JP5891289B2 - 浴室用防カビ燻煙剤組成物 - Google Patents
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Description
また、燻煙剤組成物は薬剤を効率良く煙化して飛散させることができることも非常に重要である。
本発明の燻煙剤組成物(以下、単に「燻煙剤」という。)は、後述の成分(A)、成分(B)、及び成分(C)を含有する顆粒状の燻煙剤である。
成分(A)は、薬剤である。成分(A)は、抗菌、殺菌、殺虫等の目的に応じて選択すればよい。
薬剤としては、特に限定されず、例えば、抗菌剤、殺菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、消臭剤、殺虫剤、忌避剤、又はそれらの混合剤等が挙げられる。具体例としては、例えば、燻煙剤に汎用されている有機系薬剤、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。
担体としては、例えば、リン酸塩類(リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等。)、金属酸化物(酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジリコニウム等。)、無機化合物(ゼオライト、粘土鉱物、シリカゲル等。)等が挙げられる。担体は、1種でもよく、2種以上でもよい。
成分(A)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
成分(B)は、アゾジカルボンアミドである。成分(B)は、発熱性基剤であり、成分(A)及び成分(C)等の有効成分を噴出、飛散させる役割を果たす。成分(B)が加熱されることで成分(A)及び成分(C)と発泡溶融し、成分(B)の熱分解ガスの作用により、成分(A)及び成分(C)が充分に煙化される。
成分(C)は、香料である。成分(C)は、燻煙による香りの付与、燻煙時における燻煙剤臭気のマスキング効果等によって嗜好性、実効感等を向上させる役割を果たす。
香料としては、特に限定されず、例えば、以下の文献に記載された香料等が挙げられる。
「Perfume and Flavor Chemicals」, Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994)、
「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)、
「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin 」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994)、
「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)、
「Perfumery Material Performance V.3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)、
「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co.(1993)等。
成分(C)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
任意成分としては、例えば、結合剤、界面活性剤、賦形剤、発熱助剤、安定剤、効力増強剤、酸化防止剤等が挙げられる。
任意成分は、1種でもよく、2種以上でもよい。
結合剤としては、例えば、セルロース類(カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等。)、デンプン系高分子化合物(デンプン、スターチ等。)、天然系高分子化合物(アラビアゴム等。)、合成高分子化合物(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等。)等が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸類、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル、POE−ソルビタン脂肪酸エステル類、POE−グリセリン脂肪酸エステル類、POE−プロピレングリコール脂肪酸エステル、POE−アルキルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレン(POP)−アルキルエーテル類、アルカノールアミド等が挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステル類としては、例えば、モノオレイン酸エステル、モノラウリン酸エステル等が挙げられる。
グリセリン脂肪酸エステル類としては、例えば、モノカプリル酸グリセリル等が挙げられる。
本発明の燻煙剤に賦形剤が含有される場合、本発明の燻煙剤(100質量)中の賦形剤の含有量は、2〜45質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。賦形剤の含有量が下限値以上であれば、顆粒成形性が向上し、燻煙性能がより安定になる。賦形剤の含有量が上限値以下であれば、充分な燻煙性能(噴出力)が得られやすい。
安定剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物(エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等。)等が挙げられる。
効力増強剤としては、例えば、ピペロニルブトキサイド、S−421等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、トコフェロール等が挙げられる。
本発明の燻煙剤の粒子密度としては、1.20g/cm3以下を採用する。
本発明の燻煙剤の粒子密度は、1.10〜1.20g/cm3が好ましい。
燻煙剤の粒子密度は、実施例に記載の方法で測定される。燻煙剤の粒子密度は、後述するように各成分の混合条件、造粒条件、切断条件等を調節することにより制御できる。
本発明の燻煙剤のBET比表面積は、1.1〜1.4m2/gが好ましく、1.2〜1.3m2/gがより好ましい。BET比表面積が下限値以上であれば、燻煙時に香料が飛散しやすく、燻煙後の香り立ちがより良好になる。BET比表面積が上限値以下であれば、高温保存時や輸送時でも香料が飛散し難く、高温保存後や輸送後の燻煙処理でも良好な香り立ちを実現させやすい。
燻煙剤のBET比表面積は、実施例に記載の方法で測定される。燻煙剤のBET比表面積は、成分(B)、界面活性剤、結合剤等の使用成分及び添加水の量、さらに造粒時の加圧状態等により制御できる。
本発明の燻煙剤における設置から燻煙開始までの時間、すなわち設置から煙が勢い良く出始めるまでの時間は、20秒以上が好ましく、25秒以上がより好ましい。
本発明の燻煙剤を顆粒状として製造する方法は、目的とする形状に応じて公知の製造方法を採用でき、例えば、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等が挙げられる。
成分(A)〜(C)及び必要に応じて使用する任意成分を、ニーダー等により混合し、さらに適量の水を加えて混合し、得られた混合物を、一定面積の開孔を有するダイスを用いた前押出しあるいは横押出し造粒機により造粒する。その後、カッター等を用いて造粒物を一定の大きさに切断し、乾燥機に入れて乾燥して燻煙剤を得る。
前記混合物のレオロジーは、配合成分、添加水量、練合時間、ニーダー性能等により適宜調整できる。
ダイス開孔径は、1.5〜2.5mmが好ましい。
ダイス開孔率は、前記した粒子密度の燻煙剤が得られやすい点から、25〜40%が好ましい。
本発明の燻煙剤を用いた燻煙方法は、公知の方法を採用できる。例えば、金属製容器、セラミック製容器等の容器に本発明の燻煙剤を収容し、直接的又は間接的に燻煙剤を加熱することによって燻煙する方法が挙げられる。
燻煙剤を加熱する方法は、間接的に加熱する方法が好ましい。燻煙剤を間接的に加熱することで、直接的に加熱するよりも燻煙剤の燃えカス等による屋内汚染を低減しやすい。
具体的には、例えば、水と接触して発熱する物質と水とを接触させ、その反応熱を利用して燻煙剤を加熱する方法(i)、鉄粉と酸化剤(塩素酸アンモニウム等。)との混合による酸化反応、又は金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物もしくは酸化剤との混合による酸化反応により発生する熱を利用して燻煙剤を加熱する方法(ii)等が挙げられる。なかでも、実用性の点から、方法(i)が好ましい。
燻煙装置10は、図1に示すように、筐体12と、筐体12の内部に設けられた加熱部20と、筐体12の内部に設けられた燻煙剤部32とで概略構成されている。筐体12は略円筒状の本体14と、底部16と、本体14の上部に設けられた蓋部18とで構成されている。筐体12内には、燻煙剤容器30が設けられ、燻煙剤容器30に燻煙剤が充填されて燻煙剤部32が形成されている。
本体14の材質は蓋部18と同じである。
〔使用原料〕
[成分(A)]
A−1:銀担持ゼオライト系無機抗菌剤(商品名「ゼオミックAJ10N」、株式会社シナネンゼオミック製)。
A−2:メトキサジアゾン(商品名「エレミック」、住友化学株式会社製)。
A−3:IPMP。
B−1:アゾジカルボンアミド(商品名「ダイブローAC.2040(C)」、大日精化工業株式会社製)。
C−1:表1に示す組成の香料。
D−1:ヒドロキシプロピルメチルセルロース(商品名「メトローズ60SH−50」、信越化学工業株式会社製)。
D−2:ソルビタン脂肪酸エステル類(モノオレイン酸エステル)(商品名「エマゾールO−10V」、花王株式会社製)。
D−3:クレー(商品名「MK−300」、昭和KDE株式会社製)。
メスシリンダー中に入れた20mLの水に、2gの燻煙剤を浸し、排除された水の体積を測定し、下式(1)により燻煙剤の粒子密度を算出した。
粒子密度(g/cm3)=燻煙剤質量(g)/排除された水の体積(cm3) ・・・(1)
迅速表面積測定装置SA−1000(柴田科学器工業株式会社製)を用いて、窒素吸着量によるBET1点法により、燻煙剤のBET比表面積を測定した。
[(1)香り立ちの評価]
容器「水ではじめるバルサン(6−8畳用)」(商品名、ライオン株式会社製)の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器内に各例の燻煙剤5gを入れ、蓋をして50℃で1ヶ月保存して50℃保存品を得た。また、同様に20℃で1ヶ月保存した20℃保存品も用意した。その後、それぞれの容器の蓋を開け、50℃保存品の香り立ちを20℃保存品の香り立ちを基準にして評価した。
◎:50℃保存品の香りが20℃保存品と変わらない。
○:50℃保存品の香りが20℃保存品と比べてやや弱いが、問題ない。
△:50℃保存品の香りが20℃保存品と比べてかなり弱い。
×:50℃保存品の香りが20℃保存品と比べてほとんど感じられない。
前記(1)香り立ちの評価と同様にして得た50℃保存品を上下に10回振とうした直後に開封し、粉立ち(ムセ)の程度を以下の基準で評価した。
◎:ムセを感じず、粉立ちも全く確認できない。
○:ムセを感じず、良く覗き込まなければ粉立ちも分からない。
△:ムセは感じないが、粉立ちは目視で確認できる。
×:粉立ちが目視ではっきりと確認でき、ムセを感じる。
「水ではじめるバルサン(6−8畳用)」(商品名、ライオン株式会社製)の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器内に各例の燻煙剤5gを収容し、さらに同容器内の加熱剤収容部に酸化カルシウム37gを収容し、図1の燻煙装置10と同様の燻煙装置を作製した後、蓋をして50℃で1ヶ月保存した。
次に、縦3.42m×横3.82m×高さ2.40mの試験室内の中央に、23mLの水を入れた給水用プラスチック容器を設置し、該プラスチック容器内に前記燻煙装置を入れ、燻煙を開始した。燻煙は前記試験室を密閉した状態で行った。燻煙開始2時間後に、以下の基準により燻煙後の香り立ちを評価した。
◎:添加した香料の香りがはっきりと感じられる。
○:添加した香料の香りが問題なく感じられる。
△:添加した香料の香りがわずかに感じられる。
×:添加した香料の香りがほとんど感じられない。
(成分(A−1)の場合)
各例の燻煙剤100mgをアルミニウム製カップに入れ、該アルミニウム製カップを350℃に設定したホットプレート上に置き、加熱燻煙した。燻煙後にアルミニウム製カップに残っている残渣を全て回収し、5質量%希硝酸により残渣から成分(A)を溶出させてICP発光分析により定量し、煙化されずに残っている成分(A)の量を求めた。また、燻煙を行っていない燻煙剤100mg中の成分(A)の量も同様に定量し、下式(2)により有効成分飛散率を算出した。
有効成分飛散率(%)=[(燻煙剤100mg中の成分(A)の量)−(燻煙後の残渣中の成分(A)の量)]÷(燻煙剤100mg中の成分(A)の量)×100 ・・・(2)
有効成分飛散率の評価は、以下の基準で行った。
◎:有効成分飛散率が70%以上である。
○:有効成分飛散率が50%以上70%未満である。
×:有効成分飛散率が50%未満である。
各例の燻煙剤100mgをアルミニウム製カップに入れ、該アルミニウム製カップを350℃に設定したホットプレート上に置き、内容積6380Lの室内で加熱燻煙した。室内空気をファンにより撹拌した後、室内空気約20Lを、真空ポンプを用いてクロマト用シリカゲルを充填したガラス管内に通し、煙化した成分(A)をシリカゲルに吸着させた。次いで、シリカゲルに吸着させた成分(A)をアセトンにより溶出、回収し、ガスクロマトグラフ法により定量した。また、燻煙を行っていない燻煙剤100mgから成分(A)をアセトンにより溶出、回収し、ガスクロマトグラフ法により定量し、下式(3)により有効成分飛散率を算出した。
有効成分飛散率(%)=(捕集した室内空気中の成分(A)の量)÷(燻煙剤100mg中の成分(A)の量)×100 ・・・(3)
有効成分飛散率の評価は、成分(A−1)の場合と同様に行った。
「水ではじめるバルサン(6−8畳用)」(商品名、ライオン株式会社製)の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器内に各例の燻煙剤5gを収容し、さらに同容器内の加熱剤収容部に酸化カルシウム37gを収容し、図1の燻煙装置10と同様の燻煙装置を作製した。
次に、23mLの水を入れた給水用プラスチック容器を設置し、該プラスチック容器内に前記燻煙装置を入れ、燻煙を開始した。燻煙装置をプラスチック容器内に入れてから、燻煙装置から煙が勢い良く出始めるまでの時間を「燻煙開始までの時間(秒)」として目視で計測した。燻煙装置を設置してからその場を離れるまでの被煙の可能性を考慮し、「燻煙開始までの時間(秒)」を以下の基準で評価した。
◎:燻煙開始までの時間25秒以上である。
○:燻煙開始までの時間が20秒以上25秒未満である。
×:燻煙開始までの時間が20秒未満である。
[実施例1〜13、比較例1、2]
室温(20℃)条件下において、各成分を表2に示す組成となるようにニーダー(S5−2G型、株式会社モリヤマ製)で撹拌混合した後、その全量100質量部に対して10質量部の水を加えて混合して混合物を得た。得られた混合物を、直径2mmの開孔を有するダイスの前押出し造粒機(EXK−1、株式会社不二パウダル製)を用いて造粒し、造粒物を得た。得られた造粒物をフラッシュミル(FL300、株式会社不二パウダル製)により長さ5〜10mmに切断し、70℃に設定した乾燥機(RT−120HL、アルプ株式会社製)により、表2に記載の水分量となるように乾燥時間を調整し、顆粒状の燻煙剤を得た。得られた燻煙剤について、各種評価試験を行った。
なお、前押出し造粒機において、押出し速度(回転数)を10〜20rpmの範囲で調節し、ダイス開孔率を25〜45%の範囲で調節することで、燻煙剤の粒子密度を調節した。
一方、粒子密度が1.05g/cm3未満である比較例1の燻煙剤では、燻煙剤が崩れやすいため、振とう後の開封時に粉立ちやムセがあり、また香り立ちも不充分で、燻煙開始までの時間も短かった。
また、粒子密度が1.20g/cm3超の比較例2の燻煙剤では、燻煙剤が必要以上に崩れ難いため、燻煙による有効成分飛散率が低く、また燻煙後の香り立ちも不充分であった。
12 筐体
14 本体
16 底部
18 蓋部
20 加熱部
30 燻煙剤容器
32 燻煙剤部
Claims (5)
- 成分(A):薬剤と、成分(B):アゾジカルボンアミドと、成分(C):香料とを含有する顆粒状の間接加熱方式用の浴室用防カビ燻煙剤組成物であって、
粒子密度が1.05〜1.20g/cm 3 、BET比表面積が1.1〜1.4m 2 /gであることを特徴とする間接加熱方式用の浴室用防カビ燻煙剤組成物。 - 前記成分(A)が、銀系無機抗菌剤、3−メチル−4−イソプロピルフェノール、メトキサジアゾンから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする、請求項1に記載の間接加熱方式用の浴室用防カビ燻煙剤組成物。
- 前記成分(B)を50〜90質量%含有することを特徴とする、請求項1又は2に記載の間接加熱方式用の浴室用防カビ燻煙剤組成物。
- 前記成分(C)が、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、イソ・イー・スーパー、アセチルセドレン、アンブロキサン、ダマスコン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、クマリンから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の間接加熱方式用の浴室用防カビ燻煙剤組成物。
- さらに、クレー、カオリン、タルク、珪藻土から選ばれる少なくとも1種を含む賦形剤を2〜45質量%含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の間接加熱方式用の浴室用防カビ燻煙剤組成物。
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