TWI422932B - A liquid crystal sealant and a liquid crystal display unit using the same - Google Patents

A liquid crystal sealant and a liquid crystal display unit using the same Download PDF

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TWI422932B
TWI422932B TW096121005A TW96121005A TWI422932B TW I422932 B TWI422932 B TW I422932B TW 096121005 A TW096121005 A TW 096121005A TW 96121005 A TW96121005 A TW 96121005A TW I422932 B TWI422932 B TW I422932B
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Naoyuki Ochi
Toyohumi Asano
Masahiro Imaizumi
Tsutomu Namiki
Hideyuki Ota
Eiichi Nishihara
Masahiro Kida
Naoki Toneda
Masahiro Hirano
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Nippon Kayaku Kk
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    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
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Description

液晶密封劑及使用其之液晶顯示單元
本發明係關於一種液晶密封劑以及使用其之液晶顯示單元，該液晶密封劑係用以接著TFT基板與CF基板，以及用以將液晶封入至內部。
近年來，液晶顯示單元亦向電視等大型顯示畫面展開應用，於多用途中增長需要。該液晶顯示單元藉由下述之方法製造：於以樹脂固著之上下玻璃基板中封入液晶。又，近年來，已實用化有液晶滴下工法，該液晶滴下工法係於以樹脂作成之堰中滴下液晶，其後進行貼合而將樹脂硬化。於任何之製造方法中，藉由與液晶直接接觸之液晶密封劑接著上下基板，且封入液晶。因此，要求液晶密封劑具有即使與液晶接觸亦不污染液晶之特性。同時自生產線速度之觀點考慮，要求其係快速硬化、且可使用時間長者。又，生產之面板的長期可靠性亦為重要之問題，特別是耐濕可靠性亦成為密封劑所要求之特性。
作為具備該等特性之密封劑，現已提出有各種提案(專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3、專利文獻4、專利文獻5)，但仍未出現實質上具備該所有特性者。又，高精細化不斷推進之今天的液晶面板市場中，要求密封劑之特性的進一步提高，亦存在密封劑之特性未能滿足其進步的問題。
[專利文獻1]日本專利第2754004號[專利文獻2]日本專利第3583326號[專利文獻3]日本專利特開2001－89743號公報[專利文獻4]日本專利特開平10－273644[專利文獻5]日本專利特開2004－61925號公報
本發明係提供一種液晶密封劑，該液晶密封劑貫穿工序對液晶之污染性低，塗佈於基板之作業性、適用期優異，且於耐濕可靠性方面亦優異。
本發明者等為解決上述問題而反覆努力研究之結果，想到併用芳香族醯肼化合物以及脂肪族醯肼化合物作為熱硬化劑成分，而完成本發明。
即，本發明係關於下述(1)~(9)者。
(1)一種液晶密封劑，其特徵在於含有：(a)環氧樹脂、(b)芳香族醯肼化合物以及(c)脂肪族醯肼化合物。
(2)如上述(1)之液晶密封劑，其中(b)成分係芳香族二醯肼，(c)成分係脂肪族二醯肼。
(3)如上述(1)或(2)之液晶密封劑，其中除(a)成分、(b)成分以及(c)成分以外，亦含有(d)光硬化性樹脂以及(e)光自由基聚合引發劑。
(4)如上述(3)之液晶密封劑，其中(d)成分係丙烯酸樹脂。
(5)如上述(3)或(4)之液晶密封劑，其中(d)成分係環氧丙烯酸酯樹脂
(6)如上述(1)至(5)任一項中之液晶密封劑，其中進而含有(f)矽烷偶合劑。
(7)如上述(1)至(6)任一項中之液晶密封劑，其中進而含有(g)平均粒徑為3 μm以下之無機填充劑。
(8)如上述(1)至(7)任一項中之液晶密封劑，其中黏度為250 Pa．s以下。
(9)一種液晶顯示單元，其係以硬化物密封，該硬化物係將如上述(1)至(8)任一項中之液晶密封劑硬化而獲得。
以下，對本發明加以詳細說明。
作為本發明中使用之環氧樹脂(a)，並無特別之限定，較好的是2官能以上之環氧樹脂，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚F酚醛清漆型環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、乙內醯脲型環氧樹脂、異三聚氰酸酯型環氧樹脂、具有三苯酚甲烷骨架之苯酚酚醛清漆型環氧樹脂，另外，可列舉：二官能苯酚類之二環氧丙醚化物、二官能醇類之二環氧丙醚化物、以及該等之鹵化物、氫化物等。該等之中，自液晶污染性之觀點考慮，更好者為雙酚型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂。
又，本發明中使用之環氧樹脂的水解性氯量為600 ppm以下，較好的是300 ppm以下。若水解性氯量多於600 ppm，則液晶密封劑對液晶之污染性成為問題。水解性氯量例如可藉由如下之方法定量：將約0.5 g之環氧樹脂溶解於20 ml之二烷中，於5 ml之1 N之KOH/乙醇溶液中回流30分鐘之後，以0.01 N硝酸銀溶液滴定。該環氧樹脂(a)於液晶密封劑中所占之含量為5~50重量%左右。
又，本發明中使用之(b)成分，若為芳香族醯肼化合物，則無特別之限定，例如可列舉：水楊酸醯肼、苯甲酸醯肼、1－萘甲酸醯肼、對苯二甲酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、2,6－萘甲酸二醯肼、2,6－吡啶二醯肼、1,2,4－苯三醯肼、1,4,5,8－萘甲酸四醯肼、均苯四甲酸四醯肼等。於本發明中，自硬化反應性與潛在性之平衡考慮，較好的是2官能之芳香族二醯肼，特別較好的可列舉間苯二甲酸二醯肼。
又，本發明中使用之(c)成分，若為脂肪族醯肼化合物，則無特別之限定，例如可列舉：甲醯肼、乙醯肼、丙醯肼、草酸二醯肼、丙二酸二醯肼、琥珀酸二醯肼、戊二酸二醯肼、己二酸二醯肼、庚二酸二醯肼、1,4－環己烷二醯肼、酒石酸二醯肼、蘋果酸二醯肼、亞胺基二乙酸二醯肼、N,N'－伸己基雙半卡肼、檸檬酸三醯肼、氮川基三醋酸三醯肼、環己烷三甲酸三醯肼、1,3－雙(肼基碳乙基)－5－異丙基乙內醯脲等具有纈胺酸乙內醯脲骨架之二醯肼類等。於本發明中，自硬化反應性與潛在性之平衡考慮，較好的是2官能之脂肪族二醯肼，特別較好的可列舉己二酸二醯肼。
該等醯肼化合物之平均粒徑若過大，則成為於製造狹間隙之液晶單元時貼合上下玻璃基板時未能很好形成間隙等不良原因，故較好的是3 μm以下，更好的是2 μm以下。又，同樣最大粒徑較好的是8 μm以下，更好的是5 μm以下。該粒徑可藉由雷射繞射．散射式粒度分布測定器(乾式)(Seishin Enterprise股份有限公司製造，LMS－30)進行測定。
本發明之液晶密封劑中，成分(b)芳香族醯肼化合物之含有率，相對於成分(a)環氧樹脂之環氧基的環氧當量，較好的是0.20~0.80當量，特別好的是0.4~0.6當量。又，成分(c)脂肪族醯肼化合物之含有率，相對於成分(a)環氧樹脂之環氧基的環氧當量，較好的是0.20~0.80當量，特別好的是0.4~0.6當量。
本發明中使用之光硬化性樹脂(d)，若向液晶中之溶出性低，則並無特別之限定，若列舉如丙烯酸胺基甲酸酯、(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯之具有丙烯醯基作為官能基之化合物(丙烯酸系樹脂)等，則具體可列舉：甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸環己酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、EO改質甘油三丙烯酸酯、異戊四醇丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、二異戊四醇六丙烯酸酯、氟乙醇胺三丙烯酸酯等。該等中自液晶污染性之觀點考慮，特別好的是環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂。該環氧丙烯酸酯樹脂或環氧甲基丙烯酸酯樹脂，可使分子中具有至少2個環氧基之環氧樹脂與丙烯酸或甲基丙烯酸進行酯化反應而獲得。該合成反應可藉由通常已知之方法進行。例如：於環氧樹脂中添加特定當量比之丙烯酸或甲基丙烯酸、觸媒(例如：二甲苄胺、三乙胺、氯化苄基三甲基銨、三苯基膦、三苯基銻等)、聚合抑制劑(例如：對甲氧基苯酚、對苯二酚、甲基對苯二酚、硫二苯胺、二丁基羥基甲苯等)，於例如80~110℃下進行酯化反應。又，作為分子中具有至少2個環氧基之環氧樹脂，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、經烷基取代之雙酚A型環氧尉脂、環氧烷加成雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、經烷基取代之雙酚F型環氧樹脂、環氧烷加成雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、經烷基取代之雙酚S型環氧樹脂、環氧烷加成雙酚S型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、聚矽氧改質環氧樹脂、胺基甲酸酯改質環氧樹脂、樹膠改質環氧樹脂等，較好的是雙酚A型環氧樹脂、經烷基取代之雙酚A型環氧樹脂、環氧烷加成雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、經烷基取代之雙酚F型環氧樹脂、環氧烷加成雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、經烷基取代之雙酚S型環氧樹脂、環氧烷加成雙酚S型環氧樹脂。
於本發明中，光硬化性樹脂(d)於液晶密封劑中所占之含量為20~80重量%左右。
又，本發明中使用之光自由基聚合引發劑(e)，若為自由基型引發劑則無特別之限定，例如可列舉：苄基二甲基縮酮、1－羥基環己基苯基酮、二乙基噻噸酮、二苯甲酮、2－乙基蒽醌、2－羥基－2－甲基苯丙酮、2－甲基－[4－(甲硫基)苯基]－2－嗎啉基－1－丙烷、2,4,6－三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。又，藉由使用以下示式(1)所表示之於一分子中兼具自由基聚合反應性基與自由基產生基的光自由基聚合引發劑，可實現更低之液晶污染性。
本發明之液晶密封劑中，(e)成分相對於(d)成分之調配比，相對於(d)成分100重量份，較好的是(e)成分為0.01~5重量份，特別好的是0.1~3重量份。若自由基產生型光自由基聚合引發劑之量少於0.01重量份，則光硬化反應變得不充分；若多於5重量份，則引發劑之量過多，對液晶之由引發劑造成之污染或硬化樹脂特性之降低成為問題。
較好的是本發明之液晶密封劑含有矽烷偶合劑(f)以提高接著強度。作為矽烷偶合劑，例如可列舉：3－縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3－縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2－(3,4－環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、N－苯基－γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－(2－胺基乙基)3－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N－(2－胺基乙基)3－胺基丙基甲基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基三乙氧基矽烷、3－巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N－(2－(乙烯基苄基胺基)乙基)3－胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3－甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3－氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3－氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷偶合劑。該等矽烷偶合劑亦可混合使用2種以上。該等中，為獲得更好之接著強度，較好的是矽烷偶合劑為具有胺基之矽烷偶合劑。藉由使用矽烷偶合劑，可獲得接著強度提高，耐濕可靠性優異之液晶密封劑。該矽烷偶合劑(f)於液晶密封劑中所占之含量為0.05~3重量%左右。
作為本發明中可使用之無機填充劑(g)，可列舉：熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、碳化矽、氮化矽、氮化硼、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、雲母、滑石、黏土、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋁鋰、矽酸鋯、鈦酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、二硫化鉬、石棉等，較好的是熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氮化矽、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、雲母、滑石、黏土、氧化鋁、氫氧化鋁、矽酸鈣、矽酸鋁，更好的是熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氧化鋁、滑石。該等無機填充劑亦可混合使用2種以上。其平均粒徑若過大，則成為於製造狹間隙之液晶單元時貼合上下玻璃基板時未能很好形成間隙等不良原因，故較好的是3 μm以下，更好的是2 μm以下。其粒徑可藉由雷射繞射．散射式粒度分布測定器(乾式)(Seishin Enterprise股份有限公司製造，LMS－30)進行測定。
於本發明中使用之無機填充劑(g)於液晶密封劑中之含量，通常為5~40重量%，較好的是15~30重量%。於填充劑之含量低於5重量%之情形時，對玻璃基板之接著強度降低，且耐濕可靠性亦差，故存在吸濕後之接著強度的降低亦變大之情形。又，於填充劑之含量多於40重量%之情形時，填充劑含量過多，故存在難以破碎而變得未能形成液晶單元之間隙之情形。
於本發明之液晶密封劑中，可進而視需要調配有機溶劑、有機填充劑以及顏料、勻化劑、消泡劑等添加劑。
本發明之液晶密封劑之黏度，較好的是250 Pa．s以下。該黏度以上之情形時，分配性等處理能力差。又，於250 Pa．s以下之情形，亦可對應如網版印刷之密封塗佈方式，對面板之生產性帶來較大影響。
為獲得本發明之液晶密封劑，首先於(a)成分中視需要溶解混合(d)成分、(e)成分、(f)成分。繼而於該混合物中添加特定量之(g)成分，進而添加特定量之(b)成分、(c)成分以及視需要添加特定量之有機填充劑、消泡劑、以及勻化劑等添加劑，藉由公知之混合裝置，例如：三輥研磨機、砂磨機、球磨機等將其均勻混合，藉此可製造本發明之液晶密封劑。
本發明之液晶單元，係將於基板形成有特定電極之一對基板，以特定之間隔相對向配置，將其周圍以本發明之液晶密封劑密封，並於其間隙封入有液晶者。封入之液晶的種類並無特別限定。此處，所謂基板，係由含有玻璃、石英、塑膠、矽等至少一者具有透光性之組合的基板構成。作為其製法係例如於液晶注入方式之情形時，本發明之液晶密封劑中，添加玻璃纖維等間隔物(間隙控制材)後，於該一對基板之一上藉由分注器等塗佈該液晶密封劑。此時預先開一處至二處用以注入液晶之注入口。其後，貼合另一玻璃基板，形成間隙。形成間隙後，於90~130℃下硬化1~2小時製成空單元，自注入口注入液晶之後，以封口劑(UV硬化型樹脂)密封注入口，藉此可獲得液晶顯示單元。
又，於液晶滴下方式之情形時，於本發明之液晶密封劑中添加玻璃纖維等間隔物(間隙控制材)後，於該一對基板之一上藉由分注器等塗佈該液晶密封劑之後，於該液晶密封劑之堰之內側滴下液晶，於真空中貼合另一玻璃基板，形成間隙。形成間隙後，以紫外線照射機對液晶密封部照射紫外線使其光硬化。紫外線照射量，較好的是500~6000 mJ/cm2 ，更好的是1000~4000 mJ/cm2 之照射量較佳。其後，於90~130℃下硬化1~2小時，藉此可獲得本發明之液晶顯示單元。如此而獲得之本發明之液晶顯示單元，無由於液晶污染造成之顯示不良，且接著性、耐濕可靠性優異。作為間隔物，例如可列舉玻璃纖維、二氧化矽顆粒、聚合物顆粒等。其直徑視需要而不同，通常為2~8 μm，較好的是4~7 μm。其使用量，相對於100重量份之本發明之液晶密封劑，通常為0.1~4重量份，較好的是0.5~2重量份，進而較好的是0.9~1.5重量份左右。
[實施例]
以下藉由實施例對本發明加以更詳細之說明。再者，液晶密封劑之黏度藉由R型黏度計(東機產業股份有限公司製造)測定。
合成例1 上述式(1)所表示之光自由基聚合引發劑之合成於反應容器中加入155 g之甲基丙烯酸2－異氰酸基乙酯(昭和電工股份有限公司製造、karenz MOI)、224 g之2－羥基－4'－羥乙氧基－2－甲基苯丙酮(汽巴精化股份有限公司(Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd)製造、IRG－2959)，於其中添加0.76 g之甲基對苯二酚作為聚合抑制劑。將其升溫至80℃，保持該狀態攪拌約26小時。將所得之反應液溶解於甲基異丁基酮與甲苯之混合溶劑，進行水洗。其後，餾去甲基異丁基酮與甲苯，使用乙酸乙酯與正己烷進行再結晶，藉此獲得上述式(1)所表示之光自由基聚合引發劑。
實施例1將160重量份之雙酚A環氧樹脂(陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)製造、DER－332；環氧當量為175 g/eq)之環氧丙烯酸酯、40重量份之作為環氧樹脂之DER－332(陶氏化學公司製造；環氧當量為175 g/eq)、10重量份之合成例1中所獲得之以式(1)所表示之光自由基聚合引發劑(甲基丙烯酸2－異氰酸基乙酯與2－羥基－1－[4－(2－羥乙氧基)苯基]－2－甲基丙烷－1－酮之反應產物)於90℃下加熱溶解，獲得樹脂液。冷卻至室溫後，添加8重量份之己二酸二醯肼(商品名ADH－S；將大塚化學股份有限公司製造之噴射研磨機粉碎等級進而以噴射研磨機微粉碎者)、9重量份之間苯二甲酸二醯肼(商品名IDH－S；將大塚化學股份有限公司製造之噴射研磨機粉碎等級進而以噴射研磨機微粉碎者)、25重量份之氧化鋁(C.I.KASEI CO.,LTD.製造，SPC－A1，平均粒徑為1.0 μm)、5.8重量份之樹膠(羅門哈斯公司(Rohm and Haas Company)製造、Paraloid EXL－2655、平均粒徑為0.2~0.3 μm)，藉由三輥研磨機進行混練而獲得本發明之液晶密封劑。液晶密封劑之黏度(25℃)為190 Pa．s。
實施例2於100重量份之作為環氧樹脂之DER－332(陶氏化學公司製造；環氧當量為175 g/eq)中，添加20重量份之己二酸二醯肼(商品名ADH－S；將大塚化學股份有限公司製造之噴射研磨機粉碎等級進而以噴射研磨機微粉碎者)、22.5重量份之間苯二甲酸二醯肼(商品名IDH－S；將大塚化學股份有限公司製造之噴射研磨機粉碎等級進而以噴射研磨機微粉碎者)、25重量份之氧化鋁(C.I.KASEI CO.,LTD.製造、，SPC－A1，平均粒徑為1.0 μm)、5.8重量份之樹膠(羅門哈斯公司(Rohm and Haas Company)製造、Paraloid EXL－2655、平均粒徑為0.2~0.3 μm)，藉由三輥研磨機進行混練而獲得本發明之液晶密封劑。液晶密封劑之黏度(25℃)為110 Pa．s。
比較例1作為熱硬化劑僅使用8重量份之己二酸二醯肼，除去間苯二甲酸二醯肼，其他以與實施例1相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為160 Pa．s。
比較例2作為熱硬化劑僅使用9重量份之間苯二甲酸二醯肼，除去己二酸二醯肼，其他以與實施例1相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為160 Pa．s。
比較例3作為熱硬化劑僅使用18重量份之己二酸二醯肼，除去間苯二甲酸二醯肼，其他以與實施例1相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為190 Pa．s。
比較例4作為熱硬化劑僅使用28重量份之水楊酸醯肼(大塚化學股份有限公司製造)，除去己二酸二醯肼以及間苯二甲酸二醯肼，其他以與實施例1相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為220 Pa．s。
比較例5作為熱硬化劑僅使用20重量份之己二酸二醯肼，除去間苯二甲酸二醯肼，其他以與實施例2相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為50 Pa．s。
比較例6作為熱硬化劑僅使用22.5重量份之間苯二甲酸二醯肼，除去己二酸二醯肼，其他以與實施例2相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為60 Pa．s。
比較例7作為熱硬化劑僅使用40重量份之己二酸二醯肼，除去間苯二甲酸二醯肼，其他以與實施例2相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為60 Pa．s。
比較例8作為熱硬化劑僅使用45重量份之間苯二甲酸二醯肼，除去己二酸二醯肼，其他以與實施例2相同之方式進行而獲得液晶密封劑。黏度為110 Pa．s。
(i)液晶污染性測試於樣品瓶中裝入10種密封劑(實施例1、2以及比較例1、2、3、4、5、6、7、8)各0.1 g，照射2000 mJ/cm2 之紫外線，使之硬化後，添加1 ml液晶(Merck股份有限公司製造、MLC－6866－100)，投入至120℃烘箱內1小時，其後，於室溫下放置0.5小時。自處理結束之樣品瓶中僅取出液晶，置於液體電極LE21(安藤電氣製造)中，藉由愛德萬測試股份有限公司(ADVANTEST CORPORATION)製造之靜電計R－8340測定於測定電壓10V下4分鐘後之液晶的比電阻值，評估液晶污染性。將其結果示於表1。
(ii)接著強度測試於100 g所得之液晶密封劑中添加1 g之5 μm玻璃纖維作為間隔物進行混合攪拌。將該液晶密封劑塗佈於50 mm×50 mm之玻璃基板上，於該液晶密封劑上貼合1.5 mm×1.5 mm之玻璃片，於實施例1以及比較例1、2、3、4中，藉由UV照射機照射3000 mJ/cm2 之紫外線，投入至120℃烘箱中1小時使之硬化；又，於實施例2以及比較例5、6、7、8中，投入至120℃烘箱中1小時使之硬化。藉由西進商事製造之黏結強度試驗機(Bond tester)於每分鐘10 mm之速度測定玻璃片之剪切接著強度，評估接著強度。將其結果示於表1。
(iii)耐濕可靠性測試於100 g所得之液晶密封劑中添加1 g之5 μm玻璃纖維作為間隔物進行混合攪拌。將該液晶密封劑塗佈於50 mm×50 mm之玻璃基板上，於該液晶密封劑上貼合1.5mm×1.5 mm之玻璃片，於實施例1以及比較例1、2、3、4中，藉由UV照射機照射3000 mJ/cm2 之紫外線，投入至120℃烘箱中1小時使之硬化；又，於實施例2以及比較例5、6、7、8中，投入至120℃烘箱中1小時使之硬化。其後，於溫度121℃、壓力2atm、相對濕度100%之條件放置24小時後，藉由PCT試驗機測定該玻璃片之剪切接著強度而評估耐濕可靠性。將其結果示於表1。
(iv)硬化性測試於50 mm×50 mm之玻璃基板上放置實施例、比較例之各液晶密封劑各1 g，將其投入至120℃烘箱中1小時使之硬化，測定蕭氏D硬度，藉此評估硬化性。將其結果示於表1。
(v)經時變化測試將實施例、比較例之各液晶密封劑各約2 g，放置於室溫25℃下之試驗室中，追蹤黏度變化。將黏度增加率之經時變化的評估結果示於表1。
[表1]表1 比電阻值：O1.0E＋12以上△1.0E＋11~1.0E＋12×1.0E＋11以下接著強度：O60 MPa以上△20 MPa~60 MPa×20 MPa以下硬度(蕭氏D硬度)：O60以上△20~60×20以下黏度增加率：O增黏率為20%以下△增黏率為20%~40%×增黏率為40%以上
如表1所示，液晶污染性、接著強度之液晶密封劑所要求之基本特性於實施例、比較例中皆良好。然而，關於硬化性、經時變化、耐濕可靠性之特性，於比較例中並無兼備各特牲者，但於實施例中皆滿足各特性。因此，本發明之液晶密封劑可謂貫穿工序對液晶之污染性低，塗佈於基板上之作業性、經時穩定性優異，且耐濕可靠性亦優異者。
[產業上之可利用性]
本發明之液晶密封劑，對液晶之污染性低，塗佈於基板上之作業性，通用期優異，具有速硬化性，且具有良好之適用期，進而硬化物之耐濕可靠性亦優異。因此，藉由使用該密封劑，可容易地製造可靠性優異之液晶顯示面板。

Claims (9)

  1. 一種液晶密封劑，其特徵在於含有：(a)環氧樹脂，其於液晶密封劑中之含量為5~50重量%；(b)芳香族醯肼化合物以及(c)脂肪族醯肼化合物，其等相對於成分(a)環氧樹脂之環氧基的環氧當量，分別為0.20~0.80當量。
  2. 如請求項1之液晶密封劑，其中(b)成分係芳香族二醯肼，(c)成分係脂肪族二醯肼。
  3. 如請求項1或2之液晶密封劑，其中除(a)成分、(b)成分以及(c)成分以外，亦含有(d)光硬化性樹脂以及(e)光自由基聚合引發劑。
  4. 如請求項3之液晶密封劑，其中(d)成分係丙烯酸樹脂。
  5. 如請求項3之液晶密封劑，其中(d)成分係環氧丙烯酸酯樹脂。
  6. 如請求項1之液晶密封劑，其中進而含有(f)矽烷偶合劑。
  7. 如請求項1之液晶密封劑，其中進而含有(g)平均粒徑為3μm以下之無機填充劑。
  8. 如請求項1之液晶密封劑，其中黏度為250Pa‧s以下。
  9. 一種液晶顯示單元，其係以硬化物密封者，該硬化物係將如請求項1至8任一項中之液晶密封劑硬化而獲得者。
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