JP2016143878A - 有機電界発光素子用材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の有機電界発光素子用材料は、特定の構造を有するユニットXおよびユニットY(電荷輸送性ユニット)が、少なくとも1つのユニットA(2価の脂環基)を介して連結されてなる。
【選択図】なし
Description
ユニットAは、それぞれ独立して、炭素原子数3〜22の2価の脂環基を表し、
ユニットXは、それぞれ独立して、アリールアミンからなる群から選択される少なくとも1種の部分構造(ただし、当該アリールアミンのN原子が、カルバゾールのN原子のみから構成される場合を除く)を有する2価の基を表し、
ユニットYは、それぞれ独立して、カルバゾール、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、トリアジン、およびアズレンからなる群から選択される少なくとも1種の部分構造を有する2価の基を表す(ただし、前記ユニットXを除く);
で表される基であり、
ユニットXのイオン化ポテンシャルをIPX、電子親和力をEAX、ユニットYの電子親和力をEAYとしたときに、有機電界発光素子用材料全体におけるIPXの最大値(IPXmax)、IPXの最小値(IPXmin)、EAXの最大値(EAXmax)、およびEAYの最小値(EAYmin)の関係が下記数式1および下記数式2を満たす。
[第一形態]
本発明の一形態に係る有機電界発光素子用材料は、ユニットXおよびユニットYが、少なくとも1つのユニットAを介して連結されてなる。
ユニットYは、それぞれ独立して、カルバゾール、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、トリアジン、およびアズレンからなる群から選択される少なくとも1種の部分構造を有する2価の基を表す(ただし、「アリールアミンからなる群から選択される少なくとも1種の部分構造(ただし、当該アリールアミンのN原子が、カルバゾールのN原子のみから構成される場合を除く)を有する2価の基(すなわち、ユニットX)」を除く)。ユニットYの具体例(Y−1〜Y−17)を以下に示す。
ユニットXの少なくとも1つは、下記X−1、X−11、X−13、X’−18、またはX’−19で表される基であり、
前記ユニットYの少なくとも1つは、下記Y’−1またはY−3で表される基である。
X−11中、Rはオクチル基を表し、nは1を表し、
X−13中、Rはn−ブチル基を表し、nは0を表し、
X’−18中、Raはオクチル基を表し、Rbはオクチル基を表し、nは0を表し、
X’−19中、Raはオクチル基を表し、Rbはメチル基を表し、nは0を表し、
Y’−1中、Raはヘキシル基を表し、Rbは水素原子を表し、nは0を表し、
Y−3中、nは0を表す;であることがより好ましい。
本発明に係る有機電界発光素子用材料は、有機電界発光素子に用いられる。本発明の一側面では、第1電極と、第2電極と、前記第1電極と前記第2電極との間に配置される有機膜と、を備える有機電界発光素子であって、前記有機膜の少なくとも1層は、上記の有機電界発光素子用材料を含む、有機電界発光素子が提供される。素子の高効率化の観点から、本発明の好ましい一実施形態は、本発明に係る有機電界発光素子用材料を含む有機膜が、正孔注入層または正孔輸送層である。
[イオン化ポテンシャルおよび電子親和力]
イオン化ポテンシャルおよび電子親和力の理論計算値は、以下で示す方法で算出した。
モノマー分子構造を、分子モデリング可視化アプリケーション(パーキンエルマー社、商品名:ChemBioOffice)のフリーハンドドローツールを用いて作成し、分子構造は、Tripos社MOL2形式にて保存した。
作成した初期分子構造に対して、配座探索アプリケーション(シュレディンガー社、商品名:MacroModel)を用いて、分子構造の安定配座構造計算を実施し、求められた多数の配座構造のうち、最もエネルギー的に安定な構造(安定配座分子構造)を求めた。この際、初期分子構造はあらかじめOPLS2005分子力場(クロロフォルム誘電体ボルンモデル)により構造最適化計算を実施した。配座探索アルゴリズムはモンテカルロ多重最適化/低振動数基準モード重み付混成法を用いOPLS2005分子力場(クロロフォルム誘電体ボルンモデル)により実施した。配座計算で得られた最安定配座構造に対してOPLS2005分子力場(クロロフォルム誘電体ボルンモデル)により構造最適化計算を実施し、安定配座分子構造とした。
作成した安定配座分子構造に対して、量子化学計算アプリケーション(ガウシアン社、商品名:Gaussian09 Rev D.01)を用いて量子化学理論による構造最適化計算およびエネルギー計算を実施し、分子構造の電子状態を求めた。計算する電子状態は、モノマー分子全体の電荷が0でスピン多重度が1の分子状態(中性状態)と、モノマー分子全体の電荷が+1でスピン多重度が2の分子状態(カチオンラジカル)の2つの電子状態とした。構造最適化計算およびエネルギー計算ともに計算化学モデルとして密度汎関数理論によるBeck3パラメーター形式の汎関数とLee−Yang−Parr汎関数を用いた混成汎関数B3LYPを用いた。基底関数は構造最適化計算にはガウス型軌道関数線形結合基底6−31G(D)、エネルギー計算にはガウス型軌道関数線形結合基底6−31+G(D,P)を用いた。構造最適化計算はBernyアルゴリズムを用いて実施した。エネルギー計算時には、構造最適化計算で得られた最適化分子構造を用いて量子化学計算を実行し、その際、溶媒効果として分極連続体モデル(モデル溶媒:トルエン)を追加した。量子化学計算によって得られた中性状態およびカチオンラジカルのエネルギーをそれぞれEneutralおよびEcationradicalとして求めた。
イオン化ポテンシャル(IP)は、量子化学計算より求めた中性状態およびカチオンラジカルのエネルギーを用いて、
IP=Ecationradical−Eneutral
として求めた。
作成した安定配座分子構造に対して、量子化学計算アプリケーション(ガウシアン社、商品名:Gaussian09 Rev D.01)を用いて量子化学理論による構造最適化計算およびエネルギー計算を実施し、分子構造の電子状態を求めた。計算する電子状態は、モノマー分子全体の電荷が0でスピン多重度が1の分子状態(中性状態)と、モノマー分子全体の電荷が−1でスピン多重度が2の分子状態(アニオンラジカル)の2つの電子状態とした。構造最適化計算およびエネルギー計算ともに計算化学モデルとして密度汎関数理論によるBeck3パラメーター形式の汎関数とLee−Yang−Parr汎関数を用いた混成汎関数B3LYPを用いた。基底関数は構造最適化計算にはガウス型軌道関数線形結合基底6−31G(D)、エネルギー計算にはガウス型軌道関数線形結合基底6−31+G(D,P)を用いた。構造最適化計算はBernyアルゴリズムを用いて実施した。エネルギー計算時には、構造最適化計算で得られた最適化分子構造を用いて量子化学計算を実行し、その際、溶媒効果として分極連続体モデル(モデル溶媒:トルエン)を追加した。量子化学計算によって得られた中性状態およびアニオンラジカルのエネルギーをそれぞれEneutralおよびEanionradicalとして求めた。
電子親和力(EA)は、量子化学計算より求めた中性状態およびアニオンラジカルのエネルギーを用いて、
EA=Eneutral − Eanionradical
として求めた。
Schrodinger Release 2014−1: MacroModel, version 10.3, Schrodinger, LLC, New York, NY, 2014.
(Gaussian09引用文献)
Gaussian 09, Revision D.01, M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J. A. Montgomery, Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, T. Keith, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, O. Farkas, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, J. Cioslowski, and D. J. Fox, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013。
ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び分散度(Mw/Mn)は、GPC(島津製作所製、商品名:LC−20AD)により求めた。この際、測定する各有機電界発光素子用材料は、約0.05質量%の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させて、GPCに20μL注入した。GPCの移動相にはテトラヒドロフラン(THF)を用い、1.0mL/分の流速で流した。カラムは、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ社製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10AV)を用いた。
NMRの測定は、測定試料5〜20mgを約0.5mLの重クロロホルムに溶解させて、NMR(ブルカー(BRUKER,Inc.)製、商品名:AVANCE III 300)を用いて行った。
ガラス転移温度(Tg)の測定は、DSC(セイコーインスツル社製、商品名:DSC6000)により行なった。各有機電界発光素子用材料を、毎分10℃の昇温速度250℃まで加熱した後、50℃まで急冷した。そして、毎分10℃の昇温速度で250℃まで測定を行った。
各有機電界発光素子用材料を3.2質量%の濃度でトルエンに溶解させ、スピンコートにより1600rpmの回転速度で塗布し、ホットプレート上で、250℃で60分間乾燥し、約70nmの厚みの膜を得た。このサンプルを77Kに冷却して、公知の測定装置を利用して、発光(Photo Luminescence:PL)スペクトルを測定した。PLスペクトルの最も短波側のピーク値から、三重項エネルギー準位を算出した。
以下の化合物1〜6を準備した。
化合物3の合成プロセスを以下に示す。
化合物4の合成プロセスを以下に示す。
化合物6の合成プロセスを以下に示す。
比較例2の有機電界発光素子用材料4として、市販のポリ[(9,9−ジオクチルフルオレニル)2,7−ジイル]−cо−4,4’−(N−(4−sec−ブチルフェニル)ジフェニルアミン(TFB)をそのまま用いた。
110 基板、
120 第1電極、
130 正孔注入層、
140 正孔輸送層、
150 発光層、
160 電子輸送層、
170 電子注入層、
180 第2電極。
Claims (5)
- ユニットXおよびユニットYが、少なくとも1つのユニットAを介して連結されてなる有機電界発光素子用材料;
前記ユニットAは、それぞれ独立して、炭素原子数3〜22の2価の脂環基を表し、
前記ユニットXは、それぞれ独立して、アリールアミンからなる群から選択される少なくとも1種の部分構造(ただし、当該アリールアミンのN原子が、カルバゾールのN原子のみから構成される場合を除く)を有する2価の基を表し、
前記ユニットYは、それぞれ独立して、カルバゾール、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、トリアジン、およびアズレンからなる群から選択される少なくとも1種の部分構造を有する2価の基を表す(ただし、前記ユニットXを除く);
で表される基であり、
前記ユニットXのイオン化ポテンシャルをIPX、電子親和力をEAX、前記ユニットYの電子親和力をEAYとしたときに、前記有機電界発光素子用材料全体におけるIPXの最大値(IPXmax)、IPXの最小値(IPXmin)、EAXの最大値(EAXmax)、およびEAYの最小値(EAYmin)の関係が下記数式1および下記数式2を満たす。
- 前記ユニットAは、それぞれ独立して、下記A−1〜A−22で表される基のうちいずれかの基であり、
前記ユニットXは、それぞれ独立して、下記X−1〜X−28で表される基のうちいずれかの基であり、
前記ユニットYは、それぞれ独立して、下記Y−1〜Y−17で表される基のうちいずれかの基である、請求項1に記載の有機電界発光素子用材料;
- 前記ユニットAの少なくとも1つは、下記A−16またはA−17で表される基であり、
前記ユニットXの少なくとも1つは、下記X−1、X−11、X−13、X’−18、またはX’−19で表される基であり、
前記ユニットYの少なくとも1つは、下記Y’−1またはY−3で表される基である、請求項1に記載の有機電界発光素子用材料。
- 第1電極と、
第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に配置される有機膜と、
を備える有機電界発光素子であって、
前記有機膜の少なくとも1層は、請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機電界発光素子用材料を含む、有機電界発光素子。 - 前記有機電界発光素子用材料を含む有機膜が、正孔注入層または正孔輸送層である、請求項4に記載の有機電界発光素子。
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