TWI448425B - 石墨烯之製備方法 - Google Patents

石墨烯之製備方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI448425B
TWI448425B TW100150071A TW100150071A TWI448425B TW I448425 B TWI448425 B TW I448425B TW 100150071 A TW100150071 A TW 100150071A TW 100150071 A TW100150071 A TW 100150071A TW I448425 B TWI448425 B TW I448425B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
lithium
graphite
electrolyte solution
graphene
graphene according
Prior art date
Application number
TW100150071A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201326039A (zh
Inventor
xiang-ming He
Li Wang
Jian-Jun Li
Jian-Wei Guo
wen-ting Sun
Jian-Guo Ren
Original Assignee
Hon Hai Prec Ind Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hon Hai Prec Ind Co Ltd filed Critical Hon Hai Prec Ind Co Ltd
Publication of TW201326039A publication Critical patent/TW201326039A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI448425B publication Critical patent/TWI448425B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C01B32/19—Preparation by exfoliation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

石墨烯之製備方法
本發明涉及一種石墨烯之製備方法。
石墨烯是一種由碳原子通過sp2雜化構成之蜂窩狀網路結構，且是只有一個碳原子厚度之二維晶體材料。因石墨烯具有優異之電學、光學、熱學和力學性能而引起了研究者極大之研究興趣。
2004年，英國科學家A.K.Geim和K.S.Novoselov等人用最簡單之“撕膠帶”法，成功地從高定向熱解石墨中剝離出石墨烯片。目前，製備石墨烯之方法主要是氧化石墨之熱膨脹法和還原法、化學氣相沈積法及晶體外延生長法等。然，雖然所述氧化石墨之熱膨脹法和還原法能以較低之成本製備出大量之石墨烯，然而石墨烯之電子結構及晶體之完整性均受到強氧化劑之破壞，使其性能受到影響。所述化學氣相沈積法及晶體外延生長法可製備出大面積連續且性能優異之石墨烯薄膜，然而這兩種方法之成本均較高。
有鑒於此，提供一種成本較低且不會破壞石墨烯之電子結構及晶體完整性之石墨烯製備方法確有必要。
一種石墨烯之製備方法，包括以下步驟：提供電解質溶液，該電解質溶液為將電解質鋰鹽溶解於有機溶劑形成；提供金屬鋰及石 墨，將該金屬鋰及石墨放入所述電解質溶液中，使該金屬鋰與石墨在所述電解質溶液中相互接觸，從而使電解質溶液中之鋰離子與有機溶劑分子共同插入所述石墨層間，以形成石墨插層化合物；及從該石墨插層化合物中剝離出石墨烯片。
相較於先前技術，上述石墨烯之製備方法簡單，成本較低，且在整個製備過程中，並未加入強氧化劑，而僅通過金屬鋰與石墨之間發生反應形成石墨插層化合物，避免破壞最終形成之石墨烯之電子結構及晶體完整性。
圖1為本發明實施例提供之石墨烯製備方法流程圖。
圖2及圖3為採用本發明之製備方法製備之石墨烯掃描電鏡照片。
以下將結合附圖對本發明實施例提供之石墨烯製備方法作進一步之詳細說明。
請參閱圖1，本發明實施例提供一種石墨烯之製備方法，該方法包括以下步驟：步驟一，提供電解質溶液，該電解質溶液為將電解質鋰鹽溶解於有機溶劑形成；步驟二，提供金屬鋰及石墨，將該金屬鋰及石墨放入所述電解質溶液中，使該金屬鋰與石墨在所述電解質溶液中相互接觸，從而使電解質溶液中之鋰離子與有機溶劑之分子共同插入所述石墨層間，以生成一石墨插層化合物；及步驟三，從該石墨插層化合物中剝離出石墨烯片。
以下將對上述各步驟進行詳細描述。
在所述步驟一中，該電解質溶液為將電解質鋰鹽溶解於有機溶劑形成，所述電解質鋰鹽在所述有機溶劑中解離出鋰離子。該電解質溶液可以是常用之鋰離子電池電解質溶液。所述電解質鋰鹽為可溶解在所述有機溶劑中，並能在該有機溶劑中離解出鋰離子之鋰鹽。該鋰鹽可為氯酸鋰、硝酸鋰、氯化鋰、乙酸鋰、六氟磷酸鋰、雙草酸硼酸鋰、四氟硼酸鋰及三氟甲基磺酸鋰中之一種或多種。
所述電解質溶液之有機溶劑是可溶解所述鋰鹽且不與金屬鋰發生顯著反應之溶劑。該有機溶劑可列舉為，但不限於碳酸丙烯酯(PC)、四氫呋喃(THF)、1,2-二甲氧基乙烷(DME)、1,2-二乙氧基乙烷(DEE)、1,2-二丁氧基乙烷(DBE)、1,2-二甲氧基甲烷(DMM)及1,2-二乙氧基甲烷(DEM)一種或多種。
所述有機溶劑之量不限，僅需可完全溶解所述鋰鹽，並可將步驟二中之金屬鋰和石墨完全浸入所述電解質溶液中即可。
另外，所述電解質鋰鹽在電解質溶液中之摩爾濃度不限，例如，該電解質鋰鹽之摩爾濃度可小於或等於該電解質鋰鹽在所述有機溶劑中之飽和濃度，優選為，該電解質鋰鹽之摩爾濃度為0.05mol/L~20mol/L。
所述金屬鋰可為粉末狀、片狀、碎屑狀或塊狀。所述石墨可為人工石墨、天然鱗片石墨、高溫熱解石墨或可膨脹石墨等。優選為天然鱗片石墨。所述石墨可為粉體狀或顆粒狀。具體為，該石墨之粒徑可為0.05微米~1000微米。該粉末狀金屬鋰或塊狀金屬鋰 之顆粒粒徑越小越能增大該金屬鋰與所述石墨之間之接觸面積。
石墨具有良好之層狀結構，石墨之晶面層間距大致為0.1335奈米。在所述電解質溶液中，鋰離子通過離子溶劑化(ionic solvation)與溶劑分子結合，形成溶劑化鋰離子。在所述步驟二中，在所述電解質溶液之作用下，所述金屬鋰與所述石墨通過相互接觸而形成電勢差，從而引起電化學反應。經過該電化學反應，所述金屬鋰也形成鋰離子溶解於所述電解質溶液中，並進而也形成溶劑化鋰離子，且該溶劑化鋰離子插入石墨層間，形成石墨插層化合物。該石墨插層化合物之晶面層間距由於鋰離子與溶劑分子之共插入而增大，即明顯大於石墨自身之晶面層間距，從而使石墨層與層之間之結合力減弱，使所述石墨層容易剝落，形成石墨烯。在該形成石墨層間化和物之過程中，所述石墨無需經過強氧化劑之氧化。
進一步地，為使所述金屬鋰及石墨在所述電解質溶液中均勻混合以使所述金屬鋰及石墨充分接觸，在步驟二中可進一步攪拌所述放入金屬鋰及石墨之電解質溶液，該攪拌方式不限，可為機械攪拌、磁力攪拌或超聲分散。
進一步地，在步驟二中，為加快所述反應之速度，可加熱所述放入金屬鋰及石墨之電解質溶液。該加熱之方式可以是常壓加熱或高壓加熱。當高壓加熱時，可將所述放入金屬鋰及石墨之電解質溶液置於一密閉壓力反應釜中加熱至一預定溫度，並恒溫一預定時間，該預定溫度可為150℃~300℃，恒溫時間為30分鐘~40小時。
在所述步驟三中，由於上述石墨插層化合物之間之層間距相比於 原石墨之層間距較大，因此，該石墨插層化合物中之石墨烯層極易被剝離。該從石墨插層化合物上將石墨烯層剝離下來之方式不限，可採用超聲分散、球磨或磁力攪拌等。在本實施例中，該剝離之方法為將石墨插層化合物在一液相介質中超聲振盪。此處之液相介質比上述有機溶劑選擇範圍更寬，可以為上述有機溶劑，也可為水或常用低分子量有機溶劑，如乙醇、乙醚及丙酮。經過超聲振盪，石墨插層化合物之層與層被剝離開，從而在液相介質中形成懸浮並分散之石墨烯。所述超聲振盪之超聲功率可大於或等於100W，超聲時間可為5分鐘至400分鐘。
另外，為提取所述石墨烯，經過所述超聲振盪之後，可進一步將石墨烯過濾、洗滌及乾燥。例如，可通過離心分離法或抽濾之方法去除殘留之鋰鹽、金屬鋰和溶劑等。待去除所述殘留物之後，可乾燥所述石墨烯，具體為，可通過冷凍乾燥、超臨界流體乾燥、自然乾燥或熱烘乾等方式乾燥所述石墨烯，從而獲得可直接應用之石墨烯。
上述石墨烯之製備方法簡單，成本低廉，容易實現石墨烯之工業化生產，且整個製備過程溫和，並未加入強氧化劑，不會破壞最終形成之石墨烯之電子結構及晶體完整性。
實施例1
將氯酸鋰溶解在碳酸丙烯酯中形成電解質溶液，該氯酸鋰之摩爾濃度為1.5mol/L。將顆粒粒徑為1微米之天然鱗片石墨和粉末狀金屬鋰與電解質溶液混合形成一混合液，並在高壓反應釜中在190℃之溫度下加熱所述混合液1個小時以使所述金屬鋰和所述石墨發生反應，形成石墨插層化合物。超聲振盪所述石墨插層化合 物，從而形成石墨烯懸浮液，所述超聲振盪之功率為1500W，超聲時間為40分鐘。採用離心分離法將所述懸浮液中之石墨烯提取出，之後將提取出之石墨烯採用自然乾燥之方式乾燥。請參閱圖2及圖3為本實施例製備獲得之石墨烯之掃描電鏡照片。
實施例2
將氯化鋰溶解在四氫呋喃中形成電解質溶液，該氯化鋰摩爾濃度為0.5mol/L。將顆粒粒徑為8微米之天然鱗片石墨和粉末狀金屬鋰與所述電解質溶液混合形成一混合液，並高壓水熱釜中在200℃之溫度下加熱所述混合液1.5個小時以使所述金屬鋰和所述石墨能發生反應，形成石墨插層化合物。超聲振盪所述經過發生氧化還原反應之混合液，從而形成石墨烯懸浮液，所述超聲振盪之功率為600W，超聲時間為120分鐘。採用離心分離法將所述懸浮液中之石墨烯提取出，之後將提取出之石墨烯採用自然乾燥之方式乾燥。
實施例3
將硝酸鋰溶解在1,2-二甲氧基乙烷中形成電解質溶液，該硝酸鋰之摩爾濃度為2mol/L。將顆粒粒徑為50微米之天然鱗片石墨和粉末狀金屬鋰與所述電解質溶液混合形成一混合液，並在300℃之溫度下加熱所述混合液10小時以使所述金屬鋰和所述石墨能發生反應形成石墨插層化合物。超聲振盪所述經過發生反應之混合液，從而形成石墨烯懸浮液，所述超聲振盪之功率為250W，超聲時間為30分鐘。採用離心分離法將所述懸浮液中之石墨烯提取出，之後將提取出之石墨烯採用自然乾燥方式乾燥。
綜上所述，本發明確已符合發明專利之要件，遂依法提出專利申請。惟，以上所述者僅為本發明之較佳實施方式，自不能以此限製本案之申請專利範圍。舉凡熟悉本案技藝之人士援依本發明之精神所作之等效修飾或變化，皆應涵蓋於以下申請專利範圍內。

Claims (12)

  1. 一種石墨烯之製備方法，包括以下步驟：提供電解質溶液，該電解質溶液為將電解質鋰鹽溶解於有機溶劑形成；提供金屬鋰和石墨，將該金屬鋰及石墨放入所述電解質溶液中，使該金屬鋰與石墨在所述電解質溶液中相互接觸而形成電勢差並引起電化學反應，使所述金屬鋰形成鋰離子溶解於所述電解質溶液，從而使電解質溶液中之鋰離子與有機溶劑分子共同插入所述石墨層間，以形成石墨插層化合物；及從該石墨插層化合物中剝離出石墨烯片。
  2. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，所述電解質鋰鹽為氯酸鋰、硝酸鋰、氯化鋰、六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰或三氟甲基磺酸鋰。
  3. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，所述有機溶劑能溶解所述鋰鹽。
  4. 如請求項3所述之石墨烯之製備方法，其中，所述有機溶劑為碳酸丙烯酯、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、1,2-二甲氧基甲烷或1,2-二乙氧基甲烷。
  5. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，所述電解質鋰鹽在所述電解質溶液中之摩爾濃度為0.1mol/L~100mol/L。
  6. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，所述石墨為人工石墨、天然鱗片石墨、高溫熱解石墨或可膨脹石墨。
  7. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，在將該金屬鋰及石墨放入所述電解質溶液中之後，進一步在水熱釜中加熱所述溶液。
  8. 如請求項7所述之石墨烯之製備方法，其中，所述加熱溫度為150℃~300 ℃，加熱時間為30分鐘~40小時。
  9. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，所述從該石墨插層化合物中剝離出石墨烯片之方式為超聲振盪。
  10. 如請求項9所述之石墨烯之製備方法，其中，所述超聲分散之功率為大於或等於100W，超聲時間為5分鐘至400分鐘。
  11. 如請求項1所述之石墨烯之製備方法，其中，在剝離出石墨烯片之後，採用離心分離法或抽濾法提取石墨烯。
  12. 如請求項11所述之石墨烯之製備方法，其中，進一步乾燥所述石墨烯片，該乾燥方式為冷凍乾燥、超臨界流體乾燥、自然乾燥或熱烘乾。
TW100150071A 2011-12-28 2011-12-30 石墨烯之製備方法 TWI448425B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110447129.3A CN103183331B (zh) 2011-12-28 2011-12-28 石墨烯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201326039A TW201326039A (zh) 2013-07-01
TWI448425B true TWI448425B (zh) 2014-08-11

Family

ID=48674824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100150071A TWI448425B (zh) 2011-12-28 2011-12-30 石墨烯之製備方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9017639B2 (zh)
JP (1) JP5668035B2 (zh)
CN (1) CN103183331B (zh)
TW (1) TWI448425B (zh)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103771521B (zh) * 2014-02-26 2015-02-25 新疆大学 一种制备二硫化钨纳米薄片的方法
KR101563585B1 (ko) * 2014-03-31 2015-10-28 한국과학기술연구원 자발공정을 이용하는 그래핀의 제조방법
CN105088261B (zh) * 2014-05-14 2017-10-20 国能纳米科技有限公司 石墨烯的制备方法
CN104058395A (zh) * 2014-07-11 2014-09-24 武汉理工大学 一种通过超声处理嵌锂石墨制备石墨烯的方法
CN104264179B (zh) * 2014-09-17 2016-06-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种由石墨原矿电解法制备石墨烯的方法
CN104264178B (zh) * 2014-09-17 2016-11-30 中国科学院青海盐湖研究所 一种电催化氧化制备氧化石墨烯的方法
CN104240964B (zh) * 2014-09-18 2017-02-15 上海交通大学 利用超临界流体实现石墨烯原位复合活性炭的方法
CN104909360A (zh) * 2015-05-26 2015-09-16 广东烛光新能源科技有限公司 石墨烯的制备方法
CN104860311B (zh) * 2015-05-26 2017-01-25 广东烛光新能源科技有限公司 一种石墨烯的制备方法
CN104894594A (zh) * 2015-05-26 2015-09-09 广东烛光新能源科技有限公司 一种石墨烯的制备方法
CN106362929A (zh) * 2015-07-20 2017-02-01 北京中科云腾科技有限公司 一种石墨烯铜箔复合导热膜及其制备方法
CN106477560A (zh) * 2015-09-01 2017-03-08 燕园众欣纳米科技（北京）有限公司 一种石墨烯的制备方法
CN105314628B (zh) * 2015-11-09 2017-08-01 新乡市远东电子科技股份有限公司 一种石墨烯及其制备方法、在锂离子电池正极导电剂方面的应用
WO2017125819A1 (en) 2016-01-18 2017-07-27 King Abdullah University Of Science And Technology Expansion and exfoliation of graphite to form graphene
US11168404B2 (en) * 2016-02-17 2021-11-09 Global Graphene Group, Inc. Electrochemical method of producing single-layer or few-layer graphene sheets
US11247906B2 (en) * 2016-03-09 2022-02-15 Global Graphene Group, Inc. Electrochemical production of graphene sheets directly from graphite mineral
CN106058253B (zh) * 2016-05-31 2019-07-30 成都新柯力化工科技有限公司 一种用于光转化储能的石墨烯复合材料及制备方法
US10435797B2 (en) * 2016-06-26 2019-10-08 Global Graphene Group, Inc. Electrochemical production of graphene sheets from coke or coal
CN106430165A (zh) * 2016-10-26 2017-02-22 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种高质量低缺陷单层石墨烯的制备方法
CN107086297A (zh) * 2017-04-24 2017-08-22 广东烛光新能源科技有限公司 一种硅碳负极材料的制备方法及采用该方法制备得到的硅碳负极材料
CN107316993B (zh) * 2017-05-27 2020-10-23 广东烛光新能源科技有限公司 一种钛酸锂负极材料的制备方法及采用该方法制备得到的钛酸锂负极材料
CN107316994B (zh) * 2017-05-27 2020-08-18 广东烛光新能源科技有限公司 一种锂离子电池正极材料的制备方法及采用该方法制备得到的锂离子电池正极材料
CN107777688B (zh) * 2017-10-13 2020-01-07 合肥工业大学 一种薄片状Mxene片材料的制备方法
CN108190960B (zh) * 2018-01-23 2020-05-08 福州大学 一种基于电解液溶剂热插锂剥离制备单层二硫化钼的方法
CN108249428B (zh) * 2018-01-23 2020-02-07 福州大学 一种基于电解液溶剂热插锂剥离制备单层石墨烯的方法
CN108963207B (zh) * 2018-06-19 2021-09-07 上海电力学院 一种多孔金属掺杂的碳复合物材料及其制备方法和应用
CN109786723A (zh) * 2019-03-11 2019-05-21 上海电力学院 一种三维多孔低金属掺杂的碳复合材料的制备方法
CN112620643B (zh) * 2020-11-20 2023-04-07 浙江南都电源动力股份有限公司 石墨烯包覆的金属锂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200613219A (en) * 2004-08-27 2006-05-01 Jfe Chemical Corp Graphitic material and method for manufacturing the same, and anode material and anode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery
CN101857221A (zh) * 2010-05-21 2010-10-13 哈尔滨工业大学 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
CN102263265A (zh) * 2010-10-09 2011-11-30 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池导电添加剂及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08507408A (ja) * 1993-12-22 1996-08-06 サフト 充電式リチウム電気化学電池用の炭素負極及びその製造法
JPH09293538A (ja) 1995-09-06 1997-11-11 Fuji Photo Film Co Ltd リチウムイオン二次電池
JP3587935B2 (ja) * 1996-05-16 2004-11-10 Ｔｄｋ株式会社 リチウム二次電池
JPH09320570A (ja) * 1996-05-23 1997-12-12 Hitachi Maxell Ltd リチウムイオン二次電池
JP3868231B2 (ja) * 2000-07-31 2007-01-17 Ｊｆｅケミカル株式会社 炭素材料、リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
JP2003012311A (ja) * 2001-06-29 2003-01-15 Kawasaki Steel Corp 高分子被覆炭素材料の製造方法、負極材料およびリチウムイオン二次電池
FR2919856B1 (fr) * 2007-08-09 2010-03-12 Centre Nat Rech Scient Solutions de graphene
US7745047B2 (en) * 2007-11-05 2010-06-29 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene platelet-base composite anode compositions for lithium ion batteries
US8883114B2 (en) * 2007-12-26 2014-11-11 Nanotek Instruments, Inc. Production of ultra-thin nano-scaled graphene platelets from meso-carbon micro-beads
JP2011032156A (ja) * 2009-07-06 2011-02-17 Kaneka Corp グラフェンまたは薄膜グラファイトの製造方法
DE102009052933A1 (de) * 2009-11-12 2011-05-19 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Herstellung von Graphen-Lösungen, Graphen-Alkalimetallsalzen und Graphen-Verbundmaterialien
CN101817516A (zh) * 2010-05-21 2010-09-01 哈尔滨工业大学 高效率低成本机械剥离制备石墨烯或氧化石墨烯的方法
CA2803772C (en) * 2010-06-25 2017-03-28 National University Of Singapore Methods of forming graphene by graphite exfoliation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200613219A (en) * 2004-08-27 2006-05-01 Jfe Chemical Corp Graphitic material and method for manufacturing the same, and anode material and anode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery
CN101857221A (zh) * 2010-05-21 2010-10-13 哈尔滨工业大学 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
CN102263265A (zh) * 2010-10-09 2011-11-30 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池导电添加剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9017639B2 (en) 2015-04-28
JP5668035B2 (ja) 2015-02-12
JP2013139373A (ja) 2013-07-18
CN103183331B (zh) 2016-01-20
TW201326039A (zh) 2013-07-01
US20130171055A1 (en) 2013-07-04
CN103183331A (zh) 2013-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI448425B (zh) 石墨烯之製備方法
Rahman et al. Nanostructured silicon anodes for high‐performance lithium‐ion batteries
JP6640881B2 (ja) 超柔軟性高熱伝導性グラフェン膜及びその製造方法
CN108706575B (zh) 一种液相球磨剥离石墨烯的制备方法
CN106882796B (zh) 一种三维石墨烯结构体/高质量石墨烯的制备方法
Ramasubramanian et al. Recent development in carbon-LiFePO4 cathodes for lithium-ion batteries: a mini review
CN104556018B (zh) 一种高质量石墨烯导电膜的制备方法
CN102583335B (zh) 一种石墨烯均匀分散液的制备方法
CN104058392B (zh) 一种石墨烯胶体分散液的制备方法
CN102167311B (zh) 一种大批量制备石墨烯的方法
Xu et al. Application for simply recovered LiCoO2 material as a high-performance candidate for supercapacitor in aqueous system
CN105949512A (zh) 插层组装氮化硼-石墨烯复合材料、应用及其制备方法
JP2010275186A (ja) 溶液中の単層および多層グラフェンの安定な分散系
CN103771402A (zh) 一种制备石墨烯的方法
CN106744841B (zh) 一种单层石墨烯构筑的三维多孔石墨烯薄膜的制备方法
Li et al. Electrostatic self-assembly bmSi@ C/rGO composite as anode material for lithium ion battery
JP2003176116A (ja) 炭素からなる骨格を持つ大型の薄膜状粒子
Chang et al. Graphene-enhanced battery components in rechargeable lithium-ion and lithium metal batteries
Yan et al. Millimeter silicon-derived secondary submicron materials as high-initial coulombic efficiency anode for lithium-ion batteries
Kong et al. Recent progress in silicon− based materials for performance− enhanced lithium− ion batteries
CN108640107B (zh) 一种用于高质量石墨烯量产的快速剥离石墨的插层剂
Yang et al. Multidimensional antimony nanomaterials tailored by electrochemical engineering for advanced sodium-ion and potassium-ion batteries
CN112225209B (zh) 一种利用可膨胀石墨制备石墨烯的方法
Zheng et al. High-efficiency 2D nanosheet exfoliation by a solid suspension-improving method
Huang et al. Graphene-Based Materials for the Separator Functionalization of Lithium-Ion/Metal/Sulfur Batteries