JPH10298442A - 高吸水性ポリマー組成物 - Google Patents
高吸水性ポリマー組成物Info
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- JPH10298442A JPH10298442A JP9113738A JP11373897A JPH10298442A JP H10298442 A JPH10298442 A JP H10298442A JP 9113738 A JP9113738 A JP 9113738A JP 11373897 A JP11373897 A JP 11373897A JP H10298442 A JPH10298442 A JP H10298442A
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- JP
- Japan
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- superabsorbent polymer
- weight
- oxalate
- compound
- polymer composition
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
- C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゲル経時安定性が改善され、更に粉体／ゲル
状態時に優れた消臭効果を示す高吸水性ポリマー組成物
の提供。 【解決手段】 （Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）シュウ酸
（塩）化合物及び（Ｃ）ＳｉＯ2 を３０〜８０重量％含
有する複合ケイ酸塩化合物からなり、（Ａ）１００重量
部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．０５〜１０重
量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比で９
０：１０〜１０：９０であることを特徴とする高吸水性
ポリマー組成物。
状態時に優れた消臭効果を示す高吸水性ポリマー組成物
の提供。 【解決手段】 （Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）シュウ酸
（塩）化合物及び（Ｃ）ＳｉＯ2 を３０〜８０重量％含
有する複合ケイ酸塩化合物からなり、（Ａ）１００重量
部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．０５〜１０重
量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比で９
０：１０〜１０：９０であることを特徴とする高吸水性
ポリマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性ポリマー
組成物に関する。詳しくは、高吸水性ポリマー、シュウ
酸（塩）化合物及び特定の複合ケイ酸塩化合物からなる
高吸水性ポリマー組成物に関する。本発明の高吸水性ポ
リマー組成物は、高吸水性ポリマーの組成物の本来の吸
水性能を損なうことなく、吸水後のゲルの経時安定性を
改善し、更に消臭機能を合わせ持つことによりアンモニ
ア等の悪臭物質の発生を強く抑えることができるので、
尿、血液、汗等の体液に対して非常に有効であり、子供
用／大人用紙おむつや生理用品、更に各種パット等の衛
生材料として、有効に使用することができる。
組成物に関する。詳しくは、高吸水性ポリマー、シュウ
酸（塩）化合物及び特定の複合ケイ酸塩化合物からなる
高吸水性ポリマー組成物に関する。本発明の高吸水性ポ
リマー組成物は、高吸水性ポリマーの組成物の本来の吸
水性能を損なうことなく、吸水後のゲルの経時安定性を
改善し、更に消臭機能を合わせ持つことによりアンモニ
ア等の悪臭物質の発生を強く抑えることができるので、
尿、血液、汗等の体液に対して非常に有効であり、子供
用／大人用紙おむつや生理用品、更に各種パット等の衛
生材料として、有効に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨て紙おむつや失禁パット等の衛生用品
は、最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー
等により装着感が改良され、その装着時間が長くなりつ
つある。
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨て紙おむつや失禁パット等の衛生用品
は、最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー
等により装着感が改良され、その装着時間が長くなりつ
つある。
【０００３】高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等の体液
を吸液するとゲル状になるが、ゲルは時間の経過と共に
劣化、分解して強度を失い、同時にゲルの表面、内部が
べとつくようになってくる。即ち、ゲルの保液性は経時
的に低下する。このことに起因する衛生用品使用時の液
漏れ、装着感の悪化といった問題は最近の装着時間の長
時間化に伴い、深刻なものとなってきている。
を吸液するとゲル状になるが、ゲルは時間の経過と共に
劣化、分解して強度を失い、同時にゲルの表面、内部が
べとつくようになってくる。即ち、ゲルの保液性は経時
的に低下する。このことに起因する衛生用品使用時の液
漏れ、装着感の悪化といった問題は最近の装着時間の長
時間化に伴い、深刻なものとなってきている。
【０００４】一方、高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等
の体液を吸収すると、時間経過に伴いゲル劣化すると共
に体液成分に起因するアンモニア、メルカプタン等の悪
臭物質を発生する。従って、高吸水性ポリマーには、こ
れら悪臭物質を取り除くことができる消臭性に優れた高
吸水性ポリマーの出現も望まれていた。
の体液を吸収すると、時間経過に伴いゲル劣化すると共
に体液成分に起因するアンモニア、メルカプタン等の悪
臭物質を発生する。従って、高吸水性ポリマーには、こ
れら悪臭物質を取り除くことができる消臭性に優れた高
吸水性ポリマーの出現も望まれていた。
【０００５】ゲル安定性を改良する方法としては、例え
ば高吸水性ポリマーの架橋密度を高める方法が考えられ
るが、この場合、ポリマーの吸水能が低下するという問
題がある。また、ポリマー中に、例えば含酸素還元性無
機塩及び／又は有機酸化防止剤（特開昭６３−１１８３
７５号公報）、酸化剤（特開昭６３−１５３０６０号公
報）、酸化防止剤（特開昭６３−１２７７５４号公
報）、硫黄含有還元剤（特開昭６３−２７２３４９号公
報）、ホスフィン酸基又はホスホン酸基含有アミン化合
物又はその塩（特開平１−２７５６６１号公報）等を含
有させる方法も提案されている。
ば高吸水性ポリマーの架橋密度を高める方法が考えられ
るが、この場合、ポリマーの吸水能が低下するという問
題がある。また、ポリマー中に、例えば含酸素還元性無
機塩及び／又は有機酸化防止剤（特開昭６３−１１８３
７５号公報）、酸化剤（特開昭６３−１５３０６０号公
報）、酸化防止剤（特開昭６３−１２７７５４号公
報）、硫黄含有還元剤（特開昭６３−２７２３４９号公
報）、ホスフィン酸基又はホスホン酸基含有アミン化合
物又はその塩（特開平１−２７５６６１号公報）等を含
有させる方法も提案されている。
【０００６】しかしながら、これらいずれの方法におい
てもゲルの劣化防止には不十分であったり、体液の個人
差によって極めてばらつきが大きく、劣化防止安定性が
ない問題点を有している。更にこれらのいずれの方法に
おいても体液から発生する悪臭物質は取り除けないばか
りか、硫黄含有還元剤のように添加物自体が悪臭物質を
発生する場合もある。
てもゲルの劣化防止には不十分であったり、体液の個人
差によって極めてばらつきが大きく、劣化防止安定性が
ない問題点を有している。更にこれらのいずれの方法に
おいても体液から発生する悪臭物質は取り除けないばか
りか、硫黄含有還元剤のように添加物自体が悪臭物質を
発生する場合もある。
【０００７】一方、体液から発生する悪臭物質を取り除
く方法として、ポリマー中に、例えば活性炭（特開昭５
９−１０５４４８号公報）、ツバキ科植物の葉抽出物
（特開昭６０−１５８８６１号公報）、特定金属の酸化
物（特開平１−５５４６号、同１−５５４７号各公
報）、製茶（特開平２−４１１５５号公報）、金属錯体
（特開平５−２７７１４３号公報）等を含有させる方法
が提案されている。
く方法として、ポリマー中に、例えば活性炭（特開昭５
９−１０５４４８号公報）、ツバキ科植物の葉抽出物
（特開昭６０−１５８８６１号公報）、特定金属の酸化
物（特開平１−５５４６号、同１−５５４７号各公
報）、製茶（特開平２−４１１５５号公報）、金属錯体
（特開平５−２７７１４３号公報）等を含有させる方法
が提案されている。
【０００８】しかしながら、これらいずれの方法におい
ても、ポリマー粉体状態では悪臭物質を幾分取り除くこ
とはできるが、体液等を吸収しゲル化した後では消臭性
能が大きく低下する問題点を有している。また、これら
のいずれの方法においても、吸液ゲルの経時安定性には
効果が殆んど見られない。
ても、ポリマー粉体状態では悪臭物質を幾分取り除くこ
とはできるが、体液等を吸収しゲル化した後では消臭性
能が大きく低下する問題点を有している。また、これら
のいずれの方法においても、吸液ゲルの経時安定性には
効果が殆んど見られない。
【０００９】その後、ゲル経時安定性という課題に対し
て、本発明者等は、高吸水性ポリマーにシュウ酸（塩）
化合物を含有させる方法（特開平７−１１３０４８号公
報）、高吸水性ポリマーにシュウ酸（塩）化合物及び多
価金属酸化物を含有させる方法（特開平７−２２８７８
８号公報）を提案した。
て、本発明者等は、高吸水性ポリマーにシュウ酸（塩）
化合物を含有させる方法（特開平７−１１３０４８号公
報）、高吸水性ポリマーにシュウ酸（塩）化合物及び多
価金属酸化物を含有させる方法（特開平７−２２８７８
８号公報）を提案した。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法により、
上述のゲル経時安定性、劣化安定性は大きく改善される
ことが判明したが、その効果は決して満足できるレベル
のものではなく、依然として改良の余地が残されてい
る。なお、本発明者等による最近の研究により、上記物
質を含有した高吸水性ポリマーゲルは上記物質を含有し
ない高吸水性ポリマーに比べ、粉体状態での消臭効果に
大差はないものの、体液を吸収したゲル状態では、アン
モニア等の悪臭物質が減少しており、消臭効果があるこ
とが見出されている。
上述のゲル経時安定性、劣化安定性は大きく改善される
ことが判明したが、その効果は決して満足できるレベル
のものではなく、依然として改良の余地が残されてい
る。なお、本発明者等による最近の研究により、上記物
質を含有した高吸水性ポリマーゲルは上記物質を含有し
ない高吸水性ポリマーに比べ、粉体状態での消臭効果に
大差はないものの、体液を吸収したゲル状態では、アン
モニア等の悪臭物質が減少しており、消臭効果があるこ
とが見出されている。
【００１１】本発明の目的は、体液吸収後の高吸水性ポ
リマーにおけるゲル経時安定性及び悪臭物質の除去とい
う問題点を解決するために、高吸水性ポリマー本来の吸
水性能を損なうことなく、ゲル経時安定性、粉体状態／
ゲル状態での消臭効果を有する高吸水性ポリマー組成物
を提供することにある。
リマーにおけるゲル経時安定性及び悪臭物質の除去とい
う問題点を解決するために、高吸水性ポリマー本来の吸
水性能を損なうことなく、ゲル経時安定性、粉体状態／
ゲル状態での消臭効果を有する高吸水性ポリマー組成物
を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる背
景下上記課題を解決するために更に鋭意検討を重ねた結
果、高吸水性ポリマーにシュウ酸（塩）化合物の他、更
に特定の複合ケイ酸塩化合物（以下、複合ケイ酸塩と略
記することがある）を必須成分として含有せしめること
により、体液吸収ゲルの経時安定性、ポリマー粉体状態
での消臭効果、ゲル状態での消臭効果の何れにおいても
単独では得がたい飛躍的な効果があることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
景下上記課題を解決するために更に鋭意検討を重ねた結
果、高吸水性ポリマーにシュウ酸（塩）化合物の他、更
に特定の複合ケイ酸塩化合物（以下、複合ケイ酸塩と略
記することがある）を必須成分として含有せしめること
により、体液吸収ゲルの経時安定性、ポリマー粉体状態
での消臭効果、ゲル状態での消臭効果の何れにおいても
単独では得がたい飛躍的な効果があることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
【００１３】即ち、本発明の要旨は、、（Ａ）架橋構造
を有し、且つカルボキシル基及び／又はカルボキシレー
ト基を重合体の構成成分として含有する高吸水性ポリマ
ー、（Ｂ）シュウ酸（塩）化合物及び（Ｃ）ＳｉＯ2 を
３０〜８０重量％含有する複合ケイ酸塩化合物からな
り、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計
量が０．０５〜１０重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配
合割合が重量比で９０：１０〜１０：９０であることを
特徴とする高吸水性ポリマー組成物、にある。以下、本
発明を詳細に説明する。
を有し、且つカルボキシル基及び／又はカルボキシレー
ト基を重合体の構成成分として含有する高吸水性ポリマ
ー、（Ｂ）シュウ酸（塩）化合物及び（Ｃ）ＳｉＯ2 を
３０〜８０重量％含有する複合ケイ酸塩化合物からな
り、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計
量が０．０５〜１０重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配
合割合が重量比で９０：１０〜１０：９０であることを
特徴とする高吸水性ポリマー組成物、にある。以下、本
発明を詳細に説明する。
【００１４】
（高吸水性ポリマー）本発明に用いられる高吸水性ポリ
マーとしては架橋構造を有し、重合体の構成成分として
カルボキシル基及び／又はカルボキシレート基を有する
高吸水性ポリマーであればいかなるものでも使用でき、
重合体の種類及び重合法は問わない。中でもポリアクリ
ル酸塩架橋物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共
重合体架橋物の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラ
フト共重合体架橋物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル
共重合体の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド
共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋体物の加
水分解物が好適な例として挙げられる。上記以外でもア
クリル酸で架橋されたポリエチレンオキサイド、ナトリ
ウムカルボキシセルロースの架橋物、無水マレイン酸塩
−イソブチレン、アクリル酸にマレイン酸塩、イタコン
酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸塩、
２−アクロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート等のコモノマーを共重合させたものを例
示することができる。高吸水性ポリマー中の上記カルボ
キシレート基の塩の型としてはアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中で
もアルカリ金属塩が好適である。
マーとしては架橋構造を有し、重合体の構成成分として
カルボキシル基及び／又はカルボキシレート基を有する
高吸水性ポリマーであればいかなるものでも使用でき、
重合体の種類及び重合法は問わない。中でもポリアクリ
ル酸塩架橋物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共
重合体架橋物の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラ
フト共重合体架橋物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル
共重合体の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド
共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋体物の加
水分解物が好適な例として挙げられる。上記以外でもア
クリル酸で架橋されたポリエチレンオキサイド、ナトリ
ウムカルボキシセルロースの架橋物、無水マレイン酸塩
−イソブチレン、アクリル酸にマレイン酸塩、イタコン
酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸塩、
２−アクロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート等のコモノマーを共重合させたものを例
示することができる。高吸水性ポリマー中の上記カルボ
キシレート基の塩の型としてはアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中で
もアルカリ金属塩が好適である。
【００１５】上記の高吸水性ポリマーは一般的にはアク
リル酸（塩）や無水マレイン酸（塩）等カルボキシル基
及び／又はカルボキシレート基を有する重合性単量体を
水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不在下で公
知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法により
重合して得られる。例えば、特公昭６０−２５０４５号
公報、特開昭５９−２１０１９８号公報、特開昭５７−
１５８２１０号公報、特開昭５７−２１４０５号公報、
特公昭５３−４６１９９号公報、特開昭５８−７１９０
７号公報、特開昭５５−８４３０４号公報、特開昭５６
−９１８３７号公報、特開平２−４９００２号、及び特
開昭６２−６２８０７号公報等々に記載の方法により製
造することができる。
リル酸（塩）や無水マレイン酸（塩）等カルボキシル基
及び／又はカルボキシレート基を有する重合性単量体を
水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不在下で公
知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法により
重合して得られる。例えば、特公昭６０−２５０４５号
公報、特開昭５９−２１０１９８号公報、特開昭５７−
１５８２１０号公報、特開昭５７−２１４０５号公報、
特公昭５３−４６１９９号公報、特開昭５８−７１９０
７号公報、特開昭５５−８４３０４号公報、特開昭５６
−９１８３７号公報、特開平２−４９００２号、及び特
開昭６２−６２８０７号公報等々に記載の方法により製
造することができる。
【００１６】ここで行われる架橋は高吸水性ポリマー母
体の内部架橋を示すものであり、後述する表面処理で示
される架橋とは操作及び内容を異にするものである。即
ち、この架橋は重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内
部に均一に分散させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめ
てなるものである。一方、この内部架橋は架橋剤を使用
しなくても例えば重合時の熱による重合性単量体自身に
由来する自己架橋も含まれる。
体の内部架橋を示すものであり、後述する表面処理で示
される架橋とは操作及び内容を異にするものである。即
ち、この架橋は重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内
部に均一に分散させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめ
てなるものである。一方、この内部架橋は架橋剤を使用
しなくても例えば重合時の熱による重合性単量体自身に
由来する自己架橋も含まれる。
【００１７】架橋剤を用いる方法としては、例えば架橋
剤として分子内に二重結合を二個以上有し、重合性単量
体と共重合性を示すもの或いは分子内に重合性単量体中
の官能基、例えばカルボキシル基及び／又はカルボキシ
レート基と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しうるよ
うな官能基を二個以上有するものが挙げられる。前者の
架橋剤の一例を挙げれば、Ｎ−Ｎ′−メチレンビスアク
リルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート
等が挙げられる。また、後者の架橋剤の一例を挙げる
と、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪族多価ア
ルコールのジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられ
る。更に前者と後者の両機能を備えたものとして、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレー
ト等が挙げられる。
剤として分子内に二重結合を二個以上有し、重合性単量
体と共重合性を示すもの或いは分子内に重合性単量体中
の官能基、例えばカルボキシル基及び／又はカルボキシ
レート基と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しうるよ
うな官能基を二個以上有するものが挙げられる。前者の
架橋剤の一例を挙げれば、Ｎ−Ｎ′−メチレンビスアク
リルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート
等が挙げられる。また、後者の架橋剤の一例を挙げる
と、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪族多価ア
ルコールのジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられ
る。更に前者と後者の両機能を備えたものとして、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレー
ト等が挙げられる。
【００１８】上記の高吸水性ポリマーは一般に重合後に
おいて水を含んだゲルとして得られるが、通常この含水
ゲルはこのまま、或いは不活性溶媒との共沸等により脱
水され、必要に応じて粉砕／分級等が行われて製品とな
る。また、本発明に使用される高吸水性ポリマーは上記
のような製造プロセスの過程で或いは製品に対し表面架
橋や表面改質等の処理を施されたものも有効に使用する
ことができる。本発明で言う表面架橋や表面改質は、高
吸水性ポリマーの粒子の内部を処理するものではなく表
面を架橋したり疎水変成したりして改質することを意味
する。
おいて水を含んだゲルとして得られるが、通常この含水
ゲルはこのまま、或いは不活性溶媒との共沸等により脱
水され、必要に応じて粉砕／分級等が行われて製品とな
る。また、本発明に使用される高吸水性ポリマーは上記
のような製造プロセスの過程で或いは製品に対し表面架
橋や表面改質等の処理を施されたものも有効に使用する
ことができる。本発明で言う表面架橋や表面改質は、高
吸水性ポリマーの粒子の内部を処理するものではなく表
面を架橋したり疎水変成したりして改質することを意味
する。
【００１９】このような表面架橋に使用する架橋剤とし
ては、カルボキシル基及び／又はカルボキシレート基と
反応しうる二個以上の官能基を有する架橋剤であれば、
いずれも使用することができる。例えば、ポリジグリシ
ジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、アルデヒド
化合物、イソシアネート化合物等が使用できるが、特に
ポリグリシジルエーテル類が一般的である。これらの架
橋剤の使用量及び添加方法は特に限定されないが、通
常、ポリマーに対して０．００５〜５重量％の範囲で使
用される。
ては、カルボキシル基及び／又はカルボキシレート基と
反応しうる二個以上の官能基を有する架橋剤であれば、
いずれも使用することができる。例えば、ポリジグリシ
ジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、アルデヒド
化合物、イソシアネート化合物等が使用できるが、特に
ポリグリシジルエーテル類が一般的である。これらの架
橋剤の使用量及び添加方法は特に限定されないが、通
常、ポリマーに対して０．００５〜５重量％の範囲で使
用される。
【００２０】また、表面改質に使用する化合物として
は、水酸化アルミニウム等の多価金属塩や、下記シラン
化合物が挙げられる。
は、水酸化アルミニウム等の多価金属塩や、下記シラン
化合物が挙げられる。
【００２１】
【化１】Ｘ（Ｒ）m Ｓｉ（Ｙ）3-m
【００２２】（式中、Ｘは高吸水性ポリマー中のカルボ
キシル基及び／又はカルボキシレート基と反応しうる官
能基を表わし、Ｒは炭化水素基を表わし、Ｙは加水分解
基を表わし、ｍは０、１又は２である。）
キシル基及び／又はカルボキシレート基と反応しうる官
能基を表わし、Ｒは炭化水素基を表わし、Ｙは加水分解
基を表わし、ｍは０、１又は２である。）
【００２３】具体的には、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキ
シシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げ
られる。
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキ
シシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げ
られる。
【００２４】多価金属化合物としてはＭｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｚｎ等の二価金属化合物、Ａｌ、Ｆｅ等の三価金属
化合物で、具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸
鉄、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム等が使用される。これらの化合物の使用量及び添
加方法は特に限定されるものではないが、通常使用量と
して、ポリマーに対し０．００１〜１０重量％である。
ａ、Ｚｎ等の二価金属化合物、Ａｌ、Ｆｅ等の三価金属
化合物で、具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸
鉄、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム等が使用される。これらの化合物の使用量及び添
加方法は特に限定されるものではないが、通常使用量と
して、ポリマーに対し０．００１〜１０重量％である。
【００２５】これ等の化合物で高吸水性ポリマーの表面
を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等の化
合物が疎水化変成したり、場合によっては架橋を生じた
りして表面を疎水化し、粒子の融着を防止し、吸水速度
を大きくすることができる。また、本発明で使用される
高吸水性ポリマーの平均粒子径としては、通常１０〜２
０００μｍ、好ましくは５０〜１０００μｍである。
を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等の化
合物が疎水化変成したり、場合によっては架橋を生じた
りして表面を疎水化し、粒子の融着を防止し、吸水速度
を大きくすることができる。また、本発明で使用される
高吸水性ポリマーの平均粒子径としては、通常１０〜２
０００μｍ、好ましくは５０〜１０００μｍである。
【００２６】（シュウ酸（塩）化合物）本発明で使用さ
れるシュウ酸（塩）化合物はシュウ酸及びシュウ酸をベ
ースにしたあらゆる金属塩、複塩、有機化合物を示す。
その代表例を挙げれば、シュウ酸、シュウ酸アルカリ金
属塩、シュウ酸アンモニウム塩、シュウ酸アルカリ土類
金属塩、シュウ酸亜鉛カリウム、シュウ酸アルミニウ
ム、シュウ酸アルミニウムアンモニウム、シュウ酸アン
チモンカリウム、シュウ酸ウラニル、シュウ酸銀、シュ
ウ酸クロム、シュウ酸コバルト、シュウ酸ジルコニウ
ム、シュウ酸水銀、シュウ酸水銀アンモニウム、シュウ
酸水素ナトリウム、シュウ酸鉛、シュウ酸ストロンチウ
ム、シュウ酸銅、シュウ酸鉄、シュウ酸マンガン、シュ
ウ酸チタニル、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ
酸チタン酸アンモニウム、シュウ酸チタン酸ルビジウ
ム、シュウ酸チタン酸アンモニウム、シュウ酸鉄アンモ
ニウム、シュウ酸鉄カリウム、シュウ酸銅カリウム、シ
ュウ酸錫、シュウ酸ニッケル、シュウ酸ニッケルカリウ
ム、シュウ酸バナジウム、シュウ酸ビスマス、シュウ酸
ベリリウム、シュウ酸マグネシウム、シュウ酸マンガ
ン、シュウ酸リチウム、シュウ酸アンニン、シュウ酸ア
ミド、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジニトリル、シュウ
酸ジヒドラジド、シュウ酸尿素、シュウ酸ヒドロキシア
ンモニウム等が挙げられる。本発明はこの中でも特にシ
ュウ酸、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュ
ウ酸チタン酸カリウム、シュウ酸チタン酸ナトリウム、
シュウ酸チタン酸アンモニウムから選ばれた一種又は二
種以上の混合物が好ましい。
れるシュウ酸（塩）化合物はシュウ酸及びシュウ酸をベ
ースにしたあらゆる金属塩、複塩、有機化合物を示す。
その代表例を挙げれば、シュウ酸、シュウ酸アルカリ金
属塩、シュウ酸アンモニウム塩、シュウ酸アルカリ土類
金属塩、シュウ酸亜鉛カリウム、シュウ酸アルミニウ
ム、シュウ酸アルミニウムアンモニウム、シュウ酸アン
チモンカリウム、シュウ酸ウラニル、シュウ酸銀、シュ
ウ酸クロム、シュウ酸コバルト、シュウ酸ジルコニウ
ム、シュウ酸水銀、シュウ酸水銀アンモニウム、シュウ
酸水素ナトリウム、シュウ酸鉛、シュウ酸ストロンチウ
ム、シュウ酸銅、シュウ酸鉄、シュウ酸マンガン、シュ
ウ酸チタニル、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ
酸チタン酸アンモニウム、シュウ酸チタン酸ルビジウ
ム、シュウ酸チタン酸アンモニウム、シュウ酸鉄アンモ
ニウム、シュウ酸鉄カリウム、シュウ酸銅カリウム、シ
ュウ酸錫、シュウ酸ニッケル、シュウ酸ニッケルカリウ
ム、シュウ酸バナジウム、シュウ酸ビスマス、シュウ酸
ベリリウム、シュウ酸マグネシウム、シュウ酸マンガ
ン、シュウ酸リチウム、シュウ酸アンニン、シュウ酸ア
ミド、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジニトリル、シュウ
酸ジヒドラジド、シュウ酸尿素、シュウ酸ヒドロキシア
ンモニウム等が挙げられる。本発明はこの中でも特にシ
ュウ酸、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュ
ウ酸チタン酸カリウム、シュウ酸チタン酸ナトリウム、
シュウ酸チタン酸アンモニウムから選ばれた一種又は二
種以上の混合物が好ましい。
【００２７】シュウ酸（塩）化合物の使用量は、使用す
る高吸水性ポリマーの種類、性状、平均粒径によって異
なるが、一般的には高吸水性ポリマー１００重量部に対
して複合ケイ酸塩との合計量で０．０５〜１０重量部、
好ましくは０．１〜５重量部である。０．０５重量部未
満の添加量では効果の発現が不十分であり、１０重量部
超過では効果が飽和する。また、シュウ酸（塩）化合物
と複合ケイ酸塩の配合割合は、重量比で１０：９０〜９
０：１０、好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
上記割合よりシュウ酸（塩）化合物の割合が多すぎた場
合、ゲル経時安定性は改善されるもの消臭機能が発揮さ
れず、本発明の意図からは外れる。また、上記割合より
複合ケイ酸塩の割合が多すぎた場合、ゲル経時性が改善
されず、本発明の意図からは外れる。
る高吸水性ポリマーの種類、性状、平均粒径によって異
なるが、一般的には高吸水性ポリマー１００重量部に対
して複合ケイ酸塩との合計量で０．０５〜１０重量部、
好ましくは０．１〜５重量部である。０．０５重量部未
満の添加量では効果の発現が不十分であり、１０重量部
超過では効果が飽和する。また、シュウ酸（塩）化合物
と複合ケイ酸塩の配合割合は、重量比で１０：９０〜９
０：１０、好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
上記割合よりシュウ酸（塩）化合物の割合が多すぎた場
合、ゲル経時安定性は改善されるもの消臭機能が発揮さ
れず、本発明の意図からは外れる。また、上記割合より
複合ケイ酸塩の割合が多すぎた場合、ゲル経時性が改善
されず、本発明の意図からは外れる。
【００２８】（複合ケイ酸塩化合物）本発明で使用され
る複合ケイ酸塩化合物としては、ＳｉＯ2 を３０〜８０
重量％の組成比で含有し、メルカプタン、硫化水素類等
の酸性悪臭、アンモニア、アミン等の塩基性悪臭両方に
消臭機能を有する限りは、どのような組成の複合ケイ酸
塩でも使用可能である。ＳｉＯ2 の組成比が８０％を越
える場合は、アンモニアの消臭は優れるものの、トリメ
チルアミン等のアミン類及び硫化水素、メルカプタン等
の硫黄系悪臭成分に対して効果を示さないので本発明の
意図からは外れる。更に、ＳｉＯ2 の組成比が、３０％
に満たない場合は、粉体特性、例えば流動性が悪化する
虞れがあるので好ましくない。
る複合ケイ酸塩化合物としては、ＳｉＯ2 を３０〜８０
重量％の組成比で含有し、メルカプタン、硫化水素類等
の酸性悪臭、アンモニア、アミン等の塩基性悪臭両方に
消臭機能を有する限りは、どのような組成の複合ケイ酸
塩でも使用可能である。ＳｉＯ2 の組成比が８０％を越
える場合は、アンモニアの消臭は優れるものの、トリメ
チルアミン等のアミン類及び硫化水素、メルカプタン等
の硫黄系悪臭成分に対して効果を示さないので本発明の
意図からは外れる。更に、ＳｉＯ2 の組成比が、３０％
に満たない場合は、粉体特性、例えば流動性が悪化する
虞れがあるので好ましくない。
【００２９】複合ケイ酸塩化合物におけるＳｉＯ2 以外
の酸化物成分としては、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ａｇ
2 Ｏ、ＭｇＯ等が挙げられる。これらの内でＺｎＯ、Ａ
ｌ2 Ｏ3の二成分が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の
面から好ましく、中でもＺｎＯが一番好ましい。このよ
うな複合ケイ酸塩化合物としては、例えばアルミノケイ
酸亜鉛、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム及
び過硫酸カリウムの複合物、二酸化ケイ素及び酸化亜鉛
の混合物、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム及び酸化亜
鉛の混合物（複合物）、二酸化ケイ素、酸化銀及び酸化
亜鉛の混合物（複合物）等が挙げられる。
の酸化物成分としては、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ａｇ
2 Ｏ、ＭｇＯ等が挙げられる。これらの内でＺｎＯ、Ａ
ｌ2 Ｏ3の二成分が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の
面から好ましく、中でもＺｎＯが一番好ましい。このよ
うな複合ケイ酸塩化合物としては、例えばアルミノケイ
酸亜鉛、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム及
び過硫酸カリウムの複合物、二酸化ケイ素及び酸化亜鉛
の混合物、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム及び酸化亜
鉛の混合物（複合物）、二酸化ケイ素、酸化銀及び酸化
亜鉛の混合物（複合物）等が挙げられる。
【００３０】これらの複合ケイ酸塩は、上述のように、
高吸水性ポリマー１００重量部に対して、シュウ酸
（塩）との合計で０．０５〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部の量で用いられ、シュウ酸（塩）化合
物と複合ケイ酸塩の配合割合（重量比）は９０：１０〜
１０：９０、好ましくは３０：７０〜７０：３０であ
る。上記複合ケイ酸塩の平均粒子径は小さい方が好まし
く、例えば５０μｍ以下、特に１０μｍ以下が表面積が
増加するので好ましい。
高吸水性ポリマー１００重量部に対して、シュウ酸
（塩）との合計で０．０５〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部の量で用いられ、シュウ酸（塩）化合
物と複合ケイ酸塩の配合割合（重量比）は９０：１０〜
１０：９０、好ましくは３０：７０〜７０：３０であ
る。上記複合ケイ酸塩の平均粒子径は小さい方が好まし
く、例えば５０μｍ以下、特に１０μｍ以下が表面積が
増加するので好ましい。
【００３１】（高吸水性ポリマーの組成物の製造）本発
明の高吸水性ポリマー組成物を得る方法としては特に制
限はなく、上記の高吸水性ポリマーに、上記のシュウ酸
（塩）化合物及び複合ケイ酸塩を所定量均一に添加分散
又は含浸させることにより得ることができる。添加分散
又は含浸は、従来公知の任意の方法ないし手段により行
うことができ、一般的に粉末混合或いは固液混合に用い
られる混合機、例えば攪拌翼の付いた槽形混合機、転動
式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動型混合
機、高速回転パドル機を用いて容易に行うことができ
る。また場合によっては、高吸水性ポリマーの重合、熟
成、脱水、表面改質、造粒等の工程中に添加分散、又は
含浸させてもよい。
明の高吸水性ポリマー組成物を得る方法としては特に制
限はなく、上記の高吸水性ポリマーに、上記のシュウ酸
（塩）化合物及び複合ケイ酸塩を所定量均一に添加分散
又は含浸させることにより得ることができる。添加分散
又は含浸は、従来公知の任意の方法ないし手段により行
うことができ、一般的に粉末混合或いは固液混合に用い
られる混合機、例えば攪拌翼の付いた槽形混合機、転動
式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動型混合
機、高速回転パドル機を用いて容易に行うことができ
る。また場合によっては、高吸水性ポリマーの重合、熟
成、脱水、表面改質、造粒等の工程中に添加分散、又は
含浸させてもよい。
【００３２】含浸させる場合の溶媒としては該粉体が溶
解可能な液体であれば、水、各種アルコール等の極性溶
媒或は脂肪族、脂環族炭化水素等の非極性溶媒のいずれ
でもよい。また、シュウ酸（塩）化合物及び複合ケイ酸
塩は同一工程で高吸水性ポリマーに添加分散又は含浸し
てもよいし、別々の工程中で該ポリマーに添加分散又は
含浸しても差支えない。更には繊維基材等の他の素材を
介して互いに非接触の状態で混合されていても差支えな
い。混合若しくは含浸する場合の温度は、一般的に常温
〜１５０℃、好ましくは常温〜５０℃である。
解可能な液体であれば、水、各種アルコール等の極性溶
媒或は脂肪族、脂環族炭化水素等の非極性溶媒のいずれ
でもよい。また、シュウ酸（塩）化合物及び複合ケイ酸
塩は同一工程で高吸水性ポリマーに添加分散又は含浸し
てもよいし、別々の工程中で該ポリマーに添加分散又は
含浸しても差支えない。更には繊維基材等の他の素材を
介して互いに非接触の状態で混合されていても差支えな
い。混合若しくは含浸する場合の温度は、一般的に常温
〜１５０℃、好ましくは常温〜５０℃である。
【００３３】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例によって得られた高吸水性ポリマーの後述の特性値
は下記の方法により限定したものである。
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例によって得られた高吸水性ポリマーの後述の特性値
は下記の方法により限定したものである。
【００３４】＜吸水能＞吸水性ポリマー約０．５ｇを精
秤し、２５０メッシュのナイロン袋（２０ｃｍ×１０ｃ
ｍの大きさ）に入れ、５００ｃｃの人工尿に３０分浸漬
する。その後ナイロン袋を引き上げ、１５分水切りした
後、重量を測定し、ブランク補正し吸水能を算出した。
尚、人工尿の組成（重量％）は以下の通りである。 尿素 １．９４％ 塩化ナトリウム ０．８０％ 塩化カルシウム ０．０６％ 硫酸マグネシウム ０．１１％ 純水 ９７．０９％
秤し、２５０メッシュのナイロン袋（２０ｃｍ×１０ｃ
ｍの大きさ）に入れ、５００ｃｃの人工尿に３０分浸漬
する。その後ナイロン袋を引き上げ、１５分水切りした
後、重量を測定し、ブランク補正し吸水能を算出した。
尚、人工尿の組成（重量％）は以下の通りである。 尿素 １．９４％ 塩化ナトリウム ０．８０％ 塩化カルシウム ０．０６％ 硫酸マグネシウム ０．１１％ 純水 ９７．０９％
【００３５】＜粉体消臭性試験＞容量約５００ｍｌのガ
ラス製容器を三個用意し、容器底に高吸水性ポリマー１
ｇを入れ、更に下記に示す悪臭含有溶液の一種類を所定
量注入し、密栓をして３時間放置した。３時間後に各悪
臭物質用のガステック製検知管式気体測定器を用いて悪
臭濃度を測定した。ブランクとして高吸水性ポリマーな
しでの測定も行った。
ラス製容器を三個用意し、容器底に高吸水性ポリマー１
ｇを入れ、更に下記に示す悪臭含有溶液の一種類を所定
量注入し、密栓をして３時間放置した。３時間後に各悪
臭物質用のガステック製検知管式気体測定器を用いて悪
臭濃度を測定した。ブランクとして高吸水性ポリマーな
しでの測定も行った。
【００３６】使用した悪臭物質溶液の組成／添加量、使
用した検知管を下に示す。 対象悪臭 溶液組成／添加量 検知管 アンモニア 0.05重量％エタノール溶液 200 μｌ ３Ｌ メチルアミン 0.1 重量％水溶液 400 μｌ １８０ ｔ−ブチルメルカプタン 0.1 重量％水溶液 400 μｌ ７０Ｌ
用した検知管を下に示す。 対象悪臭 溶液組成／添加量 検知管 アンモニア 0.05重量％エタノール溶液 200 μｌ ３Ｌ メチルアミン 0.1 重量％水溶液 400 μｌ １８０ ｔ−ブチルメルカプタン 0.1 重量％水溶液 400 μｌ ７０Ｌ
【００３７】更に、ブランクテストでの各悪臭物質濃度
を下に示す。対象悪臭 濃度（ｐｐｍ） アンモニア ４０ メチルアミン ４５ ｔ−ブチルメルカプタン ５．０
を下に示す。対象悪臭 濃度（ｐｐｍ） アンモニア ４０ メチルアミン ４５ ｔ−ブチルメルカプタン ５．０
【００３８】＜ゲル消臭性試験＞高吸水性ポリマー４ｇ
をコットン製不織布（目付：１５０ｇ／ｍ2 、大きさ１
１ｃｍ×８ｃｍ）の上に均一に散布する。更に本不織布
の上に同素材、同サイズのコットン製不織布を被せ、簡
易的な吸液パッドを作成する。本吸液パッドを２５０ｍ
ｌの蓋付きガラス製容器に入れ、成人の人尿（成人５名
の人尿を混合）を１００ｇ吸収後、蓋をして設定温度４
０℃にて、恒温槽中に放置した。放置後、容器内部の異
臭濃度をガステック製検知管式気体測定器を使用して測
定した。
をコットン製不織布（目付：１５０ｇ／ｍ2 、大きさ１
１ｃｍ×８ｃｍ）の上に均一に散布する。更に本不織布
の上に同素材、同サイズのコットン製不織布を被せ、簡
易的な吸液パッドを作成する。本吸液パッドを２５０ｍ
ｌの蓋付きガラス製容器に入れ、成人の人尿（成人５名
の人尿を混合）を１００ｇ吸収後、蓋をして設定温度４
０℃にて、恒温槽中に放置した。放置後、容器内部の異
臭濃度をガステック製検知管式気体測定器を使用して測
定した。
【００３９】測定した悪臭物質及び、使用した検知管番
号は以下の通りである。 アンモニア ガステック検知管：３Ｌ 全アミン類 ガステック検知管：１８０ 硫化水素 ガステック検知管：４ＬＴ 全メルカプタン ガステック検知管：７０Ｌ
号は以下の通りである。 アンモニア ガステック検知管：３Ｌ 全アミン類 ガステック検知管：１８０ 硫化水素 ガステック検知管：４ＬＴ 全メルカプタン ガステック検知管：７０Ｌ
【００４０】＜ゲルの経時安定性＞上記の消臭性試験を
行った後の膨潤ゲルの様子を取出し、手触り及びゲルの
様子で安定性を評価した。安定性の尺度は次の三段階と
した。 ○…膨潤粒子はそのままの形状を示し、触った感触が固
い。 △…溶解まで至らないが、膨潤粒子の形状が不明瞭で触
った感触が柔らかい。 ×…溶解が一部生じ、液状のものが見られる。触った感
触が粘性液体に近い。
行った後の膨潤ゲルの様子を取出し、手触り及びゲルの
様子で安定性を評価した。安定性の尺度は次の三段階と
した。 ○…膨潤粒子はそのままの形状を示し、触った感触が固
い。 △…溶解まで至らないが、膨潤粒子の形状が不明瞭で触
った感触が柔らかい。 ×…溶解が一部生じ、液状のものが見られる。触った感
触が粘性液体に近い。
【００４１】後述の実施例及び比較例においては、下記
の高吸水性ポリマー及び複合ケイ酸塩を使用した。 高吸水性ポリマー（Ａ） 攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート９
ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量２０００ｍｌのビーカ
ー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却しながらこれ
に水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純度９５％
の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として３５重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．
３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
の高吸水性ポリマー及び複合ケイ酸塩を使用した。 高吸水性ポリマー（Ａ） 攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート９
ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量２０００ｍｌのビーカ
ー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却しながらこれ
に水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純度９５％
の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として３５重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．
３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
【００４２】前記の四つ口丸底フラスコの内容物にこの
容量２０００ｍｌのビーカーの内容物を添加し、攪拌し
て分散させ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴によ
りフラスコ内温を昇温させたところ、６０℃付近に達し
てから内温が急激に上昇し、数十分後には７５℃に達し
た。次いで、攪拌しながら３時間反応させた後、攪拌を
停止すると、湿潤ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈
降したので、デカンテーションでシクロヘキサン相と容
易に分離できた。分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥機に
移し、９０℃に加熱して付着したシクロヘキサン及び水
を除去したところ、さらさらとした高吸水性ポリマー４
００ｇが得られた。
容量２０００ｍｌのビーカーの内容物を添加し、攪拌し
て分散させ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴によ
りフラスコ内温を昇温させたところ、６０℃付近に達し
てから内温が急激に上昇し、数十分後には７５℃に達し
た。次いで、攪拌しながら３時間反応させた後、攪拌を
停止すると、湿潤ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈
降したので、デカンテーションでシクロヘキサン相と容
易に分離できた。分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥機に
移し、９０℃に加熱して付着したシクロヘキサン及び水
を除去したところ、さらさらとした高吸水性ポリマー４
００ｇが得られた。
【００４３】このようにして得られた乾燥ポリマー１０
０ｇを５００ｍｌナス型フラスコに入れ、次いでシクロ
ヘキサン１２２．５ｇを加えてスラリーとした。このス
ラリーを攪拌しながら水２２．５ｇにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン０．４４ｇを分散させた液
を添加し、室温で３０分間攪拌した。次いで１０５℃の
油浴中に３０分間浸漬した後、同油浴温度を保持しなが
ら蒸発乾固させ、乾燥ポリマー９５ｇを得た。
０ｇを５００ｍｌナス型フラスコに入れ、次いでシクロ
ヘキサン１２２．５ｇを加えてスラリーとした。このス
ラリーを攪拌しながら水２２．５ｇにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン０．４４ｇを分散させた液
を添加し、室温で３０分間攪拌した。次いで１０５℃の
油浴中に３０分間浸漬した後、同油浴温度を保持しなが
ら蒸発乾固させ、乾燥ポリマー９５ｇを得た。
【００４４】高吸水性ポリマー（Ｂ） 前述、高吸水性ポリマー（Ａ）において、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランの代わりに、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル０．８ｇを用いて、乾
燥ポリマー９５８ｇを得た。
キシプロピルトリメトキシシランの代わりに、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル０．８ｇを用いて、乾
燥ポリマー９５８ｇを得た。
【００４５】高吸水性ポリマー（Ｃ） 澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物（商品名：
サンウエットＩＭ−１０００、三洋化成工業製）を使用
した。
サンウエットＩＭ−１０００、三洋化成工業製）を使用
した。
【００４６】高吸水性ポリマー（Ｄ） ポリアクリル酸塩架橋物（商品名：アリアリックＣＡＷ
−４、日本触媒製）を使用した。
−４、日本触媒製）を使用した。
【００４７】複合ケイ酸塩（Ａ） アルミノケイ酸亜鉛（商品名：ミズカナイトＨＰ、水澤
化学工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：Ｓｉ
Ｏ2 ５２ｗｔ％、ＺｎＯ ３８ｗｔ％、Ａｌ 2 Ｏ3
１０ｗｔ％）を使用した。
化学工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：Ｓｉ
Ｏ2 ５２ｗｔ％、ＺｎＯ ３８ｗｔ％、Ａｌ 2 Ｏ3
１０ｗｔ％）を使用した。
【００４８】複合ケイ酸塩（Ｂ） 二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム及び過硫酸
カリウムの複合物（商品名：ミズカナイトＡＰ、水澤化
学工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：ＳｉＯ
2 ４９．７ｗｔ％、ＺｎＯ ３６．３ｗｔ％、Ａｌ2
Ｏ3 ９．５ｗｔ％、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 ９．５ｗｔ％）を
使用した。
カリウムの複合物（商品名：ミズカナイトＡＰ、水澤化
学工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：ＳｉＯ
2 ４９．７ｗｔ％、ＺｎＯ ３６．３ｗｔ％、Ａｌ2
Ｏ3 ９．５ｗｔ％、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 ９．５ｗｔ％）を
使用した。
【００４９】複合ケイ酸塩（Ｃ） 二酸化ケイ素及び酸化亜鉛の混合物（商品名：シューク
レンズＫＤ−２１１Ｓ、ラサ工業（株）製、乾燥時の成
分及び含有量：ＳｉＯ2 ７３．２ｗｔ％、ＺｎＯ ２
６．８ｗｔ％）を使用した。
レンズＫＤ−２１１Ｓ、ラサ工業（株）製、乾燥時の成
分及び含有量：ＳｉＯ2 ７３．２ｗｔ％、ＺｎＯ ２
６．８ｗｔ％）を使用した。
【００５０】実施例１〜２８ 上記（Ａ）〜（Ｄ）の高吸水性ポリマーにシュウ酸
（塩）化合物及び複合ケイ酸塩を加え、Ｖブレンター
（筒井理化学器機株式会社製、Ｓ−５型）を用いて３０
分間室温にて均一に混合し、高吸水性ポリマー組成物を
得た。使用した高吸水性ポリマー、シュウ酸（塩）化合
物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用量は、第１表に示
される通りである。得られた高吸水性ポリマー組成物に
つき上記の測定を行った。結果を第２表に示す。
（塩）化合物及び複合ケイ酸塩を加え、Ｖブレンター
（筒井理化学器機株式会社製、Ｓ−５型）を用いて３０
分間室温にて均一に混合し、高吸水性ポリマー組成物を
得た。使用した高吸水性ポリマー、シュウ酸（塩）化合
物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用量は、第１表に示
される通りである。得られた高吸水性ポリマー組成物に
つき上記の測定を行った。結果を第２表に示す。
【００５１】比較例１〜１１ シュウ酸（塩）化合物及び複合ケイ酸塩のいずれか一方
のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合して得
た高吸水性ポリマー組成物、及びこれらの化合物のいず
れをも添加していない高吸水性ポリマー組成物自体につ
き上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、シ
ュウ酸（塩）化合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用
量を第１表に、測定結果を第２表に示す。
のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合して得
た高吸水性ポリマー組成物、及びこれらの化合物のいず
れをも添加していない高吸水性ポリマー組成物自体につ
き上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、シ
ュウ酸（塩）化合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用
量を第１表に、測定結果を第２表に示す。
【００５２】第２表から示される結果より明らかなよう
に、本発明による高吸水性ポリマー組成物は高吸水性ポ
リマー本来の吸水性能を損なうことなく、ゲル経時安定
性が大幅に改良され、更に粉体／ゲル状態時において優
れた消臭効果を示す。
に、本発明による高吸水性ポリマー組成物は高吸水性ポ
リマー本来の吸水性能を損なうことなく、ゲル経時安定
性が大幅に改良され、更に粉体／ゲル状態時において優
れた消臭効果を示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、ゲル経時安定性が改良され、更に優れた消臭効果を
示す。従って、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙
おむつや生理用ナプキンその他各種パッド等の衛生材料
の分野において特に好適に用いることができる。
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、ゲル経時安定性が改良され、更に優れた消臭効果を
示す。従って、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙
おむつや生理用ナプキンその他各種パッド等の衛生材料
の分野において特に好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/00 Ｃ０８Ｌ 51/00
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）シュウ酸
（塩）化合物及び（Ｃ）ＳｉＯ2 を３０〜８０重量％含
有する複合ケイ酸塩化合物からなり、（Ａ）１００重量
部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．０５〜１０重
量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比で９
０：１０〜１０：９０であることを特徴とする高吸水性
ポリマー組成物。 - 【請求項２】 該高吸水性ポリマー（Ａ）が、ポリアク
リル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体
架橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架橋
物の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重
合体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミ
ド共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋物の加
水分解物からなる群より選ばれた少なくとも一種であ
る、請求項１に記載の高吸水性ポリマー組成物。 - 【請求項３】 シュウ酸（塩）化合物が、シュウ酸、シ
ュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸チタン
酸カリウム、シュウ酸チタン酸ナトリウム及びシュウ酸
チタン酸アンモニウムからなる群より選ばれた少なくと
も一種である請求項１又は２に記載の高吸水性ポリマー
組成物。 - 【請求項４】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
2 が３０〜８０重量％、且つＡｌ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、Ａｇ
2 Ｏ、ＭｇＯの群から選ばれた少なくとも一種の金属酸
化物が２０〜７０重量％である請求項１〜３のいずれか
に記載の高吸水性ポリマー組成物。 - 【請求項５】 複合ケイ酸化合物の組成比が、ＳｉＯ2
が３０〜８０重量％、Ａｌ2 Ｏ3 及び／又はＺｎＯが２
０〜７０重量％である請求項１に記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。 - 【請求項６】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
2 が３０〜８０重量％、且つＺｎＯが２０〜７０重量％
である請求項１に記載の高吸水性ポリマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9113738A JPH10298442A (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | 高吸水性ポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9113738A JPH10298442A (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | 高吸水性ポリマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298442A true JPH10298442A (ja) | 1998-11-10 |
Family
ID=14619891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9113738A Pending JPH10298442A (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | 高吸水性ポリマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10298442A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005010102A1 (en) * | 2003-07-25 | 2005-02-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof |
| JP2005060677A (ja) * | 2003-07-25 | 2005-03-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂組成物およびその製造方法、並びに、それらを用いた吸収体、吸収性物品 |
| CN100443554C (zh) * | 2006-03-23 | 2008-12-17 | 中国地质大学（武汉） | 含架状硅酸盐矿物的高吸水保水复合材料的制备方法 |
| CN100443553C (zh) * | 2006-03-23 | 2008-12-17 | 中国地质大学（武汉） | 含非晶态硅酸盐矿物的高吸水保水复合材料的制备方法 |
| EP2114469A2 (de) | 2007-02-09 | 2009-11-11 | Evonik Stockhausen GmbH | Wasserabsorbierendes polymergebilde mit hoher ammoniak-bindekapazität |
| US11577221B2 (en) | 2017-11-24 | 2023-02-14 | Lg Chem, Ltd. | Superabsorbent polymer composition |
-
1997
- 1997-05-01 JP JP9113738A patent/JPH10298442A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR100755476B1 (ko) | 2003-07-25 | 2007-09-04 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 수-흡수성 수지 조성물 및 그 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 흡수성 물질 및 흡수성 제품 |
| AU2004259960B2 (en) * | 2003-07-25 | 2008-05-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof |
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| KR101507623B1 (ko) * | 2007-02-09 | 2015-04-01 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 우수한 암모니아-결합능을 갖는 물-흡수성 중합체 구조 |
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