TWI445760B - 白色聚酯薄膜及使用它之面光源 - Google Patents

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TWI445760B
TWI445760B TW97120670A TW97120670A TWI445760B TW I445760 B TWI445760 B TW I445760B TW 97120670 A TW97120670 A TW 97120670A TW 97120670 A TW97120670 A TW 97120670A TW I445760 B TWI445760 B TW I445760B
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Akikazu Kikuchi
Kozo Takahashi
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Toray Industries
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Description

白色聚酯薄膜及使用它之面光源
本發明係關於白色聚酯薄膜之改良，更詳言之，關於面光源之反射板，及適用作反射體之白色聚酯薄膜，亦即，可製得更明亮、照明效率優之面光源的白色聚酯薄膜。
近年來，個人電腦、電視、行動電話等之顯示裝置大多係用液晶顯示器。這些液晶顯示器因本身並非發光體，係於裡側設置稱作背光之面光源以照射光線而可顯示。背光不單只照射光，並需均勻照射畫面全體，為符此要求，有稱作側光型或直下型之面光源構造。其中，當使用在希求薄型．小型化之筆記型電腦等的薄型液晶顯示器用途時，適用側光型背光，亦即對於畫面從側面照射光線類型的背光。
一般，此側光型背光係採用導光板方式，其係由導光板邊緣以冷陰線極管為照明光源，利用將光均勻傳導．擴散之導光板，均勻照射液晶顯示器全體。此照明方法中，為更有效利用光，於冷陰線極管周圍設置反射體，而為將擴散自導光板之光有效反射至液晶畫面側，更於導光板下設有反射板。藉此，來自冷陰線極管之光的漏失少，可得液晶畫面明亮之機能。
另一方面，在用於如液晶電視之大畫面時，因側光方式者畫面無法高亮度化，故係採用直下型照光方式。此方式中冷陰線極管因係並排設置於液晶畫面下部，冷陰線極管乃平行排列在反射板之上。反射板係以平面狀，或使冷 陰線極管部分成形為半圓凹狀等使用。
如此之液晶畫面用的面光源所用之反射體、反射板(通稱面光源反射構件)，有必須係薄膜同時具高反射機能之要求，向來係以添加有白色顏料之薄膜，或使內部含有微細氣泡之薄膜單獨使用，或將這些薄膜與金屬板、塑膠板等貼合使用。尤以使用內部含有微細氣泡之薄膜者，因亮度提升效果、均勻性優良，已廣為使用(專利文獻1、2)。
尤以內部含有微細氣泡之薄膜，為微細氣泡之生成，需添加核劑。該核劑係用聚丙烯、聚甲基戊烯等非環狀烯烴樹脂。
而在液晶畫面用途，習知筆記型電腦以外，近年來已廣用於桌上型個人電腦、電視、行動電話之顯示器等種種設備。隨著液晶畫面影像之更高精細化要求，有提升液晶畫面的亮度以更鮮明，更便於觀看等改良之進展，照明光源(例如冷陰線極管)亦已係更高亮度，更高功率者。
專利文獻1 特開平6－322153號公報專利文獻2 特開平7－118433號公報
然而，使用上述習知薄膜做為面光源反射構件之反射板、反射體時，因光反射性不佳，照明光源之部分光透過至反面，結果有液晶畫面亮度不足、進而來自照明光源之光的傳輸漏失，導致照明效率下降等之問題，而提升白色薄膜的反射性及遮蔽性之要求更加強烈。
為此，有必要利用核劑以微分散化，但(1)該核劑之微 分散化近年來已漸達極限，(2)即使可達微分散化，因該核劑之剛性、熱變形溫度低，而有製膜步驟中無法生成、維持獨立氣泡之課題。
為解決(2)之課題，變更製膜條件(例如降低熱處理溫度)則產生尺寸安定性不佳之新問題。
為解決上述課題，本發明係如下構成。亦即，本發明係含有聚酯樹脂成分(A)，與對於該樹脂成分(A)為非相容之成分(B)，並含內部有氣泡之白色聚酯層(W層)之薄膜，其乃該非相容成分(B)係玻璃轉移溫度為110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)，且白色聚酯層(W層)中環狀烯烴樹脂(b)之含量Z係相對於白色聚酯層(W層)為5重量%以上、50重量%以下之白色聚酯薄膜。
本發明之白色聚酯薄膜反射特性、熱尺寸安定性、輕量性等優良，尤以用作面光源內之反射板、反射體時，可使液晶畫面明亮，使液晶畫面更鮮明且便於觀看，極為有用。
本發明之白色聚酯薄膜係含有聚酯樹脂成分(A)，與對於該樹脂成分(A)為非相容之成分(B)，並含內部有氣泡之白色聚酯層(W層)的薄膜，該非相容成分(B)必須係玻璃轉移溫度為110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)，且白色聚酯層(W層)中環狀烯烴樹脂(b)之含量Z係相對於白色聚酯層(W層)為5重量%以上、50重量%以下。
如此構成則可飛躍提升白色聚酯薄膜之白色性、光反射性、遮蔽性等。
本發明中，白色聚酯層(W層)內部必須要有氣泡，而氣泡之形狀則不特定。可係獨立氣泡，亦可係二維或三維連續氣泡。
氣泡形狀沒有特別限定，但以於膜厚方向形成多數之氣固界面為佳。
因此，氣泡之切面形狀係以並非圓形，而係沿膜面方向延伸之橢圓形為佳。
此乃由於薄膜之白色性、光反射性係得自射入薄膜之光線於氣固界面(氣泡/基質聚酯樹脂界面)之反射。
為形成該氣泡，本發明之白色聚酯薄膜係以含有構成白色聚酯層(W層)之基質樹脂聚酯樹脂成分(A)，與對於該樹脂成分(A)為非相容之成分(B)的混合物經熔融擠壓後，在至少一方向延伸，於內部形成氣泡以形成界面為較佳。
該手法係利用延伸當中構成光反射膜之主要樹脂成分(A)與非相容成分(B)於界面起剝離，生成扁平狀氣泡。因此，採用該方法時，為使薄膜中之氣泡體積擴大，單位厚度之界面增大，則雙軸延伸更優於單軸延伸。
而聚酯樹脂成分(A)可由單一聚酯樹脂構成，亦可由複數種聚酯樹脂構成(亦即可係複數種聚酯樹脂之混合體)。至於非相容成分(B)亦同。
本發明之白色聚酯薄膜中，非相容成分(B)必須係玻璃轉移溫度為110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)的含量Z，相對於白色聚酯層(W層)為5重量%以上、50重量%以下。
於此，使用於本發明之環狀烯烴樹脂(b)指含選自環烯、雙環烯、三環烯及四環烯之群的至少1種環烯烴做為單體單元之樹脂。環狀烯烴樹脂(b)可係由上述環烯烴構成之樹脂，亦可係環烯烴與乙烯、丙烯等直鏈烯烴之共聚物。環烯烴之代表例有雙環[2.2.1]庚－2－烯、6－甲雙環[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲雙環[2.2.1]庚－2－烯、1－甲雙環[2.2.1]庚－2－烯、6－乙雙環[2.2.1]庚－2－烯、6－正丁雙環[2.2.1]庚－2－烯、6－異丁雙環[2.2.1]庚－2－烯、7－甲雙環[2.2.1]庚－2－烯、三環[4.3.0.12.5 ]－3－癸烯、2－甲基－三環[4.3.0.12.5 ]－3－癸烯、5－甲基－三環[4.3.0.12.5 ]－3－癸烯、三環[4.4.0.12.5 ]－3－癸烯、10－甲基－三環[4.4.0.12.5 ]－3－癸烯等。
尤以雙環[2.2.1]庚－2－烯(降烯)、其衍生物，基於生產力、透明性、後敘之高Tg化而較佳。
本發明中之環狀烯烴樹脂(b)必須係玻璃轉移溫度為110℃以上。
藉由使用該環狀烯烴樹脂(b)作為非相容成分(B)，製成薄膜時可較之聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯乙烯等慣用非相容成分形成更多數之微細扁平氣泡。藉此可飛躍提升薄膜之白色性、光反射性、遮蔽性等，用於背光時亮度可更予提高。
非相容成分(B)環狀烯烴樹脂(b)係於基質樹脂(A)中，一併於熔融狀態下混練以微分散。至於何種程度之微分散則有種種因素，並大大倚賴基質樹脂(A)與非相容成分(B)之界面張力差異，與混練時之剪切。
藉由使用於本發明之玻璃轉移溫度為110℃以上之環 狀烯烴樹脂(b)的使用，較之慣用聚烯烴(聚丙烯、聚甲基戊烯等)可更加微分散，推測應係由於熔融混練時界面張力比一般聚烯烴更接近聚酯樹脂成分(A)之故。
並推測係，使環狀烯烴樹脂(b)之玻璃轉移溫度為110℃以上，混練時之剪切即如此容易，結果可更得微分散效果。
扁平氣泡係延伸時剝離而產生，非相容成分(B)之剛性愈低，基質樹脂成分(A)與非相容成分(B)之界面愈不易剝離(非相容成分(B)隨從於基質樹脂成分(A)之變形)。
因此可知，愈提高環狀烯烴樹脂(b)之玻璃轉移溫度，愈有界面剝離之進行，可切實形成多數微細扁平氣泡。
尤以使環狀烯烴樹脂(b)之玻璃轉移溫度為110℃以上，氣泡形成能力即飛躍提升。
再者，使用玻璃轉移溫度110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)，應即具有抑制氣泡在薄膜的熱處理步驟中消失之效果。此乃一般為賦予熱尺寸安定性，薄膜係在經延伸後於200℃前後作熱處理，非相容成分(B)之熱變形溫度若低，則熱處理步驟中非相容樹脂變形，氣泡會消失(或縮小)。
熱變形溫度一般取決於玻璃轉移溫度，使用玻璃轉移溫度高之環狀烯烴樹脂(b)，則雖進行熱處理仍可大幅抑制氣泡之消失。
基於該理由，使用玻璃轉移溫度110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)製成薄膜時應即可形成多數微細扁平氣泡，藉此可飛躍提升薄膜之白色性、光反射性、輕量性、熱尺寸安定性等，並在用於背光時更提高亮度。
具體而言玻璃轉移溫度以130℃以上為佳，160℃以上更佳，180℃以上尤佳。使之在該範圍，混練時於基質樹脂中更微細分散，延伸步驟中更切實形成氣泡，熱處理步驟中氣泡的消失可更予抑制。
而玻璃轉移溫度之上限沒有特別限定，聚酯樹脂成分(A)之熔點以下則較佳。熔點－20℃更佳，熔點－40℃尤佳。具體而言，聚酯樹脂成分(A)係聚對酞酸乙二酯等時，250℃以下為較佳，230℃以下更佳，210℃以下尤佳。超過250℃則與基質樹脂(A)熔融混練之際，環狀烯烴樹脂(b)之熔化會不充分，而無法促進微分散化之故。
另一方面，玻璃轉移溫度低於110℃之情形，非相容成分(B)之微分散化不充分，不得所欲之白色性、反射性、輕量性，並容易引起延伸不勻。
玻璃轉移溫度(Tg)乃JIS K7121－1987所述之中間點玻璃轉移溫度(Tmg)，係使用微差熱量分析儀(例如，RDC220 ROBOT DSC(精工電子工業(股)))，在氮氣氛圍下，以20℃/分鐘之升溫速度將樹脂由25℃加熱至300℃，於該狀態保持10分鐘；其次驟冷至25℃以下，再以20℃/分鐘之升溫速度由室溫升溫至300℃，求出吸發熱曲線(DSC曲線)。
用於本發明之環狀烯烴樹脂(b)可依習知液相聚合法(例如特開昭61－271308號公報)製造，或購用市售品(例如TOPAS(POLYPLASTICS(股)))。
為使玻璃轉移溫度達110℃以上，可例如增大環狀烯烴樹脂(b)中之環狀烯烴成分含量，減少乙烯等直鏈烯烴含量。
具體而言，環狀烯烴成分係以60莫耳%以上，乙烯等直鏈烯烴含量低於40莫耳%為佳。環狀烯烴成分70莫耳%以上，乙烯等直鏈烯烴含量低於30莫耳%更佳；環狀烯烴成分80莫耳%以上，乙烯等直鏈烯烴含量低於20莫耳%尤佳。
使之在該範圍，即可提高環狀烯烴樹脂(b)之玻璃轉移溫度。
而各成分之含量不特定於該範圍，但以環狀烯烴成分不為95莫耳%以上或乙烯等直鏈烯烴含量不低於5莫耳%為佳。在該範圍則會有聚合耗時，生產力、成本上不利。
直鏈烯烴成分無特殊限制，從反應性之觀點係以乙烯成分為佳。
又，環狀烯烴成分無特殊限制，基於生產力．透明性、高Tg化則以雙環[2.2.1]庚－2－烯(降烯)、其衍生物為佳。
該二成分以外，在無損於本發明目的之範圍內，必要時可以其它能共聚合之不飽和單體成分共聚合。該能共聚合之不飽和單體有例如丙烯、1－丁烯、4－甲－1－戊烯、1－己烯、1－辛烯、1－癸烯、1－十二烯、1－十四烯、1－十六烯、1－十八烯、1－二十烯等碳原子數3至20之α－烯烴，環戊烯、環己烯、3－甲環己烯、環辛烯、1,4－己二烯、4－甲－1,4－己二烯、5－甲－1,4－己二烯、1,7－辛二烯、雙環戊二烯、5－亞乙基－2－降烯、5－乙烯－2－降烯、四環十二烯、2－甲四環十二烯、2－乙四環十二烯等。
本發明中，玻璃轉移溫度為110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)含量Z係相對於白色聚酯層(W層)，必須為5重量%以 上、50重量%以下。
使含量Z在該範圍，即可得充分之白色性、反射性、輕量性。
另一方面，環狀烯烴樹脂(b)添加量Z低於5重量%則白色性、光反射性差。而超過50重量%則薄膜強度降低，延伸時容易斷裂。
從白色性、光反射性之觀點，環狀烯烴樹脂(b)之添加量Z係以10重量%以上為佳，20重量%以上更佳，30重量%以上尤佳。
本發明所使用之環狀烯烴樹脂(b)係較佳為非晶性。
本發明中，非晶性係指使用微差熱量分析儀以20℃/分鐘之升溫速度測得之結晶熔化熱的值低於1cal/g。
使用該非晶性環狀烯烴樹脂(b2)，即可更促進基質樹脂(A)中之微分散化，製成薄膜時，白色性、光反射性亦大幅提升。
產生該效果之理由雖尚未明，但應係由於具非晶性，熔融黏度之溫度倚賴性小，混練時可高效率施以剪切之故。
為使環狀烯烴樹脂(b)為非晶性，可藉例如增大環狀烯烴樹脂(b)中環狀烯烴成分之含量達成。因環狀烯烴成分的導入，立體障礙增加，因而結晶性下降。
合適之環狀烯烴成分含量隨所導入之環狀烯烴成分而異，例如，選擇乙烯成分與降烯做為構成成分時，以聚合結束後最終樹脂體之重量為基準，則降烯成分含量係以60重量%以上(乙烯成分40重量%以下)為佳，70重量%以上(乙烯成分30重量%以下)更佳，80重量%以上(乙烯成 分20重量%以下)尤佳。
環狀烯烴成分含量之上限沒有特別限定，但以99重量%以下為佳。超過99重量%以上即近乎同元聚合物而黏度會顯著升高，無法大量生產。
使用於本發明之聚酯樹脂成分(A)之聚酯樹脂可以二羧酸與二醇成分做為構成成分，將該等聚縮合而得。做為構成成分之二羧酸成分的代表例，芳族二羧酸有對酞酸、異酞酸、5－鈉磺酸異酞酸、酞酸、聯苯－2,2'－二甲酸及其酯衍生物，脂族二羧酸有己二酸、癸二酸、十二烷二酮酸、二十酸、二聚酸及其酯衍生物，脂環族族二羧酸有1,4－環己二甲酸及其酯衍生物。又，多官能酸可舉出偏苯三酸、均苯四甲酸及其酯衍生物為代表例。二醇成分之代表例則有乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、環己烷二甲醇、二甘醇、三乙二醇、聚乙二醇、四亞甲二醇，或如聚乙二醇及聚四亞甲二醇之聚醚等。
適合使用之聚酯可舉出聚對酞酸乙二酯(以下，簡稱為PET)、聚乙烯－2,6－萘二羧酸酯、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚對酞酸－1,4－伸環己基二甲二酯。
以聚酯樹脂用作基質樹脂即可高度維持無著色性，於製成薄膜時賦予高機械強度，並且價格低廉。本發明中，亦可以對於聚對酞酸乙二酯等基本構造導入共聚合成分之共聚合酯樹脂用作聚酯樹脂成分(A)。於聚酯樹脂導入共聚合成分之方法有於原料聚酯粒之聚合時添加共聚合成分，亦可使用共聚合成分經預先聚合之粒料，並亦可用例如，
供給如聚對酞酸丁二酯之單聚粒料與聚對酞酸乙二酯之混合物於擠壓機，經熔融酯交換反應之共聚合方法。
本發明中，亦可併用無共聚合成分之共聚合的聚酯樹脂，與導入有共聚合成分之聚酯樹脂用作聚酯樹脂成分(A)。
共聚合時，共聚合成分之量沒有特別限定，從透明性、成形性等之觀點及下述的非晶化之觀點，二羧酸成分及二醇成分各係以1~70莫耳%為佳，10~40莫耳%更佳。
使用因共聚合而為非晶性之聚酯(a2)，係本發明中之一較佳樣態。於此，非晶性係指詳如後敘之結晶熔化熱低於1cal/g的樹脂。而結晶熔化熱之值達1cal/g以上的樹脂則為結晶性樹脂。
非晶性聚酯樹脂(a2)之合適例有以脂環族二醇成分做為二醇成分共聚合之共聚合PET樹脂，或以異酞酸做為二羧酸成分共聚合之共聚合PET樹脂，以脂環族二羧酸做為二羧酸成分共聚合之共聚合PET樹脂等。以環己二甲醇(脂環族二醇之一種)做為二醇成分共聚合之非晶性PET樹脂，以脂環族二羧酸做為二羧酸成分共聚合之共聚合PET樹脂，基於透明性、成形性，或基於下述之非相容樹脂之微分散化效果，尤其適用。又因單體易於取得，以環己烷二甲醇(脂環族二醇之一種)做為二醇成分共聚合之非晶性PET樹脂則更佳。
於此，使用環己烷二甲醇以非晶化時，從非晶化之觀點，環己烷二甲醇成分之共聚合量係以佔構成聚酯樹脂之二醇成分量的25莫耳%以上為佳，30莫耳%以上更佳。
使用環己烷二甲酸醇以非晶化時，從非晶化之觀點，環己烷二甲酸成分之共聚合量係相對於構成聚酯樹脂之二羧酸成分量，以25莫耳%以上為佳，30莫耳%以上更佳。
以該非晶性之聚酯(a2)用作聚酯樹脂成分(A)之構成成分，即可得使基質樹脂中非相容性成分之分散更安定而微分散之效果。該效果之出現的詳細理由雖不明，但藉此可於薄膜中生成多數氣泡，結果可達成高反射性、高白色性、輕量性。並可提升薄膜之延伸性、製膜性。
本發明之白色聚酯薄膜係以含結晶性聚酯(a1)與非晶性聚酯樹脂(a2)二者為佳。藉此可得機械特性與反射特性優良之白色聚酯薄膜。結晶性聚酯(a1)之種類沒有特別限定，有PET、聚－2,6－萘二甲酸乙二酯、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯等。基於機械特性，PET尤適用。
本發明之白色聚酯薄膜中，該非晶性聚酯樹脂(a2)於白色聚酯層(W層)之含量a2w係相對於白色聚酯層(W層)以10重量%以上為佳。又，結晶性聚酯(a1)於白色聚酯層(W層)之含量a1w係相對於白色聚酯層(W層)，以低於50重量%為佳。
使含量a1w、a2w在該範圍，即可使上述非相容成分(B)之分散效果充分發揮，同時維持薄膜製膜性、機械特性。
非晶性聚酯樹脂(a2)含量a2w之上限、結晶性聚酯(a1)含量a1w之下限沒有特別限定，而非晶性聚酯樹脂(a2)之含量a2w係以相對於白色聚酯層(W層)為50重量%以下為佳。且結晶性聚酯(a1)之含量a1w係以相對於白色聚酯層(W層)為10重量%以上為佳。超出該範圍則會有製膜性、機械 特性不良。
本發明之白色聚酯薄膜，其聚酯樹脂成分(A)係由結晶性聚酯(a1)與非晶性聚酯樹脂(a2)構成，且白色聚酯層(W層)中該非晶性聚酯樹脂(a2)之含量a2w(重量%)與環狀烯烴樹脂(b)之含量Z(重量%)的比(a2w/Z)係以0.01以上、0.85以下或0.95以上、1.75以下為佳。添加低於0.01之非晶性聚酯樹脂則因微分散化效果不足，有反射特性大幅下降，製膜性差之傾向。而在超過0.85、低於0.95之範圍則無反射率之提升，並有耐熱性低之傾向。超過1.75則薄膜之耐熱性大幅下降故不佳。亦即，使其在0.01以上、0.85以下之範圍則可得耐熱性優良之反射膜，使其在0.95以上、1.75以下之範圍則可得反射特性優良之反射膜。更佳者為0.4以上、0.85以下或0.95以上、1.5以下。
本發明之白色聚酯薄膜，其白色聚酯層(W層)有脂環族二醇成分，而且具有脂環族二羧酸成分及異酞酸成分，且滿足式1或式2為佳。
0.01<(X＋Y)/Z<0.33………式1
0.37<(X＋Y)/Z<0.75………式2
X：W層中全部二醇成分之量中脂環族二醇成分之含有率(莫耳%)Y：W層中全部二羧酸成分之量中脂環族二羧酸成分之含有率(莫耳%)與異酞酸成分之含有率(莫耳%)的合計(莫耳%)Z：W層中環狀烯烴樹脂(b)於W層全體之含量(重量%) (X＋Y)/Z低於0.01則因添加非晶性聚酯樹脂(a2)之微 分散化效果不足，有反射特性大幅降低，製膜性差之傾向。在超過0.33、低於0.37之範圍則有反射率不上升，耐熱性低之傾向。超過0.75則薄膜之耐熱性大幅下降故不佳。亦即，使其在超過0.01、0.33以下之範圍即可得具高反射特性且耐熱性特優之反射膜，超過0.37且在0.75以下之範圍則可得具高耐熱性且反射特性特優之反射膜。更佳者為超過0.05而在0.33以下或超過0.37而在0.62以下。
為使非相容成分(B)環狀烯烴樹脂(b)更加微分散，前敘非晶/結晶性聚酯(a1、a2)[聚酯樹脂成分(A)]、環狀烯烴樹脂(b)[非相容成分(B)]以外，以更添加分散劑(C)為佳。
添加分散劑(C)，即可更縮小環狀烯烴樹脂(b)之分散徑，延伸所生成之扁平氣泡可予更微細化，結果可提高薄膜之白色性、反射性、輕量性。
該分散劑(C)之種類沒有特別限定，可使用有羧基、環氧基等極性基或與聚酯具反應性之官能基的烯烴系聚合物或共聚物，二甘醇、聚伸烷二醇、界面活性劑及熱黏著性樹脂等。當然，這些可單獨或併用2種以上。
其中，以聚酯成分與聚伸烷二醇成分構成之聚酯－聚伸烷二醇共聚物為較佳，結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1)尤佳。
此時，聚酯成分者係以由碳原子數2~6之脂族二醇部分，與對酞酸及/或異酞酸部分構成之聚酯成分為佳。又，聚伸烷二醇成分者係以聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇等成分為佳。
尤佳之組合係於聚酯成分使用聚對酞酸乙二酯或聚對 酞酸丁二酯，聚伸烷二醇成分使用聚乙二醇或聚四亞甲二醇之組合。其中以聚酯成分使用聚對酞酸丁二酯，聚伸烷二醇成分使用聚四亞甲二醇之組合，或聚酯成分使用聚對酞酸乙二酯，聚伸烷二醇成分使用聚乙二醇之組合為尤佳。
使用於本發明之分散劑(C)的添加量Cw沒有特別限定，但係相對於含有氣泡之白色聚酯層(W層)以0.1~30重量%為佳，2~25重量%更佳，5重量%以上、20重量%以下尤佳。
添加量Cw少於0.1重量%時，氣泡之微細化效果會變小。添加量Cw多於30重量%時會有生產安定性下降、成本上升等問題發生。
本發明之白色聚酯薄膜中，結晶性聚酯樹脂(a1)含量a1w與結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1)含量c1w之合計(a1w＋c1w)，係相對於白色聚酯層(W層)以低於50重量%為佳。
使其在該範圍，即可充分發揮上述非相容成分(B)之分散效果，並維持薄膜製膜性、機械特性。
本發明之白色聚酯薄膜中，白色聚酯層(W層)內環狀烯烴樹脂(b)的分散體之中，個數比率99%以上分散體之分散徑(直徑)係以7 μm以下為較佳。亦即，分散徑超過7 μm之分散體係以個數比率低於1%為佳。分散徑(直徑)超過7 μm之分散體超過1%則會有粗大氣泡增加，白色性、光反射性、輕量性變差。
分散徑超過4 μm之分散體其個數比率低於1%則更佳，分散徑超過2 μm之分散體其個數比率低於1%則尤佳。 亦即個數比率99%以上之分散體其分散徑(直徑)係以4 μm以下為更佳，個數比率99%以上之分散體其分散徑(直徑)係以2 μm以下為尤佳。
使分散徑在該範圍即可於薄膜中高效率產生大量氣泡，結果白色性、光反射性、輕量性可予提高。
雖沒有特別規定，白色聚酯層(W層)內環狀烯烴樹脂(b)分散體之中，個數比率99%以上之分散體其分散徑(直徑)係以0.1 μm以上為佳。低於0.1 μm則因遠小於可見光波長，即使於薄膜中生成氣泡，因厚度方向之氣泡厚度遠小於可見光波長，做為反射可見光之界面的效率會變差，而不得所欲之白色性、光反射性。
分散徑係由以下方法測定。首先使用薄片切片機切斷而使薄膜切面於厚度方向不潰壞，使用電子顯微鏡得放大觀察圖像。此時，切斷係於與薄膜TD方向(橫向)平行之方向為之。其次，量測該圖像中白色聚酯層(W層)內環狀烯烴樹脂(b)於膜面方向之最大長度，為分散徑。
使環狀烯烴樹脂(b)之分散徑在該範圍的方法沒有特別限定，有例如上述(1)提高環狀烯烴樹脂(b)之玻璃轉移溫度，(2)使聚酯樹脂成分(A)係含有非晶性聚酯樹脂(a2)，(3)添加分散劑(C)等。
擠壓之際，擠壓機之螺桿速度高者，且螺桿部承受剪切之時間長者為較佳。增大螺桿速度及擠壓時間，即有聚酯樹脂成分(A)中環狀烯烴樹脂(b)之分散性良好，並得以均勻化之傾向。
另外，擠壓步驟中，至少使通過平均網目40 μm以下 之濾器一次，亦於分散徑之微小化及均勻化有效。
以該手法使薄膜內部含有氣泡之白色聚酯層(W層)，於其至少一側以共擠壓等方法積層聚酯等的熱塑性樹脂層，乃較佳樣態之一。經該熱塑性樹脂層之積層，即可使薄膜具有表面平滑性及高機械強度。
此時，亦可使經積層之熱塑性樹脂層含有有機或無機微粒子，或非相容性樹脂。如此，製膜時於至少一方向延伸，即可使經積層之熱塑性樹脂層亦含有氣泡。
為賦予本發明之白色聚酯薄膜易黏著性、抗靜電性等，亦可利用習知技術塗以種種塗液，設置硬塗層等以提高耐衝擊性。
於此，塗布之手段有例如凹輥塗布、輥塗、旋塗、逆塗、棒塗、網塗、刮塗、氣刀塗布、浸沾等。塗布後將塗層硬化時，其硬化方法可採習知方法。可採用例如，熱硬化或使用紫外線、電子束、放射線等活性線之方法等。此時，以併用交聯劑等硬化劑為較佳。設置塗層之方法可係於製造基材膜時塗布(線上塗布)，亦可於結晶配向結束後之白色聚酯薄膜上塗布(離線塗布)。
為提高表面滑性、製膜時之運行耐久性，亦可於本發明之白色聚酯薄膜添加各種粒子。
粒子種類沒有特別限定，適用者有矽石、硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈣等。
本發明之白色聚酯薄膜一般係以白色度高者為佳，色調偏藍者優於偏黃者。有此考量則以於白色聚酯薄膜中添加螢光增白劑為佳。
螢光增白劑者適當採用市售品即可，有例如UV TEC(Ciba－Geigy公司製)、OB－1(EASTMAN公司製)、TBO(住友精化公司製)、KEICOL(日本曹達公司製)、Kayalight(日本化藥公司製)、LEUCOPOOR EGM(CLIENT JAPAN公司製)等。螢光增白劑於薄膜中之含量係以0.005~1重量%為佳，0.007~0.7重量%更佳，0.01~0.5重量%尤佳。低於0.005重量%則其效果小，超過1重量%時反而會偏黃。白色聚酯薄膜係積層膜時，添加螢光增白劑於表層部則尤其有效。
本發明之白色聚酯薄膜亦可含有耐光劑。含有耐光劑，則可防薄膜色調因紫外線起變化。若無礙於其它特性，適用之耐光劑即沒有特別限定，但宜選擇耐熱性優，與聚酯樹脂之匹配良好，可均勻分散，同時著色少，於樹脂及薄膜之反射特性無不良影響的耐光劑。如此之耐光劑有例如柳酸系、二苯基酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、三系等之紫外線吸收劑及受阻胺系等紫外線安定劑等。具體而言有例如，柳酸系之柳酸對三級丁苯酯、柳酸對辛苯酯、二苯基酮系之2,4－二羥二苯基酮、2－羥－4－甲氧二苯基酮、2－羥－4－甲氧－5－磺酸二苯基酮、2,2’,4,4’－四羥二苯基酮、雙(2－甲氧－4－羥－5－苯甲醯苯基)甲烷、苯并三唑系之2－(2’－羥－5’－甲苯基)苯并三唑、2,2’－亞甲雙[4－(1,1,3,3－四甲丁基)－6－(2H苯并三唑－2－基)酚]、氰基丙烯酸酯系之乙基－2－氰基－3,3’－二苯基丙烯酸酯、三系之2－(4,6－二苯基－1,3,5－三－2－基)－5－[(己基)氧基]酚等。
紫外線安定劑有例如受阻胺系之雙(2,2,6,6－四甲－4－哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯．1－(2－羥乙基)－4－羥 －2,2,6,6－四甲哌啶聚縮合物，此外有鎳雙(辛苯基)硫醚，及2,4－二(三級丁基)苯基－3’,5’－二(三級丁基)－4’－羥基苯甲酯等。這些耐光劑之中，較適用者為，與聚酯相容性優之2,2’,4,4’－四羥二苯基酮、雙(2－甲氧－4－羥－5－苯甲醯苯基)甲烷、2,2’－亞甲雙[4－(1,1,3,3－四甲丁基)－6－(2H苯并三唑－2－基)酚]及2－(4,6－二苯基－1,3,5－三－2－基)－5－[(己基)氧基]酚。該耐光劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
本發明之白色聚酯薄膜中耐光劑含量係相對於耐光劑含有層，以0.05~10重量%為佳，0.1~5重量%更佳，0.15~3重量%尤佳。耐光劑之含量低於0.05重量%則耐光性不足，長久保存時色調變化大，耐光劑之含量超過10重量%則因耐光劑而著色，薄膜色調會起變化。
本發明中，於至少一面設有具紫外線吸收能力之塗層，長久使用時可防薄膜變黃故較佳。該具紫外線吸收能力之塗層可係單層或複數層，複數層者係其任一層含有紫外線吸收劑之層，較佳者乃2層以上係含有紫外線吸收劑之層，有利於保持耐光性。該紫外線吸收層可得自積層以，使熱塑性、熱硬化性、活性硬化型樹脂等樹脂成分中含有或共聚合以例如，二苯基酮系、苯并三唑系、三系、氰基丙烯酸酯系、柳酸酯系、苯甲酸酯系或無機系紫外線遮蔽劑者。其中以苯并三唑系紫外線吸收劑為佳。
苯并三唑系紫外線吸收單體若係於基本骨架具有苯并三唑，並有不飽和雙鍵之單體即沒有特別限定，而較佳單體為2－(2’－羥－5’－丙烯醯氧乙苯基)－2H－苯并三唑、2－(2’－羥－5’－甲基丙烯醯氧乙苯基)－2H－苯并三唑、2－(2’－羥－3’－三級 丁－5’－丙烯醯氧乙苯基)－5－氯－2H－苯并三唑。使與這些單體共聚合之丙烯酸單體及/或低聚物有例如，丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯，及具有交聯基之單體，諸如具有接基、羥甲基、酸酐基、磺酸基、醯胺基、胺基、羥基、環氧基等之單體。
較適用於本發明之具紫外線吸收能力之塗層中，可使該丙烯酸系單體及/或低聚物之1種或2種以上以任意比率共聚合，基於積層膜之硬度，更佳者為聚合以甲基丙烯酸甲酯，或丙烯酸單體的20重量%以上、較佳者30重量%以上之苯乙烯。苯并三唑系單體與丙烯酸系單體之共聚合比，基於耐久性、與基材膜之密著性係以苯并三唑系單體之比率在10重量%以上、70重量%以下為佳，20重量%以上、65重量%以下更佳，25重量%以上、60重量%以下尤佳。該共聚物之分子量沒有特別限定，從塗層之耐久性的觀點係以5000以上為較佳，10000以上更佳。該共聚物可由例如自由基聚合等方法製得，無特殊限制。該共聚物係做為有機溶劑或水分散體而積層於基材膜上，基於耐光性，其厚度通常以0.5~15 μm為佳，1~10 μm更佳，1~5 μm尤佳。
本發明中，為調整表面光澤度等目的，亦可於具有紫外線吸收能力之塗層添加有機及/或無機粒子，無機粒子可以使用矽石、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、沸石、高嶺土、滑石等，而有機粒子可以使用矽酮系化合物、交聯苯乙烯、交聯丙烯酸、交聯三聚氰胺等。有機及/或無機粒子之粒徑(數量平均粒徑)係以0.05~15 μm 為佳，0.1~10 μm更佳。而含量係以於具有紫外線吸收能力之塗層的乾燥重量中佔5~50重量%為佳，6~30重量%更佳，7~20重量%尤佳。使所含粒子之粒徑在該範圍即可防粒子脫落並調整表面光澤度，故較佳。
本發明中，具有紫外線吸收能力之塗層中，在無礙於本發明效果之範圍內可添加各種添加劑。添加劑可用例如螢光增白劑、交聯劑、耐熱安定劑、抗靜電劑、耦合劑等。
具紫外線吸收能力之塗層可由任意方法塗布。可採例如凹輥塗布、輥塗、旋塗、逆塗、棒塗、網塗、刮塗、氣刀塗布、浸沾、擠壓積層等方法，尤以使用微凹輥之觸接塗布法因於塗布外觀、光澤度均勻性優而較佳。塗布後將塗層硬化時，其硬化法可用習知方法。可採用例如，熱硬化，或使用紫外線、電子束、放射線等活性線之方法，以及組合這些之方法。本發明中，以利用熱風烘箱之熱硬化法或藉由照射紫外線之紫外線硬化法為較佳。設置塗層之方法可係於製造基材膜的同時塗布之方法(線上披覆)，亦可係結晶配向結束後於基材膜上塗布(離線披覆)。
本發明之白色聚酯薄膜的比重係以0.4以上、1.5以下為佳；1.3以下更佳。比重低於0.4時做為薄膜則有時會產生機械強度不足，易於折斷而取用性差之問題。另一方面，超過1.5則氣相之佔有率過低而反射率低，用作面光源用的反射板時有亮度不足之傾向。
本發明之白色聚酯薄膜的厚度係以10~500 μm為佳，20~300 μm更佳。厚度低於10 μm時難以確保薄膜之平坦性，用作面光源時亮度易有不勻。而厚於500 μm時做 為光反射膜用於液晶顯示器等時厚度過大。
薄膜係積層膜時，其表層部/內層部之厚度比係以1/200~1/3為佳，1/50~1/4更佳。表層部/內層部/表層部之三層積層膜者，該比係以兩表層部合計/內層部表之。
從白色性、光反射性之觀點，較佳者係以白色聚酯層(W層)為內層。
基於至此所述的本發明中，各成分之合適量的一例如下。相對於白色聚酯層(W層)，玻璃轉移溫度110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)係5重量%以上、50重量%以下，結晶性聚酯樹脂(a1)係10重量%以上、低於50重量%，非晶性聚酯樹脂(a2)係10重量%以上、50重量%以下，分散劑C(較佳者為結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1))係0.1重量%以上、30重量%以下。
更佳者係相對於白色聚酯層(W層)，玻璃轉移溫度110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)為20重量%以上、40重量%以下，結晶性聚酯樹脂(a1)為15重量%以上、45重量%以下，非晶性聚酯樹脂(a2)為15重量%以上、40重量%以下，分散劑C(較佳者結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1))為2重量%以上、25重量%以下。
特佳者係相對於白色聚酯層(W層)，玻璃轉移溫度110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)為25重量%以上、35重量%以下，結晶性聚酯樹脂(a1)為20重量%以上、45重量%以下，非晶性聚酯樹脂(a2)為20重量%以上、30重量%以下，分散劑C(較佳者結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1))為5重量%以上、20重量%以下。
其次說明本發明之白色聚酯薄膜的製法之一例，而本發明不僅限於該例。
為形成白色聚酯層(W層)，使用含有擠壓機(主擠壓機)之製膜裝置，於經加熱之擠壓機供給必要時經充分真空乾燥的聚酯樹脂成分(A)之料粒與玻璃轉移溫度110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)的混合物。環狀烯烴樹脂(b)之添加可係，使用事先均勻熔融混練配合製作之母料，或直接供給於混練擠壓機。
為製作積層膜，使用該主擠壓機以外具有副擠壓機之複合製膜裝置，於經加熱之擠壓機供給必要時經充分真空乾燥的聚酯樹脂成分(A)之料粒、無機粒子及螢光增白劑，作共擠壓積層。
熔融擠壓之際，較佳為以網目40 μm以下之濾器過濾後，導入T模模頭內擠壓成形，得熔融積層片。
此熔融積層片藉靜電密著於表面溫度經冷卻至10~60℃的鼓上冷卻固化，製作未延伸積層膜。將該未延伸積層膜導至加熱到70~120℃之輥群，於長邊方向(縱向，亦即薄膜之行進方向)延伸3~4倍，以20~50℃的輥群冷卻。
繼之，薄膜兩端以夾子夾持並導至拉幅機，於加熱至90~150℃的氛圍中，於與長邊方向垂直之方向(寬度方向)延伸3~4倍。
延伸倍率係長邊方向與寬度方向各3~5倍，其面積倍率(縱延伸倍率×橫延伸倍率)係以9~15倍為佳。面積倍率低於9倍則得到之雙軸延伸積層膜之反射率、遮蔽性、薄膜強度不足，反之面積倍率超過15倍則有延伸時容易斷裂 之傾向。
完成得到之雙軸延伸積層膜之結晶配向，為賦予平面性、尺寸安定性，持續於拉幅機內以150~240℃的溫度熱處理1~30秒，均勻徐冷後，冷卻至室溫，然後必要時進行電暈放電處理等以更提高與其它材料之密著性，捲取即得本發明之白色聚酯薄膜。該熱處理步驟中，必要時亦可於寬度方向或長邊方向施以3~12%之鬆弛處理。
一般，熱處理溫度愈高則熱尺寸安定性愈高，而本發明之白色聚酯薄膜係以於製膜步驟中經高溫(210℃以上)的熱處理為佳。此乃由於本發明之白色聚酯薄膜宜具有熱尺寸安定性。本發明之白色聚酯薄膜可用作搭載於液晶顯示器等的面光源(背光)之反射膜。由於係背光，背光內部之環境溫度會上升至100℃左右之故。
為進行210℃以上之熱處理，環狀烯烴樹脂(b)的玻璃轉移溫度係以150℃以上為佳。170℃以上更佳，190℃以上尤佳。
使其在該溫度範圍，於高溫下作熱處理，做為空洞核劑之環狀烯烴樹脂(b)亦無熱變形(不潰壞)，可維持明確之氣泡，結果可得維持高白色性、高光反射性、輕量性，同時熱尺寸安定性優良之薄膜。
雙軸延伸可係逐次延伸或同時雙軸延伸之任一，採同時雙軸延伸法時，製程中可防薄膜破裂，不易發生黏著於加熱輥所致之轉印缺失。亦可在雙軸延伸後於長邊方向、寬度方向之任一再延伸。
如此得之白色聚酯薄膜必要時亦可藉微凹版．觸接披 覆設置具紫外線吸收能力之塗層，於80~140℃乾燥後照射紫外線，將塗層硬化。塗布具紫外線吸收能力之層以前，亦可施以設置易黏著層、抗靜電層等的前處理。
為賦予電磁波遮蔽性、折曲加工性，亦可將鋁、銀等金屬以蒸鍍、貼合等手法施加於本發明之白色聚酯薄膜表面。
本發明之白色聚酯薄膜係以用作組裝於面光源的用以反射光之板材為佳。具體而言，係以用於液晶畫面用之邊光反射板、直下型面光源之反射板及冷陰線極管周圍之反射體等為佳。
(測定方法)
(1)樹脂之結晶性、玻璃轉移溫度(JIS K7121－1987、JIS K7122－1987)
使用微差熱量分析儀「RDC220ROBOT DSC」(精工電子工業(股))，於氮氣氛圍下，以20℃/分鐘之升溫速度將樹脂由25℃加熱至300℃，於該狀態下保持10分鐘。其次驟冷至25℃以下，再以20℃/分鐘之升溫速度由室溫升溫至300℃，求出吸發熱曲線(DSC曲線)。
以此吸發熱曲線中，測得之樹脂結晶熔化熱呈1cal/g以上之值者為結晶性樹脂，以低於1cal/g者為非晶性樹脂。
熱量之測定係基於JIS K7122－1987之方法。
至於玻璃轉移溫度(Tg)則係採用JIS K7121－1987所述之中間點玻璃轉移溫度(Tmg)。
(2)環狀烯烴樹脂(b)之分散徑(直徑)
使用薄片切片機於薄膜切面之厚度方向切斷而不潰 壞。此時係於與薄膜TD方向(橫向)平行之方向切斷。其次從使用場放射型掃瞄電子顯微鏡JSM－6700F(日本電子(股)公司)，放大3000倍觀察得之圖像隨機選擇白色聚酯層(W層)內環狀烯烴樹脂(b)之分散體1000個，計測各分散體於膜面方向之最大長度，為各分散體之分散徑。其次，算出得到之1000個分散體的分散徑之簡單平均，為環狀烯烴樹脂(b)之分散徑。
並求出分散徑7 μm以上的分散體之個數比率，及分散徑2 μm以上的分散體之個數比率。
(3)反射率
以分光光度計U－3410(日立製作所(股))在裝配有60積分球130－0632(日立製作所(股))及10°傾斜隔片之狀態下求出560nm之光反射率。光反射率係就白色聚酯薄膜之兩面求出，以較高數值為該白色聚酯薄膜之反射率。標準白色板係用日立計測器服務(股)製之零件編號210－0740者。
(4)透射率
使用全自動讀取霧度計HGM－2DP(SUGA試驗機(股)製)測定薄膜厚度方向之總透光率。透射率係就白色聚酯薄膜之兩面求出，以較低數值為該白色聚酯薄膜之透射率。
(5)耐熱性
將白色聚酯薄膜組裝於背光，在保持於40℃之環境下使連續點燈200小時，然後自背光取出薄膜，置於水平台上目視觀察平面性之變化。所用之背光係使用於評估用筆記型電腦之直管一燈型邊光式背光(14.1吋)。薄膜撓曲，有部分自水平台翹起3mm以上之薄膜為×，有部分翹起2 ~3mm之薄膜為△，有部分翹起1~2mm之薄膜為○，翹起低於1mm之薄膜為◎。○與◎者為合格。
(6)延伸性
實施例．比較例中於製膜之際，幾乎無延伸不勻發生者為◎，稍有延伸不勻發生者為○，有若干延伸不勻發生而製膜步驟中無法視認者為△，製膜步驟中有可視認之延伸不勻發生者為×。大量生產時必須具△以上之製膜性。
於此延伸不勻係指於延伸後之薄膜，有膜厚極薄部分與極厚部分之產生。延伸不勻多係由於延伸步驟中薄膜全面之延伸不均勻所致。延伸不勻之發生應有種種原因，於本發明，非相容樹脂於聚酯樹脂成分中之分散不安定時，有易起延伸不勻之傾向。發生延伸不勻則於膜厚低之部分與高之部分，反射率等多有不同，故不佳。
(7)製膜性
實施例．比較例中於製膜之際，幾乎無薄膜破裂發生者為◎，稍有發生者為○，有若干發生者為△，頻繁者為×。大量生產時必須具△以上之製膜性，○以上則更具有降低成本之效果。
(8)亮度
於20吋直下型背光(螢光管16根，螢光管徑3mm，螢光管間隔2.5cm，乳白板與螢光管之距離1.5cm)設置實施例、比較例中所製作之白色聚酯薄膜做為反射板，乳白板係用RM401(住友化學(股)製)，於乳白板上側配置有光擴散片LIGHTUP(註冊商標)GM3(KIMOTO(股)製)、增亮片BEF III(3M製)、DBEF－400(3M製)。
其次，施加12V之電壓點亮CCFL，為面光源。50分鐘後，使用色彩亮度計BM－7/FAST(TOPCON(股)製)，以視角1°，背光－亮度計距離40cm測定中心亮度。各實施例、比較例中就3個樣本作測定，各算出平均值，以之為亮度。
實施例
茲舉以下實施例等更具體說明本發明，但本發明不限於此。
(原料)
A.聚酯樹脂成分(A)
．PET
以對酞酸用作酸成分，乙二醇用作二醇成分，添加三氧化銻(聚合觸媒)至可得之聚酯粒料中銻換算達300ppm，進行聚縮合反應，得極限黏度0.63dl/g，羧基末端基量40當量/噸之對酞酸乙二酯粒料(PET)。係使用微差熱量分析儀測定結晶熔化熱時為1cal/g以上，熔點255℃之結晶性聚酯樹脂(a1)。
．CHDM(環己烷二甲醇)共聚合PET
使用「PETG 6763」(EASTMAN CHEMICAL製)。將做為二醇成分之環己烷二甲醇33莫耳%共聚合之PET。係使用微差熱量分析儀測定結晶熔化熱時低於1cal/g之非晶性聚酯樹脂(a2)。
環己烷二甲醇共聚合量為33莫耳%以外之CHDM共聚合PET係以對酞酸為二羧酸成分，二醇成分則係其100莫耳%之中含表2、3所示之比率的環己烷二甲醇與其餘之乙二醇者，添加三氧化銻(聚合觸媒)至可得之聚酯粒料中銻 換算達300ppm，進行聚縮合反應，得極限黏度0.77dl/g，羧基末端基量40當量/噸之共聚合酯。係使用微差熱量分析儀測定結晶熔化熱時皆低於1cal/g，為非晶性聚酯樹脂(a2)。
．CHDA(環己烷二甲酸)共聚合PET
二羧酸成分係用其100莫耳%之中含表3所示之比率的環己烷二甲酸與其餘之對酞酸者，二醇成分係用乙二醇，添加三氧化銻(聚合觸媒)至可得之聚酯粒料中銻換算達300ppm，進行聚縮合反應，得極限黏度0.77dl/g，羧基末端基量40當量/噸之共聚合酯。係使用微差掃瞄熱量分析儀測定結晶熔化熱時皆低於1cal/g，為非晶性聚酯樹脂(a2)。
．異酞酸共聚合PET
二羧酸成分係用對酞酸77莫耳%、異酞酸23莫耳%，二醇成分係用乙二醇，添加三氧化銻(聚合觸媒)至可得之聚酯粒料中銻換算達300ppm，進行聚縮合反應，得極限黏度0.63dl/g，羧基末端基量40當量/噸之共聚合酯。係使用微差熱量分析儀測定結晶熔化熱時低於1cal/g，為非晶性聚酯樹脂(a2)。
B.非相容成分(B)
．PMP(聚甲戊烯)
使用「TPX DX820」(三井化學(股)製)。以微差熱分析儀測定結晶熔化熱，為1cal/g以上，係熔點235℃之結晶性樹脂。玻璃轉移溫度25℃。
．環狀烯烴樹脂(b)(共聚物)
採用「TOPAS 8007」、「TOPAS 6013」、「TOPAS 6015」、「TOPAS 6017」、「TOPAS 6018」(皆係POLYPLASTICS(股)製)。該樹脂係由如化學式1所示之降烯成分與乙烯成分構成。各成分之構成比及玻璃轉移溫度列於表中。
如表，「TOPAS 6013」、「TOPAS 6015」、「TOPAS 6017」、「TOPAS 6018」之玻璃轉移溫度在110℃以上，故這些係玻璃轉移溫度為110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)。
任一樹脂以微差熱分析儀測定結晶熔化熱則皆低於1cal/g，係非晶性樹脂。
C.分散劑(C)
．PET－PEG(聚乙二醇)共聚物
係以6重量%之分子量4,000的聚乙二醇共聚合之PET粒料。以微差熱分析儀測定結晶熔化熱則為1cal/g以上，係結晶性樹脂。故係結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1)。
．PET－PAG(聚伸烷二醇)共聚物
使用「HYTREL 7247」(東麗．杜邦製)。該樹脂係PBT(聚對酞酸丁二酯)與PAG(主要係聚四亞甲二醇)之嵌段共聚 物。以微差熱分析儀測定結晶熔化熱則為1cal/g以上，係結晶性樹脂。故係結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1)。
(實施例1~12、實施例15、實施例16、實施例19~34)
表中之原料混合物於170℃真空乾燥5小時後供給至擠壓機，於280℃熔融擠壓後以30 μm截濾器過濾後導入T模模頭。
其次自T模模頭內擠出成片狀，為熔融單層片，以施加靜電法使該熔融單層片密著於表面溫度保持在20℃之鼓上，冷卻固化得未延伸單層膜。繼之，該未延伸單層膜以加熱至85℃之輥群預熱後，使用90℃之加熱輥於長邊方向(縱向)延伸3.3倍，以25℃之輥群冷卻，得單軸延伸膜。
得到之單軸延伸膜兩端以夾子夾住，導入拉幅機內之95℃預熱區，繼之於105℃的加熱區在垂直於長邊方向之方向(寬度方向)連續延伸3.2倍。繼之，在拉幅機內之熱處理區以表中之溫度施行熱處理20秒，更於180℃沿寬度方向作4%之鬆弛處理後，更於140℃沿寬度方向作1%之鬆弛處理。其次，均勻徐冷後捲取，得厚度100 μm(唯實施例19係55 μm)之白色單層聚酯膜。此白色聚酯薄膜內部含有多數微細氣泡，其本身相當於白色聚酯層(W層)。其各特性列於表。如此，本發明之白色聚酯薄膜呈示白色性、反射性、輕量性、熱尺寸安定性優良之特性。
(實施例13、實施例14、實施例17、實施例18、實施例35~41)
於具有主擠壓機與副擠壓機之複合製膜裝置，將表中之原料混合物於170℃真空乾燥5小時後供給至主擠壓 機，於280℃熔融擠壓後以30 μm截濾器過濾後導入T模複合模頭。
另於副擠壓機供給經170℃真空乾燥5小時之PET，於280℃熔融擠壓後以30 μm截濾器過濾後導入T模複合模頭。
其次，於該T模複合模頭內合流以使由副擠壓機擠出之樹脂層(A)可積層為由主擠壓機擠出的樹脂層(B)之兩表層(A/B/A)後，共擠壓成片狀，為熔融積層片，將該熔融積層片以靜電法密著於表面溫度保持在20℃之鼓上，冷卻固化得未延伸積層膜。繼之，依一般方法將該未延伸積層膜以加熱至85℃的輥群預熱後，使用90℃之加熱輥於長邊方向(縱向)延伸3.3倍，以25℃之輥群冷卻得單軸延伸膜。
得到之單軸延伸膜兩端以夾子夾住，導入拉幅機內之95℃預熱區，繼之於105℃之加熱區在垂直於長邊方向之方向(寬度方向)連續延伸3.2倍。繼之，在拉幅機內之熱處理區以表中之溫度施行熱處理20秒，更於180℃沿寬度方向作4%之鬆弛處理後，更於140℃沿寬度方向作1%之鬆弛處理。其次，均勻徐冷後捲取，得A層與B層厚度為A層/B層/A層＝5/100/5(μm)，總厚度110 μm之白色積層聚酯膜。B層於內部含有多數微細氣泡，相當於白色聚酯層(W層)。其各特性列於表。如此，本發明之白色聚酯薄膜呈示白色性、反射性、輕量性、熱尺寸安定性優良之特性。
(比較例1)
表中之原料混合物於170℃真空乾燥5小時後供給至擠壓機，於280℃熔融擠壓後以30 μm截濾器過濾雜質後 導入T模模頭。
其次由T模模頭內擠出成片狀，為熔融單層片，以施加靜電法使該熔融單層片密著於表面溫度保持在20℃之鼓上，冷卻固化得未延伸單層膜。此聚酯膜內部幾乎不含氣泡，其特性如表，不佳。
(比較例2~6)
使用表所示之原料，如同實施例1製膜，得聚酯膜(唯比較例5之膜厚係55 μm)。此聚酯膜內部雖含有若干氣泡，但其特性如表，不佳。
(比較例7)
使用表所示之原料，嘗試如同實施例13製膜，但薄膜頻有破裂，無法取得延伸後之白色聚酯薄膜。
表中代號所示如下。
a1w：W層中結晶性聚酯樹脂(a1)之含量(重量%)a2w：W層中非晶性聚酯樹脂(a2)之含量(重量%)a2b1：非晶性聚酯樹脂(a2)中，相對於構成非晶性聚酯樹脂(a2)的二醇成分之量的脂環族二醇成分之量(莫耳%)a2a1：非晶性聚酯樹脂(a2)中，相對於構成非晶性聚酯樹脂(a2)的二羧酸成分之量的脂環族二羧酸成分之量(莫耳%)a2a2：非晶性聚酯樹脂(a2)中，相對於構成非晶性聚酯樹脂(a2)的二羧酸成分之量的異酞酸成分之量(莫耳%)a2a：非晶性聚酯樹脂(a2)中，相對於構成非晶性聚酯樹脂(a2)的二羧酸成分之量的脂環族二羧酸成分之量a2a1(莫耳%)與異酞酸成分之量a2a2(莫耳%)之合計(莫耳%)X：W層中二醇成分之量中脂環族二醇成分之含有率(莫耳%)y1：W層中二羧酸成分之量中脂環族二羧酸成分之含有率(莫耳%)y2：W層中二羧酸成分之量中的異酞酸成分之含有率(莫耳%)Y：W層中二羧酸成分之量中的脂環族二羧酸成分之含有率y1(莫耳%)與異酞酸成分之量的含有率y2(莫耳%)之合計(莫耳%)Z：W層中環狀烯烴樹脂(b)佔W層全體之含量(重量%)Cw：白色聚酯層(W層)中分散劑(C)之含量(重量%)
c1w：白色聚酯層(W層)中結晶性聚酯－聚伸烷二醇共聚物(c1)之含量(重量%)
產業上之利用可能性
本發明之白色膜當然可用作影像顯示用之背光裝置及燈罩之反射片，並可無特殊限制使用於照明用器具之反射片、照明看板用反射片、太陽能電池用背面反射片、受像紙等採用白色膜之用途。

Claims (12)

  1. 一種白色聚酯薄膜，係含有聚酯樹脂成分(A)，與對於該樹脂成分(A)為非相容之成分(B)，並含內部有氣泡之為W層之白色聚酯層的薄膜，其特徵為該非相容成分(B)係玻璃轉移溫度為110℃以上之環狀烯烴樹脂(b)，且為W層之白色聚酯層中環狀烯烴樹脂(b)之含量Z係相對於為W層之白色聚酯層為5重量%以上50重量%以下，其中該聚酯樹脂成分(A)係含有結晶性聚酯樹脂(a1)與非晶性聚酯樹脂(a2)，且為W層之白色聚酯層中非晶性聚酯樹脂(a2)之含量a2w與環狀烯烴樹脂(b)之含量Z，兩者的比a2w/Z係0.01以上0.85以下或0.95以上1.75以下，a2w及Z係以重量%表示。
  2. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其中該W層具有脂環族二醇成分，或具有脂環族二羧酸成分及/或異酞酸成分，且滿足式1或式2，0.01<(X+Y)/Z<0.33‧‧‧式1 0.37<(X+Y)/Z<0.75‧‧‧式2 X：相對於W層中二醇成分之量的脂環族二醇成分含有率，其係以莫耳%表示Y：相對於W層中二羧酸成分之量的脂環族二羧酸成分之含有率與異酞酸成分之含有率的合計，其中含有率及 合計均以莫耳%表示Z：W層中環狀烯烴樹脂(b)相對於W層全體之含量，其係以重量%表示。
  3. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其中環狀烯烴樹脂(b)係非晶性環狀烯烴樹脂(b2)。
  4. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其中聚酯樹脂成分(A)係含有非晶性聚酯樹脂(a2)，且非晶性聚酯樹脂(a2)之含量a2w相對於為W層之白色聚酯層係10重量%以上。
  5. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其中聚酯樹脂成分(A)係含有結晶性聚酯樹脂(a1)，且結晶性聚酯樹脂(a1)之含量a1w相對於為W層之白色聚酯層係低於50重量%。
  6. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其中為W層之白色聚酯層係含有分散劑(C)，且分散劑(C)之含量Cw相對於為W層之白色聚酯層係0.1重量%以上。
  7. 如申請專利範圍第6項之白色聚酯薄膜，其中該分散劑(C)係使用聚酯成分與聚伸烷二醇成分而成之結晶性聚酯-聚伸烷二醇共聚物(c1)。
  8. 如申請專利範圍第7項之白色聚酯薄膜，其中聚酯樹脂成分(A)係含有結晶性聚酯樹脂(a1)，且為W層之白色聚酯層中結晶性聚酯(a1)之含量a1w與結晶性聚酯-聚伸烷二醇共聚物(c1)之含量c1w的合計，即a1w+c1w，相對於為W層之白色聚酯層係低於50重量%。
  9. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其中為W層之白色聚酯層中有環狀烯烴樹脂(b)以分散體存在，該分散體之99%以上係分散徑7μm以下之分散體。
  10. 如申請專利範圍第1項之白色聚酯薄膜，其係在為W層之白色聚酯層的至少單側積層有其它聚酯層。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之白色聚酯薄膜，其係用於面光源用反射膜。
  12. 一種面光源，其特徵為使用如申請專利範圍第1至11項中任一項之白色聚酯薄膜。
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