CN101772547A - 白色聚酯膜和使用其的面光源 - Google Patents

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Abstract

本发明欲提供具有优异的白色性、反射性、轻量性和热尺寸稳定性的白色聚酯膜,还提供使用该白色聚酯膜而得到的具有优异的亮度特性的面光源。本发明提供了一种白色聚酯膜,是含有白色聚酯层(W层)的膜,所述白色聚酯层(W层)中含有聚酯树脂成分(A)、和与该树脂成分(A)不相容的成分(B),且内部具有气泡,该不相容成分(B)是玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),并且在白色聚酯层(W层)中环状烯烃树脂(b)的含量Z相对于白色聚酯层(W层)为5~50重量%。还提供了使用该白色聚酯膜而得到的面光源。

Description

白色聚酯膜和使用其的面光源
技术领域
本发明涉及被改进的白色聚酯膜。更详细地讲,本发明涉及适合作为面光源的反射板和反射镜的白色聚酯膜,其可以得到更加明亮、并且照明效率优异的面光源。
背景技术
近些年来,作为个人计算机、电视机或手机等的显示装置,大量使用利用液晶的显示器。这些液晶显示器,由于本身并不是发光体,故通过配置被称作背光源的面光源来从后侧照射光,进行显示。另外,背光源不仅要照射光,而且还必须均匀地照射整个屏幕,为了满足该要求而采用被叫做侧光式或直下式的面光源构造。尤其是在希望厚度薄、体积小的笔记本电脑等中使用的薄型液晶显示器的用途中,适合使用侧光式,即光从侧面照射屏幕型的背光源。
一般来说,该侧光式背光源采用导光板方式,即以冷阴极射线管为照明光源,利用能使光均匀传播扩散的导光板,从导光板的边缘均匀照射整个液晶显示器。该照明方法中,为了更有效的利用光,所以在冷阴极射线管的周围设置反射镜,进而在导光板下设置反射板,使从导光板扩散来的光更有效地反射到液晶屏侧。由此可以减少冷阴极射线管发出的光的损耗,赋予使液晶屏明亮的功能。
另一方面,在液晶电视等大屏幕用途中,由于侧光式不能期待屏幕的高亮度化,所以一直采用直下式光源方式。该方式中,在液晶屏的下部设置并列的冷阴极射线管,冷阴极射线管平行排列在反射板上。反射板使用成型为平面状的反射板,或使用冷阴极射线管的部分被成型为半圆凹状的反射板等。
在这种液晶屏的面光源中使用的反射镜、反射板(统称为面光源反射部件)要求膜薄,并且具有高反射功能,过去一直单独使用添加有白色颜料的膜、内部含有细小气泡的膜,或使用这些膜与金属板、塑料板等重叠而成的板。特别是在使用内部含有细小气泡的膜时,亮度提高效果和均匀性优异,所以被广泛使用(专利文献1、2)。
特别是,在内部含有细小气泡的膜中,为了生成细小气泡,而添加成核剂。使用聚丙烯、聚甲基戊烯等非环状烯烃树脂作为该成核剂。
液晶屏的用途,除了过去的笔记本型电脑以外,还广泛用于近年来的台式电脑、电视、手机的显示器等各种设备中。随着对液晶屏的图像要求愈加精细,已进行改进使得液晶屏亮度增加,图像更鲜明,更容易观看,照明光源(例如,冷阴极射线管)也变成更高亮度、高输出。
专利文献1:特开平6-322153号公报
专利文献2:特开平7-118433号公报
发明内容
但在使用上述现有的膜作为面光源反射部件的反射板、反射镜时,人们指出了下述问题,即,由于光反射性不好,所以照明光源的光的一部分穿过相对面,结果液晶屏的亮度不充分,并且由于照明光源的光传送损耗而导致照明效率降低,等等,所以强烈要求进一步提高白色膜的反射性、和隐蔽性。
虽然为此必须使成核剂更加微分散化,但由于(1)近年来上述成核剂的微分散化已达到顶点,(2)即使实现了微分散化,由于上述成核剂的刚性和热变形温度低,所以存在在制膜工序中不能生成或不能保持结实的气泡的课题。
进而如果为了解决课题(2),而改变制膜条件(例如,使热处理温度低温化),就会产生尺寸稳定性不好的新问题。
为了解决上述课题,本发明内容如下。即,本发明是一种白色聚酯膜,是含有白色聚酯层(W层)的膜,所述白色聚酯层(W层)中含有聚酯树脂成分(A)、和与该树脂成分(A)不相容的成分(B),且内部具有气泡,该不相容成分(B)是玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),并且在白色聚酯层(W层)中环状烯烃树脂(b)的含量Z相对于白色聚酯层(W层)为5~50重量%。
本发明的白色聚酯膜,反射特性、热尺寸稳定性、轻量性等优异,特别是在作为面光源内的反射板、反射镜使用时,可以明亮地照射液晶屏,液晶图像看起来更鲜明,且容易看,是有用的。
具体实施方式
本发明的白色聚酯膜,是含有白色聚酯层(W层)的膜,所述白色聚酯层(W层)中含有聚酯树脂成分(A)、和与该树脂成分(A)不相容的成分(B),且内部具有气泡,该不相容成分(B)是玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),并且在白色聚酯层(W层)中环状烯烃树脂(b)的含量Z相对于白色聚酯层(W层)为5~50重量%。
通过具有这样的构成,可以使白色聚酯膜的白色性、光反射性和隐蔽性跨越性提高。
本发明中,在白色聚酯层(W层)的内部必须有气泡,但对气泡的形状不特别限定。可以是独立气泡,也可以是2维或3维连续的气泡。
另外,虽然对气泡形状没有特殊限定,但优选在膜厚度方向形成多个气固界面。
因此,气泡的剖面形状优选为圆状,或是相对于膜面方向伸长的椭圆状。
这是由于向膜内入射的光线被内部的气固界面(气泡/作为基质树脂的聚酯树脂界面)反射,从而发挥膜的白色性和光反射性的缘故。
为了形成该气泡,本发明的白色聚酯膜优选将含有作为构成白色聚酯层(W层)的基质树脂的聚酯树脂成分(A)和与该树脂成分(A)不相容的成分(B)的混合物熔融挤出,然后至少在一个方向上拉伸,使内部形成气泡,从而形成界面。
该方法是利用拉伸在作为构成光反射膜的主要成分的树脂成分(A)和不相容成分(B)的界面发生剥离,从而生成扁平状的气泡的方法。因此,在使用该方法时,为了使膜内气泡体积增大、单位厚度的界面数增加,双轴拉伸比单轴拉伸更优选。
另外,聚酯树脂成分(A)可以由一种聚酯树脂构成,也可以由多种聚酯树脂构成(即可以是多种聚酯树脂的混合物)。不相容成分(B)也同样。
另外,在本发明的白色聚酯膜中,需要使作为不相容成分(B)的、玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)的含量Z相对于白色聚酯层(W层)为5~50重量%。
这里,本发明中使用的环状烯烃树脂(b)是指含有选自环烯烃、双环烯烃、三环烯烃、和四环烯烃中的至少一种环状烯烃作为单体单元的树脂。环状烯烃树脂(b)可以是由上述环状烯烃构成的树脂,也可以是由环状烯烃和乙烯、丙烯等直链烯烃构成的共聚物。作为环状烯烃的代表例,有双环[2,2,1]庚-2-烯、6-甲基双环[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二甲基双环[2,2,1]庚-2-烯、1-甲基双环[2,2,1]庚-2-烯、6-乙基双环[2,2,1]庚-2-烯、6-正丁基双环[2,2,1]庚-2-烯、6-异丁基双环[2,2,1]庚-2-烯、7-甲基双环[2,2,1]庚-2-烯、三环[4,3,0,12.5]-3-癸烯、2-甲基-三环[4,3,0,12.5]-3-癸烯、5-甲基-三环[4,3,0,12.5]-3-癸烯、三环[4,4,0,12.5]-3-癸烯、10-甲基-三环[4,4,0,12.5]-3-癸烯等。
特别是,双环[2,2,1]庚-2-烯(降冰片烯)和其衍生物,从生产率、透明性、和后述的高Tg化的观点来看是优选的。
另外,本发明的环状烯烃树脂(b),玻璃化转变温度必须为110℃以上。
在使用作为不相容成分(B)的这种环状烯烃树脂(b)来制膜时,可以比聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯乙烯等以往一直使用的不相容成分形成更大量的细小扁平气泡。由此可以跨越性地提高膜的白色性、光反射性和隐蔽性等,并且在背光源中使用时可以进一步提高亮度。
作为不相容成分(B)的环状烯烃树脂(b),在基质树脂(A)中以一起熔融的状态被混炼成微分散。决定微分散至多大程度有多种因素,但大大取决于基质树脂(A)和不相容成分(B)的界面张力差和混炼时的剪切力。
通过使用本发明中使用的玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),可以比以往一直使用的聚烯烃(聚丙烯、聚甲基戊烯等)更微细分散,推测这是由于熔融混炼时的界面张力比一般的聚烯烃更接近聚酯树脂成分(A)的缘故。
另外还推测,通过使环状烯烃树脂(b)的玻璃化转变温度为110℃以上,可以使混炼时易受到剪切,结果具有更微细分散的效果。
另外,虽然扁平的气泡是通过拉伸时的剥离生成的,但不相容成分(B)的刚性越低,基质树脂(成分A)和不相容成分(B)的界面就越难以剥离(不相容成分(B)跟随基质树脂成分(A)的变形而变形)。
因此想到,环状烯烃树脂(b)的玻璃化转变温度较高的,可以使界面剥离进行,形成更大量细小且扁平结实的气泡。
特别是通过使环状烯烃树脂(b)的玻璃化转变温度为110℃以上,跨越性地提高了气泡的形成能力。
还可以认为,通过使用玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),具有抑制在膜的热处理工序中气泡消失的效果。这是由于,一般在膜拉伸后,为了得到热尺寸稳定性而在200℃左右进行热处理,但如果不相容成分(B)的热变形温度低,则在热处理工序中不相容树脂有时会变形,气泡消失(或缩小)。
热变形温度一般取决于玻璃化转变温度,所以通过使用玻璃化转变温度高的环状烯烃树脂(b),即使进行热处理,也可大幅抑制气泡消失。
基于上述理由,可以认为,通过使用玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),可以在制膜时形成大量细小扁平气泡,从而跨越性提高膜的白色性、光反射性、轻量性、和热尺寸稳定性等,并且进一步提高用于背光源时的亮度。
另外,玻璃化转变温度,具体来说,优选为130℃以上,更优选为160℃以上,进而优选为180℃以上。这是由于,通过处于这样的范围,可以在混炼时在基质树脂中更微细分散,在拉伸工序中更结实地形成气泡,更加抑制热处理工序中气泡消失的缘故。
此外,虽然对玻璃化转变温度的上限没有特定,但优选为聚酯树脂成分(A)的熔点以下。更优选为熔点-20℃,进而优选为熔点-40℃。具体来说,当聚酯树脂成分(A)是聚对苯二甲酸乙二醇酯等时,优选为250℃以下,更优选为230℃以下,特别优选为210℃。这是由于,当大于250℃时,在与基质树脂(A)熔融混炼时,有时环状烯烃树脂(b)熔融不充分,不能促进微分散化的缘故。
另一方面,当玻璃化转变温度小于110℃时,不相容成分(B)微分散化不充分,得不到所希望的白色性、反射性、和轻量性,并且容易引起拉伸斑纹。
另外,玻璃化转变温度(Tg)是JIS K7121-1987中记载的中间点玻璃化转变温度(Tmg),使用差示量热计(例如“RDC220ロボツトDSC”(セイコ一电子工业(株))),在氮气氛围下,将树脂以20℃/分钟的升温速度从25℃加热至300℃,在该状态下保持10分钟。然后骤冷至25℃以下,再次以20℃/分钟的升温速度从室温升温至300℃,求得吸散热曲线(DSC曲线)。
本发明中使用的环状烯烃树脂(b)可以使用公知的液相聚合法来制造(例如,特开昭61-271308号公报),也可以获得并使用市售品(例如“TOPAS”(ポリプラスチツクス株式会社))。
另外,为了使玻璃化转变温度为110℃以上,可以列举出下述方法例如,增加环状烯烃树脂(b)中的环状烯烃成分的含量,减少乙烯等直链烯烃成分的含量。
具体地讲,优选环状烯烃成分为60摩尔%以上,并且乙烯等直链烯烃成分的含量小于40摩尔%。更优选环状烯烃成分为70摩尔%以上,并且乙烯等直链烯烃成分的含量小于30摩尔%,进而优选环状烯烃成分为80摩尔%以上,并且乙烯等直链烯烃成分的含量小于20摩尔%。
通过处于该范围内,可以提高环状烯烃树脂(b)的玻璃化转变温度。
此外,虽然对各成分的含量并不特别限定在上述范围内,但优选环状烯烃成分不为95摩尔%以上,或乙烯等直链烯烃成分的含量不小于5摩尔%。这是由于,处于该范围时,聚合需要较长时间,在生产率和成本方面不好的缘故。
另外,虽然对直链烯烃成分并不特别限定,但从反应性的观点来看,优选乙烯成分。
再者,虽然对环状烯烃成分不特别限定,但从生产率、透明性、和高Tg化的观点来看,优选双环[2,2,1]庚-2-烯(降冰片烯)和其衍生物。
另外,除了上述二成分以外,在不损害本发明目的的前提下,也可以根据需要与其它可共聚的不饱和单体成分共聚。作为该可共聚的不饱和单体,可举出丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等的碳原子数为3~20的α-烯烃、环戊烯、环己烯、3-甲基环己烯、环辛烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、四环十二烯、2-甲基四环十二烯、2-乙基四环十二烯等。
另外,在本发明中,玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)的含量Z相对于白色聚酯层(W层)必须为5~50重量%。
通过使含量Z在该范围内,可充分发挥白色性、反射性和轻量性。
另一方面,如果环状烯烃树脂(b)的添加量Z小于5重量%,则有时白色性和光反射特性不好。另一方面,当大于50重量%时,有时膜强度降低,在拉伸时容易破裂。
从白色性和光反射特性的观点来看,环状烯烃树脂(b)的添加量Z优选为10重量%以上,更优选为20重量%以上,进而优选为30重量%以上。
本发明中使用的环状烯烃树脂(b)优选为非晶性的。
本发明中的非晶性是指,使用差示量热计以20℃/分钟的升温速度测得的晶体的熔解热值小于1cal/g。
通过使用这种非晶性环状烯烃树脂(b2),可以进一步促进在基质树脂(A)中微分散化,大幅提高成膜后的白色性和光反射特性。
虽然产生这种效果的具体原因尚不明确,但可以认为,通过为非晶性,使得熔融粘度对温度依赖性变小,混炼时有效受到剪切等原因。
欲使环状烯烃树脂(b)为非晶性,可以通过例如,增加环状烯烃树脂(b)的环状烯烃成分的含量来实现。这是由于导入环状烯烃成分可以增加立体阻碍,降低结晶性的缘故。
优选的环状烯烃成分的含量因导入的环状烯烃成分的不同而不同,但例如,在作为构成成分选择乙烯成分和降冰片烯成分时,以聚合结束时最终的树脂体的重量为基准,降冰片烯成分的含量优选为60重量%以上(乙烯成分为40重量%以下)。更优选降冰片烯成分的含量为70重量%以上(乙烯成分为30重量%以下),进而优选降冰片烯成分的含量为80重量%以上(乙烯成分为20重量%以下)。
对环状烯烃成分的含量的上限没有特定,但优选为99重量%以下。这是由于,当大于99重量%时,由于接近均聚物,粘度显著提高,不能大量生产的缘故。
本发明的聚酯树脂成分(A)中使用的聚酯树脂,以二羧酸和二醇成分为构成成分,可以通过使它们缩聚来得到。作为构成成分的二羧酸成分,例如在芳香族二羧酸中,可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-钠磺基间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯酸及其酯衍生物,另外在脂肪族二羧酸中,可举出己二酸、癸二酸、十二双酸、二十烷酸、二聚物酸及其酯衍生物,在脂环族二羧酸中,可举出1,4-环己烷二羧酸及其酯衍生物,另外,在多官能酸中,可举出偏苯三酸、苯均四酸及其酯衍生物作为代表例。另外,作为二醇成分,例如,可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、环己二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、四亚甲基二醇、聚乙二醇、以及聚四亚甲基二醇之类的聚醚等作为代表例。
作为优选使用的聚酯,可以列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(下文中有时简称为“PET”)、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-环乙烷二甲醇酯等。
通过使用聚酯树脂作为基质树脂,可以保持高无色性,并且在成膜后得到高机械强度。另外价格便宜。在本发明中,还可以将相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯等基本结构,导入了共聚成分的共聚聚酯树脂作为聚酯树脂成分(A)使用。作为向聚酯树脂中导入共聚成分的方法,可以在原料聚酯颗粒聚合时添加共聚成分,也可以作为共聚成分预先聚合而成的颗粒使用,另外,还可以使用下述方法:将例如聚对苯二甲酸丁二醇酯之类单独聚合而成的颗粒和聚对苯二甲酸乙二醇酯颗粒的混合物供给挤出机,熔融时通过酯交换反应来共聚化。
另外,在本发明中,还可以将作为聚酯树脂成分(A)的没有共聚共聚成分的聚酯树脂、与导入了共聚成分的共聚聚酯树脂一起使用。
在共聚时,对共聚成分的量没有特殊限定,但从透明性、成型性等观点、以及后述的非晶化的观点来看,二羧酸成分和二醇成分均相对于各成分优选为1~70摩尔%,更优选为10~40摩尔%。
另外,使用共聚得到的非晶性聚酯树脂(a2)是本发明的优选方案之一。这里,非晶性,具体在后面有叙述,是指晶体熔解热小于1cal/g的树脂。另一方面,将晶体熔解热显示为1cal/g以上的值的树脂当作结晶性树脂。
作为非晶性聚酯树脂(a2)的例子,作为优选例可以列举出,与作为二醇成分的脂环族二醇成分共聚而成的共聚PET树脂、与作为二羧酸成分的间苯二甲酸共聚而成的共聚PET树脂、与作为二羧酸成分的脂环族二羧酸共聚而成的共聚PET树脂等。特别是从透明性、成型性的方面、以及后述的不相容树脂的微分散化效果的方面来看,可以优选使用二醇成分为作为一种脂环族二醇的环己烷二甲醇时共聚而成的非晶性PET树脂、以及与作为二羧酸成分的脂环族二羧酸共聚而成的共聚PET树脂。进而,从单体的得到难易性等出发,更优选二醇成分为作为一种脂环族二醇的环己烷二甲醇时共聚而成的非晶性PET树脂。
这里,在使用环己烷二甲醇进行非晶化时,环己烷二甲醇成分的共聚量,相对于构成聚酯树脂的二醇成分的量为25摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,这从非晶化的观点来看是优选的。
另外,在使用环己烷二甲酸进行非晶化时,从非晶化的观点来看,优选环己烷二甲酸成分的共聚量相对于构成聚酯树脂的二羧酸成分的量为25摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上。
通过使用这种非晶性聚酯树脂(a2)作为聚酯树脂成分(A)的构成成分,可以使基质树脂中的不相容性成分分散更稳定,具有微分散的效果。发挥这种效果的具体理由尚不明确,但这样可以使膜中生成大量气泡,结果可以实现高反射性、高白色性、轻量性。另外,可以提高膜的拉伸性和成膜性。
本发明的白色聚酯膜,优选含有结晶性聚酯树脂(a1)和非晶性聚酯树脂(a2)两者。这样可以得到机械特性和反射特性优异的白色聚酯膜。作为结晶性聚酯树脂(a1)的种类没有特殊限定,可以列举出PET、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。特别是,从机械特性的观点出发,优选使用PET。
在本发明的白色聚酯膜中,上述非晶性聚酯树脂(a2)在白色聚酯层(W层)中的含量a2w,相对于白色聚酯层(W层)优选为10重量%以上。另外,结晶性聚酯树脂(a1)在白色聚酯层(W层)中的含量a1w,相对于白色聚酯层(W层)优选小于50重量%。
通过使含量a1w和a2w在上述范围内,可以充分发挥上述不相容成分(B)的分散效果,并保持膜成膜性和机械特性。
非晶性聚酯树脂(a2)的含量a2w的上限和结晶性聚酯树脂(a1)的含量a1w的下限不特定,但优选非晶性聚酯树脂(a2)的含量a2w相对于白色聚酯层(W层)为50重量%以下。并且,优选结晶性聚酯树脂(a1)的含量a1w相对于白色聚酯层(W层)为10重量%以上。在上述范围外时,有时成膜性和机械特性方面不好。
另外,本发明的白色聚酯膜,优选聚酯树脂成分(A)由结晶性聚酯树脂(a1)和非晶性聚酯树脂(a2)组成,并且白色聚酯层(W层)中的该非晶性聚酯树脂(a2)的含量a2w(重量%)与环状烯烃树脂(b)的含量Z(重量%)之比(a2W/Z)为0.01~0.85,或为0.95~1.75。当小于0.01时,由非晶性聚酯树脂的添加所产生的微分散化效果不充分,所以往往反射特性大幅降低,成膜性降低。另外在大于0.85、小于0.95的范围内,往往不能提高反射率,耐热性降低。另外,当大于1.75时,由于膜的耐热性大幅降低而不优选。即,在0.01~0.85的范围时可以制成耐热性优异的反射膜,另外通过在0.95~1.75的范围,可以制成反射特性优异的反射膜。更优选为0.4~0.85或0.95~1.5。
另外,本发明的白色聚酯膜,优选白色聚酯层(W层)具有脂环族二醇成分,或具有脂环族二羧酸成分和间苯二甲酸成分,并且满足式1或式2,
0.01<(X+Y)/Z<0.33    ......式1
0.37<(X+Y)/Z<0.75    ......式2
X:相对于W层中的二醇成分的总量,脂环族二醇成分的含有率(摩尔%)
Y:相对于W层中的二羧酸成分的总量,脂环族二羧酸成分的含有率(摩尔%)和间苯二甲酸成分的含有率(摩尔%)的总和(摩尔%)
Z:W层中的环状烯烃树脂(b)相对于整个W层的含量(重量%)。
如果(X+Y)/Z小于0.01,则添加非晶性聚酯树脂(a2)所带来的微分散效果不充分,所以往往反射特性大幅降低,成膜性降低。另外,在大于0.33小于0.37的范围内,往往反射率不提高,耐热性降低。另外,当大于0.75时,膜的耐热性大幅降低,所以不优选。即通过在大于0.01且0.33以下的范围,可以制成具有高反射特性、并且耐热性特别优异的反射膜,并且通过在大于0.37且0.75以下的范围,可以制成具有高耐热性、并且反射特性特别优异的反射膜。更优选为大于0.05且0.33以下,或大于0.37且0.62以下。
本发明的白色聚酯膜,为了使作为不相容成分(B)的环状烯烃树脂(b)更加微分散,优选除了上述作为聚酯树脂成分(A)的非晶/结晶性聚酯树脂(a1、a2)、作为不相容成分(B)的环状烯烃树脂(b)以外,还添加分散剂(C)。
这是由于,通过添加分散剂(C),可以进一步减小环状烯烃树脂(b)的分散粒径,则使拉伸中产生的扁平气泡更加微细化,结果可以使膜的白色性、反射性、轻量性提高的缘故。
对这种分散剂(C)的种类不特别限定,可以使用具有羧基、环氧基等极性基团、对聚酯具有反应性的官能团的烯烃系聚合物或共聚物、二甘醇、聚烷撑二醇、表面活性剂和热接合性树脂等。当然,它们可以单独使用,或2种以上并用。
尤其优选由聚酯成分和聚烷撑二醇成分构成的聚酯/聚烷撑二醇共聚物,特别优选结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)。
此时,作为聚酯成分,优选由碳原子数2~6的脂肪族二醇部分、和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸部分形成的聚酯成分。另外,作为聚烷撑二醇成分,优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇等成分。
作为特别优选的组合,是使用聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯作为聚酯成分、使用聚乙二醇或聚1,4-丁二醇作为聚烷撑二醇成分的组合。其中,特别优选使用聚对苯二甲酸丁二醇酯作为聚酯成分、使用聚1,4-丁二醇作为聚烷撑二醇成分的组合,或者使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为聚酯成分、使用聚乙二醇作为聚烷撑二醇成分的组合。
本发明中使用的分散剂(C)的添加量Cw并不特别限定,相对于含有气泡的白色聚酯层(W层),添加量Cw优选为0.1~30重量%,更优选为2~25重量%,进而优选为5~20重量%。
当添加量Cw少于0.1重量%时,有时使气泡微细化的效果变小。另外,当添加量Cw多于30重量%时,有时出现生产稳定性降低、成本提高等问题。
在本发明的白色聚酯膜中,优选结晶性聚酯树脂(a1)的含量a1w和结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)的含量c1w的总和(a1w+c1w)相对于白色聚酯层(W层)小于50重量%。
通过在该范围内,可以充分发挥上述不相容成分(B)的分散效果,并保持膜制膜性、机械特性。
本发明的白色聚酯膜,优选在白色聚酯层(W层)内的环状烯烃树脂(b)的分散体中,个数比例为99%以上的分散体的分散粒径(直径)为7μm以下。即优选分散粒径大于7μm的分散体的个数比例小于1%。如果分散粒径(直径)大于7μm的分散体多于1%,则粗大气泡增加,有时白色性、光反射特性、轻量性不好。
另外,更优选分散粒径大于4μm的分散体的个数比例小于1%,进而优选分散粒径大于2μm的分散体的个数比例小于1%。即。更优选个数比例为99%以上的分散体的分散粒径(直径)为4μm以下,进而优选个数比例为99%以上的分散体的分散粒径(直径)为2μm以下。
通过使分散粒径在该范围内,可以有效地在膜内生成大量气泡,结果可以提高白色性、反射性、轻量性。
另外,虽然并不特别规定,但优选白色聚酯层(W层)内的环状烯烃树脂(b)的分散体中的个数比例为99%以上的分散体的分散粒径(直径)为0.1μm以上。如果小于0.1μm,则分散粒径比可见光的波长还小很多,所以如果在膜内生成气泡,则厚度方向的气泡厚度比可见光的波长还薄很多,所以作为反射可见光的界面,效率不好,所以有时得不到希望的白色性、光反射特性。
分散粒径是通过下述方法测定的。首先使用超薄切片机,在厚度方向不被压瘪的条件下切出膜截面,使用电子显微镜得到放大观察图像。此时,切断是以切断方向与膜TD方向(横向)平行的方式进行的。接着,测量该图像中的白色聚酯层(W层)内的环状烯烃树脂(b)的膜面方向的最大长度,作为分散粒径。
使环状烯烃树脂(b)的分散粒径在该范围内的方法并不特别限定,可以列举出例如,上述那样的(1)提高环状烯烃树脂(b)的玻璃化转变温度、(2)在聚酯树脂成分(A)中含有非晶性聚酯树脂(a2)、(3)添加分散剂(C)。
另外,在挤出时,优选挤出机的螺杆速度大,并且螺杆部受到剪切的时间长。这是由于,通过增大螺杆速度和挤出时间,往往可以提高聚酯树脂成分(A)中的环状烯烃树脂(b)的分散性,分散粒径变小并且呈均匀化的缘故。
此外,在挤出工序中,至少通过一次平均目数为40μm以下的过滤器,会对分散粒径的微小化和均匀化有效。
在使用上述方法使膜内含有气泡的白色聚酯层(W层)的至少一面上,通过共挤出等方法层叠聚酯等热塑性树脂层是优选方案之一。通过层叠这种热塑性树脂层,可以使膜具有表面平滑性和高机械强度。
此时,层叠的热塑性树脂层可以含有有机或无机微粒、或不相容性树脂。在这种情况中,在制造膜时,通过在至少1个方向上进行拉伸,可以使层叠的热塑性树脂层中含有气泡。
本发明的白色聚酯膜,为了具有易接合性、防静电性等,还可以使用周知的技术涂布各种涂料,或设置用于提高耐冲击性的硬涂层等。
这里,作为涂布方法,可以采用例如凹版辊涂布、辊涂布、旋转涂布、反向涂布、棒涂布、网版涂布、刮板涂布、气刀涂布、浸渍等的方法。另外,在涂布后将涂层固化的场合,其固化方法可以采用公知的方法。例如,可采用热固化或使用紫外线、电子束、放射线等的活化射线的方法,还可使用将这些方法组合的方法等。此时,优选并用交联剂等固化剂。另外,作为设置涂层的方法,可以是在基材膜制造时进行涂布(在线涂布),也可以在结晶取向结束后的白色聚酯膜上进行涂布(离线涂布)。
在本发明的白色聚酯膜中,为了提高表面平滑性、制膜时的走行耐久性,还可以添加各种粒子。
对粒子种类不特别限定,但可以优选使用二氧化硅、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙等。
本发明的白色聚酯膜,一般优选白色度较高的,并且与发黄相比,更优选发蓝。从这方面考虑,优选在白色聚酯膜中添加荧光增白剂。
作为荧光增白剂,可以适当地使用市售品,可以使用例如“ユビテツク”(チバガイギ一社制)、OB-1(イ一ストマン社制)、TBO(住友精化社制)、“ケイコ一ル”(日本曹达社制)、“カヤライト”(日本化药社制)、“リユ一コプア”EGM(クライアントジヤパン社制)等。荧光增白剂在膜中的含量优选为0.005~1重量%,更优选为0.007~0.7重量%,进而特别优选0.01~0.5重量%的范围。如果小于0.005重量%,则其效果小,在大于1重量%时,有时反而会带有黄色。在白色聚酯膜是层叠膜时,在表层部添加荧光增白剂更有效。
另外,本发明的白色聚酯膜中也可以含有光稳定剂。通过含有光稳定剂,可防止由紫外线导致膜色调变化。作为优选使用的光稳定剂,在不损害其它特性的前提下没有特别限定,但希望选择耐热性优异、与聚酯树脂的相容性好且能够均匀地分散,同时着色少,对树脂以及膜的反射特征不造成不良影响的光稳定剂。作为这样的光稳定剂,可举出例如,水杨酸系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、三嗪系等的紫外线吸收剂以及受阻胺等的紫外线稳定剂等。具体地说,可以列举出:水杨酸系中的对叔丁基苯基水杨酸酯、对辛基苯基水杨酸酯;二苯甲酮系中的2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基)甲烷;苯并三唑系中的2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚];氰基丙烯酸酯系中的乙基-2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸酯;三嗪系中2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚等。
另外,作为紫外线稳定剂,可以列举出例如,受阻胺系中的双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物,此外还有双(辛基苯基)硫化镍、2,4-二叔丁基苯基-3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲酸酯等。在这些光稳定剂中,优选使用与聚酯的相容性优异的2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基)甲烷、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚。上述光稳定剂可以单独使用也可以将2种以上并用。
本发明的白色聚酯膜中的光稳定剂的含量,相对于含有光稳定剂的层优选是0.05~10重量%,更优选是0.1~5重量%,进一步优选是0.15~3重量%,光稳定剂的含量不到0.05重量%的场合,耐光性不充分,长期保管时色调变化大,另外,光稳定剂的含量超过10重量%的场合,由于耐光剂导致的着色,有时膜的色调发生变化。
在本发明中,在至少一面上设置具有紫外线吸收能力的涂层可以防止长期使用时膜黄变,因而优选。该紫外线吸收层可以是单层也可以是多层,但在为多个层的场合,其中的任意一层是含有紫外线吸收剂的层,从保持耐气候性的观点考虑,优选2层以上是含有紫外线吸收剂的层。该紫外线吸收层,可通过使热塑性、热固性、活性固化型树脂等的树脂成分中含有或共聚紫外线吸收剂例如二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、氰基丙烯酸酯系、水杨酸酯系、苯甲酸酯系或无机系的紫外线遮蔽剂等,并层叠所得的层而得到。其中,更优选苯并三唑系的紫外线吸收剂。
作为苯并三唑系紫外线吸收单体,只要是在基本骨架中具有苯并三唑,并且具有不饱和双键的单体即可,没有特别的限定,作为优选的单体,优选2-(2′-羟基-5′-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′叔丁基-5′-丙烯酰氧基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑。作为与这些单体共聚的丙烯酸单体和/或低聚物,可举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯以及具有交联性官能团的单体,例如具有羧基、羟甲基、酸酐基、磺酸基、酰胺基、氨基、羟基、环氧基等的单体。
在本发明优选使用的具有紫外线吸收能力的涂层中,也可以以任意的比例与上述丙烯酸系单体和/或低聚物的1种或2种以上共聚,但从层叠膜的硬度的观点考虑,优选甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯以丙烯酸单体的20重量%以上、更优选30重量%以上的量而聚合。苯并三唑系单体与丙烯酸系单体的共聚比,从耐久性、与基材膜的附着性的观点考虑,苯并三唑系单体的比率为10~70重量%,优选为20~65重量%,更优选为25~60重量%。该共聚物的分子量没有特别的限定,从涂层的耐久性的观点考虑,优选为5000以上,更优选是10000以上。该共聚物的制造,例如可以采用自由基聚合等的方法得到,没有特别的限定。上述共聚物作为有机溶剂或水的分散体层叠在基材膜上,从耐光性的观点考虑,其厚度通常为0.5~15μm,优选为1~10μm,更优选是1~5μm的范围内。
在本发明的具有紫外线吸收能力的涂层中,出于调节表面的光泽度等的目的,也可以在涂层中添加有机和/或无机粒子。作为无机粒子,可以使用二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、沸石、高岭土、滑石等。作为有机粒子,可以使用硅氧烷系化合物、交联苯乙烯、交联丙烯酸、交联三聚氰胺等。有机和/或无机粒子的粒径(数均分子量)优选0.05~15μm,更优选是0.1~10μm。另外,作为含量,相对于具有紫外线吸收能力的涂层的干燥重量优选为5~50重量%,更优选为6~30重量%,特别优选是7~20重量%。通过使含有的粒子粒径为上述范围,能够防止粒子的脱落,并且调节表面的光泽度因而优选。
在本发明的具有紫外线吸收能力的涂层中,在不损害本发明效果的前提下可以添加各种添加剂。作为添加剂,例如,可以使用荧光增白剂、交联剂、耐热稳定剂、抗静电剂、偶联剂等。
另外,具有紫外线吸收能力的涂层可以采用任意的方法进行涂布。例如可以采用凹版辊涂布、辊涂布、旋转涂布、反向涂布、棒涂布、网版涂布、刮板涂布、气刀涂布、浸渍、挤出层叠等的方法,尤其是通过使用微凹版辊的吻涂进行涂布的方法,涂布外观、光泽度的均匀性优异,因而优选。另外,在涂布后将涂层固化的场合,其固化方法可以采用公知的方法。例如,可采用热固化或使用紫外线、电子束、放射线等的活化射线的方法,还可使用将这些方法组合的方法。在本发明中,优选使用利用热风烘箱的热固化方法或利用紫外线照射的紫外线固化法。另外,作为设置涂层的方法,可以是在制造基材膜时同时地进行涂布的方法(在线涂布),也可以在结晶取向结束后的基材膜上进行涂布(离线涂布)。
本发明的白色聚酯膜的比重优选为0.4~1.5。更优选为1.3以下。比重小于0.4时,有时存在作为膜的机械强度不充分,或容易弯曲,操作性不好等问题。另一方面,当大于1.5时,气相占有率过低,反射率降低,在作为面光源用途的反射板使用时,往往亮度不充分。
本发明的白色聚酯膜的厚度优选10~500μm,更优选20~300μm。厚度不到10μm的场合,难以确保膜的平坦性,在作为面光源使用时,容易产生明显的亮度不均。另一方面,在比500μm厚的场合,在作为光反射膜用于液晶显示器等的场合,有时过厚。
另外,在膜是叠层膜的场合,其表层部/内层部的厚度比率优选1/200~1/3,更优选1/50~1/4。在为表层部/内层部/表层部的3层叠层膜的场合,该比率由两表层部的总和/内层部表示。
从白色性、光反射性的观点来考虑,白色聚酯层(W层)优选是内层。
另外,至此所述的本发明中的各成分的优选量的一例如下。相对于白色聚酯层(W层),玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)为5~50重量%,结晶性聚酯树脂(a1)为10~50重量%,非晶性聚酯树脂(a2)是10~50重量%,分散剂(C)(优选为结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1))是0.1~30重量%。
更优选,相对于白色聚酯层(W层),玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)为20~40重量%,结晶性聚酯树脂(a1)为15~45重量%,非晶性聚酯树脂(a2)是15~40重量%,分散剂(C)(优选为结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1))是2~25重量%。
特别优选,相对于白色聚酯层(W层),玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)为25~35重量%,结晶性聚酯树脂(a1)为20~45重量%,非晶性聚酯树脂(a2)是20~30重量%,分散剂(C)(优选为结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1))是5~20重量%。
下面,举一例说明本发明的白色聚酯膜的制造方法,但本发明并不受该例的限定。
为了形成白色聚酯层(W层),使用具有挤出机(主挤出机)的制膜装置,将根据需要已进行充分真空干燥的由聚酯树脂成分(A)的碎屑和玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)形成的混合物供给到已加热的挤出机中。环状烯烃树脂(b)的添加,可以使用预先均匀熔融混炼而配合制作的母料碎屑,或直接供给到混炼挤出机中,等等方法。
另外,在制造叠层膜时,使用除了具有上述主挤出机以外,还具有副挤出机的复合制膜装置,将根据需要已进行了充分真空干燥的热塑性树脂的碎屑、无机粒子和荧光增白剂供给到加热的副挤出机中,共挤出来层叠。
另外,在熔融挤出时,优选使用目数40μm以下的过滤器过滤,然后导入到T型口模内,挤出成型而得到熔融叠层片
借助静电将该熔融叠层片附着在表面温度冷却至10~60℃的转鼓上,冷却固化,制作未拉伸叠层膜。将该未拉伸叠层膜导入到加热至70~120℃的温度的辊组,在长度方向(纵向,即膜前进的方向)拉伸3~4倍,在20~50℃的温度的辊组上冷却。
接着,一边用夹具夹持膜的两端一边引导到拉幅机上,在加热到90~150℃的温度的气氛中,沿着与长度方向垂直的方向(宽度方向)拉伸3~4倍。
拉伸倍率,长度方向和宽度方向分别为3~5倍,但其面积倍率(纵向拉伸倍率×横向拉伸倍率)优选是9~15倍,面积倍率不到9倍时,得到的双轴拉伸叠层膜的反射率、隐蔽性、膜强度不充分,而面积倍率超过15倍时,拉伸时往往会出现裂膜。
为了完成所得到的双轴拉伸叠层膜的结晶取向,并赋予平面性和尺寸稳定性,接着在拉幅机内在150~240℃的温度下进行1~30秒钟的热处理,均匀地慢慢冷却后,冷却到室温,然后根据需要,为了进一步提高与其它材料的附着力而进行电晕放电处理等,卷取得到本发明的白色聚酯膜。在上述热处理工序中,也可以根据需要在宽度方向或长度方向实施3~12%的松弛处理。
另外,一般热处理温度越高,高温尺寸稳定性越高,因而,优选本发明的白色聚酯膜在制膜工序中在高温(210℃以上)进行热处理。这是由于希望本发明的白色聚酯膜具有一定的热尺寸稳定性的缘故。本发明的白色聚酯膜有时可以作为装配在液晶显示器等中的面光源(背光源)的反射膜使用。这是由于,根据背光源的种类不同,有时背光源内部的气氛温度升高到100℃左右的缘故。
为了在210℃以上进行热处理,优选环状烯烃树脂(b)的玻璃化转变温度为150℃以上,更优选为170℃以上,进而优选为190℃以上。
通过处于该温度范围,在高温下的热处理中,作为孔隙成核剂的环状烯烃树脂(b)可以在不热变形(不压瘪)的情况下保持结实的气泡,结果可以得到保持高白色性、高光反射性、轻量性,并且热尺寸稳定性优异的膜。
另外,双轴拉伸可以是依次拉伸或同时双轴拉伸中的任一种,但采用同时双轴拉伸法的场合,可以防止制造工序的膜破损,不易发生由于粘附于加热辊上而造成的转印缺陷。另外,双轴拉伸后也可以在长度方向、宽度方向的任一方向进行再次拉伸。
在这样得到的白色聚酯膜上,根据需要通过微凹版、吻涂来设置具有紫外线吸收能力的层,在80~140℃干燥后,进行紫外线照射,将涂层固化。在涂布具有紫外线吸收能力的层之前,可以设置易接合层、防静电层等,进行前处理。
本发明的白色聚酯膜,出于赋予电磁波屏蔽性、弯折加工性等目的,还可以通过金属蒸镀或贴合等方法在膜表面上附加铝、银等。
本发明的白色聚酯膜,优选作为用于反射光的、组装到面光源中的板状材料使用。具体地讲,优选作为在液晶显示屏用的侧光式反射板、直下式光源的面光源的反射板、和冷阴极射线管周围的反射镜等使用。
(测定方法)
(1)树脂的结晶性、玻璃化转变温度(JIS K7121-1987、JIS K7122-1987)
使用差示量热计“RDC220ロボツトDSC”(セイコ一电子工业(株)),在氮气氛围下,将树脂以20℃/分钟的升温速度从25℃加热至300℃,在该状态下保持10分钟。然后骤冷至25℃以下,再次以20℃/分钟的升温速度从室温升温至300℃,求得吸散热曲线(DSC曲线)。
将由该吸散热曲线测得的树脂的晶体熔解热显示为1cal/g以上的值的树脂当作结晶性树脂,将小于1cal/g的树脂当做非晶性树脂。
热量的测定方法根据JIS K7122-1987。
另外,玻璃化转变温度(Tg)采用JIS K7121-1987中记载的中间点玻璃化转变温度(Tmg)。
(2)环状烯烃树脂(b)的分散粒径(直径)
使用超薄切片机,在厚度方向不被压瘪的情况下切断得膜截面。此时,切断是以方向与膜TD方向(横向)平行的方式进行的。接着,使用场致放射扫描型电镜JSM-6700F(日本电子デ一タム(株)),放大3000倍来观察切得的截面,从所得的图像任意选出白色聚酯层(W层)内的环状烯烃树脂(b)的分散体1000点,测量各分散体在膜面方向的最大长度,作为各分散体的分散粒径。然后计算出所得的1000个分散体的分散粒径的算术平均值,作为环状烯烃树脂(b)的分散粒径。
并且,还求出分散粒径为7μm以上的分散体的个数比例、和分散粒径为2μm以上的分散体的个数比例。
(3)反射率
在分光光度计U-3410((株)日立制作所)上安装φ60积分球130-0632((株)日立制作所)和10°倾斜的隔件,在此状态下求出560nm的光反射率。另外,对白色聚酯膜的两面求出光反射率,将较高的数值作为该白色聚酯膜的反射率。标准白板使用(株)日立计测器サ一ビス制的产品号210-0740。
(4)透射率
使用全自动直读式浊度计算机HGM-2DP(スガ试验机(株)制),测定膜厚度方向的总光线透射率。另外,对白色聚酯膜的两个面求出透射率,将较低的数值作为该白色聚酯膜的透射率。
(5)耐热性
将白色聚酯膜组装到背光源中,在保持40℃的环境下连续点灯200小时,然后从背光源上取下膜,放置在水平台上,目视观察平面性的变化。使用的背光源是评价中准备的笔记本电脑中使用的直管-灯型侧光式背光源(14.1英寸)。将膜挠曲,具有从水平台上翘起3mm以上的部分的膜记作“×”,将具有翘起2~3mm的部分的膜记作“△”,将具有翘起1~2mm的部分的膜记作“○”,将翘起小于1mm的膜记作“◎”。“○”和“◎”为合格。
(6)拉伸性
在实施例和比较例中,将在制膜时几乎没出现拉伸斑纹的膜记作“◎”,将稍微出现拉伸斑纹的膜记作“○”,将虽然出现若干拉伸斑纹,但在制膜工序中不能目视到拉伸斑纹的膜记作“△”,将在制膜工序中可以目视到拉伸斑纹的膜记作“×”。大量生产时,需要“△”以上的制膜性。
这里的拉伸斑纹,是指拉伸后的膜出现了膜厚非常薄的部分和非常厚的部分。拉伸斑纹,大多是由于在拉伸工序中,膜整个面未被均匀拉伸,进行不均匀拉伸导致的。作为拉伸斑纹的原因,可以认为有各种原因,但在本发明的情况中,不相容树脂在聚酯树脂成分中分散不稳定时往往容易引起拉伸斑纹。另外,如果产生拉伸斑纹,大多情况中,膜厚度薄的部分和厚度厚的部分反射率等不同,所以不优选。
(7)制膜性
在实施例和比较例中,将几乎没有出现裂纹的膜记作“◎”,将稍微出现裂纹的膜记作“○”,将出现一些裂纹的膜记作“△”,将裂纹频频出现的膜记作“×”。大量生产时,需要“△”以上的制膜性“◎”,○以上时,具有进一步降低成本的效果。
(8)亮度
在尺寸20英寸的直下式背光源(荧光管16根,荧光管直径3mm,荧光管间隔2.5cm,乳白板和荧光管的距离1.5cm)上设置实施例、比较例中制作的白色聚酯膜作为反射板,作为乳白板使用RM401(住友化学(株)制),在乳白板的的上侧配置光漫射片“ライトアツプ”(注册商标)GM3(キモト(株)制)、棱镜片BEFIII(3M制)、DBEF-400(3M制)。
接着,外加12V的电压,点亮CCFL灯,开启面光源。50分钟后,使用色彩亮度计BM-7/FAST(トプコン(株)制),在视场角1°、背光源-亮度计距离40cm的条件下测定中心亮度。在实施例、比较例中各测定3个样品,分别计算出平均值,将其作为亮度。
实施例
通过下面的实施例等来进一步具体说明本发明,但本发明并不以此为限。
(原料)
A.聚酯树脂成分(A)
·PET:
使用对苯二甲酸作为酸成分,使用乙二醇作为二醇成分,以相对于所得的聚酯颗粒,换算成锑原子为300ppm的方式添加三氧化锑(聚合催化剂),进行缩聚反应,得到了特性粘度为0.63dl/g、羧基端基量为40当量/吨的聚对苯二甲酸乙二醇酯颗粒(PET)。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果为1cal/g以上,是熔点为255℃的结晶性聚酯树脂(a1)。
·CHDM(环己烷二甲醇)共聚PET
使用“PETG 6763”(イ一ストマンケミカル制)。其是共聚了33摩尔%作为二醇成分的环己烷二甲醇的PET。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果小于1cal/g,是非晶性聚酯树脂(a2)。
另外,环己烷二甲醇共聚量不是33摩尔%的、CHDM共聚PET,其作为二羧酸成分使用对苯甲二甲酸,作为二醇成分使用100摩尔%二醇成分中的表2、3所示比例的环己烷二甲醇和其余比例的乙二醇,以相对于所得的聚酯颗粒换算成锑原子为300ppm的方式添加三氧化锑(聚合催化剂),进行缩聚反应,从而得到特性粘度为0.77dl/g,羧基端基量为40当量/吨的共聚聚酯。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果均小于1cal/g,是非晶性聚酯树脂(a2)。
·CHDA(环己烷二甲酸)共聚PET:
作为二羧酸成分使用100摩尔%二羧酸成分中的表3所示比例的环己烷二甲酸和其余比例的对苯二甲酸,作为二醇成分使用乙二醇,以相对于所得的聚酯颗粒换算成锑原子为300ppm的方式添加三氧化锑(聚合催化剂),进行缩聚反应,从而得到特性粘度为0.77dl/g,羧基端基量为40当量/吨的共聚聚酯。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果均小于1cal/g,是非晶性聚酯树脂(a2)。
·间苯二甲酸共聚PET:
作为二羧酸成分使用77摩尔%的对苯二甲酸和23摩尔%的间苯二甲酸,作为二醇成分使用乙二醇,以相对于所得的聚酯颗粒换算成锑原子为300ppm的方式添加三氧化锑(聚合催化剂),进行缩聚反应,从而得到特性粘度为0.63dl/g,羧基端基量为40当量/吨的共聚聚酯。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果小于1cal/g,是非晶性聚酯树脂(a2)。
B.不相容成分(B)
·PMP(聚甲基戊烯)
使用“TPX DX820”(三井化学(株)制)。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果为1cal/g以上,是熔点为235℃的结晶性树脂。另外玻璃化转变温度为25℃。
·环状烯烃树脂(b)(共聚物)
使用“TOPAS 8007”、“TOPAS 6013”、“TOPAS 6015”、“TOPAS6017”、和“TOPAS 6018”(均为ポリプラスチツクス(株)制)。该树脂如化学式1所示,是由降冰片烯成分和乙烯成分构成的。表中示出了各成分的构成比和玻璃化转变温度。
如表中记载,“TOPAS 6013”、“TOPAS 6015”、“TOPAS 6017”、和“TOPAS 6018”的玻璃化转变温度为110℃以上,所以它们是玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b)。
另外,使用差示量热计测定任一树脂的晶体熔解热,结果均小于1cal/g,为非晶性树脂。
[化学式1]
Figure GPA00001016853600241
C.分散剂(C)
·PET-PEG(聚乙二醇)共聚物
其是与分子量4000的聚乙二醇6重量%共聚而成的PET颗粒。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果为1cal/g以上,是结晶性树脂。因而是结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)。
·PBT-PAG(聚烷撑二醇)共聚物
使用“ハイトレル7247”(东レ·デユポン制)。该树脂是PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)和PAG(主要是聚1,4-丁二醇)的嵌段共聚物。使用差示量热计来测定晶体熔解热,结果为1cal/g以上,是结晶性树脂。因而是结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)。
(实施例1~12、实施例15、实施例16、实施例19~34)
将表中所示的原料混合物在170℃的温度下真空干燥5小时,然后供给到挤出机中,在280℃的温度熔融挤出后,使用30μm截止过滤器进行过滤,然后送入T型模口模中。
然后,穿过T型模口模内挤出成片状,制成熔融单层片,利用静电外加法将该熔融单层片附着在表面温度保持在20℃的转鼓上冷却固化,得到未拉伸单层膜。接着,由加热到85℃的温度的辊组将该未拉伸单层膜预热后,使用温度90℃的加热辊沿长度方向(纵向)进行3.3倍拉伸,由25℃的温度的辊组进行冷却,得到单轴拉伸膜。
一边用夹具夹持得到的单轴拉伸膜的两端一边导入到拉幅机内的95℃温度的预热区,接着连续地在105℃温度的加热区沿着与长度方向垂直的方向(宽度方向)拉伸3.2倍。再接着在拉幅机内的热处理区在表中记载的温度下实施20秒钟热处理,再在180℃的温度沿宽度方向进行4%松弛处理,然后进一步在140℃的温度沿宽度方向进行1%松弛处理。接着,均匀地慢慢冷却后,卷取得到厚100μm(仅实施例19为55μm)的白色单层聚酯膜。该白色聚酯膜内部含有大量细小气泡,其本身相当于白色聚酯层(W层)。表中示出了其各种物性。这种本发明的白色聚酯膜显示出了优异的特性如白色性、反射性、轻量性和热尺寸稳定性。
(实施例13、实施例14、实施例17、实施例18、实施例34~41)
在具有主挤出机和副挤出机的复合制膜装置中,将表中所示的原料混合物在170℃的温度下真空干燥5小时,然后供给到主挤出机侧,在280℃的温度熔融挤出后,使用30μm的截止过滤器进行过滤,然后送入T型复合口模中。
另一方面,向副挤出机中供给在170℃的温度下真空干燥5小时的PET,在280℃的温度熔融挤出后,使用30μm截止过滤器进行过滤,然后送入T型复合口模中。
接着,在该T型复合口模内,使由副挤出机挤出的树脂层(A)层叠在由主挤出机挤出的树脂层(B)的两表层上(A/B/A)的方式合流,然后以片状共挤出,制成熔融叠层片,采用静电法使该熔融叠层片在表面温度保持在20℃的转鼓上附着冷却固化,得到未拉伸叠层膜。接着,按照常规方法由加热到85℃温度的辊组将该未拉伸叠层膜预热,然后使用90℃温度的加热辊沿长度方向(纵向)进行3.3倍拉伸,由25℃温度的辊组进行冷却,得到单轴拉伸膜。
一边用夹具夹持得到的单轴拉伸膜的两端一边导入到拉幅机内的95℃温度的预热区,接着连续地在105℃温度的加热区沿着与长度方向垂直的方向(宽度方向)拉伸3.2倍。再接着在拉幅机内的热处理区在表中记载的温度下实施20秒钟的热处理,再在180℃的温度沿宽度方向进行4%松弛处理,然后进一步在140℃的温度沿宽度方向进行1%松弛处理。接着,均匀地慢慢冷却后,卷取得到A层和B层的厚度为A层/B层/A层=5/100/5(μm)、总厚度为110m的白色叠层聚酯膜。B层内部含有大量细小气泡,相当于白色聚酯层(W层)。表中示出了其各种物性。这种本发明的白色聚酯膜显示出了优异的特性如白色性、反射性、轻量性和热尺寸稳定性。
(比较例1)
将表中所示的原料混合物在170℃的温度下真空干燥5小时,然后供给到挤出机中,在280℃的温度熔融挤出后,使用30μm截止过滤器进行异物过滤,然后送入T型模口模中。
然后,穿过T型模口模内挤出成片状,制成熔融单层片,利用静电外加法将该熔融单层片附着在表面温度保持在20℃的转鼓上冷却固化,得到未拉伸单层膜。该聚酯膜内部几乎不含有气泡,如表所示,其特性不好。
(比较例2~6)
使用表中所示的原料,与实施例1同样进行制膜,得到聚酯膜(仅比较例5的膜厚度为55μm)。虽然在该聚酯膜内部含有一些气泡,但如表所示,其特性不好。
(比较例7)
使用表中所示的原料,试图与实施例13同样进行制膜,但膜频频破裂,不能得到拉伸后的白色聚酯膜。
表1
  种类   降冰片烯成分含量(重量%)   乙烯成分含量(重量%)   玻璃化转变温度(℃)
  topAS8007   65   35   80
  topAS6013   77   23   140
  topAS6015   80   20   160
  topAS6017   82   18   180
  topAS6018   84   16   190
Figure GPA00001016853600281
Figure GPA00001016853600291
Figure GPA00001016853600301
Figure GPA00001016853600311
Figure GPA00001016853600321
Figure GPA00001016853600331
Figure GPA00001016853600341
Figure GPA00001016853600351
表中的简写符号含义如下:
a1w:W层中的结晶性聚酯树脂(a1)的含量(重量%)。
a2w:W层中的非晶性聚酯树脂(a2)的含量(重量%)。
a2b1:非晶性聚酯树脂(a2)中,相对于构成非晶性聚酯树脂(a2)的二醇成分的量,脂环族二醇成分的量(摩尔%)。
a2a1:非晶性聚酯树脂(a2)中,相对于构成非晶性聚酯树脂(a2)的二羧酸成分的量,脂环族二羧酸成分的量(摩尔%)。
a2a2:非晶性聚酯树脂(a2)中,相对于构成非晶性聚酯树脂(a2)的二羧酸成分的量,间苯二甲酸成分的量(摩尔%)。
a2a:非晶性聚酯树脂(a2)中,相对于构成非晶性聚酯树脂(a2)的二羧酸成分的量,脂环族二羧酸成分的量a2a1(摩尔%)和间苯二甲酸成分的量a2a2(摩尔%)的总和(摩尔%)。
X:相对于W层中的二醇成分的量,脂环族二醇成分的含有率(摩尔%)。
y1:相对于W层中的二羧酸成分的量,脂环族二羧酸成分的含有率y1(摩尔%)。
y2:相对于W层中的二羧酸成分的量,间苯二甲酸成分的含有率y2(摩尔%)。
Y:相对于W层中的二羧酸成分的量,脂环族二羧酸成分的含有率y1(摩尔%)和间苯二甲酸成分的含有率y2(摩尔%)的总和(摩尔%)。
Z:W层中的环状烯烃树脂(b)相对于整个W层的含量(重量%)。
Cw:分散剂(C)相对于白色聚酯层(W层)的含量(重量%)。
c1w:结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)相对于白色聚酯层(W层)的含量(重量%)。
工业可利用性
本发明的白色膜可以作为图像显示用的背光源装置和灯反射镜的反射片使用,还可以在照明用器具的反射片、照明广告牌用反射片、太阳能电池用背面反射片、显影纸等适于白色膜使用的用途中,没有特殊限定的理想使用。

Claims (13)

1.一种白色聚酯膜,是含有白色聚酯层(W层)的膜,所述白色聚酯层(W层)中含有聚酯树脂成分(A)、和与该树脂成分(A)不相容的成分(B),且内部具有气泡,该不相容成分(B)是玻璃化转变温度为110℃以上的环状烯烃树脂(b),并且
在白色聚酯层(W层)中环状烯烃树脂(b)的含量Z相对于白色聚酯层(W层)为5~50重量%。
2.根据权利要求1所述的白色聚酯膜,所述聚酯树脂成分(A)含有结晶性聚酯树脂(a1)和非晶性聚酯树脂(a2),并且
白色聚酯层(W层)中非晶性聚酯树脂(a2)的含量a2w(重量%)与环状烯烃树脂(b)的含量Z(重量%)的比例(a2w/Z)为0.01~0.85或0.95~1.75。
3.根据权利要求1或2所述的白色聚酯膜,所述W层具有脂环族二醇成分,或者具有脂环族二羧酸成分和/或间苯二甲酸成分,并且满足式1或式2,
0.01<(X+Y)/Z  <0.33......式1
0.37<(X+Y)/Z  <0.75......式2
X:相对于W层中的二醇成分的量,脂环族二醇成分的含有率(摩尔%),
Y:相对于W层中的二羧酸成分的量,脂环族二羧酸成分的含有率(摩尔%)和间苯二甲酸成分的含有率(摩尔%)的总和(摩尔%),
Z:W层中的环状烯烃树脂(b)相对于整个W层的含量(重量%)。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的白色聚酯膜,环状烯烃树脂(b)是非晶性环状烯烃树脂(b2)。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的白色聚酯膜,聚酯树脂成分(A)含有非晶性聚酯树脂(a2),并且非晶性聚酯树脂(a2)的含量a2w相对于白色聚酯层(W层)为10重量%以上。
6.根据权利要求1~5的任一项所述的白色聚酯膜,聚酯树脂成分(A)含有结晶性聚酯树脂(a1),并且结晶性聚酯树脂(a1)的含量a1w相对于白色聚酯层(W层)小于50重量%。
7.根据权利要求1~6的任一项所述的白色聚酯膜,白色聚酯层(W层)中含有分散剂(C),并且分散剂(C)的含量Cw相对于白色聚酯层(W层)为0.1重量%以上。
8.根据权利要求7所述的白色聚酯膜,所述分散剂(C)是使用聚酯成分和聚烷撑二醇成分而成的结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)。
9.根据权利要求8所述的白色聚酯膜,聚酯树脂成分(A)含有结晶性聚酯树脂(a1),并且白色聚酯层(W层)中结晶性聚酯树脂(a1)的含量a1w和结晶性聚酯/聚烷撑二醇共聚物(c1)的含量c1w的总和(a1w+c1w)相对于白色聚酯层(W层)小于50重量%。
10.根据权利要求1~9的任一项所述的白色聚酯膜,在白色聚酯层(W层)中环状烯烃树脂(b)作为分散体存在,该分散体的99%以上是分散粒径7μm以下的分散体。
11.根据权利要求1~10的任一项所述的白色聚酯膜,在白色聚酯层(W层)的至少一面层叠有另外的聚酯层。
12.根据权利要求1~11的任一项所述的白色聚酯膜,作为面光源用反射膜使用。
13.一种面光源,使用了权利要求1~12的任一项所述的白色聚酯膜。
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