CN104277404A - 氨结合力高的吸水聚合物结构体 - Google Patents

氨结合力高的吸水聚合物结构体 Download PDF

Info

Publication number
CN104277404A
CN104277404A CN201410470219.8A CN201410470219A CN104277404A CN 104277404 A CN104277404 A CN 104277404A CN 201410470219 A CN201410470219 A CN 201410470219A CN 104277404 A CN104277404 A CN 104277404A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
water
absorbing polymer
polymer structure
processing step
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410470219.8A
Other languages
English (en)
Inventor
约尔格·哈伦
斯特凡·拉姆洛
阿克塞尔·布施
弗兰克·富尔诺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39545064&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN104277404(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Publication of CN104277404A publication Critical patent/CN104277404A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/18—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/20—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing organic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/21—Acids

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备吸水聚合物结构体的工艺，其包括下列步骤：i)提供中和度为最多70mol％的未处理的吸水聚合物结构体；ii)将未处理的吸水聚合物结构体与酸性组分接触。本发明还涉及吸水聚合物结构体的制备工艺、由该工艺获得的吸水聚合物结构体、吸水聚合物结构体、复合物、复合物的制备工艺、由该工艺获得的复合物、泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、线缆、密封材料、吸收液体的卫生制品、植物和菌类生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂或建筑材料，还涉及吸水聚合物结构体的用途。

Description

氨结合力高的吸水聚合物结构体
本申请是申请日为2008年2月13日的申请号为200810074232.6的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及吸水聚合物结构体的制备工艺、由该工艺获得的吸水聚合物结构体、吸水聚合物结构体、复合物、复合物的制备工艺、由该工艺获得的复合物、泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、线缆、密封材料、吸收液体的卫生制品、植物和菌类生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂或建筑材料，还涉及吸水聚合物结构体的用途。
背景技术
超吸收体为不溶水的交联聚合物，其能够通过溶胀以及形成水凝胶吸收大量的水和水性液体(特别是体液、优选尿液或血液)，且能够在压力下将它们保持。优选地，超吸收体吸收的量至少为其重量100倍的水。超吸收体在“Modem Superabsorbent Polymer Technology”,F.L.Buchholz,A.T.Graham,Wiley-VCH,1998中有进一步的说明。由于它们独特的性质，这些吸水聚合物结构体主要并入卫生制品中，例如尿布、失禁衬垫和卫生巾等。
超吸收体一般在交联剂的存在下通过带酸基的单体的自由基聚合制得，这些带酸基的单体在聚合前或聚合后至少部分中和。
在卫生制品中，特别是在成人卫生领域的卫生制品中，需要能够结合令人厌恶的气味的超吸收体。例如能够通过添加可结合气味的添加剂(如在WO01/13841A1中所述的环式糊精)给出这样的气味结合特性。然而，添加可结合气味的添加剂的缺点在于这些粉状添加剂一般导致吸水聚合物结构体尘化，特别是在生产卫生制品的装置中进行传输(conveying)期间。控制卫生制品中的气味的其它可行的方法可参见例如WO03/002623A1。
结合由细菌分解尿素形成的氨对于卫生制品的穿着舒适性是尤其重要的。由于超吸收体的的化学组成为交联、部分中和的丙烯酸，超吸收体能够通过酸碱反应结合氨。通过降低聚合的丙烯酸的中和度以及伴随质子化的羧酸基团的增加，可以增加结合氨的能力。然而，受到pH下降的影响所限，当中和度下降时，超吸收体聚合物结构体的整体性能会变差。现时的超吸收体在65mol％～80mol％的中和度下具有最佳的吸液性。
低至50mol％的中和度，仍可得到可接受的整体性能。50mol％或更低的中和度的其它缺点在于聚合物网络的离子性低，使溶胀特性大幅度减少。
为了进一步改善卫生制品中通过降低pH而得到的气味结合特性，US3,794,034提出在卫生制品的纤维材料中使用一种粉状的酸性物质，例如，柠檬酸。在US3,794,034中没有基于交联的聚丙烯酸酯类的超吸收体的说明。
为了改善包含超吸收体的卫生制品的气味结合特性，WO00/35502A1提出向卫生制品的吸收体中心，除了超吸收体之外，还加入细菌，其产生的乳酸使卫生制品与体液接触后的pH维持在3.5～5.5之间。这样的卫生制品的缺点一方面在于需要在卫生制品的生产过程中增加添加产生乳酸的细菌的这一工艺步骤，另一方面还在于由于产生乳酸的细菌对温度表现敏感，这样的卫生制品的气味结合特性会受到环境的影响(特别是高温或低温)而有不良的影响。
为了改善包含超吸收体的卫生制品的气味结合特性，WO01/32226A1提出向卫生制品的吸收体的中心，除了超吸收体以外，还加入酸性物质(例如有机羧酸)。其存在同样的一个缺点，需要在卫生制品的生产过程中增加向吸收体的中心加入酸性组分的这一附加的工艺步骤。这些卫生制品的气味结合特性仍然有待改善。
WO03/002623A1公开了一种制备可结合气味的超吸收体的工艺，其中pH小于5.7的微弱地部分中和的吸水聚合物结构体进行了表面后交联。然而，在该现有技术中提及的超吸收体的缺点在于其结合氨的能力很低。
发明内容
本发明的目的在于改善现有技术中包含超吸收体的卫生制品的气味结合特性存在的缺点。
特别地，本发明的目的在于提供与现有技术的吸水聚合物结构体相比更能够抑制从卫生制品中释放令人厌恶的发臭的化合物的吸水聚合物结构体，且其仍然具有令人满意的吸收特性。
本发明的目的还在于提供与常规的聚合物结构体相比气味结合特性得到改善的吸水聚合物结构体，且其与常规的超吸收体相比，能够更好的进行加工，特别是在生产卫生制品的传送装置中能够更好地进行传输。
本发明的目的还在于提供该有利的吸水聚合物结构体的制备工艺。
本发明的目的还在于提供与现有技术的复合物相比气味结合特性和吸收性都得到改善的复合物，且其与常规的复合物相比能够通过较少的工艺步骤制得。
吸水聚合物结构体的制备工艺为实现上述目的作出了贡献，所述工艺包括下列步骤：
i)提供中和度最多为70mol％，优选最多65mol％，再更优选最多60mol％，更优选最多55mol％，最优选在45mol％～55mol％范围内，优选不少于20mol％，特别优选不少于30mol％，再更优选不少于40mol％且最优选不少于45mol％的未处理的吸水聚合物结构体；
ii)将未处理的吸水聚合物结构体与酸性组分接触，优选与有机组分接触。
令人惊讶地发现通过将仅微弱地中和的吸水聚合物结构体与酸性组分混合，可以获得同时具有优异的气味结合特性和优异的整体性能的吸水聚合物结构体。
本发明中“未处理”意指工艺步骤i)中的吸水聚合物结构体仍未与酸性组分接触，所述酸性组分优选为有机组分。另一方面，术语“未处理”并没有排除吸水聚合物结构体可以通过其它表面改性方法(例如表面后交联)而改性的情况。
优选的工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体为纤维、泡沫体或颗粒，优选为纤维和颗粒，特别优选为颗粒。
本发明优选的聚合物纤维的尺寸是设定好的，使其可以并入或作为织物的纱线且还可以直接并入织物中。根据本发明，优选的聚合物纤维的长度为1mm～500mm，优选2mm～500mm，且特别优选5mm～100mm，且直径为1旦尼尔～200旦尼尔，优选3旦尼尔～100旦尼尔，且特别优选5旦尼尔～60旦尼尔。
本发明优选的聚合物颗粒的尺寸是设定好的，根据ERT420.2-02测定，颗粒的平均粒径为10μm～3,000μm，优选20μm～2,000μm，特别优选150μm～850μm或150μm～600μm。在本文中，特别优选粒径为300μm～600μm的聚合物颗粒的比例为后交联的吸水聚合物颗粒总重量的至少30wt.％，特别优选至少40wt.％，且最优选至少50wt.％。
在工艺步骤i)的吸水聚合物结构体的一个优选实施方式中，这些吸水聚合物结构体优选含有：
(α1)20wt.％-99.999wt.％，优选55wt.％-98.99wt.％且更优选70wt.％-98.79wt.％的聚合的、具烯键(ethylenically)、带酸基的不饱和单体或其盐，或聚合的、具烯键、含有质子化氮或季铵化氮的不饱和单体，或它们的混合物，特别优选至少含有具烯键、带酸基的不饱和单体(优选丙烯酸)的混合物；
(α2)0wt.％-80wt.％，优选0wt.％-44.99wt.％且特别优选0.1wt.％-44.89wt.％的聚合的、可与(α1)共聚的具单烯键的(monoethylenically)不饱和单体，
(α3)0.001wt.％-5wt.％，优选0.01wt.％-3wt.％且特别优选0.01wt.％-2.5wt.％的一种或多种交联剂，
(α4)0wt.％-30wt.％，优选0wt.％-5wt.％且特别优选0.1wt.％-5wt.％的水溶性聚合物，
(α5)0wt.％-20wt.％，优选2.5wt.％-15wt.％且特别优选5wt.％-10wt.％的水，和
(α6)0wt.％-20wt.％，优选0wt.％-10wt.％且特别优选0.1wt.％-8wt.％的一种或多种助剂，且(α1)～(α6)的总重量为100wt.％。
关于这一点，需要中和度最多为70mol％，优选最多65mol％，再更优选最多60mol％，更优选最多55mol％，且最优选在45mol％～55mol％范围内的工艺步骤i)的未处理的吸水聚合物结构体分别意指单体(α1)中最多70mol％，最多65mol％，最多60mol％，或最多55mol％的酸基为脱质子的羧酸基。
也可在聚合后进行部分或全部中和。而且，可以用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨、碳酸盐和碳酸氢盐进行中和。另外，也可采用可与酸形成水溶性盐的其它碱。也可以用不同的碱进行混合式中和。优选用氨和碱金属氢氧化物进行中和，特别优选用氢氧化钠中和以及用氨进行中和。
优选的具烯键、带酸基的不饱和单体(α1)是在WO2004/037903A2中提及作为具烯键、带酸基的不饱和单体(α1)的化合物，在此通过参考的方式将其并入本文并作为本申请的公开内容的一部分。特别优选的具烯键、带酸基的不饱和单体(α1)为丙烯酸和甲基丙烯酸，丙烯酸为最优选的。
根据本发明工艺的另一优选的实施方式，使用了未处理的吸水聚合物结构体，其中可与(α1)共聚的具单烯键的不饱和单体(α2)为丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺或乙烯酰胺。
除了丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，优选的(甲基)丙烯酰胺还有：烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨烷基取代衍生物，例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺。可能的乙烯酰胺为例如N-乙烯酰胺、N-乙烯甲酰胺、N-乙烯乙酰胺、N-乙烯-N-甲基乙酰胺、N-乙烯-N-甲基甲酰胺和乙烯吡咯烷酮。这些单体中特别优选丙烯酰胺。
根据本发明工艺的另一优选的实施方式，使用了未处理的吸水聚合物结构体，其中可与(α1)共聚的具单烯键的不饱和单体(α2)为水溶性单体。关于这一点，特别优选烷氧基聚环氧烷(甲基)丙烯酸酯(alkoxypolyalkyleneoxide)，例如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
进一步优选作为可与(α1)共聚的具单烯键的不饱和单体(α2)的是可以分散在水中的单体。优选的可以分散在水中的单体的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
可与(α1)共聚的具单烯键的不饱和单体(α2)进一步包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、醋酸乙烯酯、苯乙烯和异丁烯。
优选用作交联剂(α3)的是在WO2004/037903A2中提及作为交联剂(α3)的化合物。在这些交联剂中，特别优选水溶性交联剂。在本文中，最优选的是N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化铵、四烯丙基氯化铵以及通过9mol环氧乙烷与1mol丙烯酸制得的烯丙基九乙二醇丙烯酸酯(allylnonaethyleneglycol acrylate)。
聚合物结构体可包括作为水溶性聚合物(α4)的水溶性聚合物，例如为部分或全部皂化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚二醇或聚丙烯酸，优选为聚合至聚合物结构体的形式。这些聚合物的分子量没有限定，只要其是水溶的即可。优选的水溶性聚合物是淀粉或淀粉衍生物或聚乙烯醇。水溶性聚合物可以作为待聚合单体的接枝基础，所述水溶性聚合物优选为合成聚合物，例如聚乙烯醇。
包含在聚合物结构体中的助剂(α6)优选为悬浮剂(standardizing agent)、气味结合剂(odour binders)、表面活性剂或抗氧化剂，以及用于制备聚合物结构体的添加剂(引发剂等)。
在工艺步骤i)中的吸水聚合物结构体的一个特别的实施方式中，所述吸水聚合物结构体含有至少50wt.％，优选至少70wt.％，且更优选至少90wt.％的含有羧酸基或羧酸根基团(carboxylate group)的单体。
可以通过各种聚合方法由上述的单体、共单体、交联剂、水溶性聚合物和助剂制得未处理的吸水聚合物结构体。关于这一点，举例来说，可以使用本体聚合(优选在捏合反应器例如挤出机中进行)、溶液聚合、喷雾聚合、反相乳液聚合和反相悬浮聚合。
优选在作为溶剂的水中进行溶液聚合。溶液聚合可以连续地或不连续地进行。可以从现有技术中查找到有关溶液聚合的各种反应条件，例如反应温度、反应性质和引发剂的量以及反应溶液等。以下专利说明书描述了通常使用的工艺：US4,286,082，DE27 06 135A1，US4,076,663，DE3503 458A1，DE40 20 780C1，DE42 44 548A1，DE43 33 056A1，DE4418 818A1。在此通过参考的方式并入其公开内容，并作为本发明的公开内容的一部分。
通过引发剂以常规的方式引发聚合。可用于引发聚合的引发剂为所有在聚合条件下形成自由基的引发剂，且其常用于制备超吸收体。通过电子束对可聚合的水性混合物的作用而引发聚合同样是可行的。尽管如此，还可以在缺少上述类型的引发剂的情况下在光引发剂的存在下通过高能量射线的作用引发聚合。聚合用的引发剂可以以溶解或分散形式包含在本发明的单体溶液中。可行的引发剂为本领域技术人员已知的所有可离解成自由基的化合物。这些引发剂包括特别在WO2004/037903A2中提及可作为引发剂的化合物。
包括过氧化氢、过硫酸钠(sodium peroxodisulphate)和抗坏血酸的氧化还原体系是特别优选用于制备吸水聚合物结构体。
反相悬浮聚合和反相乳液聚合也可用于制备聚合物结构体。根据这些工艺，水性、部分中和的单体(α1)和单体(α2)溶液(任选含有水溶性聚合物和助剂)在保护胶体和/或乳化剂的帮助下分散在疏水有机溶剂中，且通过自由基引发剂起动聚合。交联剂溶解在单体溶液中并与单体溶液一起进行计量，或单独加入，并任选在聚合期间单独加入。作为接枝基础的水溶性聚合物(α4)任选以单体溶液形式加入或直接于起始时加入油相中。然后，通过共沸从混合物中除去水，并滤出聚合物。
在溶液聚合和反相悬浮聚合和反相乳液聚合的情况中，还可以通过在聚合期间使溶解在单体溶液中的多官能交联剂聚合和/或使合适的交联剂与聚合物的官能团反应而进行交联。这些工艺在以下公布文本，例如US4,340,706，DE37 13 601A1，DE28 40 010A1和WO96/05234A1中有说明，并通过参考的方式将其相应的内容并入本文。
溶液聚合或反相悬浮聚合和反相乳液聚合后所得的水凝胶在其后的步骤中进行干燥。
然而，尤其在溶液聚合的情况中，优选首先在干燥前粉碎水凝胶。通过本领域技术人员已知的粉碎装置例如绞肉机(meat chopper)进行粉碎。
优选在合适的干燥机或烘箱中干燥水凝胶，可以使用例如旋转管式烘箱、流化床干燥机、板式干燥机、桨叶式干燥机或红外干燥机。进一步优选水凝胶进行干燥使含水量降低至0.5wt.％～25wt.％，优选1wt.％～10wt.％，常规的干燥温度为100℃～200℃。
干燥后所得的吸水聚合物结构体可以在进一步的工艺步骤中再进行研磨(尤其是当它们是通过溶液聚合而获得的)，并筛分至上述所需的粒径。优选在合适的机械粉碎装置，例如球磨机中研磨干燥的吸水聚合物结构体。
根据本发明的一个特别优选的实施方式，工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体进行表面后交联。经过表面后交联的吸水聚合物结构体具有核-壳结构，聚合物结构的壳区域相比核区域具有更多的交联。
在表面后交联期间，优选将干燥的聚合物结构体或仍未干燥但优选已经粉碎的水凝胶与优选的有机的化学表面后交联剂接触。在本文中，后交联剂，尤其是在后交联条件下不是液体的后交联剂优选与包含后交联剂和溶剂的流体F1形式的聚合物颗粒或水凝胶接触。合适的溶剂，除了水之外还特别是与水相混溶的有机溶剂，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇或异丁醇，或有机溶剂的混合物，或水与这些有机溶剂中的一种或多种的混合物，水是最优选的溶剂。进一步优选地，流体F1含有的后交联剂的量为基于流体F1总重量的5wt.％～75wt.％，特别优选10wt.％～50wt.％且最优选15wt.％～40wt.％。
根据本发明的工艺，优选通过将流体F1充分地与聚合物结构体混合使聚合物结构体或粉碎了的水凝胶与包含后交联剂的流体F1接触，对流体F1适用的混合装置有Patterson-Kelley混合器、DRAIS湍流混合器、混合器、Ruberg混合器、蜗杆混合器、板式混合器和流化床混合器以及连续操作的直立式混合器，其中通过高频旋转叶片(Schugi混合器)将聚合物结构体混合。
在后交联期间，吸水聚合物结构体优选与吸水聚合物结构体重量的最多20wt.％，特别优选最多15wt.％，更优选最多10wt.％，再更优选最多5wt.％的溶剂接触，所述溶剂优选为水。
当聚合物结构体为优选的球状颗粒时，根据本发明，进一步优选组分以如下的方式接触：流体F1和其中的后交联剂仅与颗粒状聚合物结构体的外部区域接触，而不与颗粒状聚合物结构体的内部区域接触。
本发明的工艺中，优选使用具有至少两个能够在缩合反应、加成反应或开环反应中与聚合物结构体的官能团发生反应的官能团的化合物(在缩合反应中使用的化合物称作缩合交联剂)作为后交联剂。在WO2004/037903A2中提及的交联剂类别II的交联剂为本发明工艺优选的后交联剂。
在这些化合物中，特别优选的后交联剂为缩合交联剂，例如环氧化物(如乙二醇二缩水甘油醚或二甘醇二缩水甘油醚)、乙二醇(如二甘醇、三甘醇或聚乙二醇)、甘油、聚甘油、丙二醇(如二丙二醇、三丙二醇或聚丙二醇)、二乙醇胺、三乙醇胺，聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨醇、1,3-二氧杂环戊烷-2-酮(碳酸乙二酯)、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮(碳酸丙二酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-羟基甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、1,3-二氧杂环己烷-2-酮、4-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮和1,3-二氧杂环戊烷-2-酮。
在聚合物结构体或水凝胶与后交联剂或包含后交联剂的流体F1接触后，将其加热至50℃～300℃，优选75℃～275℃，且特别优选150℃～250℃的温度，由此优选地使聚合物结构的外部区域具有比内部区域更多的交联(＝后交联)，加热作用会损害聚合物结构体的理想特性，因而限制了加热处理的时间。
上述的表面后交联不仅如上述般可以在工艺步骤ii)之前进行，原则上也可以在工艺步骤ii)期间或工艺步骤ii)一结束进行表面后交联。
在一个优选的实施方式中，本发明工艺的工艺步骤i)中未处理的吸水聚合物结构体具有如下特性中的至少一个(ERT＝EDANA检测)：
(A)根据ERT440.2-02(当测定颗粒时，测定所有级分的颗粒)测定对浓度为0.9wt.％的NaCl溶液的最大吸收率为至少10g/g～1,000g/g，优选20g/g～500g/g，且更优选50g/g～250g/g；
(B)根据ERT470.2-02(当测定颗粒时，测定所有级分的颗粒)测定16小时后的可萃取含量为少于30wt.％，优选少于20wt.％，且更优选少于15wt.％，基于未处理的吸水聚合物结构体；
(C)根据ERT460.2-02(当测定颗粒时，测定所有级分的颗粒)测定的堆密度(bulk density)为300g/l～1,000g/l，优选400g/l～900g/l，且更优选500g/l～800g/l；
(D)根据ERT400.2-02(当测定颗粒时，测定所有级分的颗粒)测定的1g未处理的吸水聚合物结构体在1L水中的pH低于6.5，优选低于6.0，特别优选低于5.5，最优选低于5.2，优选pH不低于1.0，特别优选不低于2.0，更优选不低于3.0，最优选不低于4.5；
(E)根据ERT442.2-02测定的50g/cm2压力下的吸收率为10g/g～26g/g，优选13g/g～25g/g，最优选15g/g～24g/g。
(F)根据ERT441.2-02测定的保持力(retention，CRC)为20g/g～50g/g，优选25g/g～40g/g，最优选27g/g～35g/g。
根据本发明工艺的一个具体实施方式，工艺步骤i)中使用具有如下特性或如下特性组合的聚合物结构体：(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(A)(B)、(A)(C)、(A)(D)、(A)(E)、(A)(F)、(B)(C)、(B)(D)、(B)(E)、(B)(F)、(C)(D)、(C)(E)、(C)(F)、(D)(E)、(D)(F)、(E)(F)和(A)(B)(C)(D)(E)(F)，最优选使用(D)。
在本发明工艺的工艺步骤ii)中，工艺步骤i)中未处理的吸水聚合物结构体与酸性组分接触，此酸性组分优选为有机酸。术语“酸性组分”原则上还包括能够在水的存在下形成酸性化合物的化合物，例如酸酐。
优选的有机酸为一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸、羧酸氢化物或这些酸中的至少两种的混合物。
在上述有机酸中，特别优选的是乙酸酐、顺丁烯二酸酐、富马酸酐、苯甲酸、甲酸、戊酸、柠檬酸、乙醛酸、乙醇酸、甘油磷酸、戊二酸、氯乙酸、氯丙酸、肉桂酸、琥珀酸、醋酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、富马酸、丙酸、3-羟基丙酸、丙二酸、丁酸、异丁酸、酰亚胺醋酸(imidinoacetic acid)、苹果酸、硫羰酸(isothionic acid)、甲基顺丁烯二酸、己二酸、衣康酸、巴豆酸、草酸、水杨酸、葡糖酸、没食子酸、山梨酸、葡糖酸和p-羟苯甲酸(p-oxybenzoic acid)，更优选柠檬酸和酒石酸，最优选柠檬酸。尽管原则上优选使用有机酸作为酸性组分，也可以使用无机酸或酸酐，例如P2O5、SO2、N2O、H2SO4或HCl作为工艺步骤ii)中的酸性组分。
在本发明工艺的工艺步骤ii)中优选通过将两种组分混合使酸性组分与未处理的吸水聚合物结构体接触，适于此用途的混合装置有Patterson-Kelley混合器、DRAIS湍流混合器、混合器、Ruberg混合器、蜗杆混合器、板式混合器和流化床混合器或连续操作的直立式混合器，其中通过高频旋转叶片(Schugi混合器)将聚合物结构体混合。
酸性组分可以进一步以流体F2形式或以干燥形式如粉末状形式与未处理的吸水聚合物结构体接触，所述流体F2包含溶剂和在溶剂中溶解或分散的酸性组分，酸性组分特别优选以流体F2形式与未处理的吸水聚合物结构体接触。合适的溶剂，除了水以外，还有尤其与水相混溶的有机溶剂，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇或有机溶剂的混合物或水与这些有机溶剂中的一种或多种的混合物，水是最优选的溶剂。如果未处理的吸水聚合物结构体与包含溶剂和酸性组分的流体F2接触，优选流体F2含有基于流体F2总重量的0.1wt.％～75wt.％，特别优选20wt.％～65wt.％，最优选30wt.％～60wt.％的酸性组分。
根据本发明工艺的一个特别优选的实施方式，在工艺步骤ii)中，未处理的吸水聚合物结构体与量为最多20wt.％，特别优选最多15wt.％，再更优选最多10wt.％，最优选最多5wt.％，但优选至少1wt.％，特别优选至少2wt.％，更优选至少3wt.％，最优选至少4wt.％的溶剂接触，所述溶剂优选为水，上述wt.％为基于未处理的吸水聚合物结构体的重量。
进一步优选在工艺步骤ii)中本发明的未处理的吸水聚合物结构体与量为基于工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体重量的0.1wt.％～20wt.％，特别优选0.5wt.％～15wt.％，更优选1wt.％～10wt.％，最优选2.5wt.％～7.5wt.％的酸性组分接触。
另外，在工艺步骤ii)中未处理的吸水聚合物结构体与酸性组分优选在30℃～210℃，特别优选40℃～150℃，最优选50℃～100℃的温度下接触。未处理的吸水聚合物结构体也可以在更低的温度(如室温)下与酸性组分接触，然后将由此所得的混合物加热至上述的温度。
根据本发明工艺的一个特别优选的实施方式，在工艺步骤ii)中，未处理的吸水聚合物结构体还进一步与酸性组分(优选有机组分)以外的且有别于酸性组分的无机组分接触。此无机组分优选为含有硅和氧的无机组分，且根据本发明工艺的一个特别的实施方式，此无机组分为粉末状。
优选的含有硅和氧的无机组分包括由一元硅酸的缩聚反应得到的化合物，和硅酸盐。特别优选的聚硅酸为硅溶胶，如在DE102 49 821中说明的硅溶胶，在此通过参考的方式，将其有关硅溶胶的内容并入本文并作为本发明公开内容的一部分。在硅酸盐中，特别优选三维的硅酸盐，如沸石或通过干燥二氧化硅水溶液(aqueous silica solution)或硅溶胶制得的硅酸盐，例如市售的称作的热解硅石，其粒径优选为5nm～50nm，特别优选8nm～20nm。也可以使用沉淀二氧化硅(precipitated silica)，尤其是称作的沉淀二氧化硅。另外，优选的硅酸盐还有在“Hollemanand Wiberg,Lehrbuch der Anorganischen Chemie[无机化学课本],Walterde Druyter-verlag,91st-100th edition,1985，第750～783页”中所述的所有天然的或合成的硅酸盐。在此通过参考的方式将在该课本中提及的上述部分并入本文，并作为本发明的公开内容的一部分。
特别优选的沸石为来自钠沸石组、交沸石组、丝光沸石组、菱沸石组、八面沸石组(钠沸石组)或方沸石组的天然沸石。天然沸石的实例有方沸石、白榴石、铯榴石、斜钙沸石、贝尔伯格石、硅锂铝石、伯格斯石、锶沸石、菱沸石、菱钾沸石、刃沸石、环晶石、钡沸石、柱沸石、毛沸石、八面沸石、镁碱沸石、斜碱沸石、十字沸石、水钙沸石、戈硅钠铝石、钠菱沸石、纤沸石、古柱沸石、交沸石、钙十字沸石、鋇鈣十字石、斜发沸石、片沸石、浊沸石、插晶菱沸石、针沸石、麦钾沸石、蒙特索马石、丝光沸石、中沸石、钠沸石、钙沸石,钾沸石、副钠沸石、方碱沸石、锶碱沸石、板沸石、辉沸石、淡红沸石、杆沸石、缺泥沸石或汤河原沸石。优选的合成沸石为沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P或ABSCENTS产品。
然而，在含有硅和氧的无机组分中，如商品名称为的热解硅石、如商品名称为的硅溶胶或如商品名称为的沉淀二氧化硅是优选的沸石。
关于本发明工艺的这一具体实施方式，进一步优选在工艺步骤ii)中，未处理的吸水聚合物结构体与量为基于工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体重量的0.001wt.％～5wt.％，特别优选0.01wt.％～2.5wt.％，最优选0.1wt.％～1wt.％的无机组分接触。
如果未处理的吸水聚合物结构体在工艺步骤ii)中进一步与酸性组分(优选有机组分)以外的无机组分(优选粉状组分)接触，可以通过如下各种不同的方式进行接触：
-根据第一种方式，任选经过表面后交联处埋的未处理的吸水聚合物结构体首先与粉末形式或流体F2形式，优选流体F2形式的酸性组分接触，由此所得的混合物然后与无机组分接触，所述无机组分优选为粉状组分；
-根据第二种且特别优选的方式，任选经过表面后交联处埋的未处理的吸水聚合物结构体首先与优选为粉状的无机组分接触，由此所得的混合物然后与粉末形式或流体F2形式，优选流体F2形式的酸性组分接触；
-根据第三种方式，任选经过表面后交联处埋的未处理的吸水聚合物结构体同时与优选为粉状的无机组分和粉末形式或流体F2形式，优选流体F2形式的酸性组分接触。在此情况下，可以向未处理的吸水聚合物结构体分别加入优选为粉状的无机组分和优选为流体F2形式的酸性组分。然而，原则上使优选为粉状的无机组分首先与优选为流体F2形式的酸性组分混合，由此所得的混合物然后与未处理的吸水聚合物结构体接触。
如果尤其在本发明工艺的工艺步骤ii)中，吸水聚合物结构体不仅与酸性组分接触，还与无机组分接触，优选使用上述的流体F2形式的酸性组分，在此情况下，吸水聚合物结构体与至少1wt.％，特别优选至少2wt.％，更优选至少3wt.％，最优选至少4wt.％的其中溶解了或分散了酸性组分的溶剂接触。
在本发明工艺的工艺步骤ii)之后也可以进一步具有另一个工艺步骤：
iii)对工艺步骤ii)所得的吸水聚合物结构体进行进一步的表面改性。
如果在工艺步骤i)中使用没有经过表面后交联的吸水聚合物结构体，该进一步的表面改性处理为表面后交联处理。进一步的表面改性处理可以是进一步将工艺步骤ii)所得的吸水聚合物结构体与增渗剂例如与盐接触。优选的盐为磷酸盐或含有多价阳离子，优选三价阳离子的盐。在这些盐中，特别优选含有下述阴离子的盐：所述阴离子是氯离子、碘离子、溴离子、硝酸根离子、亚硝酸根离子、硫离子(sulphide anion)、亚硫酸根离子、硫酸根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、氢氧根离子，或有机阴离子，例如醋酸根离子或草酸根离子。特别优选的含有三价阳离子的盐为氯化铝、聚氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、硫酸铝钾(aluminium potassium bis-sulphate)、硫酸铝钠(aluminium sodium bis-sulphate)、乳酸铝、草酸铝、柠檬酸铝、乙醛酸铝、琥珀酸铝、衣康酸铝、巴豆酸铝、丁酸铝、山梨酸铝、丙二酸铝、苯甲酸铝、酒石酸铝、丙酮酸铝、戊酸铝、甲酸铝、戊二酸铝、丙酸铝和醋酸铝，最优选的是AlCl3x6H2O、NaAl(SO4)2x12H2O、Al(NO3)3x9H2O、KAl(SO4)2x12H2O或Al2(SO4)3x14-18H2O和相应的无水盐、Na2SO4或其水合物、MgSO4x10H2O或无水硫酸镁。
此进一步的表面改性处理还可以将工艺步骤ii)获得的吸水聚合物结构体与可减少粉尘形成的化合物例如聚乙烯醇接触，或与能够结合气味的化合物例如环式糊精或沸石接触。
由上述工艺获得的吸水聚合物结构体为实现上述目的作出进一步的贡献。此吸水聚合物结构体优选包含内部区域和包围内部区域的外部区域，吸水聚合物结构体的外部区域与上述的酸性组分和任选的优选为粉状的无机组分接触。在本文中，由本发明工艺获得的吸水聚合物结构体的特征尤其在于其中和度不均匀。在本文中，“中和度不均匀”意指吸水聚合物结构体外部区域的中和度低于内部区域，优选低出至少1％，特别优选低出至少2.5％，再更优选低出至少5％，最优选低出至少10％。例如，如果内部区域的中和度为60mol％，外部区域的中和度优选最多为59mol％，特别优选最多为57.5mol％，再更优选最多为55mol％，最优选最多为50mol％。
在本文中，进一步优选由上述工艺获得的吸水聚合物结构体具有至少一个如下的特性，优选具有所有如下的特性：
(β1)根据ERT441.2-02对所有级分的颗粒的测定，保持力至少为27g/g，特别优选至少为29g/g，更优选至少为31g/g，最优选至少为33g/g，保持力优选不超过50g/g，特别优选不超过45g/g，最优选不超过40g/g；
(β2)SAP系数至少为140cm3s/g，优选至少为160cm3s/g，更优选至少为180cm3s/g，最优选至少为200cm3s/g，SAP系数定义如下：
SAP系数＝(RET x SFC)/pH
且其中
RET＝根据ERT441.2-02测得的所有级分的颗粒的保持力，
SFC＝根据本文描述的测定方法测得的所有级分的颗粒的渗透性，和
pH＝根据ERT400.2-02测得的所有级分的颗粒的pH；
(β3)根据ERT442.2-02进行的测定，50g/cm2压力下吸收率最多为20g/g，特别优选最多为19g/g，且最优选最多为18g/g，50g/cm2压力下的吸收率优选不低于5g/g，特别优选不低于10g/g，且最优选不低于15g/g；
(β4)根据本文描述的测定方法进行的测定，氨结合能力至少为98mg/g，特别优选至少为99mg/g，且最优选至少为100mg/g，氨结合能力优选不超过130mg/g，特别优选不超过120mg/g，最优选不超过110mg/g；
(β5)根据ERT400.2-02进行的测定(当测定颗粒时，测定所有级分的颗粒)，pH低于6.5，优选低于6.0，特别优选低于5.5，最优选低于5，优选pH不低于1.0，特别优选不低于2.0，更优选不低于3.0，最优选不低于4.0。
由本发明的工艺获得的优选的吸水聚合物结构体具有如下特性或如下特性的组合：(β1)、(β2)、(β1)(β2)、(β1)(β2)(β3)、(β1)(β2)(β4)、(β1)(β2)(β5)和(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)，组合(β1)(β2)(β5)且特别是其中保持力为至少27g/g且pH少于5.5的是最优选的。
包含内部区域和包围内部区域的外部区域的吸水聚合物结构体也为实现上述目的作出了贡献，吸水聚合物结构体的外部区域与上述的酸性组分和任选的优选为粉状的无机组分接触，且吸水聚合物结构体具有至少一个如下的特性，优选具有如下所有特性：
(β1)根据ERT441.2-02进行的测定，保持力至少为27g/g，特别优选至少为29g/g，更优选至少为31g/g，最优选至少为33g/g，保持力优选不超过50g/g，特别优选不超过45g/g，最优选不超过40g/g；
(β2)SAP系数(SAPI)至少为140cm3s/g，优选至少为160cm3s/g，更优选至少为180cm3s/g，最优选至少为200cm3s/g，SAP系数定义如下：
SAP系数＝(RET x SFC)/pH
且其中
RET＝根据ERT441.2-02测得的所有级分的颗粒的保持力，
SFC＝根据本文描述的测定方法测得的所有级分的颗粒的渗透性，和
pH＝根据ERT400.2-02测得的所有级分的颗粒的pH；
(β3)根据ERT442.2-02进行的测定，50g/cm2压力下吸收率最多为20g/g，特别优选最多为19g/g，最优选最多为18g/g，50g/cm2压力下的吸收率优选不低于5g/g，特别优选不低于10g/g，最优选不低于15g/g；
(β4)根据本文描述的测定方法进行的测定，氨结合能力至少为98mg/g，特别优选至少为99mg/g，最优选至少为100mg/g，氨结合能力优选不超过130mg/g，特别优选不超过120mg/g，最优选不超过110mg/g；
(β5)根据ERT400.2-02进行的测定(当测定颗粒时，测定所有级分的颗粒)，pH低于6.5，优选低于6.0，特别优选低于5.5，最优选低于5，优选pH不低于1.0，特别优选不低于2.0，更优选不低于3.0，最优选不低于4.0。
由本发明的工艺获得的优选的吸水聚合物结构体具有如下特性或如下特性的组合：(β1)、(β2)、(β1)(β2)、(β1)(β2)(β3)、(β1)(β2)(β4)、(β1)(β2)(β5)和(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)，组合(β1)(β2)(β5)且特别是其中保持力为至少27g/g且pH少于5.5的是最优选的。
包含本发明的吸水聚合物结构体或由本发明的工艺获得的吸水聚合物结构体(以下简称本发明的吸水聚合物结构体)和基材的复合物为实现上述目的作出进一步的贡献。在本文中，优选本发明的聚合物结构体和基材彼此紧密结合在一起。优选的基材为例如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺的聚合物的片材、金属、无纺布、绒毛、绵纸(tissues)、织物、天然或合成纤维，或其它泡沫体。另外，进一步优选本发明的复合物包含至少一个含有本发明的吸水聚合物结构体的区域，基于所述复合物的所述区域的总重量，所述吸水聚合物结构体的量约为15wt.％～100wt.％，优选约30wt.％～100wt.％，特别优选约50wt.％～99.99wt.％，进一步优选约60wt.％～99.99wt.％，且更优选约70wt.％～99wt.％，所述区域的尺寸优选为至少0.01cm3，优选至少0.1cm3，最优选至少0.5cm3。
在本发明的复合物的一个特别优选的实施方式中，使用如WO02/056812A1中所述的片状复合物作为“吸收材料”。在此通过参考的方式，将WO02/056812A1中尤其与复合物的确切结构、组分单位面积的重量，以及其厚度的相关内容并入本文，并作为本发明的公开内容的一部分。
制备复合物的工艺为实现上述目的作出进一步的贡献，其中本发明的吸水聚合物结构体和基材，以及任选的添加剂彼此接触。使用的基材优选为上述说明本发明的复合物时提及的基材。
由上述工艺获得的复合物也为实现上述目的作出贡献，这些复合物优选具有与上述本发明的复合物的特性相同的特性。
包含本发明的聚合物结构体或本发明的复合物的化学产品也为实现上述目的作出进一步的贡献。优选的化学产品特别是泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、线缆、密封材料、吸收液体的卫生制品，尤其是尿布和卫生巾、植物和菌类生长调节剂或植物保护活性化合物的载体、用于建筑材料、包装材料或土壤添加剂的添加剂。
本发明的聚合物结构体或本发明的复合物在化学产品中的应用，优选在上述化学产品中的应用，特别是在卫生制品，例如尿布或卫生巾、以及使用超吸收体颗粒作为植物或菌类生长调节剂或植物保护活性化合物的载体中的应用为实现上述目的作出了贡献。在用于作为植物或菌类生长调节剂或植物保护活性化合物的载体时，优选可以通过载体控制植物或菌类生长调节剂或植物保护活性化合物在一段时间内释放。
本发明现通过测试方法和非限定的实施例作更详细的说明。
测试方法
SFC值的测定
根据WO95/26209A1中描述的测试方法测定SFC值。
氨结合能力的测定
向带有玻璃盖的200ml的锥形烧瓶投入85ml浓度为0.9wt.％的氯化钠溶液，并使用磁力搅拌器将其搅拌。通过滴定管向溶液加入15ml不含碳酸盐的0.1摩尔的NaOH溶液。然后准确地称取约200mg待分析的超吸收体，将其散布在锥形烧瓶内的溶液中。用玻璃盖封闭锥形烧瓶，并以每分钟500转数搅拌由此所得的组合物60分钟。
随后使用滤纸(自schleicher&schull的Schwarzband)过滤组合物，然后利用电位滴定仪(自Metrohm GmbH&Co.的Metrohm670)通过0.1摩尔的HCl溶液将由此所得的50ml的滤液滴定至第一终点。以没有添加超吸收体的相应溶液(85ml浓度为0.9wt.％的NaCl溶液+15ml的0.1摩尔的NaOH溶液)作为对照(值)。
依照下式测定氨结合能力：
w [ mg / g ] = ( V 1 - V 2 ) × c × F × M m
其中：
w   是氨结合能力，
V1  是对照中的耗酸量(ml)，
V2  是含有超吸收体的溶液的耗酸量(ml)，
c   是HCl溶液的浓度(0.1mol/l)，
M   是氨的摩尔质量(17.03g/mol)，
F   是系数2，由比例100ml/50ml计算得，且
m   是所用的超吸收体的量(g)。
实施例
1.未处理的吸水聚合物结构体的制备(工艺步骤i))
向由2,400g的丙烯酸、1,332.2g的NaOH(浓度为50％)、4,057.4g去离子水、2.14g的聚乙二醇-300-二丙烯酸酯(活性成分含量为78.4wt.％)、6.92g的单烯丙基聚乙二醇-450-单丙烯酸酯(活性成分含量为72.8wt.％)和65.36g的聚乙二醇-750-单甲基丙烯酸酯甲基醚(活性成分含量为73.4wt.％)组成的单体溶液通入氮气使除去溶解的氧气，并冷却至起始温度4℃。在达到起始温度之后，加入引发剂溶液(77.6g H2O中的2.4g过硫酸钠、15.44g H2O中的0.56g30％过氧化氢溶液和39.88g H2O中的0.12g抗坏血酸)。在最后温度达到约100℃后，使用绞肉机粉碎由此获得的凝胶，并在150℃的干燥箱中干燥2小时。将干燥后的聚合物粗粉碎、利用具有2mm筛子的切割研磨机SM10进行研磨，并筛分得到粒径为150μm～850μm的粉末(＝粉末A)。
2.表面后交联(仍然是工艺步骤i))
利用实验室混合机将粉末A与由与碳酸乙二酯(1wt.％，基于粉末A)和水(3wt.％，基于粉末A)组成的水溶液混合，然后在150℃的烘箱中加热此混合物30分钟(＝粉末B)。
3.本发明粉末的涂覆
向粉末B加入如下表所示的干燥的200、柠檬酸、作为溶剂的水(所有wt.％基于吸水聚合物结构体)。利用注射器和0.9mm套管以每分钟750转数向粉末B中加入50wt.％柠檬酸溶液形式的柠檬酸。如果加入200和柠檬酸溶液两者，首先将粉末B与干燥状态的200搅拌，随后利用立式轧面机将混合物均匀化30分钟，随后利用注射器加入上述的柠檬酸溶液。
1)n.i.＝非本发明
2)i.＝本发明

Claims (14)

1.吸水聚合物结构体的制备工艺，其包含下列工艺步骤：
i)提供中和度最多为70mol％且表面经后交联的未处理的吸水聚合物结构体；
ii)将未处理的吸水聚合物结构体与酸性组分接触，其中将未处理的吸水聚合物结构体与包含酸性组分和溶剂的流体F2接触，其中所述溶剂是水、与水相混溶的有机溶剂、或者水和与水相混溶的有机溶剂中的一种或多种的混合物，所述与水相混溶的有机溶剂选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇或其混合物，
其中所述吸水聚合物结构体在工艺步骤ii)中进一步与无机组分接触。
2.根据权利要求1所述的工艺，其中所述工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体的中和度最多为60mol％。
3.根据权利要求1或2所述的工艺，其中所述工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体的中和度最多为55mol％。
4.根据权利要求1所述的工艺，其中所述无机组分是含有硅和氧的化合物。
5.根据权利要求4所述的工艺，其中所述含有硅和氧的化合物为粉末形式。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的工艺，其中在所述工艺步骤ii)中，未处理的吸水聚合物结构体与基于工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体重量的0.001wt.％～5wt.％的无机组分接触。
7.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中所述酸性组分为有机酸。
8.根据权利要求7所述的工艺，其中所述有机酸为一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸。
9.根据权利要求7或8所述的工艺，其中所述有机酸选自由如下组成的组：对甲氧基苯甲酸、苯甲酸、甲酸、戊酸、柠檬酸、乙醛酸、乙醇酸、甘油磷酸、戊二酸、氯乙酸、氯丙酸、肉桂酸、琥珀酸、醋酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、富马酸、丙酸、3-羟基丙酸、丙二酸、丁酸、异丁酸、酰亚胺醋酸、苹果酸、硫羰酸、甲基顺丁烯二酸，己二酸，衣康酸，巴豆酸，草酸、水杨酸、葡糖酸、没食子酸、山梨酸和p-羟苯甲酸。
10.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中在所述工艺步骤ii)中，未处理的吸水聚合物结构体与基于工艺步骤i)中的未处理的吸水聚合物结构体重量的0.1wt.％～20wt.％的酸性组分接触。
11.吸水聚合物结构体，其由权利要求1至10中任一项所述的工艺制得，其包括内部区域和包围内部区域的外部区域，其中所述吸水聚合物结构体的外部区域与酸性组分和任选的粉状组分接触，且其中吸水聚合物结构体具有下述特性中的至少一种：
(β1)根据ERT441.2-02进行的测定，其保持力至少为27g/g；
(β2)SAP系数至少为140cm3s/g，SAP系数定义如下：
SAP系数＝(RET x SFC)/pH
且其中
RET＝根据ERT441.2-02测定的保持力，
SFC＝根据本文描述的测定方法测定的渗透性，和
pH＝根据ERT400.2-02测定的pH；
(β3)根据ERT442.2-02进行的测定，50g/cm2压力下的吸收率最多为20g/g；
(β4)根据本文描述的测试方法进行的测定，氨结合能力至少为98mg/g；
(β5)根据ERT400.2-02进行的测定，pH低于6.5。
12.吸水聚合物结构体，其包括内部区域和包围内部区域的外部区域，其中所述吸水聚合物结构体的外部区域与酸性组分和任选的优选为粉状的无机组分接触，且其中吸水聚合物结构体具有如下特性：
(β1)根据ERT441.2-02进行的测定，保持力至少为27g/g；
(β2)SAP系数至少为140cm3s/g，SAP系数定义如下：
SAP系数＝(RET x SFC)/pH
且其中
RET＝根据ERT441.2-02测定的保持力，
SFC＝根据本文描述的测定方法测得的渗透性，和
pH＝根据ERT400.2-02测定的pH。
13.泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、线缆、密封材料、吸收液体的卫生制品、植物和菌类生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂或建筑材料，其包含权利要求11或12中任一项所述的吸水聚合物结构体。
14.权利要求11或12中任一项所述的吸水聚合物结构体在泡沫体、成型品、纤维、片材、薄膜、线缆、密封材料、吸收液体的卫生制品、植物和菌类生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂，以受控的方式释放活性化合物，或建筑材料中的应用。
CN201410470219.8A 2007-02-09 2008-02-13 氨结合力高的吸水聚合物结构体 Pending CN104277404A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007007203.3 2007-02-09
DE102007007203A DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2007-02-09 Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100742326A Division CN101240081A (zh) 2007-02-09 2008-02-13 氨结合力高的吸水聚合物结构体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104277404A true CN104277404A (zh) 2015-01-14

Family

ID=39545064

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410470219.8A Pending CN104277404A (zh) 2007-02-09 2008-02-13 氨结合力高的吸水聚合物结构体
CNA2008100742326A Pending CN101240081A (zh) 2007-02-09 2008-02-13 氨结合力高的吸水聚合物结构体

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100742326A Pending CN101240081A (zh) 2007-02-09 2008-02-13 氨结合力高的吸水聚合物结构体

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20100036004A1 (zh)
EP (1) EP2114469B1 (zh)
JP (2) JP5618545B2 (zh)
KR (1) KR101507623B1 (zh)
CN (2) CN104277404A (zh)
DE (1) DE102007007203A1 (zh)
TW (1) TWI448311B (zh)
WO (1) WO2008095983A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113811337A (zh) * 2019-05-07 2021-12-17 金伯利-克拉克环球有限公司 吸收制品

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI529181B (zh) * 2005-02-28 2016-04-11 贏創德固賽有限責任公司 以可更新原料為基之吸水聚合物結構及其生產的方法
DE102005055497A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
KR20140095569A (ko) * 2006-02-28 2014-08-01 에보니크 데구사 게엠베하 우수한 흡수성과 보유성을 지니는 생분해성 초흡수성 중합체 조성물
US8907017B2 (en) 2006-04-21 2014-12-09 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structure having improved permeability and absorption under pressure
DE102006039205A1 (de) * 2006-08-22 2008-03-20 Stockhausen Gmbh Auf nachwachsenden Rohstoffen basierende Acrylsäure und wasserabsorbierende Polymergebilde sowie Verfahren zu deren Herstellung mittels Dehydratisierung
DE102007045724B4 (de) * 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
TWI455973B (zh) * 2008-03-05 2014-10-11 Evonik Degussa Gmbh 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物
US8063121B2 (en) * 2008-10-08 2011-11-22 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8048942B2 (en) * 2008-10-08 2011-11-01 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8357766B2 (en) 2008-10-08 2013-01-22 Evonik Stockhausen Gmbh Continuous process for the production of a superabsorbent polymer
US20100247916A1 (en) † 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles
WO2011061125A2 (de) * 2009-11-23 2011-05-26 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbesserter farbstabilität
MX2012009493A (es) * 2010-02-16 2012-12-17 Playtex Products Llc Fibras de bajo ph, potencial de oxidacion-reduccion optimos y reductoras de olores, un proceso para la fabricacion de fibras y articulos hechos con las mismas.
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
CN102311551A (zh) * 2010-07-05 2012-01-11 台湾塑胶工业股份有限公司 高吸水性树脂的制造方法
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
US9061269B2 (en) 2011-02-08 2015-06-23 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
TWI531390B (zh) 2012-10-24 2016-05-01 贏創德固賽有限公司 氣味與顏色穩定之吸水組合物
US9250357B2 (en) 2013-03-15 2016-02-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having reduced amount of silicon on the surface
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
CN103484186B (zh) * 2013-05-07 2015-07-15 河南城建学院 一种焦粉粘接剂用分散剂、焦粉粘接剂、型焦及其制备方法
KR102270314B1 (ko) * 2013-08-22 2021-06-30 바스프 에스이 에멀젼 중합체의 제조 방법
KR101956831B1 (ko) 2016-06-01 2019-03-11 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
CN107759881B (zh) * 2017-10-18 2020-07-21 福建恒安卫生材料有限公司 一种纸尿裤用吸氨除臭透气膜
US10858566B2 (en) * 2020-04-14 2020-12-08 S.P.C.M. Sa Drilling fluid with improved fluid loss and viscosifying properties
CN112852433B (zh) * 2020-12-30 2021-12-24 北京化工大学 一种污染场地异味控制剂及制备方法
JPWO2023136280A1 (zh) * 2022-01-12 2023-07-20
US12054678B2 (en) * 2022-04-28 2024-08-06 Saudi Arabian Oil Company Polymer-metal salt composite for the dehydration of water from sweet gas and liquid condensate streams

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1225926B1 (en) * 1999-11-03 2004-02-18 SCA Hygiene Products Zeist B.V. Alkali-neutralising superabsorbent products
CN1506393A (zh) * 2002-12-06 2004-06-23 株式会社日本触媒 吸水性树脂制品的连续制造方法
CN1697690A (zh) * 2003-02-10 2005-11-16 日本触媒株式会社 以吸水树脂为主要成分的粒状吸水剂

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1317156A (en) * 1969-06-05 1973-05-16 Boots Co Ltd Babies napkins
US3794034A (en) 1973-02-27 1974-02-26 J Jones Odor reductant body waste pad
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
DE2706135C2 (de) 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
US4131576A (en) * 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
US4286082A (en) 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
JPS6025045B2 (ja) 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
JPS57142257A (en) 1981-02-25 1982-09-02 Kao Corp Sanitary napkin
US4529773A (en) * 1982-03-17 1985-07-16 David Witiak Alkali-soluble emulsion polymers in acidic surfactant compositions
US4426480A (en) * 1982-03-26 1984-01-17 Union Carbide Corporation Organo siloxanes, method for the preparation thereof and polymeric compositions containing same
JPS60163956A (ja) 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4602058A (en) * 1984-07-02 1986-07-22 The Dow Chemical Company Compatibility and stability of blends of polyamide and ethylene copolymers
PH26954A (en) * 1985-05-15 1992-12-03 Procter & Gamble Disposable absorbent articles
US4818598A (en) 1985-06-28 1989-04-04 The Procter & Gamble Company Absorbent structures
DE3713601A1 (de) 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
DE3738601A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Ver Papierwerke Ag Hygienischer zellstoffartikel
DE4020780C1 (zh) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE4244548C2 (de) 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
IL110134A (en) * 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use
DE4418818C2 (de) 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
DE4333056C2 (de) * 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
US5599335A (en) 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
US5883158A (en) 1994-08-12 1999-03-16 Kao Corporation Process for producing improved super absorbent polymer
JPH09108317A (ja) * 1995-10-23 1997-04-28 Sekisui Plastics Co Ltd 消臭性のある吸水性樹脂
JPH10298442A (ja) * 1997-05-01 1998-11-10 Mitsubishi Chem Corp 高吸水性ポリマー組成物
US6265488B1 (en) * 1998-02-24 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbing agent
SE513374C2 (sv) 1998-12-16 2000-09-04 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur i ett absorberande alster, innefattande ett delvis neutraliserat superabsorberande material, samt ett absorberande alster innefattande den absorberande strukturen
SE513261C2 (sv) 1998-12-16 2000-08-14 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande alster innefattande en synergistisk kombination av en pH-reglerande substans och mjölksyrabakterier
DE19909653A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100333972B1 (ko) * 1999-05-24 2002-04-24 송성원 흡수성 수지조성물 및 그의 제조방법
DE19939662A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
US6459014B1 (en) * 1999-11-15 2002-10-01 Paragon Trade Brands, Inc. Absorbent article which maintains prolonged natural skin pH
US6469080B2 (en) * 1999-12-15 2002-10-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition
JP2001258934A (ja) 2000-03-17 2001-09-25 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水剤、その製法及び吸収性物品
DE10043710B4 (de) * 2000-09-04 2015-01-15 Evonik Degussa Gmbh Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel
DE10043706A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-25 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20020115971A1 (en) 2000-12-20 2002-08-22 Holmes Lori Tassone Thin, high capacity multi-layer absorbent core
KR20030068198A (ko) 2000-12-29 2003-08-19 바스프 악티엔게젤샤프트 입체 또는 정전 스페이서로 코팅된 히드로겔
WO2003002623A1 (de) * 2001-06-28 2003-01-09 Basf Aktiengesellschaft Saure hochquellfähige hydrogele
DE10218147B4 (de) * 2002-04-23 2005-12-22 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende, die Zersetzung von Körperflüssigkeiten verzögernde Polymerteilchen, deren Herstellung und Verwendung
DE10221176A1 (de) 2002-05-13 2003-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate
DE10249821A1 (de) 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbierende Polymergebilde mit verbesserter Rententionskapazität und Permeabilität
TWI378955B (en) * 2002-10-25 2012-12-11 Evonik Stockhausen Gmbh Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeabilty
JP4155016B2 (ja) * 2002-12-13 2008-09-24 富士ゼロックス株式会社 高分子ゲル組成物、並びに、それを用いた光学素子、樹脂組成物、及び光学フィルム
AU2004210275B2 (en) * 2003-02-10 2006-03-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbent containing water absorbent resin as a main component
DE602004005830T2 (de) 2003-02-10 2008-01-10 Nippon Shokubai Co. Ltd. Teilchenförmiges wasserabsorbierendes Material
JP2005186016A (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 San-Dia Polymer Ltd 吸収剤
JP4671648B2 (ja) 2004-09-17 2011-04-20 株式会社ソニー・コンピュータエンタテインメント 中継器、エンタテインメント装置、通信システム、通信方法、及びプログラム
CN101031608B (zh) * 2004-09-24 2010-12-08 株式会社日本触媒 含作为主要组分的吸水树脂的颗粒状吸水剂
JP5238127B2 (ja) 2004-12-06 2013-07-17 株式会社半導体エネルギー研究所 液晶表示装置
WO2006063365A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Composition comprising ethylene copolymer
CN101198363B (zh) * 2005-04-22 2013-01-23 赢创斯托豪森有限公司 用金属盐和金属氧化物处理并在其表面后交联的超吸收体
DE102005018922A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde
DE102005018924A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
DE102005055497A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
US20090012488A1 (en) * 2006-03-10 2009-01-08 Basf Se Super-Absorber Having Improved Smell-Inhibition
WO2007116777A1 (en) 2006-03-27 2007-10-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent, water absorbent core using the agent, and manufacturing method for water absorbing agent
US8907017B2 (en) * 2006-04-21 2014-12-09 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structure having improved permeability and absorption under pressure

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1225926B1 (en) * 1999-11-03 2004-02-18 SCA Hygiene Products Zeist B.V. Alkali-neutralising superabsorbent products
CN1506393A (zh) * 2002-12-06 2004-06-23 株式会社日本触媒 吸水性树脂制品的连续制造方法
CN1697690A (zh) * 2003-02-10 2005-11-16 日本触媒株式会社 以吸水树脂为主要成分的粒状吸水剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李建颖: "《高吸水与高吸油性树脂》", 31 May 2005, 化学工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113811337A (zh) * 2019-05-07 2021-12-17 金伯利-克拉克环球有限公司 吸收制品

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090108736A (ko) 2009-10-16
KR101507623B1 (ko) 2015-04-01
DE102007007203A1 (de) 2008-08-14
JP2010518213A (ja) 2010-05-27
WO2008095983A3 (de) 2009-01-08
WO2008095983A2 (de) 2008-08-14
US20160106881A1 (en) 2016-04-21
EP2114469A2 (de) 2009-11-11
TWI448311B (zh) 2014-08-11
US20100036004A1 (en) 2010-02-11
TW200911308A (en) 2009-03-16
JP2014196505A (ja) 2014-10-16
CN101240081A (zh) 2008-08-13
JP5618545B2 (ja) 2014-11-05
EP2114469B1 (de) 2017-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104277404A (zh) 氨结合力高的吸水聚合物结构体
US8247499B2 (en) Water-absorbing polymer structure with improved absorption properties
JP6314211B2 (ja) 高吸収性を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
JP5430588B2 (ja) 臭気抑制用のサリチル酸亜鉛を含む超吸収性組成物
JP6320968B2 (ja) 粒子状吸水剤及びその製造方法
USRE47104E1 (en) Superabsorbent composition with tannins for odor control
JP5374784B2 (ja) 高吸収性を有する吸水性ポリマー構造体
US8367774B2 (en) Process for agglomeration of superabsorbent polymer fine particles
JP6154412B2 (ja) 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
KR101799125B1 (ko) 중합체 미분의 재활용 공정
JP2014533312A (ja) 高吸収性を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
JP2014516378A (ja) 高い吸収率を有する吸水性ポリマーの製造方法
JP2009515691A (ja) 脱臭性の超吸収性組成物
KR20160010517A (ko) 빠른 흡수 특성을 갖는 초흡수성 중합체 및 이의 생산공정
WO2005120594A1 (en) Polymers with odor control properties and method for their preparation
JPH0967522A (ja) 吸水性樹脂の製造法
JPH10244151A (ja) 吸水剤の製造方法および吸水剤
US20230144119A1 (en) Particulate water-absorbing agent
TW201434941A (zh) 具改良之氣味控制能力的超吸收劑聚合物及其製造方法
JPH07316444A (ja) 吸水性樹脂組成物および吸尿物品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150114

RJ01 Rejection of invention patent application after publication