TWI413500B - Containers - Google Patents

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TWI413500B
TWI413500B TW096117471A TW96117471A TWI413500B TW I413500 B TWI413500 B TW I413500B TW 096117471 A TW096117471 A TW 096117471A TW 96117471 A TW96117471 A TW 96117471A TW I413500 B TWI413500 B TW I413500B
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Masaki Iwasaki
Hiroko Uchida
Naoki Hosoya
Naoko Moriya
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Description

容器裝飲料
本發明係關於一種容器裝飲料，其以高濃度含有非聚合物兒茶素類，且口味及色調、以及非聚合物兒茶素類之保存穩定性良好。
作為兒茶素之生理效果，報導有抑制α－澱粉酶活性作用等(例如，參照專利文獻1)。為了呈現上述生理效果，而可更簡便地攝取大量兒茶素，因此業者期望有將兒茶素高濃度調配於飲料中之技術。
作為該方法之一，使用有利用綠茶萃取物的濃縮物等茶萃取物將兒茶素添加於飲料中之方法。然而，已知如下情形：例如於將兒茶素以高濃度調配至紅茶萃取液或碳酸飲料中時，來自咖啡因及綠茶的殘存苦澀味會較大程度地損害飲料的商品價值。
先前已知悉，對紅茶等的醱酵茶萃取液進行鞣酸酯酶處理可抑制低溫冷卻時形成懸濁即茶霜(tea cream)。又，由專利文獻1可知，根據藉由對沒食子酸酯化兒茶素進行鞣酸酯酶處理，使其一部分或全部轉變成沒食子酸，而獲得兒茶素類與沒食子酸之混合物之方法，可減少成為苦味原因之沒食子酸酯體兒茶素類。又，作為將咖啡因等夾雜物自茶萃取物中除去之方法，已知有吸附法(專利文獻2~4)、萃取法(專利文獻5)等。
[專利文獻1]日本專利特開2003－33157號公報[專利文獻2]日本專利特開平5－153910號公報[專利文獻3]日本專利特開平8－109178號公報[專利文獻4]日本專利特開2002－335911號公報[專利文獻5]日本專利特開平1－289447號公報
本發明係提供一種容器裝非茶飲料，其係調配非聚合物兒茶素類中之兒茶素沒食子酸酯體比率不足50質量%之純化綠茶萃取物而成者，且其含有(A)0.072~1.2質量%之非聚合物兒茶素類；及(B)0.001~12 mg/100 mL之沒食子酸。
利用鞣酸酯酶處理所獲得之兒茶素類與沒食子酸之混合物存在會產生酸味．刺激味之問題，且無法調配於酸性飲料或運動飲料等非茶飲料中。進而已明確，於將非聚合物兒茶素類高濃度化之飲料中，使用大量含有沒食子酸酯體兒茶素之綠茶萃取物之情形時，會產生長期保存會導致口味變化，又色調亦會變化，故不適於透明容器裝飲料之問題。
因此，本發明之課題在於提供一種透明容器裝非茶飲料，無論非聚合物兒茶素類濃度有多高，均可抑制苦味，且即使長期保存，口味及色調、以及非聚合物兒茶素類之含量均不會出現變化。
因此本發明者發現，使用兒茶素沒食子酸酯體比率調整為不足50質量%之純化綠茶萃取物，製造容器裝非茶飲料時，若將沒食子酸含量調整為0.001~12 mg/100 mL，則可製成一種填充於容器中之飲料，該飲料即使於非聚合物兒茶素類濃度較高之情形時，亦不僅可抑制苦味，且長期保存時亦不會使口味及色調、以及兒茶素之含量出現變化。
本發明之透明容器裝非茶飲料由於含有可充分發揮生理效果之量之非聚合物兒茶素類，且使苦味得到降低，故即使製成酸性飲料或運動飲料之形態，亦易於製成飲料，進而即使長期保存，口味及色調、以及非聚合物兒茶素類含量亦無變化且於穩定性方面亦優異。
本發明中所謂非聚合物兒茶素類，係兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯等非表體兒茶素，及表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等表體兒茶素加以合併之總稱。
本發明中所謂兒茶素沒食子酸酯體，係兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等加以合併之總稱。所謂沒食子酸酯體比率，係以百分率表示4種非聚合物兒茶素沒食子酸酯體之質量和相對於兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯之質量和的比率之值。
又，所謂兒茶素沒食子體，係沒食子兒茶素、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等加以合併之總稱。
本發明之容器裝飲料可藉由調配非聚合物兒茶素類中之兒茶素沒食子酸酯體比率不足50質量%之純化綠茶萃取物而獲得。較好的是，上述純化綠茶萃取物藉由於綠茶萃取物之純化步驟之任一階段進行鞣酸酯酶處理，而將兒茶素沒食子酸酯體比率調整至不足50質量%而成。
作為本發明中所使用之茶萃取物，可列舉自綠茶葉中所得之萃取液。作為所使用之茶葉，更具體而言可列舉由山茶(Camellia)屬例如細葉山茶(C．sinensis)、大葉山茶(C.assamica)及藪北種(C.yabukita)或者其等之雜種等中所獲得之茶葉所製成之茶葉。經過製茶之茶葉中有煎茶、番茶、玉露、碾茶及釜炒茶等綠茶類。本發明中所使用之綠茶萃取物較好的是，將自綠茶茶葉所獲得之萃取液進行乾燥或濃縮而成者等。
自茶葉中進行萃取，可使用水作為萃取溶劑，並藉由攪拌萃取等方法而進行。萃取時，亦可預先於水中添加抗壞血酸鈉等有機酸鹽類或有機酸。又，亦可併用如下方法，一面藉由煮沸脫氣或通入氮氣等惰性氣體，除去溶氧，一面於所謂非氧化性氣體環境下進行萃取。將如此所獲得之萃取液進行乾燥、濃縮而獲得本發明中所使用之茶萃取物。作為茶萃取物之形態，可列舉液體、漿體、半固體、固體狀態。
亦可使用經實施超臨界狀態二氧化碳接觸處理的茶葉進行萃取而獲得之萃取物，用作綠茶萃取物。
本發明中使用之綠茶萃取物，可將綠茶萃取物之濃縮物溶解或稀釋於水中使用，亦可將來自綠茶葉之萃取液與綠茶萃取物之濃縮物加以併用，代替對自茶葉中萃取之萃取液進行乾燥、濃縮而使用者。
此處，所謂綠茶萃取物之濃縮物，係指將利用熱水或水溶性有機溶劑自茶葉中萃取之萃取物僅加以濃縮而成者，例如，利用於日本專利特開昭59－219384號公報、日本專利特開平4－20589號公報、日本專利特開平5－260907號公報、日本專利特開平5－306279號公報等中揭示之方法製備而成者。又，純化綠茶萃取物可使用市售之東京食品科技有限公司(Tokyo Food Techno Co.,Ltd.)製造之「多酚」、伊藤園公司製造之「Thea－flan」、太陽化學公司製造之「綠茶多酚(Sunphenone)」等，又，亦可將其等作為原料進而進行純化處理。
可藉由將該等綠茶萃取物或其濃縮物、純化物進行鞣酸酯酶處理，而使兒茶素沒食子酸酯體比率降低。此處所使用之鞣酸酯酶較好的是，具有一般市售之500~5,000 U/g之酶活性，而若為500 U/g以下，則無法獲得充分活性，若為5,000 U/g以上，則酶反應速度過快，因而變得難以控制反應系統。
作為鞣酸酯酶，以單寧醯基水解酶EC3.1.1.20較為合適。作為市售品，可列舉商品名「鞣酸酯酶」龜甲萬(Kikkoman)(股份)製造及鞣酸酯酶「三共」三共(Sankyo)(股份)製造等。
作為鞣酸酯酶處理之具體方法，就減少非聚合物兒茶素沒食子酸酯體比率之效果、及以最佳非聚合物兒茶素沒食子酸酯體比率停止酶反應之觀點而言，較好的是於綠茶萃取物之水溶液中添加鞣酸酯酶，以使其相對於綠茶萃取物中之非聚合物兒茶素類達到0.5~10質量%之範圍。鞣酸酯酶濃度更好的是0.5~5質量%，尤其更好的是2~4質量%。
鞣酸酯酶處理之溫度較好的是可獲得最佳酶活性之溫度即15~40℃，更好的是20~30℃。
欲使鞣酸酯酶反應終止，則必須使酶活性失活。酶失活之溫度較好的是70~90℃。又，較好的是於達到特定失活溫度後保持10秒鐘以上20分鐘以下之保持時間。酶反應之失活方法可藉由以批次式或如板式熱交換機之連續式進行加熱而停止酶反應。又，可於鞣酸酯酶處理之失活終止後，以離心分離等操作對綠茶萃取物之水溶液進行淨化。
又，本發明中所使用之純化綠茶萃取物，係於鞣酸酯酶處理之前或後，進行純化處理者，就口味、穩定性等方面而言較為理想。作為上述純化處理方法，可例示單獨或組合進行如下操作之方法：(1)合成吸附劑處理、(2)使用有機溶劑與水的混合液進行萃取、(3)活性碳處理、(4)活性白土或/及酸性白土處理、(5)固液分離等。
作為合成吸附劑處理，可列舉使綠茶萃取物吸附於合成吸附劑中，繼而使非聚合物兒茶素類溶出之方法。更具體而言，使綠茶萃取物吸附於合成吸附劑中，將合成吸附劑進行清洗，繼而使之與鹼性水溶液接觸，以使非聚合物兒茶素類溶出。可藉由該合成吸附劑處理，而減少咖啡因及沒食子酸。作為所使用之合成吸附劑，可列舉將苯乙烯－二乙烯基苯、改質苯乙烯－二乙烯基苯或甲基丙烯酸甲酯作為基質者。作為苯乙烯－二乙烯基苯系合成吸附劑之例，可列舉三菱化學公司製造之商品名Diaion HP－20、HP－21、Sepabeads SP70、SP700、SP825、SP－825，或日商奧璐佳瑙(Organo)公司之Amberlite XAD4、XAD16HP、XAD1180、XAD2000，住友化學之Duolite S874、S876等。作為以溴原子置換核而使吸附力增強之改質苯乙烯－二乙烯基苯系之合成吸附劑之例，可列舉三菱化學公司製造之商品名Sepabeads SP205、SP206、SP207等。作為甲基丙烯酸甲酯系之合成吸附劑之例，可列舉三菱化學公司製之Sepabeads HP1MG、HP2MG或日商奧璐佳瑙公司之XAD7HP、住友化學之Duolite S877等。
合成吸附劑中，尤其好的是改質聚苯乙烯系合成吸附劑及甲基丙烯酸甲酯系合成吸附劑。
作為合成吸附劑，具體而言可列舉SP207等之改質聚苯乙烯系合成吸附劑(三菱化學公司製造)，HP2MG等之甲基丙烯酸系合成吸附劑(三菱化學公司製造)，尤其好的是SP207。
較好的是，對填充有合成吸附劑之管柱，預先於SV(空間速度)＝1~10[h－1 ]、相對於合成吸附劑之通液倍數為2~10[v/v]之通液條件下，使用95 vol%乙醇水溶液進行清洗處理，以除去合成吸附劑中之原料單體、或源自原料單體之雜質等。繼而，隨後以SV＝1~10[h－1 ]、相對於合成吸附劑之通液倍數為1~10[v/v]之通液條件進行水洗，除去乙醇，將合成吸附劑之所含液體置換成水性溶液，則可使非聚合物兒茶素類之吸附能力提高。
作為使綠茶萃取物吸附於合成吸附劑中之方法，較好的是於使該綠茶萃取物水溶液通過填充有合成吸附劑之管柱。作為使綠茶萃取物於填充有合成吸附劑之管柱中通過之條件，較好的是SV(空間速度)＝0.5~10[h－1 ]之通液速度、相對於合成吸附劑之通液倍數為0.5~20[v/v]。若為10[h－1 ]以上之通液速度或20[v/v]以上之通液量，則非聚合物兒茶素類之吸附性將變得不充分。
進而，於使綠茶萃取物吸附於合成吸附劑後進行水清洗，然而較好的是以SV＝0.5~10[h－1 ]之通液速度、相對於合成吸附劑之通液倍數為1~10[v/v]之條件，除去附著於合成吸附劑之沒食子酸或雜質。若以10[h－1 ]以上之通液速度或10[v/v]以上之通液量進行水清洗，則非聚合物兒茶素類有時會溶出，若為1[v/v]以下之通液量，則不能充分除去沒食子酸。
作為用於溶出非聚合物兒茶素類之鹼性水溶液，例如可較佳使用氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液等。又，鹼性水溶液之pH值較好的是在7~14之範圍內。作為pH值為7~14之鈉系水溶液，可列舉4%以下之氫氧化鈉水溶液、1 N碳酸鈉水溶液等。
於溶出步驟中，可使用pH值互不相同之2種以上水溶液作為溶出液，使該等溶出液按pH值由低到高之順序與合成吸附劑接觸。作為如此使用pH值不同之2種以上溶出液作為溶出液之例，可列舉使用pH值為3~7之溶出液使之溶出後，使用pH值為9~11之鹼性水溶液使之溶出的例子。
本發明中使用之合成吸附劑可藉由於純化處理後使用特定方法處理而再次使用。具體而言，該特定方法為將如氫氧化鈉之鹼性水溶液進行通液．清洗，使合成吸附劑上殘存之水溶性成分全部脫附。
因非聚合物兒茶素類之溶出液由鹼性水溶液進行溶出，故就兒茶素類穩定化之觀點而言，較好的是加以中和。作為中和方法，較好的是使用可除去鹼金屬離子之陽離子交換樹脂，尤其好的是使用H型陽離子交換樹脂。具體而言，可使用Amberlite 200CT、IR120B、IR124、IR118、Diaion SK1B、SK102、PK208、PK212等作為陽離子交換樹脂。
除上述純化處理之外，較好的是將(1)由有機溶劑與水的混合液進行萃取與(2)活性碳處理，或(1)由有機溶劑與水的混合液進行萃取與(3)活性白土或/及酸性白土處理加以組合而進行。進而，尤其好的是將(1)由有機溶劑與水的混合液進行萃取、(2)活性碳處理及(3)活性白土或/及酸性白土處理進行組合。
為了以有機溶劑與水的混合液進行萃取，而必須將綠茶萃取物分散於有機溶劑與水的混合溶液中。該分散液中含有之有機溶劑與水之質量比，較好的是最終為60/40~97/3，更好的是(1)於除去來自茶葉之水不溶性成分例如纖維素類等情形時，以60/40~75/25加以處理。又，就兒茶素類之萃取效率、綠茶萃取物之純化、及長期飲用性等方面而言，較好的是(2)於除去源自茶葉之香料成分之情形時，使有機溶液與水之質量比為85/15~95/5。
作為有機溶劑，可列舉乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等。該等之中較好的是甲醇、乙醇、丙酮之親水性有機溶劑，考慮到用於食品，則尤其好的是乙醇。作為水，可列舉離子交換水、自來水、天然水等。該有機溶劑與水可混合或各自分別與經微濾之綠茶萃取物進行混合，較好的是製成混合溶液後再與綠茶萃取物進行混合處理。
就可高效地處理綠茶萃取物而言，較好的是相對於100質量份之有機溶劑與水的混合溶液添加10~40質量份、更好的是10~30質量份、尤其好的是15~30質量份之綠茶萃取物(以乾燥質量加以換算)進行處理。
更好的是於添加有機溶劑與水的混合溶液結束後，設定10~180分鐘左右之熟化時間。
該等處理可於10~60℃下進行，尤其好的是於10~50℃、更好的是於10~40℃下進行處理。
作為活性碳處理中所使用之活性碳，若為普通工業級使用者，則並無特別限制，例如可使用以下市售品：ZN－50(北越碳公司製造)，Kuraraycoal GLC、Kuraraycoal PK－D、Kuraraycoal PW－D(Kuraray－Chemical公司製造)，白鷲AW50、白鷲A、白鷲M、白鷲C(武田藥品工業公司製造)等。
活性碳之細孔容積較好的是0.01~0.8 mL/g，尤其好的是0.1~0.8 mL/g。又，比表面積較好的是800~1600 m2 /g、尤其好的是900~1500 m2 /g之範圍。再者，該等物性值係根據氮吸附法獲得的數值。
活性碳處理較好的是將綠茶萃取物添加於上述有機溶劑與水的混合溶液中後進行。就純化效果、過濾步驟中之濾餅阻力較小方面而言，較好的是相對於100質量份之有機溶劑與水的混合溶液添加0.5~8質量份、尤其好的是0.5~3質量份之活性碳。
酸性白土或活性白土均含有SiO2 、Al2 O3 、Fe2 O3 、CaO、MgO等作為一般性化學成分，其中，較好的是SiO2 /Al2 O3 比為3~12，尤其好的是4~9。又，較好的是含有2~5質量%之Fe2 O3 、0~1.5質量%之CaO、1~7質量%之MgO之組成者。
活性白土係將天然產出之酸性白土(蒙脫石系黏土)以硫酸等無機酸加以處理者，且保持有具有較大比表面積及吸附能力之多孔結構的化合物。
酸性白土或活性白土之比表面積因酸處理程度等不同而不同，但較好的是50~350 m2 /g，pH值(5質量%懸浮液)較好的是2.5~8、尤其好的是3.6~7。例如，可使用MIZUKAS # 600(水澤化學公司製造)等市售品作為酸性白土。
又，於將活性碳與酸性白土或活性白土併用之情形時，活性碳與酸性白土或活性白土的比例關係如下：以質量比計相對於活性碳為1，酸性白土或活性白土為1~10即可，較好的是活性碳：酸性白土或活性白土＝1：1~1：6。
為了提高製品之穩定性，較好的是根據需要對所獲得之純化綠茶萃取物進行除濁處理。作為除濁之具體操作，可列舉利用過濾及/或離心分離處理將固形分與水溶性部分進行固液分離。
以過濾進行固液分離之情形時，作為過濾條件，溫度較好的是5~70℃，更好的是10~40℃。壓力較好的是在所使用之濾膜模組之耐壓範圍內。例如，較好的是30~400 kPa、更好的是50~400 kPa、尤其好的是50~350 kPa。就達到特定濁度而言，膜孔徑較好的是1~30 μm，更好的是2~25 μm，尤其好的是2~20 μm。膜孔徑之測定方法可列舉使用水銀壓入法、起泡點測試、細菌過濾法等的一般性測定方法，較好的是使用起泡點測試中所算出之數值。
又，離心分離機較好的是分離板型、圓筒型、傾析型等一般性機器。作為離心分離條件，理想條件為，溫度較好的是5~70℃，更好的是10~40℃，轉速與時間係使成為特定濁度之方式加以調整。例如於分離板型之情形時，轉速較好的是3000~10000 r/min，更好的是5000~10000 r/min，尤其好的是6000~10000 r/min，且時間較好的是2~30分鐘，更好的是0.2~20分鐘，尤其好的是0.2~15分鐘。
固液分離以薄膜過濾較佳。於薄膜過濾中所使用之高分子膜係烴系、氟化烴系或碸系高分子膜，例如可列舉聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴系高分子膜，聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等之氟化聚烯烴系高分子膜等。可列舉聚碸(PSU)、聚醚碸(PES)等之碸系高分子膜等。高分子膜之膜孔徑較好的是0.05~0.8 μm，更好的是0.05~0.5 μm，尤其好的是0.08~0.5 μm。於膜孔徑過小之情形時，過濾速度顯著下降，另一方面，於膜孔徑過大之情形時．無法進行分離，且色調惡化。又，膜厚較好的是0.1~2.5 mm，更好的是0.3~2.0 mm，尤其好的是0.3~1.5 mm。
本發明中所使用之純化綠茶萃取物，較好的是於其固形分中含有25~95質量%、更好的是40~90質量%、尤其更好的是50~88質量%、最好的是60~85質量%之非聚合物兒茶素類。
又，純化綠茶萃取物中包含兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及表沒食子兒茶素沒食子酸酯之沒食子酸酯體占總非聚合物兒茶素類中之比例，就抑制苦味方面而言，必須為不足50質量%，然而，就非聚合物兒茶素類之生理效果之有效性及降低苦味方面而言，更好的是0~48質量%，更好的是0.1~45質量%，更好的是1~44質量%，更好的是2~40質量%，更好的是3~39質量%，更好的是4~30質量%，尤其好的是5~20質量%。
本發明中所使用之純化綠茶萃取物中之咖啡因濃度，相對於非聚合物兒茶素類，較好的是咖啡因/非聚合物兒茶素類(質量比)＝0~0.1，更好的是0.005~0.05，尤其好的是0.01~0.035。
本發明之容器裝飲料中含有0.072~1.2質量%、較好的是0.08~0.6質量%、更好的是0.09~0.4質量%、更好的是0.1~0.3質量%之非聚合物兒茶素類。若非聚合物兒茶素類含量處於該範圍內，則就可容易地攝取大量非聚合兒茶素類，口味及色調、以及非聚合物兒茶素類含量之穩定性方面而言較好。
又，就苦味/酸味之降低效果，進而口味及色調、以及非聚合物兒茶素類含量之保存穩定性方面而言，本發明之容器裝飲料中之沒食子酸含量較好的是0.001~12 mg/100 mL，更好的是0.01~11 mg/100 mL，更好的是0.1~10 mg/100 mL，尤其好的是0.5~9 mg/100 mL，最好的是1.1~9 mg/100 mL。可利用樹脂之吸附等對沒食子酸含量進行調整。
本發明之容器裝飲料為非茶飲料，作為非茶飲料，可列舉碳酸飲料、非碳酸飲料、強化水、瓶裝水、運動飲料、能量飲料、似水飲料、等滲透壓飲料、低滲透壓飲料、高滲透壓飲料、機能性飲料等形態。
就增加甜味方面而言，製成酸性飲料之情形下的甜味料含量，於容器裝飲料中較好的是0.005~20質量%，更好的是0.05~10質量%，尤其好的是0.5~5質量%。又，pH值較好的是2.0~6.0，更好的是2.1~4.5，更好的是2.5~4.0，尤其好的是3.0~3.8。
作為於本發明之容器裝飲料中使用之甜味料，可使用人工甜味料類、碳水化合物類、丙三醇(Glycerol)類(例如甘油(glycerin))。該等中，較好的是使用人工甜味料。作為本發明中可使用之人工甜味料，可使用糖精及糖精鈉、阿斯巴甜(Aspartame)、醋磺內酯鉀、蔗糖素、紐甜等高甜度甜味料，山梨糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇等糖醇。作為商品，可列舉含有阿斯巴甜之纖體糖、含有赤蘚糖醇之Lakanto S、含有赤蘚糖醇及阿斯巴甜之Pal Sweet等。
於容器裝飲料兼具能量補充功能之情形時，較好的是使用碳水化合物類甜味料。
本說明書中所使用之「碳水化合物」之術語，包括單糖、寡糖、複合多糖及其等之混合物。
本發明容器裝飲料中之葡萄糖量較好的是0.0001~20質量%，更好的是0.001~15質量%，更好的是0.001~10質量%。
作為可用於本發明之碳水化合物類甜味料，可使用可溶性碳水化合物，作為寡糖，可列舉於體內生成葡萄糖或果糖等單糖之碳水化合物(即，蔗糖、麥芽糊精、玉米糖漿、高果糖玉米糖漿)。該糖之中較好的是二糖。二糖的例子為蔗糖或作為甜菜糖(beet sugar)而知曉之蔗糖。本發明之容器裝飲料中之蔗糖量較好的是0.001~20質量%，更好的是0.001~15質量%，尤其好的是0.001~10質量%。
所謂本發明中所使用之香料，係指於食品衛生法中定義為『於食品製造或加工過程中，為了賦予或増強香味而添加之添加物及其製劑』。就提高口味方面而言，香料於容器裝飲料中之含量較好的是0.01~5質量%，更好的是0.05~3質量%，尤其好的是0.1~2質量%。
本發明中可使用含有香料及果汁之天然或合成香料或者果汁。該等可選自果汁、水果香料、植物香料或其等之混合物。尤其是果汁與茶香料之組合，較好的是與綠茶或紅茶香料之組合。果汁較好的是蘋果、梨、檸檬、酸橙、蜜柑、葡萄柚、蔓越莓、橙、草莓、葡萄、獼猴桃、鳳梨、百香果、芒果、蕃石榴、樹莓、及櫻桃之果汁。最好的是柑橘果汁，較好的是葡萄柚、橙、檸檬、酸橙、柑與芒果、百香果及蕃石榴之果汁，或其等之混合物。天然香料較好的是茉莉、西洋甘菊、薔薇、薄荷、山楂、菊、荸薺、甘蔗、荔枝、竹筍等。果汁於本發明飲料中之含量較好的是0.001~20質量%，更好的是0.002~10質量%。水果香料、植物香料、茶香料及其等之混合物亦可用作果汁。香料尤其好的是含有橙香料、檸檬香料、酸橙香料及葡萄柚香料之柑橘香料。除柑橘香料外，亦可使用如蘋果香料、葡萄香料、樹莓香料、蔓越莓香料、櫻桃香料、鳳梨香料等各種其他水果香料。該等香料可自果汁及香油之天然來源中提取，或亦可進行合成。香料中可含有各種香料之摻合物，例如檸檬及酸柚香料、柑橘香料，與所選擇的香辛料等。
於將本發明之容器裝飲料製成運動飲料或等滲透壓飲料之情形時，較好的是使之含有鈉離子及/或鉀離子。所謂運動飲料，係指於身體運動後可迅速補給因流汗而失去之水分及礦物質之飲料。
主要生理電解質中存在有鈉及鉀。可藉由添加與該等離子成分對應之水溶性成分或無機鹽，而含有該等離子。該等離子亦存在於果汁及茶萃取物中。本發明飲料中之電解質或離子成分之量係最終可飲用之容器裝飲料中之含量。電解質濃度可以離子濃度表示。鉀離子成分可作為氯化鉀、碳酸鉀、硫酸鉀、乙酸鉀、碳酸氫鉀、檸檬酸鉀、磷酸鉀、磷酸氫鉀、酒石酸鉀、己二烯酸鉀等或其等之混合物的鹽，或者作為所添加之果汁或茶的成分而調配於本發明飲料中。鉀離子於本發明之容器裝飲料中的含量較好的是0.001~0.2質量%，更好的是0.002~0.15質量%，更好的是0.003~0.12質量%。同樣，鈉離子成分可作為氯化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、檸檬酸鈉、磷酸鈉、磷酸氫鈉、酒石酸鈉、苯甲酸鈉等及其等之混合物的可容易獲得之鈉鹽，或者作為所添加之果汁或茶的成分而調配。就因滲透壓而容易吸收水而言，較理想的是鈉濃度較低者，但較好的是不會因滲透壓而使水自身體中吸收至腸內的程度。上述操作所必需之鈉濃度，較好的是低於血漿鈉之濃度。鈉離子於本發明之容器裝飲料中的含量較好的是0.001~0.5質量%，更好的是0.002~0.4質量%，更好的是0.003~0.2質量%。除鉀及鈉離子以外，本發明之容器裝飲料中可進而含有0.001~0.5質量%、較好的是0.002~0.4質量%、最好的是0.003~0.3質量%之氯離子。氯離子成分可以如氯化鈉或氯化鉀之鹽的形態進行調配。亦可調配鈣及如鎂、鋅、鐵其他微量離子。該等離子亦可調配為鹽。飲料中所存在的離子之總量包含所添加之離子量與天然存在於飲料中之離子量。例如，於添加氯化鈉之情形時，該量之鈉離子及該量之氯離子，亦相應地包含於各離子之總量中。
此處，若鈉離子或鉀離子濃度過低，則飲用時有時會感到味道不足，無法有效補充礦物質，故較為不理想。另一方面，若鈉離子或鉀離子過多，則鹽類本身之味道變強，不利於長期飲用。
若於本發明之容器裝飲料中調配苦澀味抑制劑，則變得易於飲用，故而較好。作為所使用之苦澀味抑制劑，較好的是環糊精。作為環糊精，可使用α－、β－、γ－環糊精及分枝α－、β－、γ－環糊精。本發明之容器裝飲料中，可單獨或併用地調配抗氧化劑、各種酯類、有機酸類、有機酸鹽類、無機酸類、無機酸鹽類、色素類、乳化劑、防腐劑、調味料、甜味料、酸味料、膠、乳化劑、油、維生素、胺基酸、蔬菜萃取物類、花蜜萃取物類、pH值調整劑、品質穩定劑等添加劑。
本發明之飲料中進而可根據需要而含有酸味料。作為酸味料，可列舉如蘋果酸、檸檬酸、酒石酸、富馬酸等食用酸。酸味料亦可用於調整本發明飲料之pH值。本發明飲料之pH值較好的是2~6。作為pH值調整劑，可使用有機及無機食用酸。例如亦可以磷酸氫鉀或鈉、磷酸二氫鉀或鈉鹽之形態而使用。酸較好的是檸檬酸、蘋果酸、富馬酸、己二酸、磷酸、葡萄糖酸、酒石酸、抗壞血酸、乙酸、磷酸或含有其等之混合物的食用有機酸。最好的是酸為檸檬酸及蘋果酸。酸味料亦可作為使飲料成分穩定化之抗氧化劑而發揮作用。又，常用之抗氧化劑之例中，可調配抗壞血酸、EDTA(乙二胺四乙酸)及其等之鹽，植物萃取物等。
本發明之飲料中，可進而含有維生素。較好的是添加維生素A、維生素C、維生素E。亦可添加如維生素D及維生素B之其他維生素。礦物質亦可用於本發明之飲料中。礦物質較好的是鈣、鉻、銅、氟、溴、鐵、鎂、錳、磷、硒、矽、鉬及鋅。尤其好的礦物質為鎂、磷及鐵。
又，本發明容器裝飲料之色調保存穩定性良好，故可用作透明容器裝飲料。
於本發明之容器裝飲料中所使用的容器，可以將聚對苯二甲酸乙二酯作為主要成分之成形容器(所謂PET瓶)、瓶等通常形態提供。此處所謂容器裝飲料，係指不經稀釋即可飲用者。
本發明之容器裝飲料，例如在填充於如金屬罐之容器中後，可進行加熱滅菌之情形時，可於食品衛生法規定之滅菌條件下製造，對於PET瓶、紙容器之無法進行蒸餾器滅菌者，可採用以下方法：預先以與上述同等之滅菌條件，例如以板式熱交換器等進行高溫短時間滅菌後，冷卻至特定溫度再填充於容器中等。又，亦可於無菌條件下，於被填充之容器中調配填充其他成分。
[實施例] 非聚合物兒茶素類之測定
將非聚合物兒茶素類組合物以蒸餾水加以稀釋，以過濾器(0.8 μm)過濾後，使用島津製作所製造之高效液相層析儀(型號SCL－10AVP)，並安裝十八烷基導入液體層析儀用填充式管柱L－管柱TM ODS(4.6 mm×250 mm：財團法人化學物質評價研究機構製造)，於35℃之管柱溫度下，以使用有A液及B液之梯度法進行測定。測定條件如下：移動相A液為含有0.1 mol/L乙酸之蒸餾水溶液，B液為含有0.1 mol/L乙酸之乙腈溶液，且試料注入量為20 μL，UV檢測器波長為280 nm。
沒食子酸之測定
以與非聚合物兒茶素類同樣之方法，使用高效液相層析儀(型號島津LC－VP系列)進行沒食子酸之測定。
口味穩定性之評價方法
將初始之口味設為10，對55℃保存加速測試中之口味保存穩定性加以評價。
．口味評價設為10~1之10個階段。
．合格線為5以上。
色調穩定性之評價方法
使用日本電飾公司製造之色彩儀錶ZE200進行色調穩定性之色調測定。
測定初始色調後，對55℃保存加速測試中之色調變化加以評價。
．將與保存0天的b值之差設為△b。
．合格線為不足2.5。
苦味之評價方法
將硫酸奎寧水溶液作為標準物質，利用官能評價(n＝5)進行苦味評價(JIS Z8144，新版官能指南(p.448－449)1990年2月9日第10版發行)。
(1)兒茶素製劑水溶液(A)對兒茶素含量為30%之綠茶萃取物進行鞣酸酯酶處理(鞣酸酯酶濃度為2%，反應溫度為20℃)，利用噴霧乾燥法進行噴霧乾燥。以乙醇與水的混合溶劑(水：乙醇＝15：85)萃取所獲得粉末中之兒茶素，之後對混合液添加8質量份之活性碳進行純化，獲得兒茶素製劑水溶液(A)。所獲得之兒茶素製劑(純化綠茶萃取物)之沒食子酸酯體比率為44%。固形分中之非聚合物兒茶素類濃度為71質量%。固形分為23.2%。固形分中之沒食子酸濃度為3.1%。
(2)兒茶素製劑水溶液(B)對兒茶素含量為30%之綠茶萃取物並不進行鞣酸酯酶處理，而是利用噴霧乾燥法使之噴霧乾燥。以乙醇與水的混合溶劑(水：乙醇＝15：85)萃取所獲得粉末中之兒茶素，之後對混合液添加8質量份之活性碳進行純化，獲得兒茶素製劑水溶液(B)。所獲得之兒茶素製劑(純化綠茶萃取物)之沒食子酸酯體比率為54%。固形分中之非聚合物兒茶素類濃度為71質量%。固形分為23.2%。固形分中之沒食子酸濃度為0.33%。
(3)兒茶素製劑水溶液(C)對兒茶素含量為30%之綠茶萃取物進行鞣酸酯酶處理(鞣酸酯酶濃度為2%，反應溫度為20℃)，利用噴霧乾燥法進行噴霧乾燥。將獲得之粉末溶解於水中。對4 kg兒茶素水溶液添加1 Kg合成吸附劑(SP70，Diaion)，使合成吸附劑吸附兒茶素類。其後，以水沖洗合成吸附劑中之綠茶萃取物之殘渣。對1 kg清洗後之SP70通液10 kg之0.1% NaOH，於鹼性水溶液中使兒茶素自樹脂中溶出。對10 kg之兒茶素鹼性水溶液，使用0.5 kg之離子交換樹脂(SK1BH，Diaion)除去Na離子。其次，對粉末添加8質量份之活性碳進行純化，獲得兒茶素製劑水溶液(C)。
所獲得之兒茶素製劑(純化綠茶萃取物)之沒食子酸酯體比率為6%。固形分中之非聚合物兒茶素類濃度為80質量%。固形分為10.1%。固形分中之沒食子酸濃度為0.49%。
(4)兒茶素製劑水溶液(D)對兒茶素含量為30%之綠茶萃取物並不進行鞣酸酯酶處理，而是利用噴霧乾燥法使之噴霧乾燥，將所獲得之粉末以水加以稀釋，使兒茶素濃度達到1%。對4 kg兒茶素水溶液，添加1 Kg之合成吸附劑(SP70；Diaion)，使合成吸附劑吸附兒茶素類。其後，以水沖洗合成吸附劑中之綠茶萃取物之殘渣。對1 kg清洗後之SP70，以10 kg之0.1% NaOH進行清洗，於鹼性水溶液中使兒茶素自樹脂中溶出。對10 kg之兒茶素鹼性水溶液使用0.5 kg之離子交換樹脂(SK1BH，Diaion)除去Na離子。其次，對粉末添加8質量份之活性碳進行純化，獲得兒茶素製劑水溶液(D)。所獲得之兒茶素製劑(純化綠茶萃取物)之沒食子酸酯體比率為55%。固形分中之非聚合物兒茶素類濃度為80質量%。固形分為10.1%。固形分中之沒食子酸濃度為0.18%。
實施例1及比較例1
以表1揭示之配方製造酸性飲料(pH值為3.5)。利用UHT(Ultra High Temperature，超高溫)滅菌裝置於98℃下對飲料滅菌30秒鐘，再將其填充於透明PET瓶中。
由表1可獲悉，沒食子酸酯體比率超過50質量%之飲料有苦味，且因保存而導致口味及色調出現變化。已知悉相對於此，本發明之沒食子酸酯體比率調整為不足50質量%之飲料可抑制苦味，且即使進行保存，口味及色調亦無變化。
實施例2及比較例2
以與實施例1及比較例1同樣之方法製造酸性飲料。利用UHT滅菌裝置於98℃下對飲料滅菌30秒鐘，再將其填充於透明PET瓶(350 mL)中。將所獲得之容器裝飲料於55℃下保存6天，經日性測定飲料中之非聚合物兒茶素量。其結果示於表2。
由表2可獲悉，本發明之容器裝飲料即使於55℃之條件下進行長期保存，非聚合物兒茶素類之含量亦不會下降而較為穩定。此處所謂非聚合物兒茶素類之殘存率，係指以質量百分率表示保存後之含量對初始非聚合物兒茶素類之含量。
實施例3~6及比較例3~6
按表3之配方與表4之兒茶素製劑組成，製備酸性飲料(pH值為3.4~3.5)，並以與實施例1同樣之方式進行滅菌處理。
將所獲得之飲料填充於玻璃透明容器。將其於55℃下保存6天，經日性測定飲料中之非聚合物兒茶素類量。其結果示於表4。
由表4可獲悉，本發明之容器裝飲料即使於55℃之條件進行長期保存，非聚合物兒茶素類之含量亦不會下降而較為穩定。
實施例7~9及比較例7~9
按表5之配方製備中性飲料(pH值為6.0)，並以與實施例1同樣之方式進行滅菌處理。
將所獲得之飲料填充於玻璃透明容器中。將其於55℃保存6天，經日性測定飲料中之非聚合物兒茶素類量。其結果示於表6。
由表6可獲悉，本發明之容器裝飲料即使於55℃之條件下進行長期保存，非聚合物兒茶素類含量亦不會下降而較為穩定。

Claims (5)

  1. 一種容器裝非茶飲料，其係調配非聚合物兒茶素類中之兒茶素沒食子酸酯體比率不足50質量%之純化綠茶萃取物而成者，且其含有(A)0.072~1.2質量%之非聚合物兒茶素類；及(B)0.001~5.6 mg/100 mL之沒食子酸。
  2. 一種容器裝非茶飲料，其係調配純化綠茶萃取物而成之容器裝飲料，且其含有(A)0.072~1.2質量%之非聚合物兒茶素類；及(B)0.001~5.6 mg/100 mL之沒食子酸，且(C)非聚合物兒茶素類中之兒茶素沒食子酸酯體比率不足50質量%。
  3. 如請求項1或2之容器裝非茶飲料，其進而包括0.005~20質量%之甜味料及0.01~5質量%之香料。
  4. 如請求項1或2之容器裝非茶飲料，其pH值為2~6。
  5. 如請求項1或2之容器裝非茶飲料，其中容器為透明容器。
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