TWI483929B - 環己基烷基酮類之製造方法 - Google Patents
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Description
本發明係有關於一種製造具有環己環的飽和脂肪族酮(亦有略記為環己基烷基酮之情形)的選擇性優良之製造方法，該具有環己環的飽和脂肪族酮作為各種工業化學原料、醫藥、農藥、光學功能性材料或電子功能性材料的製造原料係有用的。
先前，作為環己基烷基酮類之製造方法，已知一種方法(參照非專利文獻1)，其係從由溴環己烷類所合成的格利雅(Grignard)試劑與脂肪酸氯化物得到。又，已知一種方法(參照非專利文獻2)，其係在合成環己腈(cyclohexane carbonitrile)後，同樣地使乙基溴化鎂反應而得到。但是上述先前技術有製程較長、或金屬鹽等廢棄物的處理困難之缺點。又，在先前技術，使用氫加壓來將芳香族酮氫化時(參照非專利文獻3)，有合成羰基被還原而成之脂肪族醇或烷基環己烷，而不是環己基烷基酮類之缺點。而且，在專利文獻1記載一種方法，其係藉由從在苯基具有烷基取代基之苯基烷基酮類氫化，來製造在環己基具有烷基取代基之環己基烷基酮，但是，該方法係產率低而只能夠得到30%左右者。
專利文獻1：特開昭61-260032號公報
非專利文獻1：Rouzaud J.等人.,Bull,Soc,Chim Fr.,1964年,2908-2916
非專利文獻2：Doucet,Rumpf,Bull,Soc,Chim Fr.,1954年,610-613
非專利文獻3：Elwin E. Harris,James D’Ianni and Homer Adkins,J. Am. Chem,Soc.,60,1938年,1467～1470
本發明之目的係提供一種在核氫化具有高選擇性且在工業上優越的環己基烷基酮類之製造方法，來解決縮短製程或金屬等的廢棄物的處理之課題。
本發明者等對於工業上優越的環己基烷基酮類之製造方法，重複專心研究的結果，發現在負載釕原子之觸媒的存在下，藉由將芳香族酮氫加壓之結果而作核氫化時，在維持羰基的構造狀態下能夠製造環己基烷基酮類，而完成了本發明。
亦即，本發明係有關於一種飽和脂肪族酮之製造方法，其特徵為在載體上負載0.1～20重量%的釕原子之觸媒的存在下，將通式(1)所表示的芳香族酮，於氫加壓且溶劑存在下，以20～120℃的溫度作核氫化來製造通式(2)所表示之環己基烷基酮類。
(其中，在通式(1)，n係表示1～3的整數，R係表示羥基、苯基、碳數為1～4的烷基或碳數1～4的醯基)
(其中，在通式(2)，n係表示1～3的整數，R係表示羥基、環己基、碳數為1～4的烷基或碳數1～4的醯基)。
依照本發明，能夠以在核氫化具有高選擇性且工業上有利的方法製造來環己基烷基酮類。
在本發明使用作為原料之芳香族酮係如通式(1)所示，係在芳香環除了醯基以外亦鍵結有羥基、苯基、碳數為1～4的烷基或碳數1～4的醯基作為R而成之二取代的芳香族化合物。作為R，從醯基不會蒙受氫化反應而能夠選擇性地得到目標物之觀點，以使用羥基、苯基或下述通式(3)所表示的醯基為佳。
(其中，在通式(3)之B係表示1至3的整數)
又，通式(1)的n係表示1～3的整數，從製造的處理之觀點，n以1或2為佳。
作為通式(1)所表示的芳香族酮，具體上可例示對羥基乙醯苯、間羥基乙醯苯、鄰羥基乙醯苯、對羥基丙醯苯、間羥基丙醯苯、鄰羥基丙醯苯、對羥基丁醯苯、間羥基丁醯苯、鄰羥基丁醯苯、對羥基異丁醯苯、間羥基異丁醯苯、鄰羥基異丁醯苯、2-乙醯基聯苯、3-乙醯基聯苯、4-乙醯基聯苯、2-丙醯基聯苯、3-丙醯基聯苯、4-丙醯基聯苯、對苯基丁醯苯、間苯基丁醯苯、鄰苯基丁醯苯、對苯基異丁醯苯、間苯基異丁醯苯、鄰苯基異丁醯苯、對甲基乙醯苯、間甲基乙醯苯、鄰甲基乙醯苯、對甲基丙醯苯、間甲基丙醯苯、鄰甲基丙醯苯、對甲基丙醯苯、間甲基丙醯苯、鄰甲基丙醯苯、對甲基丁醯苯、間甲基丁醯苯、鄰甲基丁醯苯、對甲基異丁醯苯、間甲基異丁醯苯、鄰甲基異丁醯苯、對乙基乙醯苯、間乙基乙醯苯、鄰乙基乙醯苯、對乙基丙醯苯、間乙基丙醯苯、鄰乙基丙醯苯、對乙基丁醯苯、間乙基丁醯苯、鄰乙基丁醯苯、對乙基異丁醯苯、間乙基異丁醯苯、鄰乙基異丁醯苯、對丙基乙醯苯、間丙基乙醯苯、鄰丙基乙醯苯、4-正丁基乙醯苯、4-異丁基乙醯苯、4-第三丁基乙醯苯、4-乙醯基乙醯苯、4-丙醯基乙醯苯、及4-乙醯基丁醯苯等。
上述芳香族酮之中，在本發明，就反應性且用途而言，以羥基乙醯苯或羥基丙醯苯為佳。就反應速度而言，特別是羥基鍵結而成之對羥基乙醯苯或間羥基乙醯苯等比甲基鍵結而成之對甲基乙醯苯或苯基鍵結而成之4-乙醯基聯苯佳。
在本發明所使用的觸媒，係在載體上負載0.1～20重量%的釕原子而成者。
在本發明所使用之釕原子的負載量為0.1～20重量%之觸媒，其調製方法係沒有特別限制，可舉出例如藉由浸漬含釕原子的化合物，並使用乾固法或沈澱法等負載在載體上後，進行還原處理，例如利用氫之還原、或利用氫化硼鈉、肼或甲酸等之化學性還原；或是不進行還原而調製之方法。
在此，作為含釕原子的化合物，可舉出例如氯化釔水合物、溴化釔水合物、氧化釔水合物、氯化六胺釔(hexaamine ruthenium chloride)、溴化六胺釔、三亞硝醯基硝酸釕(trinitrosylnitrate ruthenum)、參(乙醯基丙酮)釔(tris(acetylacetonate)ruthenium)、及十二羰基三釔(dodecacarbonyl triruthenium)等。
載體係只要在反應條件下對作為氫化原料之芳香族化合物的取代基為惰性者，有機系或無機系的任一者均可，可舉出例如活性碳、離子交換樹脂、二氧化矽、a-氧化鋁、γ-氧化鋁、二氧化矽-氧化鋁、沸石及各種金屬氧化物或複合氧化物等，特別是就選擇性而言，以氧化鋁及活性碳為佳。
在本發明所使用之該觸媒的釔負載量，係相對於觸媒的總重量為0.1～20重量%的範圍。小於0.1重量%，需要大量的觸媒量用以得到充分的核氫化率，其工業上的利用係困難的。又，大於20重量%的範圍時，會使在細孔內所收容的釔之比率混亂地增加，因為在擴散不充分的細孔內產生氫化分解反應或醯基的還原反應，致使選擇性降低。從上述觀點，負載量以0.5～10重量%為佳，2～5重量%為更佳。
又，在本發明，前述觸媒的使用量係依照負載量、作為氫化的對象之原料的種類及反應條件等而有相當大的不同，通常，相對於原料為1，以重量比計以0.05～0.5的範圍為佳，從工業上的觀點，以0.1～0.3的範圍為更佳。
本發明的飽和脂肪族酮之製造方法，係藉由將前述通式(1)所表示的芳香族酮，在氫加壓且溶劑存在下，以20～120℃的溫度作核氫化而得到。
本發明的氫化反應係依照作為氫化對象的原料之種類及反應條件，亦可在無溶劑下進行，就藉由對目標反應選定最佳溶劑來提升選擇性而言，及就能夠縮短反應時間而言，以在溶劑中進行為佳。
在此，所使用的溶劑係只要對氫反應的活性低、且可溶解原料之化合物，沒有特別限定。作為具體例，可舉出如正戊烷、正己烷、環己烷之不具有雙鍵的烴；二乙基醚、二丁基醚、四氫呋喃之醚類；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-丁醇、第三丁醇、正己醇、環己醇等之醇類；四氯化碳、二氯甲烷、三氯乙烷之鹵化烴。
在本發明，上述溶劑之中，就不產生副反應且製造上的處理而言，以碳數2～5的飽和脂肪族醇、鏈狀或環狀醚、或碳數5～10的飽和脂肪族烴為佳。
上述溶劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
其中以二乙基醚、四氫呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、環己醇、環己烷、正己烷、庚烷為佳，以四氫呋喃為更佳。
溶劑的使用比率係沒有特別限制，較佳是基於重量基準，相對於原料為1以重量比計為0.05～100，以0.1～20的範圍為更佳。
在該反應所使用的氫，係只要通常工業上所使用者，任何物均可，不純物的一氧化碳較少者，觸媒活性變為優良。因此，氫中的一氧化碳之含量以1%以下為佳。
反應時的氫壓係只要是加壓狀態，沒有特別限制，但是過度低壓時，需要必要以上的長時間來，又，過度高壓時，因為氫單位消耗變高，以0.5～20MPa的範圍為佳，以1～10MPa的範圍為更佳。
在該反應之反應溫度，係依照作為氫化的對象之原料的種類、反應條件及反應時間等而有相當大的不同，以在0～200℃的範圍適當地選定為佳，就選擇性及經濟性而言，以20～120℃的範圍為佳，特別是對於具有反應性高取代基之原料，以20～100℃為佳，以30～80℃為較佳，以30～60℃的範圍為更佳，選擇性提升。
該反應的反應時間係至無氫吸收為止之時間。其長度係依存於作為氫化的對象之原料的種類、觸媒量及其他反應條件等而有相當大的不同，不能一概而言，通常為0.5～20小時。
如以上，藉由進行該取代芳香族酮的核氫化反應，能夠容易地以高選擇率來得到目標核氫化物。
亦即，該製造方法之優良係在核氫化顯示非常高的選擇性。
又，前述釕觸媒係能夠非常價廉地得到。而且，因為亦能夠重複使用，就能夠抑制觸媒成本而言，該核氫化方法亦是有利的方法。
作為反應設備，係只要能夠經得起必要的氫壓者，沒有特別限制。
反應形式係從反應溫度而言以液相為佳，從有必要分離所使用的觸媒之觀點而言，以分批式為佳。
例如，在具備電磁攪拌裝置的高壓釜，添加原料亦即芳香族酮類、釕觸媒、溶劑，並攪拌內容物且設定液溫後，使用氫升壓至0.5～20MPa，且隨後在保持該狀態的壓力、液溫之狀態下，以將壓力保持的方式供給，保持至氫不被吸收為止後，藉由過濾等採取油相並使用氣體層析儀分析，能夠確認環己基烷基酮類的生成。
本發明係有關於一種飽和脂肪族酮類之製造方法，其係使用上述的製造方法，來製造前述通式(2)所表示的環己基烷基酮類。在通式(2)，n係表示1～3的整數，R係表示羥基、環己基、碳數為1～4的烷基或碳數1～4的醯基。關於通式(2)之R及n，係與關於前述的原料芳香族酮所陳述者相同。
依照本發明所得到的核氫化物亦即環己基烷基酮類，係藉由過濾等除去觸媒後，即便只有除去溶劑亦能夠作為純度高的目標物，但是亦能夠按照必要，進而使用蒸餾、結晶析出等先前眾所周知的方法來精製。此時所回收的觸媒，能夠再使用於反應。
在本發明的飽和脂肪族酮之製造方法所得到的環己基烷基酮之選擇性，係比先前方法所得到者高，通常為50%以上，以60%以上為佳，以85%以上為較佳，以90%以上為更佳，以95%以上為特佳。
為關於環己基烷基酮的產率，通常為50%以上，以60%以上為佳，以85%以上為較佳，以90%以上為更佳，以95%以上為特佳。
以下，使用實施例更詳細地說明本發明，但是本發明完全不被該等例子限定。
反應成效係使用氣體層析儀來評價。氣體層析儀係使用島津製作所製GC-17A並使用信和化工製HR-1(0.32mmΦ×25m)作為毛細管柱。升溫條件係以5℃/min從100℃升溫至320℃。又，環己烷環的順式-反式異構體比係使用信和化工製的毛細管柱的XYLENE MASTER(0.32mmΦ×50m)來評價。升溫條件係以2℃/min從70℃升溫至120℃。
在200ML的高壓釜反應器，添加2g N.E CHEMCAT製5%Ru氧化鋁觸媒、10g對羥基丙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)、100ml四氫呋喃(和光純藥工業(股)製的試劑)、並使用氮氣取代反應器內的氣體且設定為50℃後，以反應器內的壓力為4MPa的方式添加氫，並且至氫的供給停止為止使其反應5小時。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為98%且產率為98%，又，環己環的順式-反式異構體比64：36。
除了溶劑為乙醇(和光純藥工業(股)製的試劑)以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比64：36。
除了溶劑為甲醇(和光純藥工業(股)製的試劑)以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比64：36。
除了溶劑為正丁醇(和光純藥工業(股)製的試劑)且反應時間為9小時以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為89%且產率為89%，又，環己環的順式-反式異構體比64：36。
除了再使用在實施例1所使用的觸媒以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為93%且產率為93%，又，環己環的順式-反式異構體比66：34。
在10L的高壓釜反應器，添加70g N.E CHEMCAT製5%Ru氧化鋁觸媒、350g對羥基丙醯苯、1750ml乙醇，並使用氮氣取代反應器內的氣體且設定為50℃後，以反應器內的壓力為4MPa的方式添加氫，並且至氫的供給停止為止使其反應10小時。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為93%且產率為93%，又，環己環的順式-反式異構體比64：36。
除了使用N.E CHEMCAT製5%Ru碳(含水品)A型觸媒代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒且反應時間為6小時以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為54%且產率為54%，又，環己環的順式-反式異構體比69：31。
除了使用N.E CHEMCAT製5%Ru碳(含水品)B型觸媒代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒且反應時間為6小時以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為90%且產率為90%，又，環己環的順式-反式異構體比64：36。
除了使用N.E CHEMCAT製5%Ru碳(含水品)K型觸媒代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒且反應時間為6小時以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為60%且產率為60%，又，環己環的順式-反式異構體比67：33。
除了使用N.E CHEMCAT製5%Ru碳(含水品)R型觸媒代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒且反應時間為6小時以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為90%且產率為90%，又，環己環的順式-反式異構體比68：32。
除了使用對羥基乙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯，且反應時間為4小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-乙醯基環己醇的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比64：38。
除了使用間羥基乙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯，且反應時間為5小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，3-乙醯基環己醇的選擇率為97%且產率為97%，又，環己環的順式-反式異構體比40：60。
除了使用鄰羥基乙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯，且反應時間為5小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，2-乙醯基環己醇的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比60：40。
除了使用4-丙醯基-1,1’-聯苯(東京化成工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯，且反應時間為11小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基-1,1’-二環己烷的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比72：28。
除了溶劑為庚烷(和光純藥工業(股)製的試劑)且反應時間為10小時以外，與實施例14同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基-1,1’-二環己烷的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比72：28。
除了使用1,4-二乙醯苯(東京化成工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，1,4-二乙醯基環己烷的選擇率為97%且產率為97%，又，環己環的順式-反式異構體比76：24。
除了使用4’-甲基乙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯且反應時間為6小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，1-乙醯基-4-甲基環己烷的選擇率為96%且產率為96%，又，環己環的順式-反式異構體比22：78。
除了使用乙醯苯代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯且反應時間為6小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，乙基環己烷的選擇率為99%。
除了使用4’-氟乙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯且反應時間為3.5小時以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，乙基環己烷的選擇率為74%，又，1-乙基-4-氟環己烷的選擇率為26%。
除了使用對胺基乙醯苯(和光純藥工業(股)製的試劑)代替在實施例2所使用的對羥基丙醯苯以外，與實施例2同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為58%，反應液係4-胺基-1-乙烯基苯(選擇率為22%)、1-(4-胺基環己基)乙醇(選擇率為27%)、1-(4-胺基苯基)乙醇(選擇率為41%)之混合液。
除了使用日揮觸媒化成製銅鉻觸媒(203S)代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒，反應時間為3小時且反應溫度為140℃以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為0%且4-丙基苯酚的選擇率為100%。
除了使用N.E CHEMCAT製2%Rh碳(含水)觸媒代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒，反應時間為2小時且反應溫度為140℃以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為0%，4-丙基環己醇的選擇率為93%。又，4-丙基環己醇的環己烷環之順式-反式異構體比53：47。
除了使用N.E CHEMCAT製5%Pd碳(含水)STD型代替在實施例1所使用的5%Ru氧化鋁觸媒，反應溫度為140℃且溶劑為環己烷以外，與實施例1同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為0%，4-丙基環己醇的選擇率為95%。又，4-丙基環己醇的環己烷環之順式-反式異構體比55：45。
除了溫度為140℃以外，與實施例7同樣地進行氫化反應及反應液的處理。反應結束後，過濾觸媒並使用氣體層析儀分析所得到的液體時，確認原料轉化率為100%，4-丙醯基環己醇的選擇率為14%，4-丙基環己醇的選擇率為82%。
本發明所得到的環己基烷基酮類作為染料、香料、醫藥品、農藥及電子功能性材料、光學功能性材料的原料係有用的。
Claims (10)
- 一種飽和脂肪族酮之製造方法，其特徵為在載體上負載0.1~20重量%的釕原子之觸媒的存在下，將通式(1)所表示的芳香族酮，於氫加壓且溶劑存在下，以20~120℃的溫度作核氫化(nuclear hydrogenation)來製造通式(2)所表示之環己基烷基酮類，
- 如申請專利範圍第1項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中載體係氧化鋁或活性碳。
- 如申請專利範圍第2項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中載體係氧化鋁。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中通式(1)所表示的芳香族酮係對羥基乙醯苯或羥基丙醯苯。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中溶劑為碳數2~5的飽和脂肪族醇、鏈狀 或環狀醚、碳數5~10的飽和脂肪族烴。
- 如申請專利範圍第4項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中溶劑為碳數2~5的飽和脂肪族醇、鏈狀或環狀醚、碳數5~10的飽和脂肪族烴。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中氫壓為0.5~20MPa。
- 如申請專利範圍第4項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中氫壓為0.5~20MPa。
- 如申請專利範圍第5項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中氫壓為0.5~20MPa。
- 如申請專利範圍第6項之飽和脂肪族酮之製造方法，其中氫壓為0.5~20MPa。
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