TWI574620B - 發煙劑及發煙裝置 - Google Patents

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TWI574620B
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山岸弘
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獅子股份有限公司
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof

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Description

發煙劑及發煙裝置 發明領域
本發明係有關於發煙劑及發煙裝置。
本申請係基於2012年5月30日，在日本提出申請之特願2012-122922號而主張優先權，並且將其內容引用於此。
發明背景
發煙劑和煙熏劑(總稱為發煙)，係將各種燃燒劑或發泡劑等或是混合該等而成的發熱性基劑、及有效成分之有害生物驅除用的藥劑等作為主成分者。發煙劑係在發煙處理時使發熱性基劑燃燒或分解，藉由在此時所產生的氣體及煙粒子之作用，使藥劑在短時間噴出至空氣中且擴散，而能夠進行防治有害生物等之優異的製劑，先前以來，被廣泛地應用。
因為發煙劑係在發煙處理時產生大量的煙及氣體，所以在發煙處理對象的空間(以下，有稱為對象空間之情形)，殘留源自藥劑和發熱性基材之臭氣。
先前，為了減低源自發煙劑之臭氣而有各種提案。
例如，有提案揭示一種發煙劑組成物，其係含有：含 有銀的藥劑；及有機發泡劑(例如，專利文獻1)。依照專利文獻1的發明，係藉由使用含有銀的藥劑代替有機系藥劑，來謀求減低源自藥劑的臭氣。
又，例如，有提案揭示一種發煙劑組成物，其係含有：燃燒劑1~20重量%；及分解促進劑30~70重量%(例如，專利文獻2)。依照專利文獻2的發明，其藉由係減低燃燒劑的含量而抑制急遽的發煙，來謀求減低臭氣。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2011-12051號公報
專利文獻2：日本特開平11-246306號公報
發明概要
可是，為了遮蔽發煙處理時的臭氣或發煙劑本身的臭氣，或是提高發煙處理後的實效感和嗜好性，而有在發煙劑調配香料之情形。
但是在發煙劑所調配的香料，由於慢慢地揮發或分解致使經時性香氣變弱，而有無法充分地謀求所需要的遮蔽效果和提升嗜好性之問題。而且，只提高香料調配量時，能夠擴散至對象空間之藥劑的比率(煙化率)降低，而有藥劑的效果變為不充分之問題。
因此，本發明之目的係提供一種發煙劑，其能夠充分地發揮藥劑的效果且能夠良好地抑制香料的香氣之經時性 劣化。
本發明者等專心研討的結果，發現藉由使用含有銀的藥劑且含有特定量的界面活性劑及特定量的水，能夠充分地發揮藥劑的效果且能夠良好地抑制香氣之經時性劣化，而完成了本發明。
本發明係具有以下的態樣。
[1]一種發煙劑，其特徵在於含有：(A)成分，其係含有銀的藥劑；(B)成分，其係有機發泡劑；(C)成分，其係界面活性劑3~12質量%；(D)成分，其係香料；及(E)成分，其係水0.1~5質量%。
[2]如[1]之發煙劑，其中前述(A)成分係選自於由：銀單體、氧化銀、硝酸銀等的無機銀鹽或該等受載於載體而成之無機藥劑所構成群組之至少一種。
[3]如[1]或[2]之發煙劑，其中前述(B)成分係選自於由偶氮二羧醯胺、p,p’-氧雙(苯磺醯肼)、N,N’-二亞硝基戊四胺、及偶氮雙異丁腈所構成群組之至少一種。
[4]如[1]至[3]項中任一項之發煙劑，其中前述(C)成分為非離子性界面活性劑。
[5]如[1]至[4]項中任一項之發煙劑，其中前述(D)成分係含有選自於由γ-十一內酯、γ-癸內酯、ISO E SUPER(註冊商標)、乙醯雪松烯(acetyl cedrene)、龍涎香烷(ambroxane)、突厥酮(damascones)、己基肉桂醛、及香豆素所構成群組之至少一種香料成分之香料組成物。
[6]如[1]至[5]項中任一項之發煙劑，其係相對於發煙劑的總質量，銀濃度為0.001~0.5質量%。
[7]如[1]至[6]項中任一項之發煙劑，其中前述(A)成分所含有之銀的濃度係相對於(A)成分的總質量為0.01~10質量%。
[8]如[1]至[7]項中任一項之發煙劑，其係相對於發煙劑的總質量，前述(B)成分的含量為50~80質量%。
[9]如[1]至[8]項中任一項之發煙劑，其係相對於發煙劑的總質量，前述(C)成分的含量為3~12質量%。
[10]如[1]至[9]項中任一項之發煙劑，其中以[前述(C)成分的質量]/[前述(D)成分的質量]表示之質量比為5~100。
[11]如[1]至[10]項中任一項之發煙劑，其中以[前述(C)成分的質量]/[前述(E)成分的質量]表示之質量比為1~80。
[12]一種發煙裝置，其特徵在於具備：收容容器，其係收容如[1]之發煙劑；及加熱機構，其係加熱前述發煙劑。
依照本發明發煙劑，能夠充分地發揮藥劑的效果，而且能夠良好地抑制香料的香氣之經時性劣化。
10‧‧‧發煙裝置
12‧‧‧殼體
14‧‧‧本體
16‧‧‧底部
18‧‧‧蓋部
20‧‧‧加熱部
30‧‧‧發煙劑容器
32‧‧‧發煙劑部
圖1係本發明的一實施形態之發煙裝置的剖面圖。
用以實施發明之形態
(發煙劑)
本發明的第一態樣之發煙劑，含有：(A)成分，其係含有銀的藥劑；(B)成分，其係有機發泡劑；(C)成分，其係界面活性劑；(D)成分，其係香料；及(E)成分，其係水。
<(A)成分)：含有銀的藥劑>
本發明的(A)成分係含有銀的藥劑。藉由使用(A)成分，能夠發揮殺菌、抗菌、防霉、抗霉等的微生物抑制效果、消臭效果、殺蟲效果等。而且，相較於先前被廣泛地應用在發煙劑之3-碘-2-丙基丁基胺甲酸酯(IPBC)、2-異丙基-5-甲酚(IPMP)等的有機系藥劑，(A)成分係臭氣較少。因此，能夠減低發煙處理時及發煙處理後之源自發煙劑的臭氣。
(A)成分係能夠按照發煙劑的目的而適當地選擇。作為(A)成分，例如具有作為殺菌劑、抗菌劑、防霉劑、抗霉劑、消臭劑、殺蟲劑等的作用之藥劑，可舉出含有銀的藥劑，尤其是殺菌劑、抗菌劑、防霉劑、抗霉劑、消臭劑，係能夠適合使用含有銀的藥劑。
作為(A)成分，例如就有效成分而言，可舉出含有具有抗菌．殺菌．防霉．抗霉．消臭作用之銀單體；氧化銀；氯化銀、硝酸銀、硫酸銀、碳酸銀、磺酸銀鹽等的無機銀鹽；及甲酸銀、乙酸銀等的有機銀鹽等之銀化合物。
又，作為(A)成分，亦可以是使上述有效成分受載於沸石、矽膠、低分子玻璃、磷酸鈣、矽酸鹽、氧化鈦等的物質(以下，有稱為載體之情形)而成者(以下，亦有稱 為受載體之情形)。作為受載體，例如可舉出載持銀單體、氧化銀、無機銀鹽、有機銀鹽等的銀化合物之沸石系抗菌劑、矽膠系抗菌劑、氧化鈦系抗菌劑、矽酸鹽系抗菌劑等。
尤其是作為(A)成分，從進一步減低源自(A)成分的臭氣之觀點，以銀單體、氧化銀、硝酸銀等的無機銀鹽或該等受載於載體而成之無機藥劑為佳，以載持銀化合物之沸石系無機抗菌劑、載持銀化合物之二氧化矽．氧化鋁系無機抗菌劑、及載持銀化合物之矽酸鹽系無機抗菌劑為較佳，以載持銀化合物之沸石系抗菌劑為更佳，以載持銀單體、氧化銀、硝酸銀等的無機銀鹽之沸石系抗菌劑為特佳。藉由使用無機藥劑，能夠進一步減低在發煙處理時及發煙處理後之源自(A)成分的臭氣。
該等(A)成分係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
(A)成分的形態係沒有特別限定，能夠考慮對象空間的寬度等而決定。(A)成分係粒子越微細，煙化率越提高，而能夠充分地發揮(A)成分的效果，同時被擴散至廣闊的區域。另一方面，(A)成分的粒子太小時，擴散之後變為不容易落下，至(A)成分在對象空間的下方顯現效果為止需要時間。
例如(A)成分的體積平均粒徑係以0.01~1000μm為佳，以0.5~100μm為較佳，以1~5μm為更佳。在本發明的發煙劑，係即便此種比較大的粒徑之(A)成分，亦能夠煙化而擴散。在此，所謂「煙化」，係意味著能夠使(A)成分擴散至對象 空間之狀態。
又，體積平均粒徑係指使用雷射繞射．散射式粒度分布測定裝置(LA910，堀場製作所股份公司製)所求取的值，能夠如以下進行測定。將(A)成分以固體含量為1質量%的方式分散於蒸餾水而作為試料。將該試料投入至雷射繞射．散射式粒度分布測定裝置且在裝置內藉由超音波分散後，照射雷射而測定粒度分布。將體積頻率的累積成為50%(體積)的直徑設為平均粒徑。
在發煙劑之(A)成分的含量，係能夠按照(A)成分的種類、有效成分濃度、對發煙劑要求的功能而決定。例如，發煙劑中之(A)成分的含量係相對於發煙劑的總質量，以發煙劑中的銀濃度成為0.001~0.5質量%之量為佳，以成為0.05~0.1質量%之量為較佳，以成為0.05~0.5質量%之量為更佳。小於上述下限值時，(A)成分的效果有低落之可能性，即便大於上述上限，因(A)成分的效果飽和，而有無法謀求進一步提升效果之可能性。
又，在本說明書，各成分為組合2種類以上而使用時，各成分的含量及濃度係意味著其合計量。
(A)成分中的銀濃度係相對於(A)成分的總質量，以成為0.01~10質量%之量為佳，以成為0.05~5質量%之量為較佳。
<(B)成分：有機發泡劑>
(B)成分係有機發泡劑。作為(B)成分，係使用因加熱而熱分解且在產生大量的熱之同時，產生二氧化碳氣體、氮氣等(以下，總稱為發泡氣體)者，例如，可舉出偶氮二羧醯 胺、p,p’-氧雙(苯磺醯肼)、N,N’-二亞硝基戊四胺、偶氮雙異丁腈等。從分解溫度、發泡氣體的產生量等之觀點，尤其是以偶氮二羧醯胺為佳。該等(B)成分係因加熱而與(A)成分及(C)成分產生發泡熔融，且藉由(B)成分的熱分解氣體作用而能夠將(A)成分及(C)成分煙化。
該等(B)成分係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
發煙劑中之(B)成分的含量係能夠考慮(B)成分的種類、(A)成分的粒徑等而決定，例如，相對於發煙劑的總質量，以50~80質量%為佳，以60~75質量%為較佳，以65~75質量%為更佳。小於上述下限值時，有無法效率良好地(A)成分煙化之可能性，大於上述上限值時，(B)成分的分解物之飛散量變多，而有將對象空間污染之傾向。
<(C)成分：界面活性劑>
(C)成分係界面活性劑。發煙劑係藉由併用(C)成分及(E)成分，而能夠抑制(D)成分的香氣之經時性劣化，而且能夠使發煙處理時及發煙處理後的香氣成為良好。
作為(C)成分，通常可舉出在洗淨劑用途、食品的乳化用途所使用之陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑等。
作為陰離子性界面活性劑，例如可舉出烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽等。該等陰離子性界面活性劑，係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
作為陽離子性界面活性劑，例如可舉出烷基三甲銨鹽、烷基二甲基苄銨鹽、烷基胺鹽等。該等的陽離子性界面活性劑，係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
作為非離子性界面活性劑，例如可舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯．聚氧丙烯烷基醚、烷醇醯胺等通常在洗淨劑所使用之非離子性界面活性劑；或是山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯等被使用作為食品用途的乳化劑之多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物，尤其是以多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物為佳。多元醇的脂肪酸酯係多元醇與脂肪酸被酯鍵連結之化合物。該等非離子性界面活性劑，係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
在多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物之脂肪酸的烴基，係可為烷基、烯基及炔基的任一者。
在多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物之脂肪酸的碳數，係以4~22為佳，以8~18為較佳。在上述範圍內時，能夠更良好地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。
作為在多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物之多元醇，以山梨糖醇酐、甘油、蔗糖為佳，尤其是以山梨糖醇酐、甘油為佳。
在多元醇的脂肪酸酯之環氧烷加成物的環氧烷之碳數，係以2~4為佳，以2~3為較佳，以2(亦即環氧乙烷)為更佳。 在上述範圍內時，能夠更良好地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。
在多元醇的脂肪酸酯之環氧烷加成物的環氧烷之平均附加莫耳數，係以1~30莫耳為佳，以1~20莫耳為較佳。在上述範圍內時，能夠更良好地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。
多元醇的脂肪酸酯之環氧烷加成物，係可為1種環氧烷附加而成者，亦可為2種以上的環氧烷附加而成者。
作為多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物，係以山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、或該等的環氧乙烷加成物為佳。
作為山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如以山梨糖醇酐單油酸酯等的單油酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯等的單月桂酸酯為佳。
作為山梨糖醇酐脂肪酸酯的環氧乙烷加成物(亦即，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)，係以聚氧乙烯山梨糖醇酐一油酸酯為佳。
作為甘油脂肪酸酯，例如以單辛酸甘油酯為佳。
(C)成分係以於25℃為液體(亦即，熔點為25℃以下)者為佳。熔點為25℃以下時，與(D)成分的混合性提高，而能夠謀求在發煙劑中之(D)成分的均勻化且能夠更良好地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。而且，熔點為25℃以下時，能夠容易地與(A)成分同時黏附在形成對象空間之天花板、牆壁、地板等，而容易經過長期間繼續發揮(A)成分 的效果。(C)成分的熔點之下限值係沒有特別限定，例如以-25℃以上為佳，以-15℃以上為較佳。小於上述下限值時，雖然容易黏附在形成對象空間之天花板、牆壁、地板等，但是有不容易滯留之可能性。
考慮對象空間為生活空間等，以及進一步抑制(D)成分的香氣之經時性劣化時，上述的(C)成分係尤其是以非離子性界面活性劑為佳。作為(C)成分，尤其是以多元醇的脂肪酸酯或其環氧烷加成物為佳，以熔點為25℃以下之山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、或該等的環氧乙烷加成物為較佳。
上述的(C)成分，係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
相對於發煙劑的總質量，發煙劑中之(C)成分的含量為3~12質量%，以3~10質量%為佳，以5~8質量%為較佳。小於上述下限值時，(C)成分太少而無法充分地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化，大於上述上限值時，(A)成分的煙化率變為不充分。
發煙劑中，以[(A)成分中之銀的質量]/[(C)成分的質量]表示之質量比(以下，有稱為A/C比之情形)，係能夠考慮(C)成分的種類等而決定，例如，以0.0001~0.2為佳，以0.005~0.02為較佳。A/C比小於上述下限值時，(A)成分係不容易煙化而有(A)成分的效果低落之可能性，A/C比大於上述上限值時，(C)成分太少而有無法充分抑制(D)成分的香氣之經時性劣化之可能性。
發煙劑中，以[(B)成分的質量]/[(C)成分的質量]表示之質量比(以下，有稱為B/C比之情形)，係以5~27為佳，以8~15為較佳。B/C比小於上述下限值時，(A)成分的煙化率不充分而有(A)成分的效果低落之可能性，B/C比大於上述上限值超時，(C)成分太少而有無法充分抑制(D)成分的香氣之經時性劣化之可能性。
<(D)成分：香料>
(D)成分係香料。藉由含有(D)成分，能夠將發煙處理時及發煙處理後的臭氣和發煙劑本身的臭氣遮蔽，或是對發煙處理時及發煙處理後的對象空間賦予任意的香氣。
作為(D)成分，可舉出將香料成分及香料成分分散於溶劑而成之香料組成物。香料成分的明細表係記載在各式各樣的文獻，例如「香精及香料化學(Perfume and Flavor Chemicals)」,Vol.Iand II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994年)、「合成香料 化學及商品知識」、印藤元一著、化學工業日報社(1996年)、「源自天然之香精及香料(Perfume and Flavor Materials of Natural Origin)」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「芳香百科」、日本香料協會編、朝倉書店(1989年)及「香精材料性能(Perfumery Material Performance)V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996年)、及「花油及花卉化合物在香精製造(Flower oils and Floral Compounds In Perfumery)」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993年)等。作為香料成分，具體而言係可舉出龍涎香烷 (AMBROXANE)、茴香醛(ANIS ALDEHYDE)、乙醯雪松烯(ACETYL CEDRENE)、苄醇(BENZYL ALCOHOL)、檸檬醛(CIRAL)、香豆素(COUMARIN)、仙客來醛(CYCLAMEN ALDEHYDE)、突厥酮α(DAMASCONE ALPHA)、佳樂麝香(GALAXOLIDE)、γ-癸內酯(GAMMA DECA LACTONE)、γ-十一內酯(GAMMA UNDECA LACTONE)、HABANOLIDE(註冊商標)、二氫茉莉酮酸甲酯(HEDION)、向日花香醛(HELIOTROPIN)、乙酸己酯(HEXYL ACETATE)、己基肉桂酸(HEXYL CINNAMIC ACID)、柳酸己酯(HEXYLSALICYLATE)、ISO E SUPER、女貞醛(LIGUSTRAL)、鈴蘭醛(Lilial)、薴烯(LIMONENE)、甲基紫羅酮γ(METHYL IONONE GAMMA)、苯乙醇(PHENYL ETHYL ALCOHOL)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯乙酯(ROSEPHENONE)，作為溶劑，可舉出二丙二醇(DIPROPYLENE GLYCOL)。
香料成分之中，因為發煙處理時之臭氣的遮蔽效果及發煙處理後的殘香性方面優異，以γ-十一內酯、γ-癸內酯、ISO E SUPER、乙醯雪松烯、龍涎香烷、突厥酮、己基肉桂醛、香豆素為佳。作為將香料成分分散於溶劑而成之香料組成物，就香料成分而言，以含有γ-十一內酯、γ-癸內酯、ISO E SUPER、乙醯雪松烯、龍涎香烷、突厥酮、己基肉桂醛、香豆素者為佳，就溶劑而言，以含有二丙二醇者為佳。
發煙劑中之(D)成分的含量，係能夠考慮(D)成分 的種類等而適當地決定，例如，相對於發煙劑的總質量，以0.1~2質量%為佳，以0.1~1質量%為較佳，以0.3~1質量%為更佳，以0.4~0.8質量%為特佳。小於上述下限值時，在保存發煙劑之後，發煙處理時及發煙處理後的香氣、發煙劑本身的香氣有變為不充分之可能性。大於上述上限值時，(A)成分的煙化率有低落之可能性。
(D)成分為香料組成物時，(D)成分中之香料成分的含量係相對於(D)成分的總質量，以50~99質量%為佳，以70~95質量%為較佳。
發煙劑中，以[(C)成分的質量]/[(D)成分的質量]表示之質量比(以下，有稱為C/D比之情形)，係以5~100為佳，以6~80為較佳，以10~18為更佳。C/D比小於上述下限值時，發煙處理時及發煙處理後的香氣有變為不充分、或是發煙劑本身的香氣有變為不充分之可能性。大於上述上限值超時，有無法抑制(D)成分的香氣之經時性劣化之可能性。
<(E)成分：水>
(E)成分係水。發煙劑係藉由含有(E)成分，而能夠良好地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。
作(E)成分，在後述之製造方法，可為新調配的自來水、離子交換水、蒸餾水等，亦可為在(C)成分等已經含有的水。
相對於發煙劑的總質量，發煙劑中之(E)成分的含量為0.1~5質量%，係以0.1~4質量%為佳，以0.3~2質量% 為較佳。小於上述下限值時，無法充分地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化，大於上述上限值時，(A)成分的煙化率係變為不充分。
發煙劑中，以[(C)成分的質量]/[(E)成分的質量]表示之質量比(以下，有稱為C/E比之情形)，係以1~30為佳，以5~30為較佳。C/E比為上述範圍內時，能夠進一步提高(A)成分的煙化率。在另外的態樣，C/E比係以1~80為佳，以2~80為較佳。
發煙劑中，以[(D)成分的質量]/[(E)成分的質量]表示之質量比(以下，有稱為D/E比之情形)，係以0.05~10為佳，以0.2~2.5為較佳。D/E比小於上述下限值時，發煙處理時及發煙處理後的香氣有變為不充分、或是發煙劑本身的香氣有變為不充分之可能性。大於上述上限值時，有無法充分抑制(D)成分的香氣之經時性劣化之可能性。
發煙劑中，相對於發煙劑的總質量，(C)成分與(E)成分的合計量以3~15質量%為佳，以5~10質量%為較佳。小於上述下限值時，有無法充分地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化之可能性，大於上述上限值超時，(A)成分的揮發率有低落之可能性。
<任意成分>
發煙劑係在不阻礙本發明的效果之範圍，能夠含有(A)~(E)成分以外的任意成分。作為任意成分，例如可舉出安定劑、結合劑、賦形劑、香料、色素等的添加劑。該等任意成分之中，以含有安定劑、結合劑及賦形劑的任一種 以上為佳。
作為安定化劑，可舉出二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、没食子酸丙酯、環氧化合物(例如，環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油等)等。
作為結合劑，可舉出甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維、澱粉、糊精(dextrin)、羥丙基澱粉、明膠(gelatin)、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯啶酮、聚丙烯酸鈉等。
作為賦形劑，可舉出黏土(亦即，含水矽酸鋁)、滑石粉、珪藻土、高嶺土、膨土、白碳等。
<製造方法>
本發明的發煙劑係調製成為粉狀、粒狀、錠劑等的固形製劑。作為發煙劑的製造方法，係能夠按照設作目標的劑形而使用眾所周知的製造方法。例如設作粒狀的製劑時，能夠使用擠製造粒法、壓縮造粒法、攪拌造粒法、轉動造粒法、流動層造粒法等眾所周知的造粒物的製造方法來製造。
作為使用擠製造粒法之製造方法，可舉出以下的方法。首先，使用揑合機等將發煙劑的各成分進行混合，而且添加適量的水且混合而得到混合物。此時，以將(C)~(E)成分及液體的任意成分預先混合而成為混合液，且將混合液添加至含有(A)成分、(B)成分、及固體的任意成分(例如，黏土等)之粉體混合物而且進行混合為佳。而且，前述混合液係以乳化物為佳。
將所得到的混合物，使用具有任意開孔徑的擠壓模且使用前擠製或是橫擠製造粒機進行造粒。將前述造粒物進一步使用切刀等切斷成為任意大小之後，進行乾燥。
乾燥方法係例如可舉出使用先前眾所周知的乾燥機之加熱乾燥法。
乾燥溫度係沒有特別限定，例如可設為50~100℃。
乾燥時間係能夠按照乾燥溫度而適當地決定。
作為本發明的發煙劑，係以含有以下成分之發煙劑為佳：(A)成分係選自於由銀單體、氧化銀、硝酸銀等的無機銀鹽或該等受載於載體而成之無機藥劑所構成群組之至少一種，(B)成分係選自於由偶氮二羧醯胺、p,p’-氧雙(苯磺醯肼)、N,N’-二亞硝基戊四胺、及偶氮雙異丁腈所構成群組之至少一種，(C)成分係非離子性界面活性劑，(D)成分係含有選自於由γ-十一內酯、γ-癸內酯、ISO E SUPER、乙醯雪松烯、龍涎香烷、突厥酮、己基肉桂醛、及香豆素所構成群組之至少一種香料成分之香料組成物，及水作為(E)成分；以含有以下成分之發煙劑為較佳：(A)成分為選自於由載持銀化合物之沸石系無機抗菌劑、載持銀化合物之二氧化矽．氧化鋁系無機抗菌劑、及載持銀化合物之矽酸鹽系無機抗菌劑所構成群組之至少一種，(B)成分為偶氮二羧醯胺，(C)成分為選自於由熔點為25℃以下之山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、及該等的環氧乙烷加成物所構成群組之至少一種，(D)成分為含 有選自於由龍涎香烷、茴香醛、乙醯雪松烯、苄醇、檸檬醛、香豆素、仙客來醛、突厥酮α、佳樂麝香、γ-癸內酯、γ-十一內酯、HABANOLIDE、二氫茉莉酮酸甲酯、向日花香醛、乙酸己酯、己基肉桂酸、柳酸己酯、ISO E SUPER、女貞醛、鈴蘭醛、薴烯、甲基紫羅酮γ、苯乙醇、乙酸2,2,2-三氯-1-苯乙酯、及二丙二醇所構成群組之至少一種香料成分之香料組成物，及水作為(E)成分；係以含有以下成分之發煙劑為更佳：(A)成分為選自於由載持銀之沸石系無機抗菌劑、載持銀之二氧化矽．氧化鋁系無機抗菌劑、及載持銀之矽酸鹽系無機抗菌劑所構成群組之至少一種，(B)成分為偶氮二羧醯胺，(C)成分為選自於由山梨糖醇酐一油酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯等的單油酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇酐一油酸酯所構成群組之至少一種，(D)成分為含有龍涎香烷、茴香醛、乙醯雪松烯、苄醇、檸檬醛、香豆素、仙客來醛、突厥酮α、佳樂麝香、γ-癸內酯、γ-十一內酯、HABANOLIDE、二氫茉莉酮酸甲酯、向日花香醛、乙酸己酯、己基肉桂酸、柳酸己酯、ISO E SUPER、女貞醛、鈴蘭醛、薴烯、甲基紫羅酮γ、苯乙醇、乙酸2,2,2-三氯-1-苯乙酯、及二丙二醇之香料組成物，及水作為(E)成分。
<發煙方法>
作為本發明的發煙方法，可舉出先前眾所周知的方法，例如可舉出將發煙劑收容在金屬製容器、陶瓷製容器等任意的容器，且直接或間接加熱發煙劑之方法，尤其是以間 接加熱之方法為佳。因為藉由間接加熱發煙劑，能夠減低發煙劑的燃燒氣體等所致之屋內污染。又，亦可設作後述的發煙裝置，而在對象空間施行發煙處理。
作為對象空間，係沒有特別限定、例如可舉出浴室、居室、壁櫥、化妝室等。
作為將發煙劑間接加熱之機構，係不會將發煙劑燃燒且(B)成分能夠產生熱分解且將熱能供給至發煙劑者即可，例如可舉出將發煙劑收容在金屬製的容器，透過該金屬製的容器而加熱發煙劑之方法。
作為加熱方法，能夠使用先前眾所周知的方法，例如可舉出使與水接觸而發熱的物質與水接觸，而利用其反應熱之方法；將鐵粉與氧化劑(氯酸銨等)混合、或是將金屬與離子化傾向比前述金屬小的金屬氧化物或氧化劑混合，而利用其氧化反應熱之方法等。作為與水接觸而發熱的物質，可舉出氧化鈣、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈣、氯化鐵等。從實用性的觀點，尤其是以使與水接觸而發熱的物質與水接觸，而利用其反應熱之方法為佳，以利用氧化鈣與水的反應熱之方法為較佳。
發煙劑的使用量，係按照對象空間的容積而適當地設定即可，例如，對象空間每1m3，以0.1~2.4g為佳，以0.4~2.0g為較佳。
發煙處理時間(發煙開始後，至將對象空間的密閉解除為止之時間)，係沒有特別限定，以1小時以上為佳，以1.5小時以上為較佳。
(發煙裝置)
本發明的第二態樣之發煙裝置，係具備：收容容器，其係收容本發明的第一態樣之發煙劑；及加熱機構，其係加熱所收容的發煙劑。
針對本發明的一實施形態之發煙裝置，在以下，參照圖1而進行說明。
圖1的發煙裝置10，係間接加熱方式的發煙裝置，概略地由以下所構成：殼體12；加熱部20，其係被設置在殼體12的內部；及發煙劑部32，其係被設置在殼體12的內部。殼體12係由大略圓筒狀的本體14、底部16及蓋部18所構成。
在殼體12內，設置有發煙劑容器30(收容容器)，且在發煙劑容器30係形成有收容發煙劑之發煙劑部32。
在發煙裝置10，加熱部20為加熱機構。
蓋部18係具有貫穿孔者，可舉出網狀物、穿孔金屬、格子狀的框體等。蓋部18的材質係例如可舉出金屬、陶瓷等。
本體14的材質係與蓋部18相同。
發煙劑容器30，其功能係作為收容發煙劑部32之容器，同時其功能係作為將在加熱部20所產生的熱能傳導至發煙劑部32之傳熱部。作為發煙劑容器30，例如可舉出金屬製的容器等。
加熱部20係能夠考慮發煙劑部32的煙化所必要的熱量而決定，例如，可為收容與水接觸而發熱的物質(例 如，氧化鈣等)者；亦可為將鐵粉與氧化劑使用分隔材分隔而收容者；亦可為將金屬及離子化傾向比前述金屬小的金屬氧化物或氧化劑使用分隔材分隔而收容者。
尤其是以收容與水接觸而發熱的物質者為佳，以收容有氧化鈣者為較佳。
底部16係能夠按照加熱部20的機構而決定，例如，加熱部20係由與水接觸而發熱的物質(氧化鈣等)所構成時，底部16係能夠使用不織布、金屬製的網狀物等。藉由將底部16設為不織布、網狀物，能夠使水從底部16浸入加熱部20內而進行加熱。
針對使用發煙裝置10之發煙方法進行說明。首先，將發煙裝置10設置在對象空間內。其次，按照加熱部20的機構而使加熱部20發熱。例如，加熱部20係由氧化鈣所構成時，係將底部16浸漬於水。將底部16浸漬於水時，水滲透底部16且與氧化鈣接觸使得加熱部20發熱。加熱部20發熱時，透過發煙劑容器30而將發煙劑部32加熱。被加熱的發煙劑部32之發煙劑，係因(B)成分的分解而產生氣體，在產生氣體之同時，(A)成分、(C)成分及(D)成分係煙化且通過蓋部18的貫穿孔而擴散至對象空間。
本體的形狀係沒有特別限定，可為圓筒狀亦可為長方體狀。底部的形狀係沒有特別限定，可為圓形亦可為多角形。具體而言係以高度6~12cm且半徑3~6cm的圓筒狀為佳。
收容容器的形狀係沒有特別限定，可為圓筒狀亦可為 長方體狀。收容容器之底部的形狀係沒有特別限定，可為圓筒狀亦可為長方體狀。具體而言係以高度6.0~10.0cm且半徑2.5~4.0cm的圓筒狀為佳。
在上述的實施形態，作為發煙裝置，雖然將間接加熱方式的發煙裝置作為例子而進行說明，但是本發明係不被此限定。例如，亦可以是與在特開2011-193874號公報、特開2002-199834號公報所記載之發煙裝置同樣之直接加熱式的發煙裝置。直接加熱式的發煙裝置，係具備：發煙劑部，其係收容發煙劑；及點火器具，其係對發煙劑點火；其中點火器具係被設作加熱機構。
但是，因為不產生使發煙劑本身燃燒之火焰，以間接加熱式的發煙裝置為佳。
如以上說明，因為本發明的發煙劑係使用(A)成分作為藥劑，能夠減低源自藥劑的臭氣。
並且，因為含有(C)成分及(E)成分，能夠抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。
而且，因為(C)成分及(E)成分的含量為特定範圍，不會損害(A)成分的煙化率，而能夠充分地發揮(A)成分的效果。
[實施例]
以下，揭示實施例而詳細地說明本發明，但是本發明係不被以下的記載限定。又，表中，(A)成分的含量係表示銀的含量，其他各成分的含量係表示純分換算量。
(使用原料)
<(A)成分：含有銀的藥劑>
A-1：載持銀的沸石系無機抗菌劑(商品名：ZEOMIC AJ10N、體積平均粒徑2.5μm、真比重2g/cm3(20℃)、體積比重0.4g/cm3(20℃)、銀含量2.5質量%、SINANEN ZEOMIC股份公司製)。
A-2：載持銀的二氧化矽．氧化鋁系無機抗菌劑(商品名：ATOMY BALL-(UA)、體積平均粒徑15nm、銀含量0.07質量%、日揮觸媒化成股份公司製)。
A-3：載持銀的矽酸鹽系無機抗菌劑(商品名：AIS-NAZ320、體積平均粒徑2μm、銀含量1.2質量%、日揮觸媒化成股份公司製)。
<(B)成分：有機發泡劑>
B-1：偶氮二羧醯胺(ADCA)(商品名：Daiblow AC.2040(C)、大日精化工業股份公司製)。
<(C)成分：界面活性劑>
C-1：山梨糖醇酐一油酸酯(商品名：EMASOL O-10V、花王股份公司製)、熔點；13℃。
C-2：單辛酸甘油酯(商品名：MG-80、第一工業製藥股份公司製)、熔點；12℃。
C-3：山梨糖醇酐單月桂酸酯(商品名：EMASOL L-10V、花王股份公司製)、熔點；13℃。
C-4：聚氧乙烯山梨糖醇酐一油酸酯(環氧乙烷平均20莫耳加成物)(商品名：EMASOL O-120V、花王股份公司製)、熔點；-23℃。表中，記載為POE(20)山梨糖醇酐一油 酸酯。
<(D)成分：香料>
在表1所表示的香料組成物。
<任意成分>
結合劑：羥丙基甲基纖維素(HPMC)(商品名：METOLOSE 60SH-50、信越化學工業股份公司製)。
賦形劑：黏土(商品名：NK-300、昭和KDE股份公司製)。
(評價方法)
<保存安定性>
≪發煙劑的香氣≫
將各例的發煙劑5g裝入至保管容器且蓋上蓋子，將它於50℃保存1個月而作為試料。將各例的發煙劑5g裝入至保管容器且蓋上蓋子，將它於20℃保管1個月而作為基準品。保管容器係使用「使用水起動的VARSAN[6-8張榻榻米用](商品名、LION股份公司製)」的容器。
打開基準品及試料的蓋子，依照下述評價基準以官能進行評價。在下述評價基準之「香氣」係在發煙劑所調配之(D)成分的香氣。
[評價基準]
A：試料與基準品的香氣係同等。
B：相較於基準品的香氣，試料的香氣係稍微弱，但是係沒有問題的水準。
C：相較於基準品的香氣，試料的香氣係較弱很多。
D：相較於基準品的香氣，試料的香氣係顯著地較弱。
≪發煙處理後的香氣≫
準備「使用水起動的VARSAN[6-8張榻榻米用](商品名、 LION股份公司製)」的容器，在前述容器內的發煙劑容器收容各例的發煙劑5g，且在同容器內的加熱劑收容部收容氧化鈣37g，而製造與圖1的發煙裝置10同樣的發煙裝置。
將所得到的發煙裝置於50℃保存1個月而作為測試裝置。另外，將發煙裝置於20℃保存1個月而作為基準裝置。
縱向3.42m×橫向3.82m×高度2.4m的試驗室中央，放置裝入有23mL的水之給水用塑膠容器，且在該給水用塑膠容器裝入測試裝置或基準裝置，開始發煙處理。在發煙處理開始之2小時後，依照下述評價基準以官能進行評價。在下述評價基準之「香氣」係在發煙劑所調配之(D)成分的香氣。
[評價基準]
A：使用測試裝置施行發煙處理後之試驗室內與使用基準裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣係同等。
B：相較於使用基準裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣，使用測試裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣係稍微弱，但是係沒有問題的水準。
C：相較於使用基準裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣，使用測試裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣係較弱很多。
D：相較於使用基準裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣，使用測試裝置施行發煙處理後之試驗室內的香氣係顯著地較弱。
<(A)成分的煙化率>
準備「使用水起動的VARSAN[6-8榻榻米用](商品名、LION股份公司製)」的容器，在前述容器內的發煙劑容器收容各例的發煙劑5g，且在同容器內的加熱劑收容部收容氧化鈣37g，而製造與圖1的發煙裝置10同樣的發煙裝置。
在裝入有23mL的水之給水用塑膠容器內，裝入發煙裝置且使其發煙。
發煙之後，將發煙劑容器內的殘渣全部回收，且將該殘渣添加至5質量%稀硝酸使銀成分溶出而成為測定試料。藉由將該測定試料使用IPC發光分析進行定量，來求取未煙化而殘留之銀的量。
又，針對發煙前的發煙劑，與前述的殘渣同樣地進行求取銀的量(發煙劑5g中)且依照下述(1)式算出煙化率。將所得到的煙化率依照下述評價基準進行分類。
煙化率(質量%)=[(發煙前的發煙劑中之銀的質量)-(殘渣中之銀的質量)]÷(發煙前的發煙劑中之銀的質量)×100．．．(1)
≪評價基準≫
A：煙化率為60質量%以上。
B：煙化率為40質量%以上且小於60質量%。
C：煙化率為20質量%以上且小於40質量%。
D：煙化率為小於20質量%。
(實施例1~25、比較例1~5)
依照在表2~4所表示的組成，於20℃的條件下，使用揑合機(S5-2G型、MORIYAMA股份公司製)，將粉體成分之(A) 成分、(B)成分、HPMC及黏土進行攪拌混合。將預先攪拌混合而成之(C)成分、(D)成分及水(相對於(A)~(D)成分及任意成分的合計100質量份，為10質量份的水)的混合液，添加至前述揑合機且進行混合而得到混合物。
將所得到的混合物，使用具有直徑2mm開孔徑的擠壓模之前擠製造粒機(EXK-1、FUJI PAUDAL股份公司製)進行造粒而得到造粒物。將所得到的造粒物使用Flash Mill(FL300、FUJI PAUDAL股份公司製)，切斷成為長度2~5mm，且使用經設定於70℃的乾燥機(RT-120HL、ALP股份公司製)，以成為在表所記載的(E)成分量之方式調製乾燥時間，而得到粒狀的發煙劑。針對所得到的發煙劑，進行評價保存安定性及(A)成分的煙化率，將其結果顯示在表中。
如表2~4所表示，應用本發明之實施例1~25，係保存安定性為「B」~「A」。亦即，實施例1~25係能夠良好地抑制(D)成分的香氣之經時性劣化。而且，實施例1~25之(A)成分的煙化率之評價為「B」~「A」。亦即，係能夠充分地發揮(A)成分的效果者。
相對於此，(C)成分的含量為2質量%之比較例1，(E)成分的含量為0.01質量%之比較例3，係保存安定性為「D」~「C」。(C)成分的含量為14質量%之比較例2，(E)成分的含量為6質量%之比較例4，(A)成分的煙化率之評價為「D」~「C」。不含有(C)成分之比較例5，係保存安定性為「D」。
從該等結果，得知藉由應用本發明，能夠充分地發揮藥劑的效果，而且能夠良好地抑制香料的香氣之經時性劣化。
產業上之可利用性
依照本發明發煙劑，能夠充分地發揮藥劑的效果，而且能夠良好地抑制香料的香氣之經時性劣化。

Claims (6)

  1. 一種發煙劑，其特徵在於含有：(A)成分，其係含有銀的藥劑；(B)成分，其係有機發泡劑；(C)成分，其係相對於發煙劑的總質量，界面活性劑為3~12質量%；(D)成分，其係香料；及(E)成分，其係相對於發煙劑的總質量，水為0.1~5質量%；並且相對於發煙劑的總質量，銀濃度為0.001~0.5質量%；相對於發煙劑的總質量，前述(B)成分的含量為50~80質量%；以[前述(C)成分的質量]/[前述(D)成分的質量]表示之質量比為5~100；以[前述(C)成分的質量]/[前述(E)成分的質量]表示之質量比為1~80。
  2. 如申請專利範圍第1項之發煙劑，其中前述(A)成分係選自於由：銀單體、氧化銀、氯化銀、硝酸銀、硫酸銀、碳酸銀、磺酸銀或該等受載於載體而成之無機藥劑所構成群組之至少一種。
  3. 如申請專利範圍第1項之發煙劑，其中前述(B)成分係選自於由偶氮二羧醯胺、p,p’-氧雙(苯磺醯肼)、N,N’-二亞 硝基戊四胺、及偶氮雙異丁腈所構成群組之至少一種。
  4. 如申請專利範圍第1項之發煙劑，其中前述(C)成分為非離子性界面活性劑。
  5. 如申請專利範圍第1項之發煙劑，其中前述(D)成分係含有選自於由γ-十一內酯、γ-癸內酯、1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)乙酮、乙醯雪松烯、龍涎香烷、突厥酮、己基肉桂醛及香豆素所構成群組之至少一種香料成分之香料組成物。
  6. 如申請專利範圍第1項之發煙劑，其中前述(A)成分所含有之銀的濃度係相對於(A)成分的總質量為0.01~10質量%。
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