TWI448311B - 具有高氨結合能力的吸水聚合物結構 - Google Patents

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Description

具有高氨結合能力的吸水聚合物結構
本發明係關於一種製備吸水聚合物結構之方法、可藉由此方法獲得之吸水聚合物結構、吸水聚合物結構、複合物、一種製造複合物之方法、可藉由此方法獲得之複合物、發泡體、成型物品、纖維、箔、薄膜、纜線、密封材料、液體吸收衛生物品、植物及真菌生長調節劑之載體、封裝材料、土壤添加劑或建築材料及吸水聚合物結構之用途。
超吸收體係非水溶性交聯聚合物，其可隨泡脹並形成水凝膠而吸收大量水及水性液體，特別係體液，較佳係尿液或血液並將其保留在壓力下。超吸收體較佳吸收至少100倍其自身重量之水。超吸收體之其他細節係揭示於”Modern Superabsorbent polymer Technology”,F.L.Buchholz,A.T.Graham,Wiley-VCH,1998。由於這些特徵性質，這些吸水聚合物大部分被併入衛生物品，如(例如)嬰兒尿布、失禁產品或衛生紙內。
超吸收體通常係藉由帶有酸基團之單體在交聯劑的存在下進行自由基聚合反應所製成，這些帶有酸基團之單體在聚合反應前或亦聚合反應後經至少部分中和。
在衛生物品的情況下，特別係在成人衛生領域中，對具有結合討厭氣味能力之超吸收體存有需求。如(例如)WO 01/13841 A1所述般，此類氣味結合性質可(例如)藉由氣味結合添加劑，如(例如)環糊精的添加而變為可能。然而， 添加氣味結合添加劑的缺點係這些通常為粉狀之添加劑經常造成該吸水聚合物結構落塵，特別係在製造衛生物品之裝置中運送期間。衛生物品中其他控制氣味之可能方法係描述於(例如)WO 03/002623 A1中。
結合細菌分解尿液所形成之氨係重要的，特別係對於衛生物品之穿戴舒適性而言。由於其源自已交聯且經部分中和之丙烯酸之化學組成物，超吸收體可藉由酸-鹼反應結合氨。藉由降低已聚合丙烯酸之中和程度並伴隨增加質子化羧酸基團，可增加氨結合能力。然而，因隨中和程度之降低，超吸收體聚合物結構之整體性能變差，故對降低pH施加限制。最新超吸收體在範圍從65至80mol%之中和程度下具有最佳液體吸收性能。
下降至50mol%之中和程度，仍可達到可接受之整體性能。中和程度為50mol%或更低之另一項缺點為泡脹性質因聚合物網狀結構之低離子性而大幅降低。
為藉由降低pH而進一步改善衛生物品之氣味結合性質，US 3,794,034提出將一粉狀酸性物質，如(例如)檸檬酸供給於衛生物品之纖維材料內。US 3,794,034無揭示(例如)以交聯聚丙烯酸酯為主之超吸收體的用途。
WO 00/35502 A1提出為改善包含超吸收體之衛生物品的氣味結合性質，除了超吸收體之外亦將產生乳酸之細菌加入此一衛生物品之吸收體核心以使該衛生物品與體液接觸之後，pH在3.5至5.5之範圍內。此一衛生物品之缺點係一方面產生乳酸之細菌之添加在衛生物品之製造中需要 另一製程步驟，且在另一方面，特別係因產生乳酸之細菌之溫度敏感性，環境影響，特別係特別高或低之溫度對此類衛生物品之氣味結合性質有不利影響。
WO 01/32226 A1提出為改善包含超吸收體之衛生物品的氣味結合性質，除了衛生物品之吸收體核心中的超吸收體之外，另供應酸性物質，如(例如)有機羧酸。在此亦有在衛生物品之製造中需必須將酸性組分導入吸收體核心之額外製程步驟的缺點。此外，此類衛生物品之氣味結合性質仍需改善。
WO 03/002623 A1描述一種製備氣味結合超吸收體之方法，其中pH低於7.5之經輕微部分中和之吸水聚合物結構的表面係經後交聯。然而，在此先前技術中所述超吸收體之缺點係氨結合能力卻不高。
本發明係基於改善先前技術關於包含超吸收體之衛生物品之氣味結合性質所產生之缺點的目的。
具體言之，本發明係基於提供吸水聚合物結構之目的，其中該等聚合物結構相較於先前技術已知之吸水聚合物結構具有較佳可抑制氣味令人討厭之化合物自衛生物品漏出，但仍具有令人滿意之吸收性質的能力。
此外，本發明係基於提供吸水聚合物結構的目的，其中該等聚合物結構相較於慣用聚合物結構具有較佳氣味結合性質，而且相較於這些慣用超吸收體可經較佳處理，特別係在製造衛生物品之輸送裝置中獲得更佳運送。
本發明亦基於提供一種可製得此類較佳吸水聚合物結構之方法的目的。
本發明亦基於提供複合物之目的，其中該等複合物相較於先前技術已知之複合物具有較佳氣味結合性質及吸收性質，而且相較於慣用複合物可以儘可能少之製程步驟製得。
一種製造吸水聚合物結構之方法係有助於達成上述目的，其中該方法包括下列製程步驟：i)提供一中和程度至多70mol%，較佳係至多65mol%，更佳係至多60mol%，更佳係至多55mol%，最佳係中和程度在45至55mol%範圍內，中和程度較佳不低於20mol%，特佳係30mol%，更佳係40mol%且最佳係45mol%之未經處理吸水聚合物結構；ii)令該吸水聚合物結構與酸性，較佳係有機組分接觸。
已驚訝地發現藉由僅經輕微中和之吸水聚合物結構與酸性組分混合可獲得同時具有較佳氣味結合性質及較佳整體性能之吸水聚合物結構。
在本發明上下文中，“未經處理”係指尚未令製程步驟i)中所提供之吸水聚合物結構與酸性，較佳係有機組分接觸。另一方面，術語“未經處理”不排除該等吸水聚合物結構可藉由其他表面改質方法，如(例如)表面後交聯方式改質。
製程步驟i)中所提供之較佳未經處理吸水聚合物結構係纖維、發泡體或顆粒，其中以纖維及顆粒為佳並以顆粒 為特佳。
根據本發明較佳之聚合物纖維具有使其可併入或作為紡織品之紗線並亦可直接形成紡織品的尺寸。根據本發明較佳係使聚合物纖維具有範圍從1至500mm，較佳係2至500mm，特佳係5至100mm之長度及範圍從1至200丹尼(denier)，較佳係3至100丹尼，特佳係5至60丹尼之直徑。
根據本發明較佳之聚合物顆粒具有使其根據ERT 420.2-02之平均粒度係在10至3,000μm，較佳係20至2,000μm，特佳係150至850μm或150至600μm之範圍內的尺寸。在本說明書中，粒度在300至600μm範圍內之聚合物顆粒的比例以經後交聯吸水聚合物顆粒之總重量計特佳係至少30wt.%，特佳係至少40wt.%，最佳係至少50wt.%。
在製程步驟i)中所提供之吸水聚合物結構的較佳具體表現中，彼等係基於(α1)20-99.999wt.%，較佳係55-98.99wt.%，特佳係70-98.79wt.%之帶有酸基團或其鹽之已聚合乙烯系不飽和單體或含有質子化或銨化氮之已聚合乙烯系不飽和單體或其混合物，其中以包含帶有酸基團，較佳係丙烯酸之至少乙烯系不飽和單體的混合物為特佳，(α2)0-80wt.%，較佳係0-44.99wt.%，特佳係0.1-44.89wt.%可與(α1)共聚合之已聚合單乙烯系不飽和單體，(α3)0.001-5wt.%，較佳係0.01-3wt.%，特佳係0.01-2.5wt.% 之一或多種交聯劑，(α4)0-30wt.%，較佳係0-5wt.%，特佳係0.1-5wt.%之水溶性聚合物，(α5)0-20wt.%，較佳係2.5-15wt.%，特佳係5-10wt.%之水，及(α6)0-20wt.%，較佳係0-10wt.%，特佳係0.1-8wt.%之一或多種輔助物質，(α1)至(α6)之重量總和為100wt.%。
為此，根據使製程步驟i)中所提供之未經處理吸水聚合物結構具有至多70mol%，較佳係至多65mol%，更佳係至多60mol%，更佳係至多55mol%之中和程度，最佳係中和程度在45至55mol%之範圍內的要求分別係指至多70mol%，至多65mol%，至多60mol%或至多55mol%單體(α1)之酸基團係以去質子化羧酸鹽基形式存在。
中和作用亦可部分或完全在聚合反應後進行。中和作用另外可以鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、氨及碳酸鹽和碳酸氫鹽進行。此外，可預見任何與該酸形成水溶性鹽之其他鹼。亦可預見以多種鹼進行混合中和。較佳係以氨及鹼金屬氫氧化物進行中和，特佳係以氫氧化鈉及以氨進行中和。
含有酸基團之較佳乙烯系不飽和單體(α1)較佳係彼等在WO 2004/037903 A2中所提含有酸基團之乙烯系不飽和單體(α1)之化合物，將該案以引用方式引入本文中並因此成為本揭示內容之一部分。含有酸基團之特佳乙烯系不飽和單體(α1)係丙烯酸及甲基丙烯酸，其中以丙烯酸為最佳。
依照一根據本發明方法之具體表現係使用未經處理吸水聚合物結構，其中可與(α1)共聚合之該單乙烯系不飽和單體(α2)係丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺或乙烯基醯胺。
除了丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺之外，較佳(甲基)丙烯醯胺係經烷基取代之(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯胺之經胺烷基取代的衍生物，如N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺或二乙基(甲基)丙烯醯胺。可能乙烯基醯胺係(例如)N-乙烯基醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基甲醯胺及乙烯基吡咯啶酮。在這些單體中，以丙烯醯胺為特佳。
依照根據本發明方法之另一具體表現係使用可與(α1)共聚合之該單乙烯系不飽和單體(α2)為水溶性單體之吸水聚合物結構。為此，特別以烷氧基聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯，如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯為佳。
此外，較佳係以水可分散單體作為可與(α1)共聚合之該單乙烯系不飽和單體(α2)。較佳水可分散單體係丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
可與(α1)共聚合之該單乙烯系不飽和單體(α2)另外包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、乙烯基乙酸酯、苯乙烯及異丁烯。
偏好使用之交聯劑(α3)係彼等在WO 2004/037903 A2中所提交聯劑(α3)之化合物。在這些交聯劑中，以水溶性 交聯劑為特佳。在此說明書中，最佳係N,N’-亞甲基雙丙烯醯胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化銨、四烯丙基氯化銨及以每mol丙烯酸9mol環氧乙烷所製成的烯丙基九乙二醇丙烯酸酯。
該等聚合物結構可包含如經部分或完全皂化之聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯啶酮、澱粉或澱粉衍生物、聚二醇或聚丙烯酸，較佳係呈聚合(polymerized-in)形式之水溶性聚合物作為水溶性聚合物(α4)。這些聚合物之分子量非關鍵，只要其係水溶性的。較佳水溶性聚合物係澱粉或澱粉衍生物或聚乙烯基醇。該等水溶性聚合物，較佳係合成聚合物，如聚乙烯基醇亦可用作欲聚合單體之接枝基材。
該等聚合物結構可包含之輔助劑(α6)較佳係標準化劑、氣味結合劑、表面活性劑或抗氧化劑及彼等已用於製備聚合物結構者(引發劑等)。
在一製程步驟i)中所提供之吸水聚合物結構之特定具體表現中，彼等物至少50wt.%之程度，較佳係至少70wt.%之程度，此外更佳係至少90wt.%之程度基於帶有羧酸基團或羧酸鹽基團之單體。
該等未經處理吸水聚合物結構可由上述單體、共單體、交聯劑、水溶性聚合物及輔助物質藉由多種聚合方法製成。為此，舉例而言可為較佳係在捏合反應器(如擠壓器)中進行之整體聚合反應、溶液聚合反應、噴霧聚合反應、反乳液聚合反應及反相懸浮聚合反應。
溶液聚合反應較佳係在以水為溶劑中進行。該溶液聚 合反應可以連續或不連續方式進行。由先前技術可發現變化可能性範圍極大之反應環境，如溫度、引發劑以及反應溶液之性質及用量。典型方法係描述於下列專利說明書中：US 4,286,082、DE 27 06 135 A1、US 4,076,663、DE 35 03 458 A1、DE 40 20 780 C1、DE 42 44 548 A1、DE 43 33 056 A1、De 44 18 818 A1。將該等揭示內容以引用方式引入本文中並因此成為本揭示內容之一部分。
該聚合反應可藉由如一般慣用之引發劑引發。可用於引發聚合反應之引發劑係在聚合條件下形成自由基之所有引發劑及製備超吸收體中慣用者。亦可在可聚合水性混合物中藉由電子束作用引發聚合反應。然而，聚合反應亦可在無上述類型之引發劑的存在下而在光引發劑的存在下藉由高能量輻射的作用引發。聚合引發劑可以溶解或分散形式包含在根據本發明單體溶液中。可能引發劑係所有熟諳此技藝者已知可解離成自由基之化合物。該等物特別包括彼等WO 2004/037903 A2中已描述之可能引發劑的引發劑。
對於該等吸水聚合物結構之製備，特佳係使用含有過氧化氫、過氧二硫酸鈉及抗壞血酸之氧化還原系統。
反相懸浮及反乳液聚合反應亦可用於製備該等聚合物結構。根據這些方法，視情況含有水溶性聚合物及輔助物質之水性經部分中和之單體(α1)及(α2)溶液係借助於保護膠體及/或乳化劑而分散於疏水性有機溶劑中並藉由自由基引發劑開啟聚合反應。該等交聯劑係溶於單體溶液中並與 此溶液一起計量送入或在聚合期間個別並視情況加入。作為接枝基材之水溶性聚合物(α4)的添加視情況係經由單體溶液或藉由最初直接導入油相的方式進行。然後自該混合物中共沸除去水並濾掉聚合物。
在溶液聚合反應的情況下及在反相懸浮和反乳液聚合反應的情況下，交聯另可藉由在溶於單體溶液之多官能基交聯劑中聚合及/或藉由適合交聯劑與聚合物之官能基在聚合步驟期間反應的方式進行。該等方法係描述於(例如)公開案US 4,340,706、DE 37 13 601 A1、DE 28 40 010 A1及WO 96/05234 A1中，將其對應揭示內容以引用方式引入本文中。
在另一製程步驟中乾燥溶液聚合反應、反相懸浮及反乳液聚合反應中聚合後所獲得之水凝膠。
然而，特別係在溶液聚合反應的情況下，較佳係在乾燥前先將水凝膠磨碎。此磨碎係藉由熟諳此技藝者已知之研磨機，如(例如)絞肉機進行。
水凝膠之乾燥較佳係在適合乾燥器或烘箱中進行。舉例而言，可為旋轉管式烘箱、流體化床乾燥器、板式乾燥器、槳式乾燥器或紅外線乾燥器。此外，根據本發明較佳係進行水凝膠之乾燥至水含量降至0.5至25wt.%，較佳係1至10wt.%，乾燥溫度習慣上係在100至200℃之範圍內。
又可在另一製程步驟中將乾燥後所獲得之吸水聚合物結構磨碎(特別係其已藉由溶液聚合反應獲得)並過篩成上述所需粒度。研磨乾吸水聚合物結構較佳係在適合的機械 磨碎裝置，如(例如)球磨機中進行。
依照根據本發明方法之特佳具體表現，製程步驟i)中所提供之未經處理吸水聚合物結構的表面係經後交聯。表面經後交聯之吸水聚合物結構具有核心-外殼結構，該等聚合物結構的外殼區具有比核心區更高之交聯程度。
在表面後交聯期間，令乾聚合物結構或尚未乾但較佳已磨碎之水凝膠與較佳有機化學表面後交聯劑接觸。在此說明書中，較佳令後交聯劑，特別係在後交聯條件下非液體者與聚合物顆粒或水凝膠以含有後交聯劑及溶劑之流體F1形式接觸。除了水之外，適合溶劑特別係水可混溶之有機溶劑，如(例如)甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇或異丁醇或有機溶劑之混合物或水與這些有機溶劑中之一或多者的混合物，最佳係以水作為溶劑。此外，較佳係該後交聯劑以流體F1之總重量計範圍從5至75wt.%，特佳係10至50wt.%，最佳係15至40wt.%之量包含在該流體F1中。
在根據本發明方法中，較佳係藉由徹底混合含有後交聯劑之流體F1與聚合物結構或已磨碎水凝膠而使該聚合物結構與該流體F1接觸，因此適合施用流體F1之混合單元係Patterson-Kelley混合器、DRAIS擾流混合器、Lödige混合器、Ruberg混合器、螺旋混合器、板式混合器及流體化床混合器以及連續操作直立式混合器，其中該聚合物結構係藉由旋轉片以快速頻率方式混合(Schugi混合器)。
後交聯期間，較佳係令吸水聚合物結構與在各情況下 以吸水聚合物結構之重量計至多20wt.%，特佳係至多15wt.%，更佳係至多10wt.%，極佳係至多5wt.%之溶劑，較佳係水接觸。
在聚合物結構呈較佳球形顆粒形式之情況下，根據本發明亦較佳係使該等組分以僅粒狀聚合物結構之外部區，而非內部區與流體F1接觸，然後與後交聯劑接觸的方式接觸。
較佳係將至少兩個官能基可在縮合反應(=縮合交聯劑)、加成反應或開環反應中與聚合物結構之官能基反應的化合物理解為根據本發明方法所用之後交聯劑。根據本發明方法中較佳係以彼等WO 2004/037903 A2中已提及交聯劑類型II之交聯劑的後交聯劑作為後交聯劑。
在這些化合物中，特佳後交聯劑係縮合交聯劑，如(例如)環氧化物，如(例如)乙二醇二縮水甘油醚或二乙二醇二縮水甘油醚、乙二醇類，如(例如)二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇類，如(例如)二丙二醇、三丙二醇或聚丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、去水山梨醇脂肪酸酯(sorbitan fatty acid esters)、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯(polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters)、三羥甲基丙烷、新戊四醇、聚乙烯基醇、山梨醇、1,3-二氧雜戊環-2-酮(碳酸伸乙酯)、4-甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮(碳酸伸丙酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4-羥基甲基 -1,3-二氧雜戊環-2-酮、1,3-二氧雜戊環-2-酮、4-甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮及1,3-二氧雜戊環-2-酮。
已令該等聚合物結構或水凝膠與後交聯劑或包含後交聯劑之流體F1接觸後，將其加熱至範圍從50至300℃，較佳係75至275℃，特佳係150至250℃之溫度，因此，較佳為此結果，使該等聚合物結構之外部區相較於內部區具有更高交聯度(=後交聯)。熱處理時間係受聚合物結構之所需性質概況因熱作用結果而毀壞之風險所限制。
上述表面後交聯如剛所提不僅可在製程步驟ii)之前進行，原則上亦可預想表面後交聯係在製程步驟ii)期間或僅在製程步驟ii)之後進行。
在較佳具體表現中，根據本發明方法之製程步驟i)中所提供之未經處理吸水聚合物結構具有下列性質中之至少一者(ERT=EDANA建議試驗)：
(A)根據ERT 440.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級所測得)強度為0.9wt.%之NaCl溶液的最大吸收係在至少10至1,000g/g之範圍內，較佳係在20至500g/g之範圍內，更佳係在50至250g/g之範圍內，
(B)根據ERT 470.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級所測得)在16小時後之可萃取含量在各情況下以未經處理吸水聚合物結構計係低於30wt.%，較佳係低於20wt.%，更佳係低於15wt.%，
(C)根據ERT 460.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級所 測得)之容積密度係在300至1,000g/l之範圍內，較佳係在400至900g/l之範圍內，更佳係500至800g/l，
(D)根據ERT 400.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級所測得)1g未經處理吸水聚合物結構在11水中之pH係低於6.5，較佳係低於6.0，特佳係低於5.5，最佳係低於5.2，該pH較佳係不低於1.0，特佳係2.0，更佳係3.0，最佳係4.5，
(E)根據ERT 442.02(在顆粒的情況下，針對總粒度級)在50g/cm2之壓力下所測得之吸收係在10至26g/g之範圍內，較佳係在13至25g/g之範圍內，最佳係在15至24g/g之範圍內。
(F)根據ERT 441.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級)及所謂CRC所測得之保留率係在20至50g/g之範圍內，較佳係在25至40g/g之範圍內，最佳係在27至35g/g之範圍內。
按照根據本發明方法之特定具體表現，特徵在於下列性質或性質組合之聚合物結構係由製程步驟i)提供：(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(A)(B)、(A)(C)、(A)(D)、(A)(E)、(A)(F)、(B)(C)、(B)(D)、(B)(E)、(B)(F)、(C)(D)、(C)(E)、(C)(F)、(D)(E)、(D)(F)、(E)(F)及(A)(B)(C)(D)(E)(F)，以(D)為最佳。
在根據本發明方法之製程步驟ii)中，令製程步驟i)所提供之未經處理吸水聚合物結構與酸性組分接觸，此酸性組分較佳係有機酸。術語”酸性組分”原則上亦包括僅可在 水的存在下形成酸性化合物之化合物，如(例如)酸酐。
較佳有機酸係單羧酸、二羧酸、三羧酸、羧酸氫化物或這些酸中至少兩者之混合物。
在上述有機酸中，彼等特佳有機酸特別係乙酸酐、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸酐、苯甲酸、甲酸、戊酸、檸檬酸、乙醛酸、乙醇酸、甘油磷酸、戊二酸、氯乙酸、氯丙酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、反丁烯二酸、丙酸、3-羥基-丙酸、丙二酸、丁酸、異丁酸、醯亞胺乙酸、蘋果酸、2-羥乙磺酸、甲基順丁烯二酸、己二酸、伊康酸、巴豆酸、草酸、水楊酸、葡萄糖酸、沒食子酸、山梨酸、葡萄糖酸及對-氧基苯甲酸，特佳係檸檬酸及酒石酸並以檸檬酸為最佳。雖然原則上較佳係使用有機酸作為酸性組分，然而，使用無機酸或酸酐，如(例如)P2O5、SO2、N2O、H2SO4或HCl作為製程步驟ii)之酸性組分係可預期的。
根據本發明方法之製程步驟ii)中較佳係藉由混合酸性組分與未經處理吸水聚合物結構使兩組分接觸，用於此目的之適合混合單元特別係Patterson-Kelley混合器、DRAIS擾流混合器、Lödige混合器、Ruberg混合器、螺旋混合器、板式混合器及流體化床混合器或連續操作直立式混合器，其中該聚合物結構係藉由旋轉片以快速頻率方式混合(Schugi混合器)。
此外，可令酸性組分與未經處理吸水聚合物結構以包含溶劑及溶解或分散於此溶劑之酸性組分之流體F2形式或 以乾形式如粉末接觸，特佳係使酸性組分以流體F2形式接觸。因此，除了水之外，適合溶劑特別係水可混溶之有機溶劑，如(例如)甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、異丁醇或有機溶劑之混合物或水與這些有機溶劑中之一或多者的混合物，最佳係以水作為溶劑。若令該未經處理吸水聚合物結構與包含溶劑及酸性組分之流體F2接觸，亦較佳係使此流體F2包含在各情況下以該流體F2之總重量計範圍從0.1至75wt.%，特佳係20至65wt.%，最佳係30至60wt.%之量的酸性組分。
按照根據本發明方法之特佳具體表現，在製程步驟ii)中，令該未經處理吸水聚合物結構與至多20wt.%，特佳係至多15wt.%，更佳係至多10wt.%，更佳係至多5wt.%，但較佳係至少1wt.%，特佳係至少2wt.%，更佳係至少3wt.%，最佳係至少4wt.%之溶劑，較佳係水接觸，上述wt.%數據係以該未經處理吸水聚合物結構之重量計。
根據本發明亦較佳係使該未經處理吸水聚合物結構在製程步驟ii)中與在各情況下以製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的重量計0.1至20wt.%，特佳係0.5至15wt.%，更佳係1至10wt.%，最佳係2.5至7.5wt.%之酸性組分接觸。
此外，較佳係令該未經處理吸水聚合物結構與酸性組分在製程步驟ii)中範圍從30至210℃，特佳係40至150℃，最佳係範圍從50至100℃之溫度下接觸。亦可預期使該未 經處理吸水聚合物結構與酸性組分在較低溫度下，例如在室溫下接觸，然後僅將依此方式所獲得之混合物加熱至上述溫度。
按照根據本發明方法之特佳具體表現，在製程步驟ii)中，除了該酸性，較佳係有機組分之外，亦另外使該未經處理吸水聚合物結構與不同於該酸性組分之無機組分接觸。此無機組分較佳係包含矽與氧之無機組分並按照根據本發明方法之特定具體表現係以粉末形式存在。
包含矽與氧之較佳無機組分包括可藉由單-正矽酸之聚縮合反應及矽酸鹽獲得之化合物。特佳聚矽酸係矽石溶膠如描述於DE 102 49 821中者，將其以引用方式引入本文中且其有關矽石溶膠之揭示內容係本發明揭示內容之一部分。在該等矽酸鹽中，特佳係三維矽酸鹽，如沸石或已藉由乾燥水性矽石溶液或矽石溶膠獲得之矽酸鹽，例如已知名為Aerosil®之可商業獲得之熱解矽石，其較佳具有範圍從5至50nm，特佳係範圍從8至20nm之粒度。亦可使用沉澱矽石，特別係已知名為Sipernat®之沉澱矽石。此外，較佳矽酸鹽係所有天然或合成矽酸鹽，其係Hollerman and Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie[無機化學課本]，Walter de Gruyter-Verlag,91-100版，1985年，750至783頁中所揭示之矽酸鹽。將此課本之上述部分以引用方式引入本文中並成為本發明揭示內容之一部分。
特佳沸石係選自鈉沸石族、交沸石族、絲光沸石族、菱沸石族、八面沸石族(方鈉石)或方沸石族之天然沸石。 天然沸石之實例為方沸石、白榴石、銫沸石、斜鈣沸石、貝爾伯格石(bellbergites)、鋰沸石、鈉鈣沸石、鍶沸石、菱沸石、三斜甲沸石、刃沸石、環沸石、鋇沸石、柱沸石、毛沸石、八面沸石、鎂鈉針沸石、斜鹼沸石、鈉鈣沸石、水鈣沸石、雙鹼沸石、鈉菱沸石、纖沸石、鵝溪沸石、交沸石、鈣十字沸石、鋇交沸石、斜髮沸石、片沸石、濁沸石、插晶沸石、針沸石、鋇十字沸石、蒙特索馬石、絲光沸石、中性沸石、鈉沸石、鈣沸石、鉀沸石、副鈉沸石、鮑林沸石、鍶鹼沸石、鈉紅沸石、輝沸石、淡紅沸石、桿沸石、缺泥沸石或鋁鈣沸石。較佳合成沸石係沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P或產品ABSCENTS。
然而，在含有矽及氧之無機組分中，較佳係熱解矽石，如可(例如)以商品名Aerosil®獲得者、矽石溶膠，如可(例如)以商品名Levasil®獲得者或沉澱矽石，如可(例如)以商品名Sipernat®獲得者。
關於根據本發明方法之此特定具體表現中，亦較佳係使該未經處理吸水聚合物結構在製程步驟ii)中與在各情況下以製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的重量計0.001至5wt.%，特佳係0.01至2.5wt.%，最佳係0.1至1wt.%之無機組分接觸。
若除了酸性，較佳係有機組分之外，另外使該未經處理吸水聚合物結構在製程步驟ii)中與無機，較佳係粉狀組分接觸，可預期使此接觸有多種可能性：- 根據第一變化例，先令視情況表面已經後交聯之該未 經處理吸水聚合物結構與酸性組分以粉末形式或以流體F2形式，較佳係以流體F2形式接觸，然後令以此方式獲得之混合物與無機，較佳係粉狀組分接觸；- 根據第二及特佳變化例，先令視情況表面已經後交聯之該未經處理吸水聚合物結構與較佳粉狀無機組分接觸，然後令以此方式獲得之混合物與酸性組分以粉末形式或以流體F2形式，較佳係以流體F2形式接觸；- 根據第三變化例，令視情況表面已經後交聯之該未經處理吸水聚合物結構同時與較佳粉狀無機組分及酸性組分以粉末形式或以流體F2形式，較佳係以流體F2形式接觸。在此情況下，可將較佳粉狀無機組分及較佳以流體F2形式存在之酸性組分分別加入該未經處理吸水聚合物結構中。然而，原則上亦可預期先令較佳粉狀無機組分與較佳以流體F2形式存在之酸性組分混合，然後令以此方式獲得之混合物與該未經處理吸水聚合物結構接觸。
具體言之，若在根據本發明方法之製程步驟ii)中，令吸水聚合物結構與酸性組分以及另外與無機組分接觸，較佳係使用上述流體F2形式之酸性組分，在此情況下，令吸水聚合物結構與至少1wt.%，特佳係至少2wt.%，更佳係至少3wt.%，最佳係至少4wt.%溶解並分散酸性組分之溶劑接觸。
亦可在根據本發明方法之製程步驟ii)之後，另外接著進行一製程步驟 iii)使製程步驟ii)中所獲得之吸水聚合物結構進行進一步表面改質。
若表面未經後交聯之吸水聚合物結構已用於製程步驟i)中，此進一步表面改質可為表面後交聯。可預期進一步表面改質係另使製程步驟ii)中所獲得之吸水聚合物結構與滲透性增強劑，例如與鹽接觸。較佳鹽係磷酸鹽或含有多價，較佳係三價陽離子之鹽。在這些鹽中，特佳鹽係彼等包含氯陰離子、碘陰離子、溴陰離子、硝酸根陰離子、亞硝酸根、硫陰離子、亞硫酸根陰離子、硫酸根陰離子、碳酸根陰離子、碳酸氫根陰離子、氫氧根陰離子或有機陰離子，如乙酸根陰離子或草酸根陰離子者。含有三價陽離子之特佳鹽係氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、乳酸鋁、草酸鋁、檸檬酸鋁、乙醛酸鋁、琥珀酸鋁、伊康酸鋁、巴豆酸鋁、丁酸鋁、山梨酸鋁、丙二酸鋁、苯甲酸鋁、酒石酸鋁、丙酮酸鋁、戊酸鋁、甲酸鋁、戊二酸鋁、丙酸鋁及乙酸鋁、AlCl3x6H2O、NaAl(SO4)2x12H2O、Al(NO3)3x9H2O、KAl(SO4)2x12H2O或Al2(SO4)3x14-18H2O和相應無水鹽、Na2SO4或其水合物、MgSO4x10H2O或無水硫酸鎂為最佳。
此外，此進一步表面改質可使製程步驟ii)中所獲得之吸水聚合物結構與一降低粉塵形成之化合物，如(例如)聚乙烯基醇或與可結合氣味之化合物，如(例如)環糊精或沸石接觸。
可由上述方法獲得之吸水聚合物結構係進一步有助於 達成上述目的。此吸水聚合物結構較佳係包含內部區及環繞該內部區之外部區，已使吸水聚合物結構之外部區與上述酸性組分以及視情況與無機，較佳係上述粉狀組分接觸。在此說明書中，可藉由根據本發明方法獲得之吸水聚合物結構的特徵特別在於其中和程度不均勻。在此說明書中，”其中和程度不均勻”係指吸水聚合物結構之外部區具有較低中和程度，較佳係比內部區低至少1%，特佳係至少2.5%，更佳係至少5%，最佳係至少10%之中和程度。例如，若內部區的中和程度為60mol%，外部區的中和程度較佳係至多59mol%，特佳係至多57.5mol%，更佳係至多55mol%，最佳係至多50mol%。
在此說明書中，可藉由上述方法獲得之吸水聚合物結構另外更佳係具有至少一項，較佳係所有下列性質：(β1)根據ERT 441.2-02針對總粒級所測得至少27g/g，特佳係至少29g/g，更佳係至少31g/g，最佳係至少33g/g之保留率，不超過50g/g，特佳係不超過45g/g，最佳係不超過40g/g之保留率；(β2)至少140cm3s/g，較佳係至少160cm3s/g，更佳係至少180cm3s/g，最佳係至少200cm3s/g之SAP指數，SAP指數係定義如下SAP指數=(RET x SFC)/pH
且其中RET=根據ERT 441.2-02針對總粒級所測得之保留率，SFC=根據本文所述測試方法針對總粒級所測得之滲 透率且pH=根據ERT 400.2-02針對總粒級所測得之pH；(β3)根據ERT 442.2-02在50g/cm2之壓力下所測得至多20g/g，特佳係至多19g/g，最佳係至多18g/g之吸收，在50g/cm2之壓力下之吸收較佳不低於5g/g，特佳係10g/g，最佳係15g/g；(β4)根據本文所述測試方法測得至少98mg/g，特佳係至少99mg/g，最佳係至少100mg/g之氨結合能力，較佳係不超過130mg/g，特佳係120mg/g，最佳係110mg/g之氨結合能力；(β5)根據ERT 400.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級所測得)低於6.5，較佳係低於6.0，特佳係低於5.5，最佳係低於5之pH，較佳係不低於1.0，特佳係2.0，更佳係3.0，最佳係4.0之pH。
可藉由根據本發明方法獲得之較佳吸水聚合物結構係彼等特徵在於下列性質或性質組合者：(β1)、(β2)、(β1)(β2)、(β1)(β2)(β3)、(β1)(β2)(β4)、(β1)(β2)(β5)及(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)，最佳係組合(β1)(β2)(β5)，特別係具有至少27g/g之保留量及低於5.5之pH者。
一種包含內部區及環繞該內部區之外部區之吸水聚合物結構亦有助於達成上述目的，已使吸水聚合物結構之外部區與上述酸性組分接觸並亦視情況與無機，較佳係上述粉狀組分接觸，而且該吸水聚合物結構具有至少一項，較佳係所有下列性質： (β1)根據ERT 441.2-02所測得至少27g/g，特佳係至少29g/g，更佳係至少31g/g，最佳係至少33g/g之保留率，較佳係不超過50g/g，特佳係不超過45g/g，最佳係不超過40g/g之保留率；(β2)至少140cm3s/g，較佳係至少160cm3s/g，更佳係至少180cm3s/g，最佳係至少200cm3s/g之SAP指數(SAPI)，SAP指數係定義如下SAP指數=(RET x SFC)/pH
且其中RET=根據ERT 441.2-02針對總粒級所測得之保留率，SFC=根據本文所述測試方法針對總粒級所測得之滲透率且pH=根據ERT 400.2-02針對總粒級所測得之pH；(β3)根據ERT 442.2-02在50g/cm2之壓力下所測得至多20g/g，特佳係至多19g/g，最佳係至多18g/g之吸收，在50g/cm2之壓力下之吸收較佳不低於5g/g，特佳係10g/g，最佳係15g/g；(β4)根據本文所述測試方法測得至少98mg/g，特佳係至少99mg/g，最佳係至少100mg/g之氨結合能力，較佳係不超過130mg/g，特佳係120mg/g，最佳係110mg/g之氨結合能力；(β5)根據ERT 400.2-02(在顆粒的情況下，針對總粒度級所測得)所測得低於6.5，較佳係低於6.0，特佳係低於5.5，最佳係低於5之pH，較佳係不低於1.0，特佳係 2.0，更佳係3.0，最佳係4.0之pH。
根據本發明之較佳吸水聚合物結構係彼等特徵在於下列性質或性質組合者：(β1)、(β2)、(β1)(β2)、(β1)(β2)(β3)、(β1)(β2)(β4)、(β1)(β2)(β5)及(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)，最佳係組合(β1)(β2)(β5)，特別係具有至少27g/g之保留量及低於5.5之pH者。
一種包含根據本發明吸水聚合物結構或可藉由根據本發明方法獲得之吸水聚合物結構(下文稱為-根據本發明吸水聚合物結構)及基板之複合物係進一步有助於達成上述目的。在此說明書中，根據本發明聚合物結構及基板較佳係彼此穩固鍵結。較佳基板係聚合物箔，如(例如)聚乙烯、聚丙烯或聚醯胺、金屬、非織物、軟羽、薄絹、編織物、天然或合成織物或其他發泡體。此外，根據本發明化合物較佳係包含至少一區，該區包含在各情況下以複合物中所討論區之總重量計範圍從約15至100wt.%，較佳係約30至100wt.%，特佳係約50至99.99wt.%，更佳係約60至99.99wt.%，極佳係約70至99wt.%之量的根據本發明吸水聚合物結構，此區較佳係具有至少0.01cm3，較佳係至少0.1cm3，最佳係至少0.5cm3之尺寸。
在根據本發明複合物之特佳具體表現中，其係板狀複合物如WO 02/056812 A1中”吸收材料”所述者。將WO 02/056812 A1之揭示內容，特別係有關複合物之精確結構、其每單位面積之組成重量及其厚度以引用方式引入本文中並代表本發明揭示內容之一部分。
一種製造複合物之方法提供對達到上述目的之進一步助益，其中令根據本發明吸水聚合物結構及基板和視情況選用之添加劑彼此接觸。所使用之基板較佳係彼等上文已提及有關本發明複合物之基板。
一種可由上述方法獲得之複合物係有助於達成上述目的，此複合物較佳具有與上述根據本發明複合物相同之性質。
包含根據本發明聚合物結構之化學產品或根據本發明複合物係進一步有助於達成上述目的。較佳化學產品特別係發泡體、成型物品、纖維、箔、薄膜、纜線、密封材料、液體吸收衛生物品，特別係尿布及衛生紙、植物或真菌生長調節劑或植物保護活性化合物之載體、建築材料之添加劑、封裝材料或土壤添加劑。
根據本發明聚合物結構或根據本發明複合物在化學產品中，特別係在上述化學產品中，特別係在衛生物品中，如尿布或衛生紙中之用途及超吸收體顆粒作為植物或真菌生長調節劑或植物保護活性化合物之載體的用途係有助於達到上述目的。在用作植物或真菌生長調節劑或植物保護活性化合物之載體的情況下，植物或真菌生長調節劑或植物保護活性化合物較佳係可在一段由載體控制之時間釋放。
現在藉由測試方法及非限定實施例的幫助可更詳細地說明本發明。
測試方法
SFC值之測定
SFC值之測定係根據WO 95/26209 A1中所述測試方法進行。
氨結合能力之測定
起初將85ml強度為0.9wt.%之氯化鈉溶液導入可以玻璃塞封口並以磁石攪拌器攪拌之200ml錐形瓶中。以滴定管將不含碳酸鹽之15ml 0.1莫耳NaOH溶液加入此溶液中。然後精確量出約200mg欲分析之超吸收體並將其灑入錐形瓶中溶液裏。錐形瓶以玻璃塞封口並以每分鐘500轉攪拌以此方式獲得之組成物達60分鐘。
接著以濾紙(獲自Schleicher & Schull之Schwarzband)過濾組成物，然後在Titroprocessor(獲自Metrohm GmbH & Co之Metrohm 670)上以0.1莫耳HCl溶液將依此方式獲得之50ml濾液滴定至第一終點。將不含超吸收體之對應溶液(85ml強度為0.9wt.%之NaCl溶液+15ml 0.1莫耳NaOH溶液)用作控制值。
氨結合能力之測定如下： 其中w 係氨結合能力，V1 係控制值之以ml表示之HCl溶液消耗量，V2 係含超吸收體溶液之以ml表示之HCl溶液消耗量， c HCl溶液之濃度(0.1mol/l)，M 氨之莫耳質量(17.03g/mol)，F 為係數2，由100ml/50ml之比例所算得及m 以g表示之超吸收體的用量
在各情況下，進行6次測定且氨結合能力係以這些測定值之平均表示。
實施例 1.未經處理吸水聚合物結構之製備(製程步驟i))
藉以氮氣沖洗使由2,400g丙烯酸、1,332.2gNaOH(強度為50%)、4,057.4g去離子水、2.14g聚乙二醇300二丙烯酸酯(其中活性物質之含量為78.4wt.%)、6.92g單烯丙基聚丙二醇450單丙烯酸酯(其中活性物質之含量為72.8wt.%)及65.36g聚乙二醇750單甲基丙烯酸酯甲基醚(其中活性物質之含量為73.4wt.%)組成之單體溶液不含溶氧並將其冷卻至4℃之起始溫度。當到達起始溫度時，加入引發劑溶液(2.4g過氧二硫酸鈉溶於77.6g H2O、0.56g溶於15.44g H2O中之強度為30%的過氧化氫溶液及溶於39.88g H2O中之0.12g抗壞血酸)。最終溫度達到近100℃時，以靈巧切碎機將所形成凝膠磨碎並在乾燥箱中150℃下乾燥2小時。粗壓碎乾聚合物，以具有2mm篩之切磨機SM 10磨碎之並過篩成粒度為150至850μm之粉末(=粉末A)。
2.表面後交聯(仍為製程步驟i))
粉末A與由碳酸伸乙酯(1wt.%，以粉末A計)及水 (3wt.%，以粉末A計)組成之水性溶液在實驗室混合器中混合並接著在烘箱中將混合物在150℃下加熱30分鐘(=粉末B)。
3.根據本發明，該等粉末之塗料
將下表中所示乾Aerosil®200之量、下表中所示檸檬酸之量及下表中所示作作為溶劑之水量加入粉末B中(所有wt.%數據皆以吸水聚合物結構計)。在每分鐘750轉下利用注射筒及0.9mm套管將檸檬酸以強度為50%之檸檬酸溶液形式加入粉末B中。若加入Aerosil®200及檸檬酸溶液，先將Aerosil®200以乾燥狀態攪入粉末B中，之後在輥台上均勻化混合物達30分鐘並接著如上述般利用注射筒加入檸檬酸溶液
1)n.i.=非根據本發明
2)i.=根據本發明

Claims (18)

  1. 一種製備吸水聚合物結構之方法，其包括下列製程步驟：i)提供一中和程度至多70mol%之未經處理吸水聚合物結構；ii)令該未經處理吸水聚合物結構與酸性組分接觸，其中製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的表面係經後交聯的。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的中和程度至多為60mol%。
  3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的中和程度至多為55mol%。
  4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中另外使該吸水聚合物結構與無機組分在製程步驟ii)中接觸。
  5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該無機組分係含有矽及氧之化合物且係以粉末形式存在。
  6. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中在製程步驟ii)中，使該未經處理吸水聚合物結構與以製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的重量計0.001至5wt.%之含有矽及氧的無機組分接觸。
  7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中 該酸性組分係有機酸且該有機酸係單羧酸、二羧酸或三羧酸。
  8. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該有機酸係選自由下列各者組成之群：大茴香酸、苯甲酸、甲酸、戊酸、檸檬酸、乙醛酸、乙醇酸、甘油磷酸、戊二酸、氯乙酸、氯丙酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、反丁烯二酸、丙酸、3-羥基丙酸、丙二酸、丁酸、異丁酸、醯亞胺乙酸、蘋果酸、2-羥乙磺酸、甲基順丁烯二酸、己二酸、伊康酸、巴豆酸、草酸、水楊酸、葡萄糖酸、沒食子酸、山梨酸及對-氧基苯甲酸。
  9. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中在製程步驟ii)中，使該未經處理吸水聚合物結構與包含酸性組分之流體F2接觸。
  10. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中在製程步驟ii)中，使該未經處理吸水聚合物結構與以製程步驟i)中所提供之該未經處理吸水聚合物結構的重量計0.1至20wt.%之酸性組分接觸。
  11. 一種吸水聚合物結構，其可藉由根據申請專利範圍第1至10項中任一項之方法獲得，其包含內部區及環繞該內部區之外部區，其中已使該吸水聚合物結構之外部區與酸性組分並視情況與粉狀組分接觸，其中該無機組分係含有矽及氧之化合物，而且其中該吸水聚合物結構具有下列性質中之至少一項：(β1)根據ERT 441.2-02所測得至少27g/g之保留率； (β2)至少140cm3s/g之SAP指數(SAP index，SAPI)，該SAP指數係定義如下SAP指數=(RET x SFC)/pH且其中RET=根據ERT 441.2-02所測得之保留率，SFC=根據本文所述測試方法所測得之滲透率且pH=根據ERT 400.2-02所測得之pH；(β3)根據ERT 442.2-02在50g/cm2之壓力下所測得至多20g/g之吸收；(β4)根據本文所述測試方法測得至少98mg/g之氨結合能力；(β5)根據ERT 400.2-02所測得低於6.5之pH。
  12. 一種吸水聚合物結構，其包含內部區及環繞該內部區之外部區，其中已使該吸水聚合物結構之外部區與酸性組分並亦視情況與無機組分接觸，而且其中該吸水聚合物結構具有下列性質：(β1)根據ERT 441.2-02所測得至少27g/g之保留率；(β2)至少140cm3s/g之SAP指數(SAPI)，該SAP指數係定義如下SAP指數=(RET x SFC)/pH且其中RET=根據ERT 441.2-02所測得之保留率，SFC=根據本文所述測試方法所測得之滲透率且pH=根據ERT 400.2-02所測得之pH。
  13. 根據申請專利範圍第12項之吸水聚合物結構，其中該無機組分係粉狀組分。
  14. 一種複合物，其包含根據申請專利範圍第11或12項中任一項之吸水聚合物結構及基板。
  15. 一種製造複合物之方法，其中令根據申請專利範圍第11或12項中任一項之吸水聚合物結構與基板及視情況選用之輔助物質彼此接觸。
  16. 一種複合物，其可藉由根據申請專利範圍第15項之方法獲得。
  17. 一種化學產品，其係選自發泡體、成型物品、纖維、箔、薄膜、纜線、密封材料、液體吸收衛生物品、植物及真菌生長調節劑之載體、封裝材料、土壤添加劑或建築材料，其包含根據申請專利範圍第11或12項中任一項之吸水聚合物結構或根據申請專利範圍第14或16項中任一項之複合物。
  18. 一種根據申請專利範圍第11或12項中任一項之吸水聚合物結構或根據申請專利範圍第14或16項之複合物的用途，其係用於發泡體、成型物品、纖維、箔、薄膜、纜線、密封材料、液體吸收衛生物品、植物及真菌生長調節劑之載體、封裝材料、土壤添加劑、用於控制活性化合物之釋放或建築材料中。
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