JP2013249262A - 燻煙剤及び燻煙装置 - Google Patents

Abstract

【課題】薬剤の効果を十分に発揮でき、かつ香料の香気の経時的な劣化を良好に抑制できる燻煙剤を提供する。
【解決手段】（Ａ）成分：銀を含む薬剤と、（Ｂ）成分：有機発泡剤と、（Ｃ）成分：界面活性剤３〜１２質量％と、（Ｄ）成分：香料、（Ｅ）成分：水０．１〜５質量％とを含有することよりなる。
【選択図】なし

Description

本発明は、燻煙剤及び燻煙装置に関する。

燻煙剤や燻蒸剤（総じて燻煙剤という）は、種々の燃焼剤もしくは発泡剤等又はこれらを混合した発熱性基剤と、有効成分である有害生物駆除用の薬剤等を主成分とするものである。燻煙剤は、燻煙処理時に発熱性基剤を燃焼又は分解させ、この時に発生するガス及び煙粒子の働きにより、薬剤を短時間に空気中に噴出、拡散させ、有害生物の防除等を行うことのできる優れた製剤であり、従来より汎用されている。
燻煙剤は、燻煙処理時に多量の煙とガスを発生するため、燻煙処理の対象となる空間（以下、対象空間ということがある）に、薬剤や発熱性基材に由来する臭気が残存する。

従来、燻煙剤に由来する臭気を低減するために、種々の提案がされている。
例えば、銀を含む薬剤と、有機発泡剤とを含有する燻煙剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の発明によれば、有機系薬剤に換えて、銀を含む薬剤を用いることで、薬剤に由来する臭気の低減を図っている。
また、例えば、燃焼剤１〜２０重量％と、分解促進剤３０〜７０重量％とを含有する燻煙剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。特許文献２の発明によれば、燃焼剤の含有量を低減して、急激な発煙を抑えることで、臭気の低減を図っている。

特開２０１１−１２０５１号公報 特開平１１−２４６３０６号公報

ところで、燻煙処理時の臭気又は燻煙剤自体の臭気をマスキングしたり、燻煙処理後の実行感や嗜好性を高めるために、燻煙剤に香料を配合する場合がある。
しかしながら、燻煙剤に配合した香料は、徐々に揮発したり分解したりして、経時的に香気が弱くなり、所望するマスキング効果や、嗜好性の向上を十分に図れないという問題がある。加えて、香料の配合量を単に高めると、対象空間に拡散できる薬剤の割合（煙化率）が低下して、薬剤の効果が不十分になるという問題がある。
そこで、本発明は、薬剤の効果を十分に発揮でき、かつ香料の香気の経時的な劣化を良好に抑制できる燻煙剤を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、銀を含む薬剤を用い、特定量の界面活性剤と特定量の水とを含有することで、薬剤の効果を十分に発揮でき、かつ香気の経時的な劣化を良好に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の燻煙剤は、（Ａ）成分：銀を含む薬剤と、（Ｂ）成分：有機発泡剤と、（Ｃ）成分：界面活性剤３〜１２質量％と、（Ｄ）成分：香料、（Ｅ）成分：水０．１〜５質量％とを含有することを特徴とする。

本発明の燻煙装置は、前記の本発明の燻煙剤が収容され、前記燻煙剤を加熱する加熱手段を備えることを特徴とする。

本発明の燻煙剤によれば、薬剤の効果を十分に発揮でき、かつ香料の香気の経時的な劣化を良好に抑制できる。

本発明の一実施形態に係る燻煙装置の断面図である。

（燻煙剤）
本発明の燻煙剤は、（Ａ）成分：銀を含む薬剤と、（Ｂ）成分：有機発泡剤と、（Ｃ）成分：界面活性剤と、（Ｄ）成分：香料、（Ｅ）成分：水とを含有するものである。

＜（Ａ）成分）：銀を含む薬剤＞
本発明の（Ａ）成分は、銀を含む薬剤である。（Ａ）成分を用いることで、殺菌、抗菌、防カビ、抗カビ等の微生物抑制効果や、消臭効果、殺虫効果等を発揮できる。加えて、（Ａ）成分は、従来、燻煙剤に汎用されている３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト（ＩＰＢＣ）や２−イソプロピル−５−メチルフェノール（ＩＰＭＰ）等の有機系薬剤に比べて臭気が少ない。このため、燻煙処理時及び燻煙処理後における燻煙剤由来の臭気を低減できる。

（Ａ）成分は、燻煙剤の目的に応じて、適宜選択される。（Ａ）成分としては、例えば、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、消臭剤、殺虫剤等として作用するものが挙げられ、中でも、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、消臭剤を好適に用いることができる。

（Ａ）成分としては、例えば、有効成分として、抗菌・殺菌・防カビ・抗カビ・消臭作用を持つ銀単体；酸化銀；塩化銀、硝酸銀、硫酸銀、炭酸銀、スルホン酸銀塩等の無機銀塩；蟻酸銀、酢酸銀等の有機銀塩等の銀化合物を含むものが挙げられる。

また、（Ａ）成分としては、上記の有効成分をゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質（以下、担体ということがある）に担持させたもの（以下、担持体ということがある）でもよい。担持体としては、例えば、銀単体、酸化銀、無機銀塩、有機銀塩等の銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、ケイ酸塩系抗菌剤等が挙げられる。
中でも、（Ａ）成分としては、（Ａ）成分由来の臭気をより低減する観点から、銀単体、酸化銀、硝酸銀等の無機銀塩又はこれらを担体に担持させた無機薬剤が好ましい。特に銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤が好ましい。無機薬剤を用いることで、燻煙処理時及び燻煙処理後における（Ａ）成分由来の臭気をより低減できる
これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

（Ａ）成分の形態は特に限定されないが、対象空間の広さ等を勘案して決定できる。（Ａ）成分は、粒子が微細であるほど、煙化率が高まって、（Ａ）成分の効果を十分に発揮できると共に、広域に拡散される。一方、（Ａ）成分の粒子は、小さすぎると拡散した後に落下しにくくなり、対象空間の下方における（Ａ）成分の効果の発現までに時間を要する。
例えば、（Ａ）成分の体積平均粒子径は、０．０１〜１０００μｍが好ましく、０．５〜１００μｍがより好ましく、１〜５μｍがさらに好ましい。本発明の燻煙剤においては、このような比較的大きな粒子径の（Ａ）成分であっても、煙化して拡散することができる。ここで、「煙化」とは、（Ａ）成分を対象空間に拡散できる状態にすることを意味する。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。（Ａ）成分を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波によって分散後、レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を平均粒子径とする。

燻煙剤における（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分の種類や有効成分濃度、燻煙剤に求める機能に応じて決定される。例えば、燻煙剤中の（Ａ）成分の含有量は、燻煙剤中の銀濃度が０．００１〜０．５質量％となる量が好ましく、０．０５〜０．１質量％となる量がより好ましい。上記下限値未満であると、（Ａ）成分の効果が低下するおそれがあり、上記上限値超としても（Ａ）成分の効果が飽和し、さらなる効果の向上を図れないおそれがある。

＜（Ｂ）成分：有機発泡剤＞
（Ｂ）成分は、有機発泡剤である。（Ｂ）成分としては、加熱により熱分解して多量の熱を発生すると共に、炭酸ガスや窒素ガス等（以下、総じて発泡ガスという）を発生するものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。中でも、分解温度、発泡ガスの発生量等の観点から、アゾジカルボンアミドが好ましい。これら（Ｂ）成分は加熱により（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と発泡溶融し、（Ｂ）成分の熱分解ガスの作用によって（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を煙化できる。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

燻煙剤中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の種類や（Ａ）成分の粒子径等を勘案して決定することができ、例えば、５０〜８０質量％が好ましく、６０〜７５質量％がより好ましい。上記下限値未満であると、（Ａ）成分を効率よく煙化できないおそれがあり、上記上限値を超えると、（Ｂ）成分の分解物の飛散量が多くなり、対象空間を汚染する傾向にある。

＜（Ｃ）成分：界面活性剤＞
（Ｃ）成分は、界面活性剤である。燻煙剤は、（Ｃ）成分と（Ｅ）成分とを併有することで、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を抑制し、かつ燻煙処理時及び燻煙処理後の香気を良好なものにできる。
（Ｃ）成分としては、通常、洗浄剤用途や食品の乳化用途に用いられている陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。

陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等が挙げられる。これらの陰イオン性界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。これらの陽イオン性界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルカノールアミド等、通常、洗浄剤に使用されている非イオン性界面活性剤、あるいは、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル等、食品用途の乳化剤として用いられている多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物が挙げられ、中でも、多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物が好ましい。多価アルコールの脂肪酸エステルは、多価アルコールと脂肪酸とがエステル結合で連結されている化合物である。これらの非イオン性界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物における脂肪酸の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基のいずれであってもよい。
多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物における脂肪酸の炭素数は、４〜２２が好ましく、８〜１８がより好ましい。上記範囲内であれば、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化をより良好に抑制できる。
多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物における多価アルコールとしては、ソルビタン、グリセリン、ショ糖が好ましく、中でも、ソルビタン、グリセリンが好ましい。
多価アルコールの脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物におけるアルキレンオキシドの炭素数は、２〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、２（即ち、エチレンオキシド）がさらに好ましい。上記範囲内であれば、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化をより良好に抑制できる。
多価アルコールの脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数は、１〜３０モルが好ましく、１〜２０モルがより好ましい。上記範囲内であれば、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化をより良好に抑制できる。
多価アルコールの脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物は、１種のアルキレンオキシドが付加したものであってもよいし、２種以上のアルキレンオキシドが付加したものであってもよい。

多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、又はこれらのエチレンオキシド付加物が好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ソルビタンモノオレエート等のモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウレート等のモノラウリン酸エステルが好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）としては、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートが好ましい。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノカプリル酸グリセリルが好ましい。

（Ｃ）成分は、２５℃で液体（即ち、融点が２５℃以下）のものが好ましい。融点が２５℃以下であると、（Ｄ）成分との混合性が高まり、燻煙剤中での（Ｄ）成分の均一化が図れ、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化をより良好に抑制できる。
加えて、融点が２５℃以下であると、対象空間を形成する天井、壁、床等に（Ａ）成分と共に付着しやすくなり、長期にわたり（Ａ）成分の効果を発揮しやすくなる。（Ｃ）成分の融点の下限値は特に限定されないが、例えば、−２５℃以上が好ましく、−１５℃以上がより好ましい。上記下限値未満では、対象空間を形成する天井、壁、床等に付着しやすいものの、滞留しにくいおそれがある。

上述の（Ｃ）成分の中でも、対象空間が生活空間等であること、ならびに（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化をより抑制することを考慮すると、非イオン性界面活性剤が好ましい。中でも、（Ｃ）成分としては、多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加物が好ましく、融点が２５℃以下であるソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、又はこれらのエチレンオキシド付加物がより好ましい。
上述の（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

燻煙剤中の（Ｃ）成分の含有量は、３〜１２質量％であり、３〜１０質量％が好ましく、５〜８質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｃ）成分が少なすぎて、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できず、上記上限値超では、（Ａ）成分の煙化率が不十分になる。

燻煙剤中、（Ａ）成分中の銀／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｃ比ということがある）は、（Ｃ）成分の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００１〜０．２が好ましく、０．００５〜０．０２がより好ましい。Ａ／Ｃ比が上記下限値未満では、（Ａ）成分が煙化しにくくなって、（Ａ）成分の効果が低下するおそれがあり、Ａ／Ｃ比が上記上限値超では、（Ｃ）成分が少なすぎて、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できないおそれがある。

燻煙剤中、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ということがある）は、５〜２７が好ましく、８〜１５がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記下限値未満では、（Ａ）成分の煙化率が不十分になって、（Ａ）成分の効果が低下するおそれがあり、Ｂ／Ｃ比が上記上限値超では、（Ｃ）成分が少なすぎて、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できないおそれがある。

＜（Ｄ）成分：香料＞
（Ｄ）成分は香料である。（Ｄ）成分を含有することで、燻煙処理時及び燻煙処理後の臭気や燻煙剤自体の臭気をマスキングしたり、燻煙処理時及び燻煙処理後の対象空間に任意の香気を付与したりできる。
（Ｄ）成分としては、香料成分及び香料成分を溶剤に分散した香料組成物が挙げられる。香料成分のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）、「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）、及び「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。
香料成分の中でも、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、イソイースーパー、アセチルセドレン、アンブロキサン、ダマスコン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、クマリンは、燻煙処理時の臭気のマスキング効果と燻煙処理後の残香性の点で優れており好ましい。

燻煙剤中の（Ｄ）成分の含有量は、（Ｄ）成分の種類等を勘案して適宜決定され、例えば、０．１〜２質量％が好ましく、０．３〜１質量％がより好ましく、０．４〜０．８質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、燻煙剤を保存した後において、燻煙処理時及び燻煙処理後の香気、燻煙剤自体の香気が不十分になるおそれがある。上記上限値超では、（Ａ）成分の煙化率が低下するおそれがある。

燻煙剤中、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｄ／Ｃ比ということがある）は、５〜１００が好ましく、１０〜１８がより好ましい。Ｄ／Ｃ比が上記下限値未満では、燻煙処理時及び燻煙処理後の香気が不十分になったり、燻煙剤自体の香気が不十分になるおそれがある。上記上限値超では、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できないおそれがある。

＜（Ｅ）成分：水＞
（Ｅ）成分は水である。燻煙剤は、（Ｅ）成分を含有することで、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を良好に抑制できる。
（Ｅ）成分としては、後述する製造方法において、新たに配合される水道水、イオン交換水や蒸留水等でもよいし、（Ｃ）成分等から持ちこまれるものであってもよい。

燻煙剤中の（Ｅ）成分の含有量は、０．１〜５質量％であり、０．３〜２質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できず、上記上限値超では、（Ａ）成分の煙化率が不十分になる。

燻煙剤中、（Ｃ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比（以下、Ｃ／Ｅ比ということがある）は、１〜３０が好ましく、５〜３０がより好ましい。Ｃ／Ｅ比が上記範囲内であれば、（Ａ）成分の煙化率をよ高められる。

燻煙剤中、（Ｄ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比（以下、Ｄ／Ｅ比ということがある）は、０．０５〜１０が好ましく、０．２〜２．５がより好ましい。Ｄ／Ｅ比が上記下限値未満では、燻煙処理時及び燻煙処理後の香気が不十分になったり、燻煙剤自体の香気が不十分になるおそれがある。上記上限値超では、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できないおそれがある。

燻煙剤中、（Ｃ）成分と（Ｅ）成分との合計量は、３〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を十分に抑制できないおそれがあり、上記上限値超では、（Ａ）成分の揮散率が低下するおそれがある。

＜任意成分＞
燻煙剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の任意成分を含有できる。任意成分としては、例えば、安定剤、結合剤、賦形剤、香料、色素等の添加剤が挙げられる。これらの任意成分の内、安定剤、結合剤及び賦形剤のいずれか１種以上を含有することが好ましい。

安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等）等が挙げられる。

結合剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、デキストリン、ヒドロキシプロピルスターチ、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。

賦形剤としては、クレー（含水ケイ酸アルミニウム）、タルク、珪藻土、カオリン、ベントナイト、ホワイトカーボン等が挙げられる。

＜製造方法＞
本発明の燻煙剤は、粉状、粒状、錠剤等の固形製剤として調製される。燻煙剤の製造方法としては、目的とする剤形に応じて、公知の製造方法が用いられる。例えば、粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等、公知の造粒物の製造方法により製造できる。
押出し造粒法による製造方法としては、以下の方法が挙げられる。まず、燻煙剤の各成分を、ニーダー等により混合し、さらに適量の水を加えて混合して混合物を得る。この際、（Ｃ）〜（Ｅ）成分及び液体の任意成分を予め混合して混合液とし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び固体の任意成分（クレー等）の粉体混合物に混合液を加え、混合することが好ましい。加えて、前記混合液は、乳化物であることが好ましい。
得られた混合物を任意の開孔径を有するダイスを用い、前押し出しあるいは横押し出し造粒機で造粒する。該造粒物をさらにカッター等で任意の大きさに切断した後、乾燥する。
乾燥方法は、例えば、従来公知の乾燥機を用いた加熱乾燥法が挙げられる。
乾燥温度は、特に限定されず、例えば、５０〜１００℃とされる。
乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜決定される。

＜燻煙方法＞
本発明の燻煙方法としては、従来公知の方法が挙げられ、例えば、金属製容器、セラミック製容器等の任意の容器に燻煙剤を収容し、燻煙剤を直接的又は間接的に加熱する方法が挙げられ、中でも、間接的に加熱する方法が好ましい。燻煙剤を間接的に加熱することで、燻煙剤の燃えカス等による屋内汚染を低減できるためである。また、後述する燻煙装置とし、対象空間に燻煙処理を施してもよい。
対象空間としては、特に限定されず、例えば、浴室、居室、押入れ、トイレ等が挙げられる。

燻煙剤を間接的に加熱する手段としては、燻煙剤を燃焼することなく、（Ｂ）成分が熱分解を生じ得る熱エネルギーを燻煙剤に供給できるものであればよく、例えば、金属製の容器に燻煙剤を収容し、この金属製の容器を介して燻煙剤を加熱する方法が挙げられる。
加熱方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、水と接触して発熱する物質を水と接触させ、その反応熱を利用する方法；鉄粉と酸化剤（塩素酸アンモニウム等）とを混合し、又は金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物もしくは酸化剤とを混合し、その酸化反応熱を利用する方法等が挙げられる。水と接触して発熱する物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等が挙げられる。中でも、実用性の観点から、水と接触して発熱する物質を水と接触させ、その反応熱を利用する方法が好ましく、酸化カルシウムと水との反応熱を利用する方法がより好ましい。

燻煙剤の使用量は、対象空間の容積に応じて適宜設定すればよく、例えば、対象空間１ｍ^３当たり０．１〜２．４ｇが好ましく、０．４〜２．０ｇがより好ましい。
燻煙処理時間（燻煙開始後、対象空間の密閉を解除するまでの時間）は、特に限定されず、１時間以上が好ましく、１．５時間以上がより好ましい。

（燻煙装置）
本発明の燻煙装置は、燻煙剤が収容され、収容された燻煙剤を加熱する加熱手段を備えるものである。
本発明の一実施形態に係る燻煙装置について、以下に図１を参照して説明する。
図１の燻煙装置１０は、間接加熱方式の燻煙装置であり、筐体１２と、筐体１２の内部に設けられた加熱部２０と、筐体１２の内部に設けられた燻煙剤部３２とで概略構成されている。筐体１２は略円筒状の本体１４と、底部１６と、蓋部１８とで構成されている。筐体１２内には、燻煙剤容器３０が設けられ、燻煙剤容器３０には燻煙剤が収容され燻煙剤部３２が形成されている。
燻煙装置１０においては、加熱部２０が加熱手段である。

蓋部１８は、貫通孔を有するものであり、メッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。蓋部１８の材質は、例えば、金属、セラミック等が挙げられる。
本体１４の材質は蓋部１８と同じである。

燻煙剤容器３０は、燻煙剤部３２を収容する容器として機能すると共に、加熱部２０で生じた熱エネルギーを燻煙剤部３２に伝える伝熱部として機能するものである。燻煙剤容器３０としては、例えば、金属製の容器等が挙げられる。

加熱部２０は、燻煙剤部３２の煙化に必要な熱量を考慮して決定され、例えば、水と接触して発熱する物質（例えば、酸化カルシウム等）が収容されたものでもよいし、鉄粉と酸化剤とが仕切り材で仕切られて収容されたものでもよいし、金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物又は酸化剤とが仕切り材で仕切られて収容されたものでもよい。中でも、水と接触して発熱する物質が収容されたものが好ましく、酸化カルシウムが収容されたものがより好ましい。

底部１６は、加熱部２０の機構に応じて決定することができ、例えば、加熱部２０が水と接触して発熱する物質（酸化カルシウム等）により構成されている場合、底部１６には不織布や金属製のメッシュ等を用いることができる。底部１６を不織布やメッシュとすることで、底部１６から水を加熱部２０内に浸入させ加熱することができる。

燻煙装置１０を用いた燻煙方法について説明する。まず、燻煙装置１０を対象空間内に設置する。次いで、加熱部２０の機構に応じて加熱部２０を発熱させる。例えば、加熱部２０が酸化カルシウムからなる場合、底部１６を水に浸漬する。底部１６を水に浸漬すると、水が底部１６を浸透し酸化カルシウムと接触して、加熱部２０が発熱する。加熱部２０が発熱すると、燻煙剤容器３０を介して燻煙剤部３２が加熱される。加熱された燻煙剤部３２の燻煙剤は、（Ｂ）成分の分解によりガスを生じ、生じたガスと共に（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分が煙化し、蓋部１８の貫通孔を通過して、対象空間に拡散する。

上述の実施形態では、燻煙装置として、間接加熱方式の燻煙装置を例にして説明したが、本発明はこれに限定されない。例えば、特開２０１１−１９３８７４号公報や特開２００２−１９９８３４号公報に記載された燻煙装置と同様の直接加熱式の燻煙装置であってもよい。直接加熱式の燻煙装置は、燻煙剤が収容された燻煙剤部と、燻煙剤に着火する点火具とを備え、点火具が加熱手段とされたものである。
ただし、燻煙剤自体を燃焼させる炎の発生がないため、間接加熱式の燻煙装置が好ましい。

以上、説明した通り、本発明の燻煙剤は、（Ａ）成分を薬剤として用いるため、薬剤由来の臭気を低減できる。
加えて、（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分を含有するため、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化を抑制できる。
さらに、（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分の含有量が特定の範囲であるため、（Ａ）成分の煙化率を損なうことなく、（Ａ）成分の効果を十分に発揮できる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、表中、（Ａ）成分の含有量は、銀の含有量を示し、その他の各成分の含有量は、純分換算量を示す。

（使用原料）
＜（Ａ）成分：銀を含む薬剤＞
Ａ−１：銀担持ゼオライト系無機抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＪ１０Ｎ、体積平均粒子径２．５μｍ、真比重２ｇ／ｃｍ^３（２０℃）、嵩比重０．４ｇ／ｃｍ^３（２０℃）、銀含量２．５質量％、株式会社シナネンゼオミック製）。
Ａ−２：銀担持シリカ・アルミナ系無機抗菌剤（商品名：ＡＴＯＭＹ ＢＡＬＬ−（ＵＡ）、体積平均粒子径１５ｎｍ、銀含量０．０７質量％、日揮触媒化成株式会社製）。
Ａ−３：銀担持ケイ酸塩系無機抗菌剤（商品名：ＡＩＳ−ＮＡＺ３２０、体積平均粒子径２μｍ、銀含量１．２質量％、日揮触媒化成株式会社製）。

＜（Ｂ）成分：有機発泡剤＞
Ｂ−１：アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）（商品名：ダイブローＡＣ．２０４０（Ｃ）、大日精化工業株式会社製）。

＜（Ｃ）成分：界面活性剤＞
Ｃ−１：ソルビタンモノオレエート（商品名：エマゾールＯ−１０Ｖ、花王株式会社製）、融点；１３℃。
Ｃ−２：モノカプリル酸グリセリル（商品名：ＭＧ−８０、第一工業製薬株式会社製）、融点；１２℃。
Ｃ−３：ソルビタンモノラウレート（商品名：エマゾールＬ−１０Ｖ、花王株式会社製）、融点；１３℃。
Ｃ−４：ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（エチレンオキシド平均２０モル付加物）（商品名：エマゾールＯ−１２０Ｖ、花王株式会社製）、融点；−２３℃。表中、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエートと記載。

＜（Ｄ）成分：香料＞
表１に示す香料組成物。

＜任意成分＞
結合剤：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）（商品名：メトローズ６０ＳＨ−５０、信越化学工業株式会社製）。
賦形剤：クレー（商品名：ＮＫ−３００、昭和ＫＤＥ株式会社製）。

（評価方法）
＜保存安定性＞
≪燻煙剤の香気≫
各例の燻煙剤５ｇを保管容器に入れ蓋をし、これを５０℃で１ヶ月間保存して、試料とした。各例の燻煙剤５ｇを保管容器に入れ蓋をし、これを２０℃で１ヶ月間保管して、基準品とした。保管容器には「水ではじめるバルサン［６−８畳用］（商品名、ライオン株式会社製）」の容器を用いた。
基準品及び試料の蓋を開け、下記評価基準に従い、官能で評価した。下記評価基準における「香気」は、燻煙剤に配合した（Ｄ）成分の香気である。

［評価基準］
◎：試料と基準品との香気が同等である。
○：試料の香気が基準品の香気に比べてやや弱いものの、問題ないレベル。
△：試料の香気が基準品の香気に比べて、かなり弱い。
×：試料の香気が基準品の香気に比べて、著しく弱い。

≪燻煙処理後の香気≫
「水ではじめるバルサン［６−８畳用］（商品名、ライオン株式会社製）」の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器に各例の燻煙剤５ｇを収容し、同容器内の加熱剤収容部に酸化カルシウム３７ｇを収容して、図１の燻煙装置１０と同様の燻煙装置を作製した。
得られた燻煙装置を５０℃で１ヶ月間保存して、テスト装置とした。別途、燻煙装置を２０℃で１ヶ月間保存して、基準装置とした。
縦３．４２ｍ×横３．８２ｍ×高さ２．４ｍの試験室中央に、２３ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器を置き、この給水用プラスチック容器にテスト装置又は基準装置を入れ、燻煙処理を開始した。燻煙処理開始の２時間後に、下記評価基準に従い官能で評価した。下記評価基準における「香気」は、燻煙剤に配合した（Ｄ）成分の香気である。

［評価基準］
◎：テスト装置で燻煙処理を施した試験室内と基準装置で燻煙処理を施した試験室内との香気が同等である。
○：テスト装置で燻煙処理を施した試験室内の香気が、基準装置で燻煙処理を施した試験室内の香気に比べてやや弱いものの問題ないレベルである。
△：テスト装置で燻煙処理を施した試験室内の香気が、基準装置で燻煙処理を施した試験室内の香気に比べて、かなり弱い。
×：テスト装置で燻煙処理を施した試験室内の香気が、基準装置で燻煙処理を施した試験室内の香気に比べて、著しく弱い。

＜（Ａ）成分の煙化率＞
「水ではじめるバルサン［６−８畳用］（商品名、ライオン株式会社製）」の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器に各例の燻煙剤５ｇを収容し、同容器内の加熱剤収容部に酸化カルシウム３７ｇを収容して、図１の燻煙装置１０と同様の燻煙装置を作製した。
２３ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器内に燻煙装置を入れ、燻煙させた。
燻煙した後、燻煙剤容器内の残渣を全て回収し、この残渣を５質量％希硝酸に入れて銀成分を溶出させて測定試料とした。この測定試料をＩＰＣ発光分析により定量することにより、煙化されずに残っている銀の量を求めた。
また、燻煙前の燻煙剤について、前記の残渣と同様にして銀の量（燻煙剤５ｇ中）を求め、下記（１）式により煙化率を算出した。得られた煙化率を下記評価基準に従って分類した。

煙化率（質量％）＝［（燻煙前の燻煙剤中の銀の質量）−（残渣中の銀の質量）］÷（燻煙前の燻煙剤中の銀の質量）×１００ ・・・（１）

≪評価基準≫
◎：煙化率が６０質量％以上。
○：煙化率が４０質量％以上６０質量％未満。
△：煙化率が２０質量％以上４０質量％未満。
×：煙化率が２０質量％未満。

（実施例１〜２５、比較例１〜５）
表２〜４に示す組成に従い、２０℃の条件下において、粉体成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分、ＨＰＭＣ及びクレーをニーダー（Ｓ５−２Ｇ型、株式会社モリヤマ製）で攪拌混合した。予め撹拌混合しておいた（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び水（（Ａ）〜（Ｄ）成分及び任意成分の合計１００質量部に対し１０質量部の水）の混合液を、前記ニーダーに加え混合して混合物を得た。
得られた混合物を直径２ｍｍの開孔径を有するダイスの前押し出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用い造粒し造粒物を得た。得られた造粒物をフラッシュミル（ＦＬ３００、株式会社不二パウダル製）により長さ２〜５ｍｍに切断し、７０℃に設定した乾燥機（ＲＴ−１２０ＨＬ、アルプ株式会社製）により、表に記載の（Ｅ）成分量となるように乾燥時間を調整し、粒状の燻煙剤を得た。得られた燻煙剤について、保存安定性及び（Ａ）成分の煙化率を評価し、その結果を表中に示す。

表２〜４に示すように、本発明を適用した実施例１〜２５は、保存安定性が「○」〜「◎」であった。即ち、実施例１〜２５は、（Ｄ）成分の香気の経時的な劣化が良好に抑制されていた。加えて、実施例１〜２５は、（Ａ）成分の煙化率の評価が「○」〜「◎」であった。即ち、（Ａ）成分の効果が十分に発揮できるものであった。
これに対し、（Ｃ）成分の含有量が２質量％である比較例１、（Ｅ）成分の含有量が０．０１質量％である比較例３は、保存安定性が「×」〜「△」であった。（Ｃ）成分の含有量が１４質量％の比較例２、（Ｅ）成分の含有量が６質量％の比較例４は、（Ａ）成分の煙化率の評価が「×」〜「△」であった。（Ｃ）成分を含有しない比較例５は、保存安定性が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、薬剤の効果を十分に発揮でき、かつ香料の香気の経時的な劣化を良好に抑制できることが判った。

１０ 燻煙装置
２０ 加熱部
３０ 燻煙剤容器
３２ 燻煙剤部

Claims (2)

1. （Ａ）成分：銀を含む薬剤と、（Ｂ）成分：有機発泡剤と、（Ｃ）成分：界面活性剤３〜１２質量％と、（Ｄ）成分：香料、（Ｅ）成分：水０．１〜５質量％とを含有することを特徴とする燻煙剤。
2. 請求項１に記載の燻煙剤が収容され、前記燻煙剤を加熱する加熱手段を備えることを特徴とする燻煙装置。

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