商品名稱「WL7400」)，並使用填封膠帶(AIRTECH公司製商品名稱「GS43MR」)作為封合材料7而將套袋膜5的外周緣部及與此相對向之按壓板6a之間氣密地接合，而藉由套袋膜5密封積層體B。套袋膜5係使用由聚醯胺樹脂膜 所構成者。
於套袋膜5的一部分上，配置背閥11(AIRTECH公司製 商品名稱「VAC VALVE 402A」)，而製作出積層構造體。
接著，將上述積層構造體供給至加熱硬化試驗用高壓釜(羽生田鐵工所公司製 商品名稱「DL-2010」)內，將積層構造體的背閥11與真空管線連接，從該背閥11進行排氣，藉此將由套袋膜5所密閉之空間部8內的真空度減壓至0.10MPa。空間部8的減壓係於其後亦持續進行。
然後，以升溫速度4℃/分將高壓釜內升溫至90℃，將高壓釜內維持在90℃並將積層體B加熱90分鐘，使纖維強化樹脂材料21中的熱硬化性樹脂軟化，使纖維強化樹脂材料21沿著聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面而變形，並將存在於纖維強化樹脂材料21中之空氣予以吸引去除。
接著，將高壓釜內加壓至0.3MPa的量錶壓力並將按壓力施加於積層體B，並且以升溫速度4℃/分將高壓釜內升溫至130℃，將高壓釜內維持在130℃並將積層體B加熱60分鐘，使纖維強化樹脂材料21中的熱硬化性樹脂硬化，並藉由硬化後的熱硬化性樹脂，將纖維強化樹脂材料21、21積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面而呈一體化，並得到樹脂複合體A。纖維強化樹脂材料21、21彼此，係藉由使其中所含有之熱硬化性樹脂硬化而呈一體化，並將纖維強化樹脂層2形成於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面上。藉由對積層體B之加壓，使纖維強化樹脂材料21、21中之多餘的熱硬化性樹脂，通過脫離膜3的貫通孔而由透 氣布4所吸收。
然後，將高壓釜內冷卻，在高壓釜內成為60℃之時點，解除高壓釜內的加壓，返回大氣壓並取出樹脂複合體A。此時，樹脂複合體中的發泡層，從原先發泡薄片1的厚度2.2mm被壓縮，而成為1.5mm。
如此，本實施例1之樹脂複合體A，為纖維強化樹脂層2、2積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面而呈一體化者。
(實施例2)
聚醯胺系樹脂發泡薄片1係使用：聚醯胺6(Unitika公司製Unitika Nylon6 A1030BRT)製的擠壓發泡薄片，厚度為1.1mm，平均氣泡徑為280μm，接觸角為65.7°，表觀密度為0.24g/cm3，除此之外，其他與實施例1相同而製作出樹脂複合體。
此時，呈一體化之複合體中的發泡體，從原先之發泡薄片1的厚度1.1mm被壓縮，而成為0.75mm。
(實施例3)
首先，如第6圖所示，將纖維強化樹脂材料21積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的下面。
在此，聚醯胺系樹脂發泡薄片1係使用實施例1中所使用之發泡薄片。
此外，聚醯胺系樹脂發泡薄片1的形狀，為縱350mm ×橫350mm的平面正方形狀。
此外，於纖維強化樹脂材料21係使用：在由以碳纖維所構成之斜織的織物所形成之纖維基材中含有40質量%之未硬化的環氧樹脂(玻璃轉移溫度：121℃)作為熱硬化性樹脂之纖維強化樹脂材料(Mitsubishi Rayon公司製 商品名稱「Pyrofil Prepreg TR3523-395GMP」、單位面積重量：200g/m2、厚度：0.23mm)。纖維強化樹脂材料21的形狀，為縱250mm×橫250mm的平面正方形狀。2片纖維強化樹脂材料21係以使此等之經絲的長度方向所構成之角度成為90°之方式來重疊。此外，2片纖維強化樹脂材料21彼此係藉由此等所含有之環氧樹脂而呈一體化。
此外，與上述無關，另外製備2片與上述相同之纖維強化樹脂材料，並以與上述相同要領來重疊2片纖維強化樹脂材料而呈一體化。將此呈一體化之2片纖維強化樹脂材料21積層於上述聚醯胺系樹脂發泡薄片1的上面。
如此做法而得到將纖維強化樹脂材料21積層於上述聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面之積層體。使用壓合用器具(石崎電機製作所公司製 商品名稱「Sure Sot Iron SI-39S」、器具質量860g)，於壓合用器具的壓合面溫度18±3℃，且僅以壓合用器具的重量壓合該積層體[559±196Pa(5.7±2gf/cm2)]，並藉由纖維強化樹脂材料21所含有之環氧樹脂，將纖維強化樹脂材料21暫接著於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面。此外，將離型膜3(Kurabo公司製 商品名稱「Oidys」、特殊聚苯乙烯系樹脂膜、厚度50μm)更 積層於暫接著後之積層體的兩表面，而製造出積層體M(積層步驟)。
接著，使用夾鉗12，於該相對向之兩邊的緣部來握持積層體M的聚醯胺系樹脂發泡薄片1。纖維強化樹脂材料21完全未被握持。
然後，以使該纖維強化樹脂材料21的表面溫度成為150℃之方式將該積層體M加熱5秒，使含浸於纖維強化樹脂材料21之未硬化的環氧樹脂軟化，在不產生硬化下成為具有流動性之狀態。該狀態下，完全解除聚醯胺系樹脂發泡薄片1與纖維強化樹脂材料21之暫接著，使纖維強化樹脂材料21處於在聚醯胺系樹脂發泡薄片1上而可自由地移動之狀態。
接著，如第6圖及第7圖所示，將上述積層體M配置在公母模具41、42間，於1分鐘間將公母模具41、42鎖模並進行模壓成形。此時，以使公母模具鎖模後的空隙成為2.5mm之方式設定。藉由該模壓成形，將積層體M的聚醯胺系樹脂發泡薄片1成形為期望形狀，並且於聚醯胺系樹脂發泡薄片1上一邊使纖維強化樹脂材料21平滑化一邊成形為期望形狀。模壓成形時，以使積層體M之纖維強化樹脂材料21的表面溫度成為140℃之方式加熱，並將纖維強化樹脂材料21所含有之環氧樹脂控制為保有流動性。
接著，以使該纖維強化樹脂材料21的表面溫度成為140℃之方式將積層體M加熱5分鐘，使纖維強化樹脂材料21所含有之未硬化的環氧樹脂硬化，並藉由硬化後之環 氧樹脂將纖維強化樹脂材料21的強化纖維彼此黏結，使纖維強化樹脂材料21設為纖維強化樹脂層2，並藉由硬化後之環氧樹脂將該纖維強化樹脂層2接著於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面而製造樹脂複合體A(硬化步驟)。
然後，以使該纖維強化樹脂層2的表面溫度成為30℃以下之方式冷卻樹脂複合體A後，如第8圖所示，將公母模具41、42開啟而得到樹脂複合體A。所得之樹脂複合體A係藉由硬化後之環氧樹脂使強化纖維彼此黏結，並且沿著公母模具41、42成形為期望形狀之纖維強化樹脂層2，成為沿著聚醯胺系樹脂發泡薄片1的表面全面地密合之狀態。
(實施例4)
首先準備發泡薄片之熱成形用的單發注射成形機。
該單發注射成形機係具備：具有上下相對向的一對遠紅外線加熱器之加熱爐、以及具有φ 250mm的氣壓缸之模壓機。
該模壓機可裝著於熱成形用的模具，並以可藉由前述氣壓缸開閉該模具之方式而構成。
該單發注射成形機係以使前述加熱爐與裝著於模壓機之模具於水平方向上相鄰接之方式而構成，且更具備：於水平方向上支撐熱成形的薄片材料並於加熱爐與模具之間往來之模框。
將平板成形用的模具(250mm見方)安裝於前述模壓 機，將加熱爐的加熱器溫度設定在380℃，並將加熱爐內的溫度升溫。接著，製備碳纖維強化熱塑性預浸材(一村產業公司製CF-SS PA6-3KT2A)作為含有聚醯胺6樹脂之纖維強化樹脂材料，並與實施例3相同，將該聚醯胺系樹脂發泡薄片1分別切斷為35cm見方，形成為以2片前述碳纖維強化熱塑性預浸材夾持該聚醯胺系樹脂發泡薄片1之狀態而製備積層體。將該積層體安裝於前述單發注射成形機的模框後，將模框整個插入於加熱爐內，於爐內加熱70秒後取出，立即以經由所安裝的模具加熱之積層體，從上下方進行模壓並保持60秒，得到成形為板狀之樹脂複合體。此時，單發注射成形機之加熱爐內上方部與下方部之環境溫度，上方部為310℃，下方部為290℃。此外，模壓機係對氣壓缸供給6kgf/cm2的壓縮空氣。以日油技研工業公司製的「Thermo-Label 5E-170」(商品名稱)來測定加熱後之積層體的表面溫度時，至200℃為止變色成黑色。亦即，可確認到加熱爐中之積層體的加熱溫度為200℃以上210℃以下。當將所得之樹脂複合體的纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1剝離時，發泡薄片側的界面產生材料破壞。從該內容中，可確認到所得到之樹脂複合體係纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1牢固地接著。
(實施例5)
除了使用玻璃纖維強化熱塑性預浸材(BOND LAMINATES公司製TEPEX Dynalite 102-FG290(2)/45%)作 為含有聚醯胺6樹脂之纖維強化樹脂材料之外，其他與實施例4相同而製備積層體。與實施例4相同，將該積層體安裝於單發注射成形機的模框後，將模框整個插入於加熱爐內，於爐內加熱80秒後取出，立即以經由所安裝的模具加熱之積層體，從上下方進行模壓並保持40秒，得到成形為板狀之樹脂複合體。此時，單發注射成形機之加熱爐內上方部與下方部之環境溫度，上方部為310℃，下方部為290℃。此外，模壓機係對氣壓缸供給6kgf/cm2的壓縮空氣。以日油技研工業公司製的「Thermo-Label 5E-210」(商品名稱)來測定加熱後之積層體的表面溫度時，至210℃為止變色成黑色。亦即，可確認出加熱爐中之積層體的加熱溫度為210℃以上220℃以下。當將所得之樹脂複合體的纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1剝離時，發泡薄片側的界面產生材料破壞。從該內容，可確認出所得到之樹脂複合體係纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1牢固地接著。
(實施例6)
聚醯胺系樹脂發泡薄片1係使用聚醯胺66(Unitika公司製Unitika Nylon66 E2046)製的擠壓發泡薄片，厚度為2.3mm，平均氣泡徑為350μm，接觸角為70.4°，表觀密度為0.21g/cm3，除此之外，其他與實施例5相同而製備積層體。與實施例5相同，將該積層體安裝於單發注射成形機的模框後，將模框整個插入於加熱爐內，於爐內加熱100 秒後取出，立即將經由所安裝的模具加熱之積層體，從上下方進行模壓並保持40秒，得到成形為板狀之樹脂複合體。此時，單發注射成形機之加熱爐內上方部與下方部之環境溫度，上方部為310℃，下方部為290℃。此外，模壓機係對氣壓缸供給6kgf/cm2的壓縮空氣。以日油技研工業公司製的「Thermo-Label 5E-210」(商品名稱)來測定加熱後之積層體的表面溫度時，至240℃為止變色成黑色。亦即，可確認到加熱爐中之積層體的加熱溫度為240℃以上250℃以下。當將所得之樹脂複合體的纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1剝離時，發泡薄片側的界面產生材料破壞。從該內容中，可確認到所得到之樹脂複合體係纖維強化樹脂層2與聚醯胺系樹脂發泡薄片1牢固地接著。
(實施例7)
首先，準備發泡薄片之熱成形用的熱板成形機。
該熱板成形機係具備：設置有上下相對向之250mm見方的平板狀加熱板之加熱區、以及安裝有成形模具之成形區。該熱板成形機係以可藉由φ 125mm的氣壓缸於上下方向上開閉前述加熱板之方式而構成。該熱板成形機係以可藉由φ 125mm的氣壓缸於上下方向上開閉前述成形模具之方式而構成。此外，該熱板成形機係以使前述加熱區與成形區於水平方向上相鄰接之方式而構成，且更具備：於水平方向上支撐熱成形的薄片材料並於加熱板與成形模具之間往來之模框。
製備多重模製成形用的模具作為前述成形模具。
該成形模具係於關閉公模具與母模具時，於內部形成有深碟盤形狀的空間，為用以製作深碟盤。
由該成形模具所製作之深碟盤，於側壁部具有肋條，碟盤之開口部的外尺寸為114mm×175mm，底部的外尺寸為80mm×125mm，深度(外尺寸)為26mm。
碟盤之開口部及底部的尺寸為包含肋條之值。
將該成形模具安裝於成形區，並將加熱板加熱至230℃。
接著將實施例4所得之樹脂複合體安裝於前述熱板成形機的模框後，將模框整個插入於加熱區，以加熱板從上下方予以夾持並加熱60秒後，將加熱板往上下方開放並立即將模框移往成形區，並將藉由所安裝的成形模具加熱之樹脂複合體從上下方進行模壓並保持60秒，得到賦予深碟盤形狀之樹脂複合體。
此時，熱板成形機對氣壓缸供給4kgf/cm2的壓縮空氣。
如此，藉由使用熱塑性樹脂作為纖維強化樹脂材料，可確認出先形成樹脂複合體後，可再次加熱而加工為其他形狀。
(評估)
對所得之樹脂複合體A的聚醯胺系樹脂發泡薄片1測定拉伸斷裂點伸長度，並將其結果與平均氣泡徑、厚度及表觀密度一同顯示於表1。
對於所得之樹脂複合體A的纖維強化樹脂層2，將強化纖維的含量及厚度，與纖維強化樹脂材料21的物性(積層片數、樹脂種類、積層方向)一同顯示於表2、表3。
對於所得之樹脂複合體A，測定厚度、表觀密度、最大點能量及比吸收能量，其結果如表4所示。關於樹脂複合體A的表觀密度，係依據JIS K7222來測定。此外，最大點能量及比吸收能量，係藉由下述要領來測定。
[最大點能量及比吸收能量]
從樹脂複合體裁切出5個縱25mm×橫150mm之平面長方形狀的試驗片。對各試驗片，除了試驗片的大小之外，其他依據JIS K7221-1：2006「硬質發泡塑膠-彎曲試驗-第1部：撓曲特性的求取法」來測定。亦即，將試驗片於溫度23±2℃、相對濕度50±5%的環境下維持16小時以上後，於溫度23±2℃、相對濕度50±5%的環境下測定。使用Tensilon萬能試驗機(Orientec公司 商品名稱「UCT-10T」)及萬能試驗機資料處理軟體(Softbrain公司 商品名稱「UTPS-237S」)，在壓縮速度10mm/分、加壓楔5R(前端的曲率半徑5mm)、作為支撐座5R(前端的曲率半徑5mm)的支點間距離100mm之條件下進行測定。試驗片的數目為5個。
比吸收能量為以試驗片質量除上最大點能量後之 值。將各試驗片之最大點能量及比吸收能量的各加總平均值，分別設為最大點能量及比吸收能量。最大點能量為耐衝擊性的指標，愈大則耐衝擊性愈優異。
從以上內容中，可得知由於實施例1~6之樹脂複合體A具有：聚醯胺系樹脂發泡薄片1、以及積層於聚醯胺系樹脂發泡薄片1的雙面而呈一體化之纖維強化樹脂層2，所以耐衝擊性優異。
1‧‧‧聚醯胺系樹脂發泡薄片
2‧‧‧纖維強化樹脂層
A‧‧‧樹脂複合體

Claims (8)

  1. 一種樹脂複合體，係具有：聚醯胺系樹脂發泡薄片、以及積層於前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的表面之纖維強化樹脂層；該纖維強化樹脂層與前述聚醯胺系樹脂發泡薄片呈一體化而成，前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的平均氣泡徑為10μm以上1000μm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中前述聚醯胺系樹脂發泡薄片所含之聚醯胺系樹脂的結晶化度為10%以上。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的接觸角為30°以上90°以下。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的拉伸斷裂點伸長度為50%以上200%以下。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的厚度為0.1mm以上5mm以下。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中前述聚醯胺系樹脂發泡薄片的表觀密度為0.1g/cm3以上1.1g/cm3以下。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中前述纖維強化樹脂層中之強化纖維的含量為30質量%以上80質量%以下。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂複合體，其中樹脂複合體的表觀密度為0.3g/cm3以上1.5g/cm3以下。
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