TWI431077B - Charge transport varnish containing charge transport polymer and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

Charge transport varnish containing charge transport polymer and organic electroluminescent device using the same Download PDF

Info

Publication number
TWI431077B
TWI431077B TW095119721A TW95119721A TWI431077B TW I431077 B TWI431077 B TW I431077B TW 095119721 A TW095119721 A TW 095119721A TW 95119721 A TW95119721 A TW 95119721A TW I431077 B TWI431077 B TW I431077B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
charge transporting
carbon atoms
branched structure
charge
Prior art date
Application number
TW095119721A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200714679A (en
Inventor
Go Ono
Tomohisa Yamada
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of TW200714679A publication Critical patent/TW200714679A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI431077B publication Critical patent/TWI431077B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

含有電荷輸送性聚合物之電荷輸送性清漆及使用其之有機電致發光元件
本發明係關於含有電荷輸送性聚合物之電荷輸送性清漆及使用其之有機電致發光(以下簡稱EL)元件。
有機EL元件為於1987年由Eastman Coduct公司之Tang等人，發現以10V以下之驅動電壓顯示出1000cd/m2 左右特性的有機EL元件(例如，參照非專利文獻1)以後，活躍地進行檢討。此有機EL元件大致分成低分子系有機EL(以下簡稱為OLED)和使用高分子發光材料的EL(以下簡稱為PLED)，均為了圖謀低驅動電壓化和高發光效率化之提高初期特性及元件長壽命化上，乃一般使用正孔注入層和正孔輸送層。
但是，OLED中之一般的正孔注入材料CuPC(例如，參照非專利文獻2)，由於在各種溶劑中不溶，故必須以真空蒸鍍予以成膜。因此，膜的凹凸激烈，經由在其他有機層中微量混入，具有令元件特性大為降低等缺點，加上無法使用作為PLED的正孔輸送層。又，CuPC被指出於可見區域因具吸收故透明性低，對於元件發光之色調造成影響。
另一方面，於PLED中使用作為正孔輸送層的聚苯胺系材料(例如，參照非專利文獻3及4)和聚噻吩系材料(例如，參照非專利文獻5)，由於對於有機溶劑的溶解性低，故多分散於有機溶劑供使用。但是，使用分散於有機溶劑之清漆的薄膜為脆，具有機械強度小，耐熱性差的缺點。又，經由溶劑的除去易發生粉末，如此於薄膜的均勻性及平坦性產生問題。其結果，發生黑點，因陽極和陰極短路促成元件特性降低，且成為引起有機EL元件生產時之產率降低的原因。
又，有機EL元件期望開發出低驅動電壓下發光效率高，經濟性佳的元件。因此，電荷輸送性薄膜為了提高元件的發光效率，乃必須為優良的電荷輸送性。
非專利文獻1：Applied Physics Letters、美國、1987年、51卷、p913－915非專利文獻2：Applied Physics Letters、美國、1996年、69卷、p2160－2l62非專利文獻3：Nature、英國、1992年、第357卷、p477－479非專利文獻4：Applied Physics Letters、美國、1994年、64卷、p1245－1247非專利文獻5：Applied Physics Letters、美國、1998年、72卷、p 2660－2662
本發明為鑑於此類情事而完成，以提供無缺陷且均勻性及平坦性高，可成膜出機械強度及耐熱性優良之薄膜，特別使用於有機EL元件之情況中，實現優良之EL特性，即低驅動電壓、高發光效率、長壽命等之電荷輸送性清漆，以及使用其之電荷輸送性薄膜及有機EL元件為其目的。
本發明者等人為了達成上述目的，重複致力研究之結果，發現使用含有至少一種指定之重複單位之電荷輸送性聚合物的電荷輸送性清漆，則可成膜出均勻性及平坦性高，機械強度及耐熱性優良之薄膜，並且此薄膜為適於作為有機EL元件之電荷輸送性薄膜，並完成本發明。
即，本發明為提供以下之[1]~[18]之發明。
[1]一種電荷輸送性清漆，其特徵為令含有至少一種式(1)之重複單位的電荷輸送性聚合物，溶解或分散於至少一種溶劑。
(式中，Ar1 ~Ar3 為分別獨立表示一價之芳基，Ar4 ~Ar7 為分別獨立表示二價之芳基，X1 及X2 為分別獨立表示二價之有機基，X3 及X4 為分別獨立表示單鍵，－O－、－S－、－C(O)NH－、－NHC(O)－、亦可經一價烴基所取代之亞胺基、可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基，n為表示0或3以下之正整數，i及j為分別獨立表示0或1)。
[2]如[1]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為含有至少一種式(2)~(8)中選出至少一種之重複單位的聚合物。
(式中，W為表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)。
[3]如[2]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為由聚醯亞胺先質，及令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺中選出至少一種之聚合物。
[4]如[3]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為由數平均分子量1000~100000之聚醯亞胺先質、及令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺中選出至少一種之聚合物。
[5]如[3]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為式(9)所示之聚醯亞胺先質、或令此聚醯亞胺先質脫水閉環所得之聚醯亞胺。
[式中，p為由式(10)~(16)中選出至少一種之四價有機基 (式(10)中，R1 ~R4 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 為由前述式(2)~(8)中選出至少一種之二價有機基，q為表示1以上之正整數]。
[6]如[3]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為式(17)所示之聚醯亞胺先質、或令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺。
[式中，p為由式(10)~(16)中選出至少一種之四價有機基 (式(10)中，R1 ~R4 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 由前述式(2)~(8)中選出至少一種之二價有機基，Q2 為由式(18)~(20)中選出至少一種之二價有機基 (式中，R5 ~R1 6 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基，Y為分別獨立表示單鍵、－O－、－S－、－C(O)NH－、－NHC(O)－、可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基)，m1 及m2 為分別獨立表示1以上之整數，滿足m1 /(m1 ＋m2 )≧0.2。]
[7]一種電荷輸送性清漆，其特徵為含有數平均分子量為250~5000之電荷輸送性低苯胺衍生物所構成之電荷輸送物質、或由此電荷輸送物質及電荷受容性摻混物質所構成之電荷輸送性有機材料、和含有至少一種式(1)之重複單位的電荷輸送性聚合物，並且令該電荷輸送性物質或電荷輸送性有機材料、及該電荷輸送性聚合物為溶解或分散於至少一種溶劑。
(式中，Ar1 ~Ar3 為分別獨立表示一價之芳基，Ar4 ~Ar7 為分別獨立表示二價之芳基，X1 及X2 為分別獨立表示二價之有機基，X3 及X4 為分別獨立表示單鍵，－O－、－S－、－C(O)NH－、－NHC(O)－、亦可經一價烴基所取代之亞胺基、可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基，n為表示0或3以下之正整數，i及j為分別獨立表示0或1)。
[8]如[7]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送聚合物為含有至少由式(2)~(8)中選出至少一種之重複單位的聚合物。
(式中，W為表示氫原子、氟原子、碳數1~5個之具有分支構造的烷基或碳數1~5個之具有分支構造的烷氧基。)
[9]如[8]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送物質為式(21)所示之低苯胺衍生物、或式(21)之氧化物的醌二胺衍生物。
(式中，R1 7 、R1 8 及R1 9 為分別獨立表示氫、一價烴基或有機基氧基、R2 0 ~R2 3 為分別獨立表示氫、羥基、一價烴基、有機基氧基、醯基或磺醯基，k及l為分別獨立表示1以上之整數，滿足k＋l≦20。)
[10]如[9]之電荷輸送性清漆，其中，該k及l為滿足k＋l≦6。
[11]如[9]或[10]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為相對於該電荷輸送性清漆之固形成分總重量，為含有0.1~50重量%。
[12]如[9]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為由聚醯亞胺先質、或令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺中選出之至少一種聚合物。
[13]如[12]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為由數平均分子量1000~100000之聚醯亞胺先質、或令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺中選出之至少一種聚合物。
[14]如[12]之電荷輸送性清漆，其中，該電荷輸送性聚合物為式(9)所示之聚醯亞胺先質、或令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺。
[式中，p為由式(10)~(16)中選出一種之四價有機基 (式(10)中，R1 ~R4 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造之烷基或碳數1~5個之亦具有分支構造之烷氧基)，Q1 為由前述式(2)~(8)中選出至少一種之二價有機基，q為表示1以上之正整數。]
[15]一種電荷輸送性薄膜，其特徵為使用如[1]~[14]中任一項之電荷輸送性清漆所製作。
[16]一種有機電致發光元件，其特徵為具有至少一層如[15]之電荷輸送性薄膜所構成之層。
經由使用本發明之電荷輸送性清漆，則可令均勻性及平坦性高、機械強度、耐熱性及透明性優良之電荷輸送性薄膜以旋塗、印刷、噴塗法等各種方法予以成膜。
經由在電極表面形成本發明之電荷輸送性薄膜，則可令電極表面平坦化、均勻性，並且防止電性短路。將此薄膜特別使用作為有機EL元件之電荷注入層及電荷輸送層，則可實現低驅動電壓化和高發光效率化之初期特性提高，或元件的長壽命化。
又，本發明之電荷輸送性清漆為具有高平坦性和耐熱性，且可經由各種塗佈方法輕易地形成電荷輸送性薄膜，故可應用於有機電場效果元件等之有機電子元件，電容器電極保護膜，且亦可應用於防止靜電膜。
以下，進一步詳細說明本發明。
本發明之電荷輸送性清漆為令含有至少一種式(1)之重複單位的電荷輸送性聚合物，溶解或分散於(較佳為均勻分散)至少一種溶劑。此處，若考慮必須令基板上塗佈。煅燒所得之電荷輸送性薄膜的平坦性及均勻性提高此點，則本發明之電荷輸送性聚合物為溶解於至少一種溶劑為佳。
(式中，Ar1 ~Ar3 為分別獨立表示一價之芳基，Ar4 ~Ar7 為分別獨立表示二價之芳基，X1 及X2 為分別獨立表示二價之有機基，X3 及X4 為分別獨立表示單鍵、－O－、－S－、－C(O)NH－、－NHC(O)－、亦可經一價烴基所取代之亞胺基、可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基，n為表示0或3以下之正整數，i及j為分別獨立表示0或1)。
又，於本發明中，電荷輸送性聚合物可僅使用一種，且亦可組合使用二種以上之聚合物。
另外，所謂電荷輸送性為與導電性同義，意指正孔輸送性、電子輸送性、正孔及電子之兩電荷輸送性的任一者。本發明之電荷輸送性清漆可為其本身為具有電荷輸送性，且亦可為使用清漆所得之固體膜上具有電荷輸送性者。
本發明之電荷輸送性清漆中之電荷輸送性聚合物，在經由將該電荷輸送性清漆塗佈、煅燒令所得之薄膜的機械強度、耐熱性及透明性提高，並且經由式(1)所示之電荷輸送性部位主要提高薄膜之電荷注入效率之目的下，於電荷輸送性清漆中含有。
式(1)之Ar1 ~Ar3 中的一價芳基可列舉苯基、聯苯基、萘基、蒽基、菲基、聯三苯基、芴基、吡啶基、嘧啶基、嗒基、吡基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基及噻吩基(此等各環為亦可任意以氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基所取代)等。
Ar4 ~Ar7 中之二價芳基可列舉苯環、萘環、蒽環、菲環、聯三苯環、迫苯並萘環、芴環、芘環、苝環、吡啶環、嘧啶環、嗒環、吡嗪環、呋喃環、吡咯環、吡唑環、咪唑環及噻吩環(此等各環為亦可任意以氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基所取代)等。
此處，可具有碳數1~5個之分支構造的烷基可列舉甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基等。
可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基可列舉甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、第三戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、1-乙基丙氧基等。
X1 及X2 中之二價有機基可列舉苯環、萘環、蒽環、菲環、聯苯環、聯三苯環、迫苯並萘環、芴環、芘環、苝環、吡啶環、嘧啶環、嗒環、吡環、呋喃環、吡咯環、吡唑環、咪唑環、噻吩環(此等各環為亦可任意以氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基所取代)及可具有碳數1~5個之分支構造的二價烴基等。
此處，可具有碳數1~5個之分支構造之二價烴基可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、伸丙基、乙基伸乙基、1，1-二甲基伸乙基、1，2-二甲基伸乙基、1-(正丙基)伸乙基、1-(異丙基)伸乙基、1-乙基-2-甲基伸乙基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1，1-二甲基三亞甲基、1，3-二甲基三亞甲基、1-甲基四亞甲基等之伸烷基、和-CH=CH-、-CH=CHCH=CH-、-CMe=CH-、-CH=CMe-、-CMe=CMe-、-CEt=CH-、-CH=CEt-、-CMe=CEt-、-CMe=CEt-、-CH=CHCH=CH-、 -CMe=CHCH=CH-、-CH=CMeCH=CH-、-CH=CHCMe=CH-、-CH=CHCH=CMe-、-C≡C-及-C≡CC≡C-等之二價不飽和烴基。
X3 及X4 中之一價烴基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基、己基、辛基及癸基等之烷基；環戊基、環己基等之環烷基；雙環己基等之雙環烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1，2-或3-丁烯基及己烯基等之烯基；苯基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基及萘基等之芳基；苄基、苯乙基及苯環己基等之芳烷基等、和此等一價烴基之一部分或全部氫原子為經鹵原子、羥基及/或烷氧基等所取代。
X3 及X4 中之可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、伸丙基、乙基伸乙基、1，1-二甲基伸乙基、1，2-二甲基伸乙基、1-(正丙基)伸乙基、1-(異丙基)伸乙基、1-乙基-2-甲基伸乙基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1，1-二甲基三亞甲基、1，3-二甲基三亞甲基、1-甲基四亞甲基等。
在可具有X3 及X4 中之碳數1~5個之分支構造之伸烷二氧基方面，可例舉亞甲二氧基、伸乙二氧基、三亞甲二氧基、四亞甲二氧基、五亞甲二氧基、丙二氧基、乙基伸乙二氧基、1，1-二甲基伸乙二氧基、1，2-二甲基伸乙二氧基、1-(正丙基)伸乙二氧基、1-(異丙基)伸乙二氧基、1-乙基-2-甲基伸乙二氧基、1-甲基三亞甲二氧基、2－甲基三亞甲二氧基、1,1－二甲基三亞甲二氧基、1,3－二甲基三亞甲二氧基、1－甲基四亞甲二氧基等。
前述式(1)之具體的骨架可列舉例如式(2)~(8)。
(式中，W為表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)。
W中之可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基，可列舉與上述相同之具體例。
本發明之電荷輸送性聚合物的具體例可列舉聚醯亞胺先質、令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯及聚醚等。其可單獨使用一種，且亦可混合使用二種以上。
若考慮將電荷輸送性清漆以塗佈、煅燒所得薄膜之機械強度、耐熱性、則電荷輸送性聚合物特別以聚醯亞胺先質、令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得的聚醯亞胺為佳。
電荷輸送性聚合物之數平均分子量為1000~100000為佳。此處，數平均分子量若過小，則薄膜的強度不夠充分，數平均分子量若過大，則薄膜形成時的作業性變差。若考慮此，則數平均分子量為1000~50000為更佳，特別，以5000~30000為佳。
又，考慮透明性和聚合反應性之清況，本發明之電荷輸送性聚合物以使用式(9)所示之聚醯亞胺先質、或令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺為適當。
[式中，P為由式(10)~(16)中選出至少一種之四價有機基 [式(10)中，R1 ~R4 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 為由前述式(2)~(8)中選出至少一種之二價有機基，q為表示1以上之正整數]。
同上述，考慮透明性和反應性之情況，本發明之電荷輸送性聚合物以式(17)所示之聚醯亞胺先質，或令此聚醯亞胺先質予以脫水閉環所得之聚醯亞胺亦適於使用。
[式中，P為由式(10)~(16)中選出之至少一種的四價有機基 (式(10)中，R1 ~R4 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 為由前述式(2)~(8)中選出至少一種之二價有機基，Q2 為由式(18)~(20)中選出至少一種之二價有機基。
(式中，R5 ~R1 6 為分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基，Y為分別獨立表示單鍵、－O－、－S－、－C(O)NH－、－NHC(O)－、可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基]，m1 及m2 為分別獨立表示1以上之整數，滿足m1 /(m1 ＋m2 )≧0.2]。
上述式中，Q1 為電荷輸送性部位，其比例若過低，則無法對聚醯亞胺先質、或聚醯亞胺賦予充分的電荷輸送性。因此，於式(17)中，m1 /(m1 ＋m2 )之值下限為0.2，更佳為0.5、再佳為0.8。
另外，R5 ~R1 6 中之碳數1~5個之烷基及碳數1~5個之烷氧基、及Y中之可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基及可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基，可列舉同上述之具體例。
本發明之電荷輸送性清漆中所用之聚醯亞胺或聚醯亞胺先質的製造方法並無特別限定。
聚醯亞胺先質之製法可列舉例如令四羧酸及其衍生物與一級二胺聚合之方法等。又，聚醯亞胺之製法可列舉例如，將上述方法所得之聚醯亞胺先質於100~400℃下加熱脫水的方法，或使用通常所用之三乙胺/醋酸酐等之醯亞胺化觸媒進行化學性醯亞胺化之方法等。此時，為了確保溶解性亦可令聚醯亞胺先質之一部分未醯亞胺化而殘留。
聚醯亞胺先質之聚合作用之四羧酸衍生物，一般使用四羧酸二酐。
一級二胺之總莫耳數相對於四羧酸二酐之總莫耳數的比例，為0.80~1.20為佳。一級二胺若過剩，則溶液的著色有時變大，又，若無水物過剩，則無水物末端之聚醯亞胺先質為取得不安定構造。若考慮此，則上述比例為1.05~1.10為更佳。同通常的縮聚反應，上述比例愈接近1則生成聚合體的聚合度愈大。若聚合度過小，則聚醯亞膜的強度不夠充分，若聚合度過大，則聚醯亞胺膜形成時之作業性變差。因此，本發明所用之聚醯亞胺或聚醯亞胺先質為數平均分子量為1000~50000為佳，特別以數平均分子量為5000~30000為佳。
令四羧酸二酐與一級二胺反應，聚合之方法並無特別限定，一般為於N－甲基－2－吡咯烷酮(以下簡稱為NMP)、N，N－二甲基乙醯胺(以下簡稱為DMAc)、N，N－二甲基甲醯胺(以下簡稱為DMF)等之有機極性溶劑中溶解一級二胺，並於此溶液中添加四羧酸二酐、反應並合成聚醯亞胺先質之方法。令四羧酸二酐與一級二胺反應作成聚醯亞胺先質時之反應溫度為選擇－20~150℃、較佳為－5~100℃之任意的溫度。
若列舉取得上述聚醯亞胺或聚醯亞胺先質時所用之四羧酸及其衍生物的具體例，則可列舉均苯四甲酸、1，2，3，4－環丁烷四羧酸、1，2－二甲基－1，2，3，4－環丁烷四羧酸、1，3－二甲基－1，2，3，4－環丁烷四羧酸、1，2，3，4－四甲基－1，2，3，4－環丁烷四羧酸、1，2，3，4－四氟－1，2，3，4－環丁烷四羧酸、1，2，3，4－環戊烷四羧酸、雙環[3，3，0]辛烷－2，4，6，8－四羧酸、3，5，6－三羧基雙環[2，2，1]己烷－2－醋酸、3，4－二羧酸－1，2，3，4－四氫－1－萘琥珀酸、4，5－二羧基－2－環己烯－1－基－琥珀酸等之四羧酸及其二無水物、及其二羧酸二酸鹵化物等。此等四羧酸及其衍生物可為一種或混合使用二種以上亦可。
又，取得本發明所用之聚醯亞胺或聚醯亞胺先質時，使用式(22)所示之二胺。
(式中，Ar1 ~Ar5 、X1 ~X4 、n、i及j為表示與上述相同之意義)
式(22)所示之二胺的具體例可列舉式(23)~(34)，但並非限定於此。
其中若考慮聚醯亞胺先質或聚醯亞胺之溶解性和電荷輸送性、及離子位電勢等，則以使用式(23)~(29)所示之二胺為佳。此等二胺可為單獨一種或混合使用二種以上。
更且，亦可將式(22)所示之二胺、與其以外之二胺(二級二胺)混合使用。
二級二胺之具體例可列舉對－苯二胺、間－苯二胺、2，5－二胺基甲苯、2，6－二胺基甲苯、4，4'－二胺基聯苯、3，3'－二甲基－4，4'－二胺基聯苯、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯醚、2，2'－二胺基二苯基丙烷、雙(3，5－二乙基－4－胺苯基)甲烷、二胺基二苯碸、二胺基二苯酮、二胺基萘、1，4－雙(4－胺苯氧基)苯、1，4－雙(4－胺苯基)苯、9，10－雙(4－胺苯基)蒽、1，3－雙(4－胺苯氧基)苯、4，4'－雙(4－胺苯氧基)二苯碸、2，2－雙[4－(4－胺苯氧基)苯基]丙烷、2，2－雙(4－胺苯基)六氟丙烷、2，2－雙[4－(4－胺苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4'－二胺基二苯胺等之芳香族二胺；雙(4－胺基環己基)甲烷、雙(4－胺基－3－甲基環己基)甲烷等之脂環式二胺及四亞甲基二胺、六亞甲基二胺等之脂肪族二胺；及式(35)所示之二胺基矽氧烷等。此等二胺可單獨一種或混合使用二種以上。
(式中，L為表示1~10之整數)。
另外，式(22)所示之二胺為在對本發明所用之聚醯亞胺先質、或聚醯亞胺賦予電荷輸送性之目的下使用，故其比例若過低，則無法取得充分的電荷輸送性。因此，併用二級二胺時，式(22)所示之二胺比例，相對於令二胺成分之總重量，下限為20重量%，較佳為50重量%，更佳為80重量%。
又，本發明之電荷輸送性清漆為含有數平均分子量為250~5000之電荷輸送性低苯胺衍生物所構成的電荷輸送物質、或由此電荷輸送物質及電荷受容性摻混物質所構成之電荷輸送性有機材料，和含有至少一種上述式(1)之重複單位的電荷輸送性聚合物，且電荷輸送性物質或電荷輸送性有機材料、及電荷輸送性聚合物為溶解或分散於至少一種溶劑中亦可。
本發明所用之電荷輸送物質，若為以溶劑溶解或分散的電荷輸送性低苯胺，則無特別限定，但若考慮所得之電荷輸送性薄膜的平坦性及均勻性，則以溶解於溶劑為佳。
低苯胺的數平均分子量為250~5000為佳。數平均分子量未滿250，則揮發性過高且電荷輸送性無法充分表現的可能性高，另一方面，若超過5000則對於溶劑的溶解性過低且不適於使用的可能性高。
特別，若考慮提高對於電荷輸送物質之溶劑的溶劑性，則其數平均分子量期望為2000以下，且以800以下為適當。
另外，數平均分子量為以膠滲透層析(換算成聚苯乙烯)之測定值。
又，電荷輸送物質若考慮對於溶劑之溶解性及含電荷輸送性均勻上，則以無分子量分佈，若換言之，以分散度為1之低苯胺衍生物為佳。更且，若考慮對於溶劑之溶解性及溶液之透明性，則低苯胺衍生物為以肼進行還原處理為佳。
其中，若考慮高溶解性及適切之離子化電勢，並且令分子內之介共軛系擴張者較可提高所得之電荷輸送性薄膜的電荷輸送性，則特別以使用式(21)所示之低苯胺衍生物，或其氧化體之醌二亞胺衍生物為佳。
(式中，R1 7 ，R1 8 及R1 9 為分別獨立表示氫、一價烴基或有機基氧基，R2 0 ~R2 3 為分別獨立表示氫、羥基、一價羥基、有機基氧基、醯基或磺醯基，k及l為分別獨立表示1以上之整數，滿足k＋l≦20)。
另外，所謂醌二亞胺體，為意指於其骨架中，具有式(36)所示部分構造的化合物。
(式中，R20 ~R23 為同上述)
於式(21)中，K+1是由發揮良好之電荷輸送性方面而言以3以上為佳。又，由確保對於溶劑之溶解性方面而言以16以下為佳，且以12以下為更佳，最期望為6以下。
另外，電荷輸送物質亦可僅使用一種，且組合二種以上之物質亦可。
R17 ~R23 中之一價烴基，有機基氧基及醯基可列舉下列物質。
一價烴基可列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基、己基、辛基及癸基等之烴基；環戊基、環己基等之環烷基；雙環己基等之雙環烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1，2或3-丁烯基及己烯基等之烯基；苯基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基及萘基等之芳基；苄基、苯乙基及苯環基等之芳烷基等，此等一價烴基之一部分或全部氫原子為經鹵原子、羥基及/或烷氧基等所取代者。
有機基氧基可列舉例如烷氧基、烯氧基、芳氧基等，構成此等基之烷基、烯基及芳基為與上述例示基同樣者。
醯基可列舉例如甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基及苯甲醯基等。
一價烴基、有機基氧基及醯基中之碳數並無特別限定，一般為碳數1~20個、較佳為1~8個。
R1 7 及R2 0 ~R2 3 例如以氫原子；苯基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基及萘基等之無取代或經取代之芳基；碳數1~5個之烷基；碳數1~5個之烷氧基；甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基及苯甲醯基等之醯基為佳，由提高對於有機溶劑之溶解性方面而言，特別以氫原子、碳數1~5個之烷基、碳數1~5個之烷氧基為佳。
R1 8 由提高對於有機溶劑之溶解性方面而言，以氫原子、碳數1~5個之烷基、苯基為佳，又，由發揮良好之電荷輸送性方面而言以氫原子；甲基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基及萘基等之未取代或經取代之芳基為佳，由溶解性和電荷輸送性兩相成立方面而言，特別以氫原子、甲基、苯基為佳。
R1 9 由發揮良好之電荷輸送性方面而言，以氫原子；苯基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基及萘基等之未取代或經取代之芳基；碳數1~5個之烷基；碳數1~5個之烷氧基為佳，特別，以苯基、二甲苯基、聯苯基、萘基等之芳基為佳。
其中，R1 7 為氫原子、且R1 9 為苯基之情況，即式(21)之低苯胺化合物之兩終端為經苯基所封合者為佳。
此類化合物之具體例可列舉苯基四苯胺、苯基五苯胺、四苯胺(苯胺四聚物)、八苯胺(苯胺八聚物)等之於有機溶劑中可溶的低苯胺衍生物。
另外，此等低苯胺衍生物等之合成法並無特別限定，例如，可使用Bulletin of Chemical Society of Japan,1994年，第67卷，p.1749－1752、及Synthetic Metals、美國、1997年，第84卷，p.119－120中所記載之方法。
於本發明之電荷輸送性清漆中，除了使用電荷輸送物質之態樣，亦可加上使用上述之電荷輸送物質和電荷受容性摻混物質所構成的電荷輸送性有機材料。關於此電荷輸送性有機材料，若可於溶劑中溶解或分散則無特別限定，若考慮所得之電荷輸送性薄膜之平坦性及均勻性，則以溶解於溶劑者為佳。關於電荷受容性摻混物質之溶解性，若可溶解於清漆所使用之至少一種溶劑者則無特別限定。
此處，電荷受容性摻混物質為在提高電荷輸送物質之電荷輸送能力的目的下加入，對於正孔輸送性物質為使用電子受容性摻混物質，對於電子輸送性物質為使用正孔受容性摻混物質，且均期望為具有高電荷受容性之物質。
於本發明中，電荷輸送性清漆中之電荷輸送性低苯胺，一般為顯示正孔輸送性，故使用電子受容性摻混物質作為電荷受容性摻混物質為佳。
電子受容性摻混劑之具體例可列舉氯化氫、硫酸、硝酸及磷酸等之無機強酸、和氯化鋁(III)(AlCl3 )、四氯化鈦(IV)(TiCl4 )、三溴化硼(BBr3 )、三氟化硼醚錯合物(BF3 ．OEt2 )、氯化鐵(III)(FeCl3 )、氯化銅(II)(CuCl2 )、五氯化銻(V)(SbCl5 )、五氟化砷(V)(AsF5 )、五氟化磷(PF5 )、三(4－溴苯基)鋁六氟銻酸鹽(TBPAH)般之路易士酸和苯磺酸、甲苯磺酸、樟腦磺酸、羥基苯磺酸、5-磺基水楊酸、十二烷基苯磺酸、聚苯乙烯磺酸般之有機強酸、7，7，8，8-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2，3-二氯基-5，6-二氰基-1，4-苯并醌(DDQ)及碘般之有機或無機氧化劑，但並非限定。
正孔受容性摻混劑的具體例可列舉鹼金屬(Li、Na、K、Cs)、羥基喹啉鋰(Liq)及乙醯丙酮鋰(Li(acac)，等之金屬錯合物，但並非限定於此。
此等電子受容性摻混物質亦可僅使用一種，且組合使用二種以上之物質亦可。
於本發明中，電荷輸送物質、電荷受容性摻混物質兩者均為非晶質固體為佳，但於必須使用結晶性固體作為一者物質之情況，將含有電荷輸送物質、電荷受容性摻混物質及後述之高黏度溶劑的溶劑所構成的清漆成膜後，使用顯示非晶質固體性之材料為佳。
特別，於電荷輸送物質或電荷受容性摻混物質的至少一者為結晶性固體之情況，至少一者物質為具有無規之分子間相互作用的物質為佳，且於使用低分子化合物作為電荷受容性摻混劑之情況，例如，同一分子內具有三種以上不同之極性官能基的化合物為佳。
此類化合物並無特別限定，可列舉例如鄰苯二酚-3，5-二磺酸鈉(Tiron)、二羥基苯磺酸、式(37)所示之磺酸衍生物，特別以式(37)所示之磺酸衍生物為佳。此磺酸衍生物之具體例為磺基水楊酸衍生物，可列舉例如5-磺基水楊酸等。
(式中，D為表示苯環、萘環、蒽環、菲環或雜環、R2 4 及R2 5 為分別獨立表示羧基或羥基)
於本發明之含有電荷輸送物質或電荷輸送性有機材料，及前述電荷輸送性聚合物之電荷輸送性清漆中，若電荷輸送性聚合物之含有比例低，則無法取得充分的效果，若過高則電荷輸送性薄膜的電荷輸送性降低。因此，其含有比例，相對於電荷輸送性清漆之固形成分的總重量，下限為0.1重量%、較佳1.0重量%、更佳為5重量%，上限為50重量%、較佳為30重量%、更佳為20重量%。
取得本發明之電荷輸送性清漆時所用之溶劑，可列舉水、甲醇、DMF、DMAc、NMP、N，N'－二甲基咪唑烷酮、二甲基亞碸、氯仿、甲苯等，但並非限定於此。其可單獨使用且亦可混合使用。
又，於不損害溶解度之範圍中，在取得高黏度清漆之目的下亦可混合高黏度溶劑。高黏度溶劑可列舉例如環己醇、乙二醇、乙二醇二縮水甘油醚、1，3－辛二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1，3－丁二醇、1，4－丁二醇、丙二醇及己二醇等，但並非限定於此。其中，由具有適切之黏度及沸點，且對於基板顯示良好塗佈性之方面而言，特別以使用環己醇、二丙二醇為佳。
更且於不損害溶解度之範圍中，在提高對於基板之濕潤性、調整溶劑之表面張力、調整極性、調整沸點等之目的下，於本發明之清漆中亦可使用煅燒時賦予膜平坦性的溶劑。此類溶劑的具體例可列舉丁基溶纖劑、二乙二醇二乙醚、二丙二醇單甲醚、乙基卡必醇、雙丙酮醇、γ－丁內酯及乳酸乙酯等，但並非限定於此。
本發明之電荷輸送性薄膜為使用上述之電荷輸送性清漆所作成，此薄膜為適合使用作為有機EL元件的正孔注入層或正孔輸送層、或電子注入層或電子輸送層。
此薄膜為例如於基材上塗佈電荷輸送性清漆，且令溶劑蒸發則可形成。清漆的塗佈方法並無特別限定，可列舉浸漬法、旋塗法、轉印印刷法、輥塗法、噴墨法、噴霧法、刷塗法等，且可分別均勻成膜。
溶劑的蒸發方法並無特別限定，可使用熱板和烤爐，於適切之環境氣體下，即大氣、氮氣等之惰性氣體、真空中等進行蒸發，取得均勻的成膜面。煅燒溫度若可含溶劑蒸發則無特別限定，於40~250℃下進行為佳。為了表現更高的均勻成膜性，或為了於基板上進行反應，則以二階段以上之溫度變化亦為佳。
電荷輸送性薄膜之膜厚並無特別限定，於有機EL元件內使用作為電荷注入層時，期望為5~200nm。令膜厚變化之方法為變化清漆中之固形成分濃度和變化塗佈時之基板上溶液量等之方法。
使用本發明之電荷輸送性清漆(電荷輸送性薄膜)之OLED元件的製作方法、使用材料可列舉如下，但並非限定於此。
使用之電極基板為預先以洗劑、乙醇、純水等進行液體洗淨予以淨化，且於陽極基板為於使用前立即進行臭氧處理、氧－電漿處理等之表面處理為佳。但陽極材料以有機物為主成分時，亦可不進行表面處理。
將正孔輸送性漬漆使用於OLED元件之情況若以下列方法形成薄膜亦可。
對於陽極基板使用該正孔輸送性清漆，以上述之塗佈方法於電極上製作正孔輸送性薄膜。將其導入真空蒸鍍裝置內，並且依序沈積正孔輸送層、發光層、電子輸送層、電子注入層、陰極金屬作成OLED元件。此時，為了控制發光區域，於任意層間設置載體阻擋層亦可。
陽極材料可列舉氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)所代表的透明電極，且以進行平坦化處理者為佳。亦可使用具有高電荷輸送性的聚噻吩衍生物和聚苯胺類。
形成正孔輸送層的材料可列舉(三苯胺)二聚物衍生物(TPD)、(α －萘基二苯胺)二聚物(α－NPD)、[(三苯胺)二聚物]螺二聚物(Spiro－TAD)等之三芳基胺類、4，4'，4"－三[3－甲基苯基(苯基)胺基]三苯胺(m－MTDATA)、4，4'，4"－三[1－萘基(苯基)胺基]三苯胺(1－TNATA)等之星爆型胺類、及5，5"－雙－{4－[雙(4－甲基苯基)胺基]苯基}－2，2'：5'，2"－三噻吩(BMA－3T)等之低壓吩類。
形成發光層之材料可列舉三(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq3 )、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(Znq)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(對-苯基酚鹽)鋁(III)(BAlq)、及4，4'-雙(2，2-二苯基乙烯基)聯苯(DPVBi)等。又，經由令電子輸送材料或正孔輸送材料與發光性摻混劑進行共同沈積形成發光層亦可。
電子輸送材料可列舉Alq3 、BAlq、DPVBi、(2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁苯基)-1，3，4-二唑)(PBD)、三唑衍生物(TAZ)、浴銅靈(Bathocuproine)(BCP)、及噻咯Silole衍生物等。
發光性摻混劑可列舉喹吖酮、紅熒烯、香豆素540、4-(二氰亞甲基)-2-甲基-6-(對-二甲胺基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)3 )、及(1，10-菲繞林)-三(4，4，4-三氟-1-(2-噻吩基)-丁烷-1，3-二酸鹽)銪(III)(Eu(TTA)3 phen)等。
形成載體阻擋層之材料可列舉PBD、TAZ及BCP。
電子注入層可列舉氧化鋰(Li2 O)、氧化鎂(MgO)、氧化鋁(Al2 O3 )、氟化鋰(LiF)、氟化鎂(MgF2 )、氟化鍶(SrF2 )、Liq、Li(acac)、醋酸鋰、及苯甲酸鋰等。
陰極材料可列舉鋁、鎂-銀合金、鋁-鋰合金、鋰、鈉、鉀、及銫等。
將電子輸送性清漆使用於OLED元件之情況若以下列方法形成薄膜亦可。
於陰極基板上使用電子輸送性清漆製作電子輸送性薄膜，並將其導入真空蒸鍍裝置內，且使用同上述之材料形成電子輸送層、發光層、正孔輸送層、正孔注入層後，將 陰極材料以濺鍍等之方法成膜作成OLED元件。
使用本發明之電荷輸送性清漆之PLED元件的製作方法並無特別限定，可列舉下列之方法。
於OLED元件製作中，經由形成發光性電荷輸送性高分子層，代替進行正孔輸送層、發光層、電子輸送層、電子注入層之真空蒸鍍操作，則可製作含有本發明之電荷輸送性清漆所形成之電荷輸送性薄膜的PLED元件。
具體而言對於陽極基板使用正孔輸送性清漆，以OLED元件同樣之方法於電極上製作正孔輸送性薄膜，並於其上形成發光性電荷輸送性高分子層，再於陰極電極，沉積而形成PLED元件。或對陰極基板，使用電子輸送性清漆，以與OLED元件同樣之方法，於電極上製作電子輸送性薄膜，並於其上形成發光性電荷輸送性高分子層，再以濺鍍、沈積、旋塗等之方法製作陽極電極作成PLED元件。
所使用之陰極及陽極材料可使用與OLED元件製作時同樣之物質，且可進行同樣的洗淨處理、表面處理。
發光性電荷輸送性高分子層的形成方法可列舉對於發光性電荷輸送性高分子材料、或於其中加入發光性摻混劑之材料，加入溶劑令其溶解或均勻分散，於形成正孔注入層之電極基板塗佈後，令溶劑蒸發成膜之方法。
發光性電荷輸送性高分子材料可列舉聚(9，9-二烷基芴)(PDAF)等之聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1，4-伸苯基伸乙烯基)(MEH-PPV)等之聚伸苯基伸乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等之聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
溶劑可列舉甲苯、二甲苯、氯仿等。溶解或均勻分散法可列舉攪拌、加熱攪拌、超音波分散等之方法。
塗佈方法並無特別限定、可列舉浸漬法、旋塗法、轉印印刷法、輥塗法、噴墨法、噴霧法、刷塗等，且期望於氮、氬等之惰性氣體下塗佈。
溶劑之蒸發法可列舉於惰性氣體下或真空中，以烤爐或熱板加熱之方法。
實施例
以下，列舉合成例、實施例及比較例，更加具體說明本發明，但本發明並非被限定於下述實施例。
另外，於以下之實施例及比較例中，聚合物之分子量為使用裝備GPC柱(KD－803/KD－805、Shodex公司製)之GPC裝置(SSS－7200、Senshu科學公司製)測定。膜厚為使用表面形狀測定裝置(DEKTAK3ST、日本真空技術公司製)測定。OLED元件之亮度、電流密度、效率等之元件特性的測定為使用有機EL發光效率測定裝置(EL－1003,Precisegen公司製)測定。
<合成例1>低苯胺衍生物之合成
根據Bulletin of Chemical Society of Japan,1994年，第67卷，p.1749－1753所記載之方法，根據下列方法取得苯基四苯胺(PTA)。
令對－苯二胺12.977克溶解於甲苯2公升，並於其中溶解脫水縮合劑之四－正丁氧基鈦245.05克並於70℃下溶解30分鐘。其後，於此溶液中，添加對－羥基二苯胺53.346克，於氮氧環境氣體下，以反應溫度100℃反應24小時。反應終了後，將反應液過濾，過濾將以甲苯、乙醚依序洗淨後，乾燥取得銀色結晶。對於所得之結晶加入25份之二烷、0.2當量之肼－水合物，將反應系內以氮氣更換後，加熱迴流令結晶溶解。於所得之溶液中，相對於結晶加入25份甲苯令溶液懸浮，加熱迴流後，再加入二烷10份並且加熱迴流溶解，將所得之溶液於熱時過濾。將濾液析出之固體予以再結晶，於氮氣環境氣體下以甲苯－二烷(1：1)、乙醚依序洗淨後濾取，將所得之結晶於減壓下以60℃乾燥10小時。再重複一次同樣之再結晶操作，取得白色結晶39.60克(產率75%)。
<合成例2>聚醯胺酸(PI－x1)之聚合
於氮氣流下，於100毫升之四口燒瓶中，加入N，N'－聯苯－N，N'－二(4－胺基苯氧基)苯基)聯苯胺(以下，簡稱為TPD－DA)3.51克(5.0毫莫耳)，於NMP 10.0克中溶解後，加入1，2，3，4－環丁烷四羧酸酐(以下簡稱為CBDA)0.91克(4.6毫莫耳)懸浮於NMP 15.1克者。將其於23℃下攪拌6小時進行聚合反應，取得聚醯亞胺先質之聚醯胺酸(PI－x1)的15%NMP溶液。所得之聚醯胺酸(PI－x1)的數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)分別為Mn＝17300、Mw＝35800。
<合成例3>聚醯胺酸(PI－x2)之聚合
於氮氣流下，於100毫升之四口燒瓶中，加入TPD－DA1.69克(2.4毫莫耳)和對－苯二胺1.03克，於NMP 12.0克中溶解後，於其中加入CBDA 2.26克(11.5毫莫耳)懸浮於NMP 32.8克者。將其於23℃下攪拌6小時進行聚合反應，取得聚醯亞胺先質之聚醯胺酸(PI－x2)的10%NMP溶液。所得之聚醯胺酸(PI－x2)的數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)分別為53000、Mw＝122000。
另外，上述合成例2及3所使用之下述式所示之TPD－DA為根據國際公開第02/100949號說明書所記載之方法合成。
<合成例4>聚醯胺酸(PI－B)之合成
於氮氣流下，於200毫升之四口燒瓶中，加入4，4'－二胺基二苯醚(以下簡稱為DDE)8.01克(0.040莫耳)，於NMP 87.6克中溶解後，加入CBDA 7.45克(0.038莫耳)，將其於23℃下攪拌5小時進行聚合反應，取得聚醯胺酸(PI－B)的15% NMP溶液。所得之聚醯胺酸(PI－B)的數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)分別為Mn＝14000、Mw＝32600。
[實施例1]
於合成例1所得之PTA中，對於PTA加入8莫耳當量之5－磺基水楊酸，於其中將N，N－二甲基乙醯胺(DMAc)於氮環境氣體下加入並溶解。於此溶液中將合成例2所得之聚醯胺酸(PI－x1)的15%NMP溶液，以聚醯胺酸為總固形成分量之10重量%、20重量%及30重量%般加入，再加入環己醇並攪拌，分別調整固形成分濃度4%的清漆(X1、X2、X3)。
所得之清漆於ITO玻璃基板上的薄膜形成為以下列方法進行。即，對於ITO玻璃基板，於清漆進行旋塗前40分鐘立即進行臭氧洗淨。所得之各清漆(X1、X2、X3)以旋塗法於ITO玻璃基板上塗佈，並於空氣中、200℃下煅燒1小時，作成30nm的均勻薄膜。
[比較例1]
於合成例1所得之PTA中，對於PTA加入8莫耳當量之5－磺基水楊酸，於其中將N，N－二甲基乙醯胺(DMAc)於氮環境氣體下加入並溶解。於此溶液中，將合成例4所得之聚醯胺酸(PI－B)的15%NMP溶液，以聚醯胺酸為總固形成分量之10重量%般加入，再加入環己醇並攪拌，調製固形成分濃度5%之清漆(B)。所得之清漆(B)以實施例1記載之方法於ITO基板上塗佈，並於空氣中、200℃下煅燒1小時，作成30nm的均勻薄膜。
[比較例2]
於合成例1所得久PTA中，對於PTA加入8莫耳當量之5－磺基水楊酸，於其中將N，N－二甲基乙醯胺(DMAc)於氮環境氣體下加入並溶解。於此溶液中，加入環己醇並攪拌下，調製固形成分濃度5%的清漆(C)。所得之清漆(C)以實施例1記載之方法於ITO基板上塗佈，並於空氣中、200℃下煅燒1小時，作成30nm的均勻薄膜。
[實施例2]
將實施例1所得之清漆(X1)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，導入真空蒸鍍裝置內，將α－NPD、Alq3 、LiF、Al依序沈積，製作OLED元件。膜厚分別為40nm、45nm、0.5nm、100nm，分別為8×10－ 4 Pa以下之壓力後進行沈積操作，沈積速度為除去LiF為0.3~0.4nm/s，且LiF為0.02~0.04nm/s。沈積操作間的移動操作為於真空中進行。所得之OLED元件的特性示於表1。
[比較例3]
將比較例1所得之清漆(B)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，以實施例2記載之方法進行真空蒸鍍，製作OLED元件。所得之OLED元件的特性示於表1。
[比較例4]
將比較例2所得之清漆(C)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，以實施例2記載之方法進行真空蒸鍍，作成OLED元件。所得之OLED元件的特性示於表1。
如表1所示般，可知具備使用聚醯胺酸之清漆(X1)所製作膜之實施例2的OLED元件特性，比具備不含有聚醯胺酸之清漆(C)所製作膜之比較例4的元件，顯示出低發光起始電壓，低驅動電壓及高效率。又，可知即使比具備使用不含有式(1)所示構造之聚醯胺酸之清漆(B)所製作膜之比較例3的元件，亦顯示出低發光起始電壓、低驅動電壓。
[實施例3]
將實施例1所得之各個清漆(X1、X2、X3)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，導入真空蒸鍍裝置內，將α－NPD、Alq3 、LiF、Al依序沈積，製作OLED元件。膜厚分別為30nm、40nm、0.5nm、100nm，分別為8×10－ 4 Pa以下之壓力後進行沈積操作，沈積速度為除去LiF為0.3~0.4nm/s，且LiF為0.02~0.04nm/s。沈積操作間的移動操作為於真空中進行。所得之OLDE元件的特性示於表2。
[比較例5]
將比較例2所得之清漆(C)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，以實施例3記載之方法進行真空蒸鍍，作成OLED元件。所得之OLED元件的特性示於表2。
如表2所示般，可知具備實施例l之清漆(X1，X2，X3)所分別製作膜之實施例3的各OLED元件特性，比具備清漆(C)所製作膜之比較例5元件，顯示出低驅動電壓。
[實施例4]
於合成例3所得之聚醯胺酸(PI－x2)的15%NMP溶液中，加入NMP與丁基溶纖劑(NMP/丁基溶纖劑＝80/20(重量比))，調製固形成分濃度2%之清漆(X4)。所得之清漆(X4)以實施例1記載之方法塗佈於ITO基板上，於空氣中以200℃煅燒1小時，作成30nm的均勻薄膜。
[實施例5]
將實施例4所得之清漆(X4)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，導入真空蒸鍍裝置內，將α－NPD、Alq3 、LiF、Al依序沈積，製作OLED元件。膜厚分別為35nm、50nm、0.5nm、100nm，分別為8×10－ 4 Pa以下之壓力後進行沈積操作，沈積速度為除去LiF為0.3~0.4nm/s，且LiF為0.02~0.04nm/s。沈積操作間的移動操作為於真空中進行。所得之OLED元件的特性示於表3。
[比較例6]
將比較例2所得之清漆(C)，以實施例1記載之方法於ITO玻璃基板上形成正孔輸送性薄膜後，以實施例5記載之方法進行真空蒸鍍，作成OLED元件。所得之OLED元件的特性示於表3。
如表3所示般，可知具備實施例4之清漆(X4)所製作膜i實施例5的OLED元件特性，比具備比較例2之清漆(C)所製作膜之比較例6的元件，顯示出低發光起始電壓。

Claims (16)

  1. 一種電荷輸送性清漆，其特徵為含有由數平均分子量為250~5000之電荷輸送性低苯胺衍生物所構成之電荷輸送物質、或由此電荷輸送物質及電荷受容性摻混物質所構成之電荷輸送性有機材料、和電荷輸送性聚合物，其中，前述電荷輸送物質為式(21)所示之低苯胺衍生物、或式(21)之氧化物的醌二胺衍生物，前述電荷輸送性聚合物為式(9)所示聚醯亞胺先質、或使此聚醯亞胺先質予以脫水閉環而得之聚醯亞胺，並且使前述電荷輸送性物質或電荷輸送性有機材料、及前述電荷輸送性聚合物，溶解或分散於至少一種溶劑， (式中，R17 、R18 及R19 分別獨立表示氫、一價烴基或有機基氧基、R20 ~R23 分別獨立表示氫、羥基、一價烴基、有機基氧基、醯基或磺醯基，k及l分別獨立表示1以上之整數，滿足k+l≦20) [式中，P為選自式(10)~(16)中至少一種之四價有機基， (式(10)中，R1 ~R4 分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 為選自前述式(2)~(8)中至少一種之二價有機基， (式中，W表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，q表示1以上之正整數]。
  2. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其中，前述Q1 為選自式(5)~(7)中至少一種之二價有機基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之電荷輸送性清漆，其中，P為選自式(10)~(13)、(15)及(16)中至少一種之四價有機基。
  4. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其中，前述電荷輸送性聚合物之數平均分子量為1000~100000。
  5. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其中，前述電荷輸送性聚合物相對於該電荷輸送性清漆之固形成分總重量，為含有0.1~50重量%。
  6. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其 中，前述k及l為滿足k+l≦6。
  7. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其中前述R17 及R20 ~R23 分別獨立表示氫、碳數1~5之烷基或碳數1~6之烷氧基。
  8. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其中，前述R18 為氫原子、甲基或苯基。
  9. 如申請專利範圍第1項之電荷輸送性清漆，其中，前述R19 為苯基、二甲苯基、聯苯基及萘基。
  10. 如申請專利範圍第1~9項中任一項之電荷輸送性清漆，其中，前述低苯胺衍生物為單一分子量。
  11. 一種有機電致發光元件之電荷注入層或電荷輸送層用電荷輸送性清漆，其特徵為使至少一種電荷輸送性聚合物，溶解或分散於至少一種溶劑，其中前述電荷輸送性聚合物為式(9)所示之聚醯亞胺先質、或使此聚醯亞胺先質脫水閉環而得之聚醯亞胺， [式中，P為選自式(10)~(16)中至少一種之四價有機基， (式(10)中，R1 ~R4 分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 為選自前述式(2)~(8)中至少一種之二價有機基， (式中，W表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，q表示1以上之正整數]。
  12. 一種有機電致發光元件之電荷注入層或電荷輸送 層用電荷輸送性清漆，其特徵為使至少一種電荷輸送性聚合物，溶解或分散於至少一種溶劑，其中前述電荷輸送性聚合物為式(17)所示之聚醯亞胺先質、或使此聚醯亞胺先質脫水閉環而得之聚醯亞胺， [式中，P為選自式(10)~(16)中至少一種之四價有機基， (式(10)中，R1 ~R4 分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q1 係選自前述式(2)~(8)中至少一種之二價有機基， (式中，W表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基)，Q2 係選自式(18)~(20)中至少一種之二價有機基] (式中，R5 ~R16 分別獨立表示氫原子、氟原子、可具有碳數1~5個之分支構造的烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的烷氧基，Y為分別獨立表示單鍵、-O-、-S-、-C(O)NH-、-NHC(O)-、可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷基或可具有碳數1~5個之分支構造的伸烷二氧基)，m1 及m2 分別獨立表示1以上之整數，並滿足m1 /(m1 +m2 )≧0.2]。
  13. 如申請專利範圍第11或12項之電荷輸送性清漆，其中，前述Q1 為選自式(5)~(7)中至少一種之二價有機基，P為選自式(10)~(13)、(15)及(16)中至少一種之四價有機基。
  14. 如申請專利範圍第11或12項之電荷輸送性清漆，其中，前述電荷輸送性聚合之數平均分子量為1000~100000。
  15. 一種電荷輸送性薄膜，其特徵為使用如申請專利範圍第1~14項中任一項之電荷輸送性清漆所製作。
  16. 一種有機電致發光元件，其特徵為具有至少一層如申請專利範圍第15項之電荷輸送性薄膜所構成之層。
TW095119721A 2005-06-03 2006-06-02 Charge transport varnish containing charge transport polymer and organic electroluminescent device using the same TWI431077B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005163724 2005-06-03
JP2005275660 2005-09-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200714679A TW200714679A (en) 2007-04-16
TWI431077B true TWI431077B (zh) 2014-03-21

Family

ID=37481518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095119721A TWI431077B (zh) 2005-06-03 2006-06-02 Charge transport varnish containing charge transport polymer and organic electroluminescent device using the same

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20090058269A1 (zh)
EP (1) EP1905804B1 (zh)
JP (1) JP5110282B2 (zh)
KR (1) KR101317802B1 (zh)
CN (1) CN101223254B (zh)
TW (1) TWI431077B (zh)
WO (1) WO2006129589A1 (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4835467B2 (ja) * 2007-02-28 2011-12-14 住友化学株式会社 有機発光素子およびその製造方法
JP2008243557A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Osaka Univ 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法
JP5196928B2 (ja) * 2007-09-18 2013-05-15 キヤノン株式会社 有機発光素子及び表示装置
KR101609595B1 (ko) 2008-10-09 2016-04-06 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 전하수송성 바니시
WO2010051259A1 (en) * 2008-10-27 2010-05-06 Plextronics, Inc. Polyarylamine ketones
US20120225959A1 (en) * 2011-03-03 2012-09-06 Excellatron Solid State Llc Proton-conductive membrane
US10158081B2 (en) * 2013-02-28 2018-12-18 Nissan Chemical Industires, Ltd. Charge-transporting varnish
CN105612146B (zh) * 2013-10-09 2017-10-27 日产化学工业株式会社 芳基磺酸化合物及其利用以及芳基磺酸化合物的制备方法
JP6424835B2 (ja) * 2014-01-27 2018-11-21 日産化学株式会社 アリールスルホン酸化合物及びその利用
JP6492564B2 (ja) * 2014-02-13 2019-04-03 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、重合体及び化合物
JP6648692B2 (ja) * 2014-03-27 2020-02-14 日産化学株式会社 電荷輸送性ワニス
TWI718099B (zh) * 2014-07-11 2021-02-11 日商日產化學工業股份有限公司 電荷輸送性清漆及電荷輸送性薄膜之製造方法
JP2016143876A (ja) * 2015-02-05 2016-08-08 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料
JP2016143878A (ja) * 2015-02-05 2016-08-08 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料
EP3573120A4 (en) * 2017-01-18 2021-03-10 Nissan Chemical Corporation LOAD TRANSPORT VARNISH AND THIN LOAD TRANSPORT FILM
KR102528211B1 (ko) * 2017-02-07 2023-05-03 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 전하 수송성 바니시

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA886509B (en) * 1987-09-04 1989-04-26 Shell Res Ltd Process for the production of methanol and catalyst composition for said process
US4851487A (en) * 1988-02-22 1989-07-25 Lockheed Corporation Conductive polymer materials and method of producing same
US4983699A (en) * 1989-01-03 1991-01-08 Ppg Industries, Inc. Silylated addition polymers with pendant ionic moieties
US5095076A (en) * 1990-11-05 1992-03-10 Lockheed Corporation Preparation of highly soluble conductive polymer materials
JPH0826231B2 (ja) * 1991-08-16 1996-03-13 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 導電性ポリマー材料及びその使用
JP2848189B2 (ja) * 1993-05-28 1999-01-20 凸版印刷株式会社 有機薄膜ｅｌ素子
JP2949554B2 (ja) * 1993-09-21 1999-09-13 株式会社巴川製紙所 複合成形体およびその製造方法
JP4013282B2 (ja) * 1997-05-09 2007-11-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 電界発光素子
US6497969B2 (en) * 1997-09-05 2002-12-24 Nessdisplay Co., Ltd. Electroluminescent device having an organic layer including polyimide
JP3750315B2 (ja) * 1997-10-27 2006-03-01 三菱化学株式会社 有機電界発光素子
KR100306238B1 (ko) * 1998-12-17 2001-11-01 김상국 정공수송능이 있는 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는유기전기발광소자
JP4258583B2 (ja) * 1999-02-23 2009-04-30 淳二 城戸 電界発光素子
JP4108248B2 (ja) * 2000-03-06 2008-06-25 株式会社リコー 芳香族ポリカーボネート樹脂及び電子写真用感光体
US20020098376A1 (en) * 2000-10-20 2002-07-25 Morris Harry C. Friction guard blade and a method of production thereof
US20030097003A1 (en) * 2001-04-20 2003-05-22 Lindsay Geoffrey A. Monomers for polyimides having an unusually low and tunable electrical resistivity
US6861497B2 (en) * 2001-04-20 2005-03-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polyimides having an unusually low and tunable electrical resistivity useful for electrical and optical applications
DE60217341D1 (de) * 2001-06-12 2007-02-15 Nissan Chemical Ind Ltd Flüssigkristallorientierungsmittel und flüssigkristall-anzeigevorrichtung, bei der dieses verwendet wird
JP2003077668A (ja) * 2001-08-31 2003-03-14 Ricoh Co Ltd 有機薄膜ｅｌ素子
DE60336710D1 (de) * 2002-02-20 2011-05-26 Nissan Chemical Ind Ltd Organisches leitfähiges material und leitfähiger lack
JP2004002740A (ja) * 2002-03-22 2004-01-08 Mitsubishi Chemicals Corp 高分子化合物、１，４−フェニレンジアミン誘導体、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子
JP2005041915A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Fuji Xerox Co Ltd 電荷輸送性高分子材料の精製方法、電荷輸送性高分子材料、および、有機電界発光素子
JP2005093427A (ja) * 2003-08-14 2005-04-07 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子用組成物及び有機電界発光素子の製造方法
JP2005093428A (ja) * 2003-08-14 2005-04-07 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子用組成物及び有機電界発光素子
JP4186758B2 (ja) * 2003-09-01 2008-11-26 三菱化学株式会社 高分子化合物、正孔注入・輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子
JP5024498B2 (ja) * 2003-09-11 2012-09-12 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス、電荷輸送性薄膜および有機エレクトロルミネッセンス素子
CN1954031B (zh) * 2004-03-25 2010-06-09 日产化学工业株式会社 电荷输送性清漆及使用它的有机电致发光元件

Also Published As

Publication number Publication date
EP1905804B1 (en) 2013-08-07
JPWO2006129589A1 (ja) 2009-01-08
KR101317802B1 (ko) 2013-10-15
CN101223254B (zh) 2010-12-15
US20090058269A1 (en) 2009-03-05
EP1905804A4 (en) 2011-08-03
TW200714679A (en) 2007-04-16
CN101223254A (zh) 2008-07-16
JP5110282B2 (ja) 2012-12-26
EP1905804A1 (en) 2008-04-02
WO2006129589A1 (ja) 2006-12-07
KR20080015025A (ko) 2008-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI431077B (zh) Charge transport varnish containing charge transport polymer and organic electroluminescent device using the same
TWI395802B (zh) Charge transport paint and organic electroluminescent elements using the same
JP4591681B2 (ja) 電荷輸送性ワニス
JP5720709B2 (ja) スプレー塗布用電荷輸送性ワニス
JP4662073B2 (ja) 良溶媒及び貧溶媒を含有するワニス
JP4811573B2 (ja) １，４−ジチイン環を有する化合物を含む電荷輸送性有機材料
JP5196175B2 (ja) 電荷輸送性ワニス
JP5024498B2 (ja) 電荷輸送性ワニス、電荷輸送性薄膜および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008032616A1 (en) Oligoaniline compounds
JPWO2008032617A1 (ja) オリゴアニリン化合物およびその利用
TWI324620B (zh)
JP2013163710A (ja) ポリイミド前駆体、ポリイミド、電荷輸送性組成物、及びポリイミド前駆体の製造方法
TW202302775A (zh) 電荷傳輸性油墨組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees